JPS62108249A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPS62108249A
JPS62108249A JP24856485A JP24856485A JPS62108249A JP S62108249 A JPS62108249 A JP S62108249A JP 24856485 A JP24856485 A JP 24856485A JP 24856485 A JP24856485 A JP 24856485A JP S62108249 A JPS62108249 A JP S62108249A
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JP
Japan
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dye
water
silver
layer
photosensitive
Prior art date
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Application number
JP24856485A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiharu Yabuki
嘉治 矢吹
Hiroyuki Hirai
博幸 平井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP24856485A priority Critical patent/JPS62108249A/en
Publication of JPS62108249A publication Critical patent/JPS62108249A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
    • G03C1/615Substances generating bases

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To give a high density and low fog image and to improve the shelf stability by producing a mobile base by the reaction of an immobilized strong base with a water soluble neutral salt in the presence of water. CONSTITUTION:The immobilized strong base is >=15C water insoluble org. strong base or a polymerized strong base. The immobilized strong base may be amidines, guanidines or the hydroxide of a quat. ammonium salt made insoluble in water by the introduction of a ballast group or immobilized by polymn. The water soluble neutral salt may be an alkali metallic halide or sulfate, guanidine hydrochloride or sulfate. An image forming method by which a high density and low fog image with superior shelf stability is given by easy processing is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は1画像形成方法に関し、特に、アルカリ性雰囲
気下で加熱によって色素画像を形成する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a method for forming an image, and more particularly to a method for forming a dye image by heating in an alkaline atmosphere.

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。 近年になってハロゲン化銀を用いた
感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式
処理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡
易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてい
る。
Prior art and its problems Photography using silver halide has traditionally been the most popular method because it has superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods, such as electrophotography and diazo photography. Widely used. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developing solution to a dry processing using heating, etc. has been done.

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎(1979年コロナ社発行)の553頁〜555
頁、1978年4月発行映像情報40頁、ネブレッツの
ハンドブック オン フォトグラフィー アンドレプロ
グラ7 イー (Nebletts Handbook
 ofPhotography and Reprog
raphy)第7版(7thEd、)ファン ノストラ
ンド ラインホールドカンパニー (Van No5t
rand Re1nhold Compan7)の32
〜32頁、米国特許第3,152,904号、同第3,
301,678号、同第3,392.020号、同第3
,457,075号、英国特許第1.131.108号
、同第1,167.777号および、リサーチディスク
ロージャー誌1978年6月号9〜15ページ(RD−
17029)に記載されている。
Heat-developable photosensitive materials are well known in this technical field, and for information on heat-developable photosensitive materials and their processes, see, for example, Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing, 1979), pages 553-555.
Page, April 1978 issue video information page 40, Nebletts Handbook on Photography Andre Program 7 E (Nebletts Handbook
ofPhotography and Reprog
raphy) 7th Edition (7thEd,) Van Nostrand Reinhold Company (Van No5t
32 of rand Re1nhold Compan7)
~32 pages, U.S. Patent No. 3,152,904, No. 3,
No. 301,678, No. 3,392.020, No. 3
, 457,075, British Patent No. 1.131.108, British Patent No. 1,167.777, and Research Disclosure Magazine, June 1978 issue, pages 9-15 (RD-
17029).

熱現像で色画像(カラー画像)を得る方法についても、
多くの提案がなされている。 米国特許第3,531,
286号、同第3,761.270号、同第4.021
,240号、ベルギー特許第802,519号、リサー
チディスクロージャー誌1975年9月号31.32頁
等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像
を形成する方法およびその際用いる種々の現像薬が記載
されている。
Regarding how to obtain color images by heat development,
Many proposals have been made. U.S. Patent No. 3,531,
No. 286, No. 3,761.270, No. 4.021
, No. 240, Belgian Patent No. 802,519, Research Disclosure Magazine, September 1975 issue, pages 31 and 32, etc., there is a method for forming a color image by combining an oxidized form of a developer with a coupler, and various methods used therein. Developers are listed.

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌1978年5月号54〜58頁(RD−
16968)に記載されている。
In addition, a method of introducing a nitrogen-containing heterocyclic group into a dye, forming a silver salt, and releasing the dye by heat development is described in Research Disclosure magazine, May 1978 issue, pages 54-58 (RD-
16968).

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌1976年4月号30〜32頁(RD−14433
)、同誌1976年12月号14〜15頁(RD−15
227)、米国特許第4.235.957号などに有用
な色素の漂白の方法が記載されている。
Regarding the method of forming positive color images by thermal silver dye bleaching method, for example, see Research Disclosure Magazine, April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14433).
), December 1976 issue, pages 14-15 (RD-15
227) and U.S. Pat. No. 4,235,957, useful methods for bleaching dyes are described.

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第3,985.565号、同第
4,022,617号等に記載されている。
Further, methods for forming color images using leuco dyes are described in, for example, US Pat. No. 3,985.565 and US Pat. No. 4,022,617.

しかし、これらの色画像形成法は、形成された色画像が
長期の保存中に、共存するハロゲン化銀、銀錯体、現像
薬等により退色、白地部の着色等が起る。 このような
欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法が特
開昭57−179840号、回57−186774号、
同57−198458号、同57−207250号、同
58−58543号、同58−79247号、同58−
116537号、同58−149046号、同59−4
8764号、同59−65839号、同59−7104
6号。
However, in these color image forming methods, during long-term storage of the formed color image, discoloration and coloring of the white background occur due to coexisting silver halide, silver complex, developer, etc. A new method of forming a color image by heat development, which improves these drawbacks, is disclosed in JP-A-57-179840, JP-A No. 57-186774,
No. 57-198458, No. 57-207250, No. 58-58543, No. 58-79247, No. 58-
No. 116537, No. 58-149046, No. 59-4
No. 8764, No. 59-65839, No. 59-7104
No. 6.

同59−87450号、同59−88730号等に記載
されている。
It is described in No. 59-87450, No. 59-88730, etc.

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および/ま
たは有機銀塩が銀に還元される際。
These occur when photosensitive silver halide and/or organic silver salts are reduced to silver by heat development.

この反応に対応または逆対応して可動性色素を生成また
は放出させて、この可動性色素を色素固定要素に転写す
る方法である。
In this method, a mobile dye is generated or released in response to or inversely to this reaction, and the mobile dye is transferred to a dye-fixing element.

ところで、感光材料を現像するには、一般にその反応系
のPHを高くすることが望ましい。
By the way, in order to develop a photosensitive material, it is generally desirable to increase the pH of the reaction system.

しかし、アルカリ性の強いものを感光材料に含有させた
場合は、保存性の点で不都合が生じやすい、 また、受
像材料に含有させた場合はゼラチンの加水分解が促進さ
れるなどの問題が生ずる。 さらに転写や現像の際に外
から供給する水にpHを変動させるような物質を添加す
る。場合は、保存や取り扱いの上で不都合が多い。
However, when a highly alkaline substance is contained in a light-sensitive material, problems tend to occur in terms of storage stability, and when it is contained in an image-receiving material, problems such as accelerated hydrolysis of gelatin occur. Furthermore, a substance that changes the pH is added to the water supplied from the outside during transfer and development. In this case, there are many inconveniences in terms of storage and handling.

II  発明の目的 本発明の目的は、高濃度で低カプリの画像を与え、かつ
保存性に優れ、しかも処理が容易な画像形成方法を提供
することにある。
II. OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method that provides images with high density and low capri, has excellent storage stability, and is easy to process.

■ 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。■Disclosure of invention These objects are achieved by the invention described below.

