JPS62115097A - Methylchloroform composition - Google Patents

Methylchloroform composition

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JPS62115097A
JPS62115097A JP25365485A JP25365485A JPS62115097A JP S62115097 A JPS62115097 A JP S62115097A JP 25365485 A JP25365485 A JP 25365485A JP 25365485 A JP25365485 A JP 25365485A JP S62115097 A JPS62115097 A JP S62115097A
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JP
Japan
Prior art keywords
silver
weight
methyl chloroform
discoloration
composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP25365485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
勝男 松本
落合 謙次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、銀または銀メッキ物等の銀を含む素材洗浄用
のメチルクロロホルム組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a methyl chloroform composition for cleaning silver or materials containing silver such as silver-plated materials.

(従来の技術) メチルクロロホルムは、油やグリースに対する溶解力が
大きく、不燃性であり、かつ、トリクロロエチレンやパ
ークロロエチレン等の溶剤に比較して、毒性が少ない等
の特徴を持ち、金属の脱脂洗浄用、プリント基板ドライ
フィルムの現像用、フラックス洗浄用、エアゾール製品
の希釈溶剤等に広く使用されている。しかしながら、メ
チルクロロホルムは単独では、比較的不安定で金属、特
にアルミニウムが存在すると、分解が著しく促進される
という欠点を有する。この分解反応は、一度始まると連
鎖反り的に塩化水素を発生しながら進行し、液は着色し
ながら最後にはタール状物質、黒色炭化物と化してしま
う。
(Prior art) Methyl chloroform has a high dissolving power for oil and grease, is nonflammable, and has less toxicity than solvents such as trichlorethylene and perchlorethylene, and is useful for degreasing metals. It is widely used for cleaning, developing printed circuit board dry film, flux cleaning, and as a diluting solvent for aerosol products. However, methylchloroform alone has the disadvantage that it is relatively unstable and decomposition is significantly accelerated in the presence of metals, particularly aluminum. Once this decomposition reaction starts, it progresses in a chain-like fashion while generating hydrogen chloride, and the liquid becomes colored and eventually turns into a tar-like substance and black char.

この分解反応を抑制し、かつ、金属の腐食を防止するた
めに、メチルクロロホルムの安定化は必須の要件であり
、従来から数多くの安定剤、たとえば、環状エーテル類
、アルコール類、ニトリル類、エポキサイド類等を単独
あるいは数種類組合せて添加することが数多く提案され
ている。
In order to suppress this decomposition reaction and prevent corrosion of metals, stabilization of methyl chloroform is an essential requirement. Many proposals have been made to add the following, either singly or in combination.

上述のような安定剤で安定化され友、現在市販されて^
る工業用メチルクロロホルムは、−アルミニウムを含め
て、鉄、亜鉛、真刈等多くの汎用金属の洗浄には、問題
を起こすことなく使用することができる。
It has been stabilized with the above-mentioned stabilizers and is currently commercially available.
Industrial grade methyl chloroform can be used without problems for cleaning many common metals, including aluminum, iron, zinc, and brass.

(発明が解決しようとする問題点) しかし、電子部品の接点材料などく使用されている銀メ
ッキ素材は極めて変色しやすく、従来知られている安定
化メチルクロロホルムによっても。
(Problems to be Solved by the Invention) However, silver-plated materials used as contact materials for electronic components are extremely susceptible to discoloration, even with the conventionally known stabilized methyl chloroform.

変色を完全に抑制することは困難であつ交。ある橿のア
ミン類をメチルクロロホルムに添加することにより、こ
の変色を抑制する方法もあるが、この場合には、アミン
自身の安定性が悪Ln7tめに長時間の使用が不可能で
あシ、また、銀表面にシミを付着させる原因となる。こ
れらの理由で銀を含んだ金属材料の洗浄には、はとんど
メチルクロロホルムが採用されていないのが実状である
It is difficult to completely suppress discoloration. There is a method to suppress this discoloration by adding certain amines to methyl chloroform, but in this case, the amine itself is unstable and cannot be used for a long time. It also causes stains to adhere to the silver surface. For these reasons, methyl chloroform is not often used for cleaning metal materials containing silver.