すなわち1本発明は、不動化された強塩基と中性の水溶
性塩とを含む画像形成反応系において、水の存在下で、
上記の2つの化合物の間の反応により可動性の塩基を生
成させることを特徴とする画像形成方法である。
That is, 1 the present invention provides an image forming reaction system containing an immobilized strong base and a neutral water-soluble salt, in the presence of water,
This is an image forming method characterized by generating a mobile base through a reaction between the above two compounds.

■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明の画像形成方法においては1画像形成反応系に不
動化された強塩基と中性の水溶性塩とを含ませ、水の存
在下で、上記の2つの化合物の間の反応により可動性の
塩基を生成させる。
In the image forming method of the present invention, an immobilized strong base and a neutral water-soluble salt are included in the image forming reaction system, and in the presence of water, the above two compounds undergo a reaction to make them mobile. The base is generated.

本発明における画像形成反応系とは1画像形成反応が起
こる領域を意味する。 具体的には、例えば、感光材料
の支持体上に存在する層、また写真要素に感光要素と受
像要素とが存在する場合はその両方の要素に属する層が
挙げられる。 そして、2つ以上の層が存在する場合に
は、その全層でも一層でもよい。
The image forming reaction system in the present invention means a region where one image forming reaction occurs. Specifically, examples thereof include a layer existing on a support of a photosensitive material, or, when a photographic element includes a photosensitive element and an image receiving element, a layer belonging to both elements. If there are two or more layers, all or one layer may be used.

本発明において、媒体として用いる水は、外から水を供
給する方法、予め水を含むカプセル等を画像形成反応系
に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊して水を供給
する方法などにより、供給できる。
In the present invention, the water used as a medium can be supplied by a method of supplying water from the outside, a method of pre-existing a capsule containing water in the image forming reaction system, and a method of destroying the capsule by heating etc. and supplying water. can.

本発明に用いる不動化された強塩基とは、炭素数が15
以上の水に不溶な有機強塩基、およびポリマー化された
強塩基のうちのいずれかをいう。
The immobilized strong base used in the present invention has 15 carbon atoms.
Refers to any of the above water-insoluble organic strong bases and polymerized strong bases.

具体的には、バラスト基を導入して、水に対して不溶化
することにより、あるいはポリマー化により不動化され
たアミジン類、グアニジン類、4級アンモニウム塩水酸
化物等が挙げられる。
Specifically, examples thereof include amidines, guanidines, quaternary ammonium salt hydroxides, etc. which have been immobilized by introducing a ballast group and making them insoluble in water or by polymerization.

このような不動化された強塩基の具体例を以下に示す。Specific examples of such immobilized strong bases are shown below.

(?)                 (8)本発
明に用いる中性の水溶性塩としては1例えば、アルカリ
金属のハロゲン塩(例えばNaC1,KCI、NaBr
’$)、アルカリ金属の硫酸塩(例えばNa2 SO4
、に2 S04等)、グアニジン類の塩酸塩もしくは硫
#塩(例えば。
(?) (8) Neutral water-soluble salts used in the present invention include 1, for example, alkali metal halogen salts (e.g. NaCl, KCI, NaBr
'$), alkali metal sulfates (e.g. Na2 SO4
, Ni2 S04, etc.), hydrochlorides or sulfur salts of guanidines (e.g.

等)。etc).

アミジン類の塩酸塩もしくは硫酸塩(例えばJu 等)などが挙げられ、これらの塩を構成するアニオンと
しては写真性に態形!を及ぼさないもの(例えば、塩化
物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン等)が望ましい6 以上の不動化された強塩基と中性の水溶性jとの間の平
衡反応により可動性の塩基が生成る。
Examples include hydrochloride or sulfate of amidines (for example, Ju, etc.), and the anions constituting these salts have a photographic shape! A mobile base is produced by an equilibrium reaction between an immobilized strong base of 6 or more and a neutral water-soluble base (e.g., chloride ion, sulfate ion, phosphate ion, etc.). Ru.

不動化された強塩基に例示化合物(16)、中性の水溶
性塩にNaCJLを用い、この反応・式に示すと次のよ
うになる。
Using Exemplified Compound (16) as the immobilized strong base and NaCJL as the neutral water-soluble salt, the reaction and formula are as follows.

このような反応は、従来イオン交換樹脂等F′応用され
ているものであるが、本発明では画飲形成方法に適用し
ている。
Such a reaction has conventionally been applied to F' such as ion exchange resins, but in the present invention it is applied to a method for forming an iris.

以下に本発明に好ましく用いられる不動化された強塩基
と中性の水溶性塩との組合せ例を列す。
Examples of combinations of immobilized strong bases and neutral water-soluble salts preferably used in the present invention are listed below.

10 。10.

これらの組合せのものは、単独でも、2組以上を併用し
ても使用できる。 また公知の塩基または塩基プレカー
サーと併用することができる。
These combinations can be used alone or in combination of two or more. It can also be used in combination with a known base or base precursor.

本発明に用いるグアニジン類は、ブリテンプ ラ ソシ
ェテ シミツク デ フラ ンス(Bull 、 So
c、Chim、 France) 、 1985(12
) 、 3894頁、ジャーナル オプ メディシナル
 ケミストリー(J、Med、Ches、)、8(5)
、587頁(1983)、プリテン オン ザ ケミカ
ル ソサイヤティ オン ジャパフ (Bull、Ch
e+m、5oclapan)  、 47 、935頁
(1974)、ジャーナル オン ザケミカル ソサイ
ヤテ4 (J、Che+*、Soc、)  。
The guanidines used in the present invention are manufactured by Brittempla Sochete de France (Bull, Société de France).
c, Chim, France), 1985 (12
), 3894 pages, Journal of Medicinal Chemistry (J, Med, Ches.), 8(5)
, p. 587 (1983), Bull, Ch.
e+m, 5oclapan), 47, p. 935 (1974), Journal on the Chemical Society 4 (J, Che+*, Soc,).

1963.240頁、テトラヘドロン レターズ(Te
trahedron Lett、)、19Ei8,17
1頁等に従い合成した。
1963.240 pages, Tetrahedron Letters (Te
trahedron Lett, ), 19Ei8, 17
It was synthesized according to the instructions on page 1 etc.

また、不動化された強塩基は1例えば次のようにして合
成した。
Further, the immobilized strong base 1 was synthesized, for example, as follows.

塩U五」 アセトニトリルloOmi中の2−メチル−3,4,5
,6−テトラヒドロビリミジン[ジャーナル オン ザ
 ケミカル ソサイヤテ! (J、Chem、Soc、
)、 1982.4039頁に従い合成]9.8g、ク
ロロメチルスチレン(メタ−パラ異性体混合物、t−プ
チルカテロール入り)15.3gを室温にて加え2時間
反応させた。 溶媒を留去後残渣を酢酸エチル50m文
で3回洗浄し、t−ブチルカテコールを除いた。 残液
にメタノール100mMを加え、さらにナトリウムメト
キサイドの28%メタノール溶液20mJlを加え、次
いでイソプロピルアルコール120mJ1を加え、析出
してきた食塩をI別した。 I液を濃縮し残渣にエタノ
ール130mJLを加え、2,2′−アゾビス(2゜4
−ジメチルバレロニトリル)0.12gを加えたのち、
窒素気流下3時間加熱還流させた。
2-Methyl-3,4,5 in acetonitrile loOmi
, 6-tetrahydrobyrimidine [Journal on the Chemical Society! (J, Chem, Soc,
), 1982, p. 4039] and 15.3 g of chloromethylstyrene (meta-para isomer mixture, containing t-butyl caterol) were added at room temperature and reacted for 2 hours. After evaporating the solvent, the residue was washed three times with 50 mL of ethyl acetate to remove t-butylcatechol. 100mM of methanol was added to the residual solution, 20mJl of a 28% methanol solution of sodium methoxide was added, and then 120mJl of isopropyl alcohol was added, and the precipitated common salt was separated. Concentrate solution I, add 130 mJL of ethanol to the residue, and add 2,2'-azobis (2°4
After adding 0.12 g of -dimethylvaleronitrile),
The mixture was heated under reflux for 3 hours under a nitrogen stream.

2.2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル
)0.12gを再び加え、さらに3時間加8還流させた
。 反応液を濾過し、エタノールを留去した後、水を加
え析出してくる固形物をP別し、十分水洗を行ない乾燥
した。
0.12 g of 2.2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was added again, and the mixture was further refluxed for 3 hours. After filtering the reaction solution and distilling off the ethanol, water was added and the precipitated solid matter was separated from P, thoroughly washed with water, and dried.

収量は18.2gであった。The yield was 18.2g.

本発明において不動化された強塩基と中性の水溶性塩は
それぞれ別の支持体上の少なくとも一層に含有させるの
が望ましい。
In the present invention, the immobilized strong base and neutral water-soluble salt are preferably contained in at least one layer on separate supports.

例えば、不動化された強塩基は感光材料に、中性の水溶
性塩は受像材料に含有させることが好ましい、 また、
中性の水溶性塩は、関与させる水の中に溶解して供給し
てもよい、 不動化された強塩基は特開昭59−174
830号、同53−102733号等に記載の方法で調
製された微粒子分散物として含有するのが望ましく、そ
の平均粒子サイズは50.以下、特に5終以下が好まし
い。
For example, it is preferable that the immobilized strong base is contained in the light-sensitive material and the neutral water-soluble salt is contained in the image-receiving material.
Neutral water-soluble salts may be supplied dissolved in the water involved; immobilized strong bases are disclosed in JP-A-59-174.
830, No. 53-102733, etc., and the average particle size thereof is 50. Below, 5 or less is particularly preferable.

本発明において、不動化された強塩基または中性の水溶
性塩を支持体上の層に含有する場合の添加驕は、化合働
程、不動化された塩基の粒子サイズ、2つの化合物の間
の反応速度等に依存するが、各々塗布膜を重量に換算し
て50重量%以下で用いるのが適当であり、更に好まし
くはo、oi重量%から40重量%の範囲が有用である
。 また中性の水溶性塩を関与させる水の中に溶解して
供給させる場合には、0.005mou/uないし5 
m o l / lの濃度が好ましく、特に0.05m
o文/文ないし2 m o l / lの濃度が好まし
い、 さらに本発明において反応系の中性の水溶性塩の
含有量は、不動化された強塩基の含有量に対しモル比で
1/100倍ないし100倍、特にl/10倍ないし2
0倍が好ましい。
In the present invention, when an immobilized strong base or a neutral water-soluble salt is contained in a layer on a support, the addition characteristics are determined by the chemical activity, the particle size of the immobilized base, and the distance between the two compounds. Although it depends on the reaction rate of each coating film, it is appropriate to use the coating film in an amount of 50% by weight or less, more preferably in the range of o, oi to 40% by weight. In addition, when supplying a neutral water-soluble salt by dissolving it in the water involved, 0.005mou/u to 5mou/u
A concentration of mol/l is preferred, especially 0.05 m
The concentration of the neutral water-soluble salt in the reaction system is preferably 1/1 to the content of the immobilized strong base in the present invention. 100 times to 100 times, especially l/10 times to 2
0 times is preferable.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。
Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Alternatively, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver chloroiodobromide may be used.

具体的には特願昭59−228551号の35頁〜36
頁、米国特許第4,500.626号、第50柵、リサ
ーチ争ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜l
O頁(RD17029)等に記載されているハロゲン化
銀乳剤のいずれもが使用できる。
Specifically, pages 35 to 36 of Japanese Patent Application No. 59-228551.
Page, U.S. Patent No. 4,500.626, No. 50, Research Disclosure Magazine, June 1978, pp. 9-1
Any of the silver halide emulsions described on page O (RD17029) etc. can be used.

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。 これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−126526号、同58−215644号
)。
Silver halide emulsions may be used as they are after ripening, but they are usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional light-sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be performed in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (
JP 58-126526, JP 58-215644).

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型マあってもよい、 内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the grain surface, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grains. Direct inversion emulsions combining emulsions and nucleating agents can also be used.

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算Lmgないしlog/m″の範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention ranges from Lmg to log/m'' in terms of silver.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化鋼と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide. In this case, the photosensitive halogenated steel and the organic metal salt need to be in contact or at a close distance.

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜
39頁、米国特許第4゜500 、626%i52a 
〜m53a等ニ記Jlの化合物がある。 また特願昭5
8−221535号記載のフェニルプロピオール酸銀な
どのフルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用であ
る。
Examples of organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include Japanese Patent Application No. 59-228551, page 37-
39 pages, U.S. Patent No. 4°500, 626% i52a
There are compounds of D. Jl such as ~m53a. Also special request
Also useful are silver salts of carboxylic acids having a furkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in No. 8-221535.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化lR1モルあたり
、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし
1モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は50Bないしlog/rn’
が適当である。
The above organic silver salts can be used in combination in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of photosensitive halide IR. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is 50B to log/rn'
is appropriate.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others.

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、特開昭59−180550号、同60−1
40335号、リサーチ・ディスクロージャー誌、19
78年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載
の増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭6
0−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。
Specifically, Japanese Patent Publication Nos. 59-180550 and 60-1
No. 40335, Research Disclosure Magazine, 19
Sensitizing dyes described in June 1978 issue, pages 12-13 (RD17029), JP-A No. 60-111239, Japanese Patent Application No. 1983
Examples include thermally decolorizable sensitizing dyes described in No. 0-172967 and the like.

これらの増感色素は単独で用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって1
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2.933.390号、同第3.835,72
1号、同第3,743.510号、同第3 、615 
Along with sensitizing dyes, dyes that do not themselves have spectral sensitizing effects or substances that do not substantially absorb visible light, 1
Substances exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion (e.g., U.S. Pat. Nos. 2.933.390 and 3.835,72).
No. 1, No. 3,743.510, No. 3, 615
.

613号、同第3,615,641号、同第3.617
,295号、同第3,635,721号に記載のもの)
No. 613, No. 3,615,641, No. 3.617
, No. 295, and No. 3,635,721)
.

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4,225.666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
These sensitizing dyes may be added to the emulsion during or before or after chemical ripening.
It may be carried out before or after nucleation of silver halide grains according to No. 756 and No. 4,225.666.

添加量は一般にハロゲン化銀1モル当り1o−8ないし
1o−2モル程度である・   ″本発明においては、
画像形成物質は銀を用いることができる。 また高温状
態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反
応に対応して、あるいは逆対応して可動性色末を生成す
るか、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性物
質を含有することもできる。
The amount added is generally about 1o-8 to 1o-2 mol per mol of silver halide.''In the present invention,
Silver can be used as the image forming material. Furthermore, when photosensitive silver halide is reduced to silver under high temperature conditions, a compound that generates or releases a mobile color powder, that is, a dye-donating substance, can be produced in response to or inversely to this reaction. It can also contain.

次に色素供与性物質について説明する。Next, the dye-donating substance will be explained.