(問題点を解決する几めの手段) 本発明者らは、銀に対するメチルクロロホルムの安定性
の欠点を改善する友めに、研究を重ね友結果、メチルク
ロロホルムにスルフィド類あるいはジスルフィド類と、
これと環状エーテル類、ニトロアルカン類およびエポキ
サイド類の中から選ばれるーa[あるいは二種以上の物
質を添加することによって、銀または銀メッキ物等の銀
を含む素材を浸漬洗浄および蒸気洗浄しても、表面が変
色し几り、腐食したすせず、さらには表面上にシミを発
生させることもなく、実用上安定なメチルクロロホルム
組成物を見出し、この知見如基づいて本発明をなすに至
った。
(Elaborate means for solving the problem) The present inventors have repeatedly conducted research to improve the stability of methyl chloroform against silver.
By adding this and two or more substances selected from cyclic ethers, nitroalkanes, and epoxides, it is possible to immerse and steam clean silver or silver-containing materials such as silver-plated objects. However, we have discovered a practically stable methyl chloroform composition that does not cause the surface to discolor, cool, corrode, or even stain, and based on this knowledge, we have developed the present invention. It's arrived.

すなわち1本発明は、メチルクロロホルム’に主成分と
し、これとスルフィド類あるいはジスルフィド類を含み
、かつ環状エーテル類、ニトロデルカン類、エポキサイ
ド類の中から選ばれる一槙あるいは二種以上の物質から
なることを特徴とする銀に対して安定化されたメチルク
ロロホルム組成物を提供するものである。
That is, 1. the present invention consists of methyl chloroform as a main component, sulfides or disulfides, and one or more substances selected from cyclic ethers, nitrodelcanes, and epoxides. The present invention provides a silver-stabilized methyl chloroform composition characterized by:

本発明の安定剤としては、たとえば、スルフィド類とし
てter−ブチルスルフィド、1so−プロピルエチル
スルフィド、エチルスルフィド等、ジスルフィド類とし
てジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジー
l5O−プロピルジスルフィド等、環状エーテル類とし
て1,5−ジオキサン、1.4−ジオキサン、1.3−
ジオキサラン等、ニトロアルカン類トシてニトロメタン
、ニトロエタン、ニトロブタン等、エポキサイド類とし
て1゜2−ブチレンオキサイド、2,3−ブチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the stabilizer of the present invention include sulfides such as ter-butyl sulfide, 1so-propylethyl sulfide, and ethyl sulfide; disulfides such as dimethyl disulfide, diethyl disulfide, and di-15O-propyl disulfide; and cyclic ethers such as 1, 5-dioxane, 1.4-dioxane, 1.3-
Dioxalane, nitroalkanes such as nitromethane, nitroethane, nitrobutane, etc., and epoxides such as 1.degree. 2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, propylene oxide and the like.

本発明における各安定剤成分の添加割合は、メチルクロ
ロホルムの不純物量、被洗物である銀ま友は銀メッキ物
等の表面状態、および洗浄方法、洗浄条件等によって変
えることができる。各安定剤成分の添加割合は、メチル
クロロホルム組成物全量に対して次の範囲が好ましい。
The addition ratio of each stabilizer component in the present invention can be changed depending on the amount of impurities in methyl chloroform, the surface condition of the silver plated item to be washed, the cleaning method, the cleaning conditions, etc. The addition ratio of each stabilizer component to the total amount of the methyl chloroform composition is preferably within the following range.

スルフィド類  0.0001〜0.5重量%ジスルフ
ィド類 0.0001〜0.5重量−環状エーテル類 
1.0  〜15.0重量−二トロアシトロアルカン類
    〜10.0重量%エポキサイド類 0.1  
 〜1 G、Omi%本発明の組成物は、長時間の使用
に際しても金属、%に銀に対する安定性が充分に維持さ
れ、しかも、水分や湿分が存在しても、銀または銀メッ
キ物等の銀波覆物材料や構造物の表面を変色させ几り、
腐食させたりすることが少ない点において、従来の組成
物よりも大l/にに改善されている。
Sulfides 0.0001-0.5% by weight Disulfides 0.0001-0.5% by weight - Cyclic ethers
1.0 ~15.0wt-nitroacitroalkanes ~10.0wt% Epoxides 0.1
~1 G, Omi% The composition of the present invention maintains sufficient stability against metals and silver even when used for a long time, and even in the presence of water or moisture, the composition of the present invention maintains sufficient stability against silver or silver plated objects. Discolors and brightens the surface of silver wave covering materials and structures such as
It is greatly improved over conventional compositions in terms of less corrosion.