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。 このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。 現像薬およびカプラーの具体例
はジェームズ著「ザ セオリー オンザ フォトグラフ
ィック プロセス」第4版(T、)1.Jaaes  
”The Theor7 of the Photo−
graphic Process ” ) 291〜3
34頁、および354頁〜361頁、特開昭58−12
3533号、同58−149046号、同58−149
047号、同59−111148号、同59−1243
39号、同59−174835号、同59−23153
9号、同59−231540号、同60−2950号、
同60−2951号、同60−14242号、同60−
23474号、同60−66249号等に詳しく記載さ
れている。
Examples of dye-donating substances that can be used in the present invention include couplers that can react with a developer. This method using a coupler, in which an oxidized product of the developer produced by an oxidation-reduction reaction between a silver salt and a developer reacts with the coupler to form a dye, is described in numerous documents. Specific examples of developers and couplers can be found in James, The Theory on the Photographic Process, 4th Edition (T,) 1. Jaaes
”The Theor7 of the Photo-
291~3
34 pages and 354 to 361 pages, JP-A-58-12
No. 3533, No. 58-149046, No. 58-149
No. 047, No. 59-111148, No. 59-1243
No. 39, No. 59-174835, No. 59-23153
No. 9, No. 59-231540, No. 60-2950,
No. 60-2951, No. 60-14242, No. 60-
It is described in detail in No. 23474, No. 60-66249, etc.

また、有411銀墳と色素を結合した色素銀化合物も色
素供与性物質の例に挙げることができる。 色素銀化合
物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978
年5月号、54〜58ベージ(RD−16966)等に
記載されている。
Further, a dye silver compound in which a 411 silver burial mound and a dye are combined can also be cited as an example of the dye-donating substance. Specific examples of dye silver compounds are given in Research Disclosure Magazine 1978.
It is described in May issue, pages 54-58 (RD-16966).

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。 アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第4.235.957
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月
号、30〜32ページ(RD−14433)等に記載さ
れている。
Furthermore, azo dyes used in heat-developable silver dye bleaching methods can also be cited as examples of dye-donating substances. Specific examples of azo dyes and bleaching methods are disclosed in U.S. Patent No. 4.235.957.
No., Research Disclosure Magazine, April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14433).

また、米国特許第3.985.565号、同第4,02
2,617号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。
Also, U.S. Patent No. 3.985.565, U.S. Patent No. 4,02
Leuco dyes described in No. 2,617 and the like can also be cited as examples of dye-donating substances.

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。
Another example of the dye-donating substance is a compound that has the function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner.

この型の化合物は次の一般式(LI)で表わすことがで
きる。
This type of compound can be represented by the following general formula (LI).

(Dye−X)n−Y     (LI)Dyeは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Xは巾なる結合または連結基を表わし、Yは画
像状にMj像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て(Dye−X)n−Yで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出され
たDyeと(Dye−X)n−Yとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、nは
!または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Xは
同一でも異なっていてもよい。
(Dye-X)n-Y (LI) Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, X represents a wide bond or a linking group, and Y represents Mj Correspondingly or inversely to the image-bearing photosensitive silver salt, a difference is created in the diffusivity of the compound represented by (Dye-X)n-Y, or Dye is released, and the released Dye and (Dye -X) n - Represents a group that has the property of causing a difference in diffusivity between Y and n, where n is! or 2, and when n is 2, the two Dye-Xs may be the same or different.

一般式(LI)で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3.134,764
号、同第3゜362.819号、同第3.597.20
0号、同第3.544.545号、同第3,482.9
72号等に記載されている。 また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51−6
3,618号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭4
9−111.628号等に記載されている。 これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。
As a specific example of the dye-donating substance represented by the general formula (LI), for example, a dye developer in which a hydroquinone developer and a dye component are linked is disclosed in US Pat. No. 3,134,769.
No. 3゜362.819, No. 3.597.20
No. 0, No. 3.544.545, No. 3,482.9
It is described in No. 72, etc. In addition, a substance that releases a diffusible dye through an intramolecular nucleophilic substitution reaction was disclosed in JP-A-51-6
3,618, etc., a substance that releases a diffusible dye through an intramolecular rewinding reaction of the inoxacilone ring was disclosed in JP-A No. 4.
No. 9-111.628, etc. In all of these methods, the diffusible dye is released or diffused in areas where development has not occurred, and the dye is neither released nor diffused in areas where development has occurred.

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現[&、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭5
3−110,827号、同54−130,927号、同
56−164,342号、同53−35533号に記載
されている。
Another method is to make the dye-releasing compound into an oxidized form that does not have dye-releasing ability, coexist with a reducing agent or its precursor, and reduce it with the reducing agent that remains unoxidized to make it diffusible. A method for releasing pigment has also been devised,
A specific example of the dye-donating substance used therein is
It is described in No. 3-110,827, No. 54-130,927, No. 56-164,342, and No. 53-35533.

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱aXに持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第1゜330.524号、特公昭48−39
,165号、米国特許第3.443.940号等に記載
されている。
On the other hand, as a substance that releases a diffusible dye in the area where development has occurred, a substance that releases a diffusible dye through a reaction between a coupler that has a diffusible dye in its aX form and an oxidized developer is disclosed in British Patent No. 1. No. 330.524, Special Publication No. 48-39
, No. 165, and US Pat. No. 3,443,940.

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。
In addition, in systems using these color developers, image contamination due to oxidative decomposition products of the developer becomes a serious problem.
In order to improve this problem, dye-releasing compounds that do not require a developer and have reducing properties themselves have also been devised.

その代表例はたとえば、米国特許第3,928.312
号、同第4,053,312号、同第4,055,42
8号、同第4,336,322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同5i−104343号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17465号、米国特許第3.725.062号、
同第3,728,113号、同第3,443,939号
、特開昭58−116.537号、同59−17845
号、米国特許第4.500.626号等に記載されてい
る色素供与性物質である。
A typical example is, for example, U.S. Patent No. 3,928.312
No. 4,053,312, No. 4,055,42
No. 8, No. 4,336,322, JP-A-59-658
No. 39, No. 59-69839, No. 53-3819,
No. 5i-104343, Research Disclosure No. 17465, U.S. Patent No. 3.725.062,
JP-A No. 3,728,113, JP-A No. 3,443,939, JP-A-58-116.537, JP-A No. 59-17845
It is a dye-donating substance described in US Pat. No. 4,500,626 and the like.

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の米国特許第4,500,626号の第22a〜第4
4411に、記載の化合物を挙げることができるが、な
かでも前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3) 、
 (10)〜(13) 、 (1B)〜(18)、(2
B)〜(30)、  (33)、(35)、(38)〜
(40)、(42)〜(84)が好ましい、 また、特
願昭59−246468号の80〜87頁に記載の化合
物も有用である。
Specific examples of dye-providing substances that can be used in the present invention include US Pat.
4411, among which are compounds (1) to (3) described in the above-mentioned US patent,
(10) to (13), (1B) to (18), (2
B) ~ (30), (33), (35), (38) ~
(40), (42) to (84) are preferred. Compounds described on pages 80 to 87 of Japanese Patent Application No. 59-246468 are also useful.

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2.322.02
7号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。 この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−178455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160″Cの低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。
Hydrophobic additives such as the dye-providing compounds described above and the imaging promoters described below are described in U.S. Pat.
It can be introduced into the layer of the photosensitive material by a known method such as the method described in No. 7. In this case, JP-A-59
No. -83154, No. 59-178451, No. 59-1
No. 78452, No. 59-178453, No. 59-17
No. 8454, No. 59-178455, No. 59-178
A high boiling point organic solvent such as that described in No. 457 may be used in combination with a low boiling point organic solvent having a boiling point of 50° C. to 160″C, if necessary.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
The amount of the high-boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, per 1 g of the dye-providing substance used.

また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using a polymer described in No. 3 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。 また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭59−157636号の第(37
)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder in addition to the method described above. Furthermore, when dispersing a hydrophobic substance in a hydrophilic colloid, various surfactants can be used.
) to (38) pages can be used as surfactants.

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、 還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。
In the present invention, it is desirable to include a reducing substance in the light-sensitive material. Examples of the reducing substance include those generally known as reducing agents, as well as the above-mentioned dye-donating substances having reducing properties.

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。
Also included are reducing agent precursors that do not themselves have reducing properties but develop reducing properties through the action of nucleophiles and heat during the development process.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
.500.626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、特開昭60−14033
5号の第(17)〜(18)頁、特開昭60−1284
38号、同60−128436号、同60−12843
9号。
Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
.. Columns 49-50 of No. 500.626, No. 4,483 of the same.
, No. 914, columns 30-31, JP-A-60-14033
No. 5, pages (17) to (18), JP-A-1284-1984
No. 38, No. 60-128436, No. 60-12843
No. 9.

同60−128437号等に記載の還元剤が利用できる
。 また、特開昭56−138736号、同57−40
245号、米国特許第4,330.617号等に記載さ
れている還元剤プレカーサーも利用できる。
Reducing agents described in No. 60-128437 and the like can be used. Also, JP-A-56-138736, JP-A No. 57-40
Reducing agent precursors such as those described in US Pat. No. 245, US Pat.

米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。
Combinations of various developers can also be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
In the present invention, the amount of reducing agent added is 0 per mole of silver.
.. 01 to 20 mol, particularly preferably 0.1 to 10 mol.

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。 画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との耐化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基またはa!基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有
機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イ
オンと相互作用を持つ化合物等に分類される。 ただし
、これらの物質群は一般に複合Ia崗を有しており、上
記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material. Image formation accelerators include accelerating the resistance reduction reaction between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of mobile dyes, and photosensitive materials. It has the function of promoting the movement of dye from the layer to the dye fixed layer, and from a physicochemical function, it is a base or a! It is classified into group precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and compounds that interact with silver or silver ions. However, these substance groups generally have a complex Ia structure and usually have some of the above-mentioned promoting effects.

これらの詳細については特願昭59−213978号6
7〜71頁記載されている。
For details of these, see Japanese Patent Application No. 59-213978 6.
It is described on pages 7-71.

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
In the present invention, various development stoppers can be used in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酩プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特願昭58−216928号、同59−4
8305号、同59−85834号または同59−85
836号に記載の化合物など)。
The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that Specifically, examples include a drunken precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and its precursor (for example, patent application No. 58-216928, No. 59-4
No. 8305, No. 59-85834 or No. 59-85
836).

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭59−190173号、同59
−268926号、同59−246468号、同60−
26038号、四60−22602号、同60−260
39号。
Compounds that release mercapto compounds upon heating are also useful;
-268926, 59-246468, 60-
No. 26038, No. 460-22602, No. 60-260
No. 39.

同60−24665号、同60−29892号、同59
−176350号に記載の化合物がある。
No. 60-24665, No. 60-29892, No. 59
There is a compound described in No.-176350.

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
Further, in the present invention, a compound that activates the development and stabilizes the image can be used in the photosensitive material.

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
4,500,626号の第51〜52欄に記載されてい
る。
Specific compounds preferably used are described in columns 51-52 of US Pat. No. 4,500,626.

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。 カブリ防止剤としては。
Various antifoggants can be used in the present invention. As an antifoggant.

アゾール類、特開昭59−168442号記載の窒素を
含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59
−111636号記載のメルカプト化合物およびその金
属塩、昭和60年lO月14日付特許出願(B)(特許
出願人;富士写真フィルム株式会社)に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
Azoles, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or JP-A-59-168442;
Mercapto compounds and metal salts thereof described in No.-111636, acetylene compounds described in patent application (B) dated October 14, 1985 (patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd.), and the like are used.

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。 有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭59−268926号92〜93頁に記載
の化合物がある。
In the present invention, the photosensitive material may contain an image toning agent if necessary. Specific examples of effective toning agents include compounds described in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 92-93.

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。 このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。 親木性バ
インダーとしては、透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク賀や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質に
は、ラテンクスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。
The binders used in the photosensitive material of the present invention may be contained alone or in combination. A hydrophilic binder can be used for this binder. Typical examples of wood-loving binders include transparent or translucent wood-loving binders, such as proteins such as gelatin and gelatin derivatives, and natural substances such as cellulose derivatives, starch, and polysaccharides such as gum arabic. Includes synthetic polymeric materials such as polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of Latinx, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others.

本発明においてバインダーはlrn’あたり20g以下
の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好ましく
は7g以下が適当である。
In the present invention, the binder is applied in an amount of 20 g or less per lrn', preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less.

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒lcc以下、好ましくは0.
5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
The ratio of the high boiling point organic solvent dispersed in the binder together with a hydrophobic compound such as a dye-donating substance and the binder is 1 g of binder to 1 g of solvent or less, preferably 0.
A suitable amount is 5 cc or less, more preferably 0.3 cc or less.

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
The photographic light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other binder layers.

硬膜剤の具体例は、特願昭59−268926号明細書
94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(
381頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合せて用いることができる。
Specific examples of hardening agents can be found in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 94 to 95, and Japanese Patent Application Laid-open No. 59-157636 (
Examples include those described on page 381, and these can be used alone or in combination.

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。 一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特願昭59−268926号
明細占の95頁〜96頁に支持体として挙げているもの
が使用できる。
The support used in the light-sensitive material and dye-fixing material used in the present invention is one that can withstand processing temperatures. As a general support,
In addition to glass, paper, polymer films, metals and their analogues, those listed as supports on pages 95 to 96 of Japanese Patent Application No. 59-268926 can be used.

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
59−268926号97〜98頁や米国特許第4゜5
00.626号の155a (41〜52行)に例示さ
れた文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質
等を含有させることができる。
When the light-sensitive material used in the present invention contains a colored dye-donating substance, it is not so necessary to further contain an irradiation-preventing substance, an anti-halation substance, or various dyes. There is no such thing as Japanese patent application No. 59-268926, pages 97-98, and U.S. Patent No. 4.5.
Filter dyes, absorbent substances, etc. described in the literature exemplified in No. 00.626, 155a (lines 41 to 52) can be contained.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta and cyan, the light-sensitive element used in the present invention comprises at least three layers of silver halide, each sensitive to a different spectral region. It is necessary to have an emulsion layer.

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭59−180550号に記載のものがある
A typical combination of at least three light-sensitive silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions is described in JP-A-59-180550.

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
The light-sensitive material used in the present invention may have two or more emulsion layers sensitive to the same spectral region, depending on the sensitivity of the emulsion, if necessary.

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、A
H層、剥離層、マット層等を含有することができる。 
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Vo1.170.1978年6月の No17029号に記載されている添加剤、例えば可塑
剤、!!1鋭度改良用染料、AH染料、増感色素、マッ
ト剤、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ
剤、酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。
The photosensitive material used in the present invention may contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers other than the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, an A
It can contain an H layer, a release layer, a matte layer, etc.
Examples of various additives include additives described in Research Disclosure Magazine Vol. 1.170. No. 17029, June 1978, such as plasticizers! ! 1 Additives include sharpness improving dyes, AH dyes, sensitizing dyes, matting agents, surfactants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, slip agents, antioxidants, and anti-fading agents.