近年、半導体、IC分野をはじめとする電子、電気工業
分野において優れ次電気接点材料としても広く使われて
いる銀ま友は銀メッキ物等の銀を含む素材の洗浄溶剤と
して、工業的に極めて価値の高いものである。
In recent years, Ginmayu, which has been widely used as an excellent electrical contact material in the electronic and electrical industries including the semiconductor and IC fields, is extremely useful industrially as a cleaning solvent for silver-containing materials such as silver-plated items. It is of high value.

(実施例) 以下に1本発明の効果を実施例および比較例によって具
体的に説明する。実施例および比較例中に示す変色試験
方法および判定方法は、次のとおりである。なお、重量
係はメチルクロロホルム組成物全量に対して示すもので
ある。
(Examples) The effects of the present invention will be specifically explained below using Examples and Comparative Examples. The discoloration test method and judgment method shown in Examples and Comparative Examples are as follows. Note that the weight ratio is based on the total amount of the methyl chloroform composition.

変色試験方法 容量10000cの冷却管を備えfc硬質ガラス裂洗浄
容器5台(41、屋2.ム3)を用意し、ム1は沸騰浸
漬槽、屋2は冷谷槽、墓3は蒸気洗浄槽として使用する
。試料(メチルクロロホルム組放物)’!に!1.42
には各々700cc、43には300σ入れ、憲1.ム
3は沸騰状態に加熱し、&2は約20CK保持する。厚
さJ5111の鋼板にニッケル、鋼メッキし、さらに、
その表面に1′5μmの厚さに銀メッキしてプレス加工
した短冊状被洗物(514aX133龍)を、41.4
2 。
Discoloration test method Prepare 5 FC hard glass crack cleaning containers (41, 2, 3) equipped with cooling pipes with a capacity of 10,000 c, 1 is a boiling immersion tank, 2 is a cooling tank, and 3 is a steam cleaning tank. Use as a tank. Sample (methyl chloroform set paraboloid)'! To! 1.42
700cc for each, 300σ for 43, Ken 1. 3 is heated to a boiling state and &2 is held for about 20 CK. A steel plate with a thickness of J5111 is plated with nickel, and further,
A strip-shaped washing object (514a x 133 dragon) whose surface was silver-plated and pressed to a thickness of 1'5 μm was placed at 41.4
2.

&3の洗浄容器に順次入れ、各槽10分ずつ洗浄する。Pour into the washing containers of &3 one after another and wash each tank for 10 minutes.

被洗物については、銀メッキ表面の外観を目視すること
により変色度を検査し、さらに、顕微鏡によシ表面のシ
ミの有無を調べる。
For items to be washed, the degree of discoloration is examined by visually observing the appearance of the silver-plated surface, and the presence or absence of stains on the silver-plated surface is examined using a microscope.

なお、変色度は次の基準によりランクづけする。The degree of discoloration is ranked based on the following criteria.

ランク1 殆んど変色しない。Rank 1: Almost no discoloration.

ランク2 少し変色するが、極くわずかである。Rank 2: There is a slight discoloration, but it is very slight.

ランク3 かなり変色する。Rank 3: Significant discoloration.

ランク4 著しく変色する。Rank 4: Significant discoloration.

2ンク5 著しく変色し、かつ、部分的に焼は焦げ状に
黒化する。
2 Ink 5 Significant discoloration and blackening in some areas.

実施例1 1.2−ブチレンオキサイド0.5重量%、1゜4−ジ
オキサイド2.5重量%、ニトロメタン0.3重量%、
エチルスルフィドo、o o o s重量fIを含むメ
チルクロロホルムについて変色試験を行った。
Example 1 1.2-butylene oxide 0.5% by weight, 1°4-dioxide 2.5% by weight, nitromethane 0.3% by weight,
A color change test was conducted on methyl chloroform containing ethyl sulfide o, o o o s weight fI.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例2 1.2−ブチレンオキサイド0.5重量%、1゜4−ジ
オキサイド2.5重量−、ニトロメタン0.3重量%、
ジメチルジスルフィドo、o o o s重量%を含む
メチルクロロホルムについて変色試験を行り友。その結
果′fr第1表に示す。
Example 2 1.2-butylene oxide 0.5% by weight, 1°4-dioxide 2.5% by weight, nitromethane 0.3% by weight,
A color change test was conducted on methyl chloroform containing 0,000% by weight of dimethyl disulfide. The results are shown in Table 1.