特に、保護層(pc)には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。 また、この
保!INには媒染剤、UV吸収剤等を含ませてもよい、
 保護層および中間層はそれぞれ2層以上から構成され
ていてもよい。
In particular, the protective layer (PC) usually contains an organic or inorganic matting agent to prevent adhesion. Also, keep this! IN may contain a mordant, a UV absorber, etc.
Each of the protective layer and the intermediate layer may be composed of two or more layers.

また中間層には、混色防止のための還元剤、UV吸収剤
、TiO2などの白色顔料を含ませてもよい。 白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。
Further, the intermediate layer may contain a reducing agent, a UV absorber, and a white pigment such as TiO2 to prevent color mixing. A white pigment may be added not only to the intermediate layer but also to the emulsion layer for the purpose of increasing sensitivity.

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて1色素を固定する色素
固定要素から構成される。
The photographic element of the present invention is comprised of a light-sensitive element that forms or releases a dye upon heat development and, optionally, a dye-fixing element that fixes one dye.

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが2つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。
In particular, in systems that form images by diffusion transfer of dyes, a photosensitive element and a dye fixing element are essential, and in a typical form, the photosensitive element and dye fixing element are separately coated on two supports. It is broadly divided into two types: a form in which it is coated on the same support and a form in which it is coated on the same support.

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜59頁や米国特許第4.500.626号の
第5741mに記載の関係が本願にも適用できる。
The relationship between the photosensitive element and the dye fixing element, the relationship with the support,
Regarding the relationship with the white reflective layer, the relationship described in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 58-59, and US Pat. No. 4,500,626, No. 5741m can be applied to the present application.

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。 この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層1色素固
定層と白色反射層とが積層される。 好ましい態様とし
ては1例えば、透明支持体/感光層/白色反射層/色素
固定層、透明支持体/色素固定層/白色反射層/感光層
などを挙げることができる。
A typical configuration in which the photosensitive element and the dye-fixing element are coated on the same support is a configuration in which there is no need to peel off the photosensitive element from the image-receiving element after the transfer image is formed. In this case, the dye fixing layer of the photosensitive layer 1 and the white reflective layer are laminated on a transparent or opaque support. Preferred embodiments include, for example, transparent support/photosensitive layer/white reflective layer/dye fixing layer, transparent support/dye fixing layer/white reflective layer/photosensitive layer, and the like.

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭56−67840
号、カナダ特許第674゜082号、米国特許第3,7
30,718号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり。
Another typical embodiment in which a photosensitive element and a dye fixing element are coated on the same support includes, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-67840.
Canadian Patent No. 674°082, U.S. Patent No. 3,7
30,718, in which part or all of the photosensitive element is stripped from the dye fixing element.

適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。
Examples include those having a release layer coated at an appropriate position.

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱1段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。
The photosensitive element or dye-fixing element may have a conductive heating layer as a heating stage for thermal development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素は。Transparent or opaque heating elements in this case.

抵抗発熱体として従来公知の技術を利用して作ることが
できる。
It can be made using conventionally known techniques as a resistance heating element.

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。 これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に
記載のものを利用できる。
As a resistance heating element, there are two methods: a method using a thin film of an inorganic material exhibiting semiconductivity, and a method using a thin film of an organic material in which conductive fine particles are dispersed in a binder. Materials that can be used in these methods include those described in Japanese Patent Application No. 151,815/1984.

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも1層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。
The dye fixing element used in the present invention has at least one layer containing a mordant, and when the dye fixing layer is located on the surface, a protective layer can be further provided if necessary.

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置は特願昭59−268926号明細書の
62頁9行〜63頁18行の記載およびそこに引用され
た特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。
The layer structure of the dye fixing element and the installation positions of the binder, additives, and mordant addition layers are as described in Japanese Patent Application No. 59-268926, page 62, line 9 to page 63, line 18, and the patent specifications cited therein. What is described is also applicable to this application.

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。
In addition to the above-mentioned layers, the dye fixing element used in the present invention can be provided with auxiliary layers such as a release layer, a matting agent layer, and an anti-curl layer, if necessary.

上記層の1つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および/または塩基プレカーサー、親木性熱
溶剤1色素の退色を防ぐための退色防止剤、UV吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤1寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい、 これらの添加剤の具体例は特願昭59−
209563号の101頁〜120頁に記載されている
One or more of the above layers may include a base and/or base precursor to promote dye transfer, an anti-fading agent to prevent fading of the wood-philic heat solvent 1 dye, a UV absorber, a slip agent, A matting agent, an antioxidant, a dispersed vinyl compound for increasing the dimensional stability, a fluorescent brightener, etc. may be included.
No. 209563, pages 101 to 120.

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親木性コロイドが代表的である。 X体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。
The binder in the above layer is preferably hydrophilic, and transparent or semitransparent woody colloids are typical. As for the X-isomer, the binders mentioned in the above-mentioned section of the photosensitive material are used.

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、 ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの4級カチオン基を
含むポリマー等である。
The image receiving layer in the present invention includes a dye fixing layer used in heat-developable color light-sensitive materials, and can be arbitrarily selected from commonly used mordants, among which polymer mordants are particularly preferred. Polymer mordants include polymers containing tertiary amine groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing these quaternary cation groups.

この具体例については特願昭59−268926号98
〜100頁や米国特許第4,500.626号の第57
〜60欄に記載されている。
Regarding this specific example, please refer to Japanese Patent Application No. 59-268926.
~page 100 and U.S. Pat. No. 4,500.626, No. 57
- It is described in column 60.

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第4,50
0,626号の第55〜51(1に記載の方法が適用で
きる。
In the present invention, the coating method for the heat-developable photosensitive layer, protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other layers is disclosed in U.S. Pat.
No. 0,626, Nos. 55 to 51 (methods described in 1 can be applied.

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭59−268926号の100頁や米国特
許第4 、500 。
As a light source for image exposure for recording an image on a heat-developable photosensitive material, radiation including visible light can be used,
For example, page 100 of Japanese Patent Application No. 59-268926 and U.S. Patent No. 4,500.

626号の第564[1に記載の光源を用いることがで
きる。
The light source described in No. 626, No. 564 [1] can be used.

熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250°Cで
現像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用で
あり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上
で熱現像工程における温度よりも約10℃低い温度まで
がより好ましい、 現像および/または転写工程におけ
る加熱手段としては、熱板、アイロン、熟ローラー、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用い
ることができる。
The heating temperature in the heat development step is about 0°C to about 250°C, but a temperature of about 0°C to about 180°C is particularly useful. Transfer is possible at a temperature in the range of from An iron, a hard roller, a heating element using carbon, titanium white, etc. can be used.

また、特開昭59−218443号、特願昭60−79
709号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。 この方法においては、前述の画像
形成促進剤は1色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。
Also, Japanese Patent Application Publication No. 59-218443, Japanese Patent Application No. 60-79
As detailed in No. 709, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent such as water is also useful. In this method, the above-mentioned image formation accelerator may be included in advance in either or both of the dye-fixing material and the photosensitive material, or it may be supplied from the outside.

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、 例えば溶媒が水の場合は50℃以上100℃
以下が望ましい。
In the method of performing the above development and transfer simultaneously or continuously, the heating temperature is preferably 50°C or higher and below the boiling point of the solvent. For example, if the solvent is water, the heating temperature is 50°C or higher and 100°C or higher.
The following are desirable.

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。
Further, a solvent may be used to transfer the mobile dye to the dye fixed layer.

現像の促進および/または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。 また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。 また界面活
性剤、カブリ防止剤等を溶媒中に含ませてもよい。
Examples of solvents used to accelerate development and/or transfer mobile dyes to the dye fixed layer include water or basic aqueous solutions containing inorganic alkali metal salts or organic bases (these bases may be Those described in the section on formation promoters can be used. Furthermore, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, surfactants, antifoggants, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。 その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下(特に全塗布膜の最大rfMffI体積に相当する溶
媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という
少量でよい。
These solvents can be used in dye-fixing materials, photosensitive materials, and in methods for applying them to both. The amount used may be as small as not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating (particularly less than the weight of the solvent corresponding to the maximum rfMffI volume of the entire coating minus the weight of the entire coating).

溶媒(例えば水)は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および/または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。
A solvent (for example, water) is applied between the photosensitive layer of the heat-developable photosensitive material and the dye fixing layer of the dye fixing material to promote image formation and/or dye transfer. It can also be used by incorporating it into the dye fixing layer or both.

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
1例えば、特願昭59−268926号の101頁9行
〜102頁4行に記載の方法がある。
As a method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, the method described in Japanese Patent Application No. 59-268926, page 101, line 9 to page 102, line 4.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親木性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。 親木性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、 また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層1色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。
Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a wood-philic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye-fixing material. The wood-philic thermal solvent may be incorporated into either the photosensitive material or the dye-fixing material.
The layer to be incorporated may be any of the emulsion layer, intermediate layer, and protective layer 1 dye fixing layer, but it is preferable to incorporate it in the dye fixing layer and/or its adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。
Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles.

転写工程における加熱手段は、特願昭59−26892
6号の102頁14行〜103頁11行に記載の手段が
ある。 また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。
The heating means in the transfer process is disclosed in Japanese Patent Application No. 59-26892.
There is a means described in No. 6, page 102, line 14 to page 103, line 11. Alternatively, a layer of an electrically conductive material such as graphite, carbon black, or metal may be applied to the dye-fixing material in an overlapping manner, and an electric current may be passed through this electrically conductive layer to heat it directly.

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2
68926号の103頁〜104頁に記載の方法が適用
できる。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the heat-developable photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application No. 59-2.
The method described on pages 103 to 104 of No. 68926 can be applied.

■ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、画像形成反応系において不動化された
強塩基と中性の水溶性塩との間の反応により可動性の塩
基を生成させているため、高濃度で低カブリの画像を与
え、かつ保存性に優れ、しかも処理が容易な画像形成方
法が得られる。
■Specific effects of the invention According to the present invention, a mobile base is generated by the reaction between an immobilized strong base and a neutral water-soluble salt in the image forming reaction system, so that high concentration This provides an image forming method that provides images with low fog, has excellent storage stability, and is easy to process.

■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail.

実施例1 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。Example 1 This article describes how to make benzotriazole silver emulsion.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール 13.2gを水300rnlに溶解した。 この溶液を
40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水
100m1に溶かした液を2分間で加えた。
28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were dissolved in 300 rnl of water. This solution was kept at 40°C and stirred. A solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 ml of water was added to this solution over a period of 2 minutes.

このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。 その後、PHを6.30に
合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。
The pH of the benzotriazole silver emulsion was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. Thereafter, the pH was adjusted to 6.30, and a yield of 400 g of benzotriazole silver emulsion was obtained.

第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
This article describes how to make silver halide emulsions for the 5th and 1st layers.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 10100O中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液600m文と硝酸銀水
溶液(水600mQに硝酸銀0.59モルを溶解させた
もの)を同時に40分間にわたって等流量で添加した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 10,100 O of water)
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide (containing water and kept at 75°C) and a silver nitrate aqueous solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 m of water) were simultaneously applied at equal flow rates for 40 minutes. Added with.

このようにして、平均粒子サイズ0.40gmの単分散
立方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 50 mol %) with an average grain size of 0.40 gm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a.

7−テトラザインデン20 m g f g加して。Add 20 m g f g of 7-tetrazaindene.

60″Cで化学増感を行なった。 乳剤の収量は600
gであった。
Chemical sensitization was carried out at 60"C. The yield of emulsion was 600"C.
It was g.

次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。Next, we will explain how to make a silver halide emulsion for the third layer.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 10100O中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み、75°Cに保温したもの)に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液600m文と硝酸銀
水溶液(水600m文に硝酸銀0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加した
A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 10,100 O of water)
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide (containing water and kept at 75°C) and a silver nitrate aqueous solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 ml of water) were simultaneously heated for 40 minutes. Added at equal flow rates.

このようにして、平均粒子サイズ0.351Lmの単分
散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (80 mol % bromine) with an average grain size of 0.351 Lm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a.

7−テトラザインデン20mgを添加して、60℃で化
学増感を行なった。 乳剤の収量は。
Chemical sensitization was performed at 60° C. by adding 20 mg of 7-tetrazaindene. The yield of emulsion is.

600gであった。It was 600g.

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
Next, how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

イエローの色素供与性物質(A)を5g、界面活性剤と
して、コハク酸−2−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、トリインノニルフォスフェート1
0gを秤量し、酢酸エチル30m文を加え、約60℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。 この溶液と石灰処
理ゼラチンのlO%溶液100gとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで10分間、110000rpにて分散
した。 この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。
5 g of yellow dye-donating substance (A), 0.5 g of sodium succinate 2-dithylhexyl ester sulfonate, 1 triinnonyl phosphate as a surfactant.
0g was weighed out, 30ml of ethyl acetate was added thereto, and the mixture was heated and dissolved at about 60°C to form a homogeneous solution. After stirring and mixing this solution and 100 g of a lO% solution of lime-treated gelatin,
Dispersion was performed using a homogenizer for 10 minutes at 110,000 rpm. This dispersion is called a yellow dye-providing substance dispersion.

マゼンタの色素供与性物質(B)を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフ、−トを7.5g使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
A dispersion of a magenta dye-donating substance was prepared in the same manner as above, except that the magenta dye-donating substance (B) was used and 7.5 g of tricresyl phosphate was used as a high-boiling solvent. .

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質(C)を使い作った。
A cyan dye dispersion was prepared using a cyan dye-providing substance (C) in the same manner as the yellow dye dispersion.

次に本発明の塩基(1)のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。
Next, how to make a gelatin dispersion of the base (1) of the present invention will be described.

石灰処理ゼラチンの5%水溶液50mJlを約90℃に
加熱し、この中に本発明の塩基(1)5gを加えて溶融
させた。 この混合液をホモジナイザーで10分間、1
10000rpにて分散させながら室温近くまで温度を
下げて、本発明の塩基(1)のゼラチン分散物を得た。
50 mJl of a 5% aqueous solution of lime-treated gelatin was heated to about 90°C, and 5 g of the base (1) of the present invention was added thereto and melted. Mix this mixture with a homogenizer for 10 minutes.
While dispersing at 10,000 rpm, the temperature was lowered to near room temperature to obtain a gelatin dispersion of the base (1) of the present invention.

これらにより1次表のような多層構成のカラー感光材料
101を作った。
With these, a color photosensitive material 101 having a multilayer structure as shown in the first table was prepared.

:!:。:! :.

$ も 、 淋く 4]″ (C) (D−1) (D −2) (D−3) く 次に1色素固定材料D−1の作り方について述べる。$ too , lonely 4]″ (C) (D-1) (D-2) (D-3) Ku Next, how to make the dye fixing material D-1 will be described.

ポリ(アクリル酸メチルーコーN、N、N−トリメチル
−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はl:1)10gを175mMの水に溶解し、1
05石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。 こ
の混合液に2.4−ジクロル−6−ヒドロキシ−1,3
,5−1リアジンの4%水溶液25m1を加え、二酸化
チタンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持
体上に90延薦のウェット膜Hに均一に塗布した。
Dissolve 10 g of poly(methyl acrylate-N,N,N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride: 1:1) in 175 mM water,
The mixture was uniformly mixed with 100 g of 05 lime-treated gelatin. Add 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3 to this mixture.
, 5-1 was added to 25 ml of a 4% aqueous solution of riazine and uniformly coated on a 90 mm wet film H on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed.