実施例5 1.2−ブチレンオキサイド0.5重量−11゜4−ジ
オキサイド2.5重量%、ニトロメタン0.5重量%、
n−ブチルスルフィドo、o o o s重量tsヲ含
trメチルクロロホルムにりいて変色試験を行つ友。そ
の結果を第1表に示す。
Example 5 1.2-butylene oxide 0.5% by weight - 11°4-dioxide 2.5% by weight, nitromethane 0.5% by weight,
A friend who performs color change tests in tr methyl chloroform containing n-butyl sulfide o, o o o s weight tswo. The results are shown in Table 1.

実施例4 1.2−ブチレンオキサイド0.5重量%、1゜4−ジ
オキサイド2.5重量%、二l’ l:l 、T’ l
 :/ 0.5T4fi(%、1so−プロピルエチル
スルフィド0.01重量%を含むメチルクロロホルムに
ついて変色試験を行った。その結果を第1表に示す。
Example 4 0.5% by weight of 1.2-butylene oxide, 2.5% by weight of 1°4-dioxide, 2l'l:l, T'l
:/ 0.5T4fi(%, 1so-Propylethyl sulfide A color change test was conducted on methyl chloroform containing 0.01% by weight. The results are shown in Table 1.

実施例5 1.2−ブチレンオキサイドO,S重量%、1゜4−ジ
オキサイド2.5重i%、 二)ロメタンJ3重IIt
%、ジエチルジスルフィドo、o o o s重量%を
含ムメチルクロロホルムについて変色試験を行った。そ
の結果全第1表に示す。
Example 5 1.2-butylene oxide O,S weight %, 1゜4-dioxide 2.5 weight i%, 2) lomethane J3 weight %
A color change test was conducted on methyl chloroform containing %, diethyl disulfide, o, o o s, weight %. The results are shown in Table 1.

比較例1 1.2−ブチレンオキサイド0.5重量%、1゜4−ジ
オキサイド2.5重i%、ニトロメタン0.3重量%を
含むメチルクロロホルムについて変色試験を行り友。そ
の結果を第1表に示す。
Comparative Example 1 A discoloration test was conducted on methylchloroform containing 0.5% by weight of 1.2-butylene oxide, 2.5% by weight of 1°4-dioxide, and 0.3% by weight of nitromethane. The results are shown in Table 1.

比較例2 安定剤を含まないメチルクロロホルムについて変色試験
を行った。その結果を第1表に示す。
Comparative Example 2 A color change test was conducted on methyl chloroform containing no stabilizer. The results are shown in Table 1.

第1表 実施例および比較例試験結果 (発明の効果) 第1表から明らかなように1本発明のメチルクロロホル
ム組成物は、高温の状態で銀または銀メッキvlJ1に
洗浄しても、表面の変色は極めて少なく。
Table 1 Test Results of Examples and Comparative Examples (Effects of the Invention) As is clear from Table 1, the methyl chloroform composition of the present invention does not maintain the surface of silver or silver plating vlJ1 even when washed at high temperature. There is very little discoloration.

かつ6<面上へのシミの付着もなく、実用上光分な安定
性を保持している。ま7t、本発明の物質を含まないメ
チルクロロホルム組成物よりも明らかに改善されている
Moreover, there is no adhesion of stains on the 6< surface, and it maintains practical optical stability. This is clearly an improvement over methyl chloroform compositions that do not contain the substance of the invention.

′−’6.5+\'-'6.5+\

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] メチルクロロホルムを主成分とし、これとスルフィド類
あるいはジスルフィド類を含み、かつ環状エーテル類、
ニトロアルカン類およびエポキサイド類の中から選ばれ
る一種あるいは二種以上の物質からなることを特徴とす
る銀または銀メッキ物等の銀を含む素材洗浄用のメチル
クロロホルム組成物。
Contains methyl chloroform as the main component, sulfides or disulfides, and cyclic ethers,
A methyl chloroform composition for cleaning silver or silver-containing materials such as silver-plated objects, characterized by comprising one or more substances selected from nitroalkanes and epoxides.
JP25365485A 1985-11-14 1985-11-14 Methylchloroform composition Pending JPS62115097A (en)

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