更にこの上に硫酸グアニジン5gと水18m父、lO%
ゼラチン20g、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダの1%水溶液4.8mJlを混合
溶解した液を307zmのウェット膜厚に塗布し、乾燥
後媒染層を有する色素固定材料D−1として用いる。
Furthermore, on top of this, 5 g of guanidine sulfate and 18 m of water, lO%
A solution obtained by mixing and dissolving 20 g of gelatin and 4.8 mJl of a 1% aqueous solution of sodium succinate-2-ethyl-hexyl ester sulfonate was applied to a wet film thickness of 307 zm, and after drying, a dye fixing material D-1 having a mordant layer was prepared. use

上記多層構成のカラー感光材料101にタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているG、R,IR三
色分解フィルター(Gは500〜600nm、Rは60
0〜700 n mのバンドパスフィルター、IRは7
00nm以上透過のフィルターを用い構成した)を通し
て、500ルツクスで1秒露光した。
A tungsten light bulb is used for the color photosensitive material 101 having the multilayer structure, and a G, R, and IR three-color separation filter (G is 500 to 600 nm, R is 60 nm, and the density is continuously changed) is used.
Bandpass filter from 0 to 700 nm, IR is 7
The film was exposed to light at 500 lux for 1 second through a filter (constructed using a filter that transmits 00 nm or more).

この露光済みの感光材料101の乳剤面に20mfL/
m2の水をワイヤーバーで供給し。
20 mfL/
m2 of water was supplied with a wire bar.

その後色素固定材料D−1と膜面が接するように重ね合
せた。 吸水した膜の温度が90〜95℃となるように
温度調整したヒートローラーを用い、20秒間加熱した
後色素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料
上にG、R,IRの三色分解フィルターに対応してイエ
ロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。 各色
の最高濃度と最低濃度をマクベス反射濃度計(RD−5
19)を用いて測定したところ表1の結果を得た。
Thereafter, the film was overlapped with dye fixing material D-1 so that the film surfaces were in contact with each other. When the dye-fixing material is peeled off from the light-sensitive material after heating for 20 seconds using a heat roller whose temperature is adjusted so that the temperature of the water-absorbed film is 90 to 95°C, the three colors G, R, and IR are deposited on the fixing material. Clear images of yellow, magenta, and cyan were obtained depending on the separation filter. Macbeth reflection densitometer (RD-5)
19), the results shown in Table 1 were obtained.

次に比較例1として前記感光材料101から本発明の塩
基(1)を除いた以外は全く同様にして感光材料102
を作成した。
Next, as Comparative Example 1, a photosensitive material 102 was prepared in exactly the same manner except that the base (1) of the present invention was removed from the photosensitive material 101.
It was created.

感光材料102と色素固定材料D−1とを用いて前記と
同様の操作で処理したところ表1に示すように全く色像
は得られなかった。
When the photosensitive material 102 and dye fixing material D-1 were processed in the same manner as described above, no color image was obtained as shown in Table 1.

また、比較例2として色素固定材料D−1から硫酸グア
ニジンを除いた以外は全く同様にして色素固定材料D−
2を作成した。
Further, as Comparative Example 2, dye fixing material D-1 was prepared in the same manner except that guanidine sulfate was removed from dye fixing material D-1.
2 was created.

感光材料101と色素固定材料D−2とを用いて前記と
同様の操作で処理したところ表1に示すようにほとんど
色像は得られなかった。
When the photosensitive material 101 and dye fixing material D-2 were processed in the same manner as described above, almost no color image was obtained as shown in Table 1.

表1の結果より1本発明の塩基(1)と硫酸グアニジン
の組合わせにより高い濃度と低いカブリの画像が得られ
ることがわかる。
The results in Table 1 show that images with high density and low fog can be obtained by the combination of the base (1) of the present invention and guanidine sulfate.

さらに感光材料101および色素固定材料D−1を各々
40℃で相対湿度70%の条件で7日間保存したのち同
様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも表1の結果と
ほとんど変わらなかった。
Further, when photosensitive material 101 and dye fixing material D-1 were each stored at 40 DEG C. and 70% relative humidity for 7 days and then processed in the same manner, both the highest and lowest densities were almost the same as those shown in Table 1.

本発明の感光材料および色素固定材料の保存性が良いこ
とがわかる。
It can be seen that the light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention have good storage stability.

実施例2 色素固定材料の作り方について述べる。Example 2 We will describe how to make dye-fixing materials.

ポリ(アクリル酸メチルーコーN、N、N−トリメチル
−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は1:1)10gを175mRの水に溶解し、1
05石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。 こ
の混合液に2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−1,3
,5−)リアジンの4%水溶液25axlを加え、二酸
化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支
持体上に90 p、mのクエット膜厚に均一に塗布した
。 この試料を吃燥後、媒染層を有する色素固定材料D
−3として用いる。
Dissolve 10 g of poly(methyl acrylate-N,N,N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride is 1:1) in 175 mR of water,
The mixture was uniformly mixed with 100 g of 05 lime-treated gelatin. Add 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3 to this mixture.
, 5-) 25 axl of a 4% aqueous solution of riazine was added and coated uniformly to a Couette film thickness of 90 p, m on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed. After drying this sample, dye fixing material D having a mordant layer is prepared.
Used as -3.

実施例1の感光材料101を露光後、上記色素固定材料
D−3に硫酸グアニジンの20%溶夜20mfL/ゴを
ワイヤーバーにて塗布し、露乞済の感光材料と膜面が接
するように重ね合せその後、実施例1と全く同じ操作と
処理を施し1次の結果を得た。
After exposing the photosensitive material 101 of Example 1, 20 mfL/g of 20% guanidine sulfate was applied to the dye fixing material D-3 using a wire bar so that the film surface was in contact with the exposed photosensitive material. After superposition, the same operations and treatments as in Example 1 were performed to obtain the first-order results.

色 像    最高濃度  最低濃度 イ  エ  ロ  −          1.28 
      0.13マゼンタ  1.36  0.1
4 シ   ア   ン       1.49     
0.13以上の結果より中性の水溶性塩は色素固定材料
に内蔵させても外部から供給しても効果に変つりがない
ことが示された。
Color Image Maximum density Minimum density Yellow - 1.28
0.13 magenta 1.36 0.1
4 Cyan 1.49
The results of 0.13 or higher indicate that there is no difference in effectiveness whether the neutral water-soluble salt is incorporated into the dye-fixing material or supplied from the outside.

さらに、感光材料lotおよび色素固定材料D−3を各
々40℃で相対湿度70%の条件で7日間保存したのち
同様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも上記の結果
とほとんど変わらなかった。 保存性が良いことがわか
る。
Further, a lot of photosensitive material and dye fixing material D-3 were each stored at 40 DEG C. and 70% relative humidity for 7 days and then treated in the same manner, but both the highest and lowest densities showed almost no difference from the above results. It can be seen that it has good storage stability.

実施例3 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ヘンソトリアゾール6.5gとゼラチンLogを水10
00 m lに溶解した。 この溶液を50’Cに保ち
、Wl拌した。 次に、硝酸銀8.5gを水100mM
に溶かした液を2分間で上記溶液に加えた。
Example 3 Preparation of benzotriazole silver emulsion containing photosensitive silver bromide 6.5 g of hensotriazole and Log gelatin were added to 10 g of water.
00 ml. The solution was kept at 50'C and stirred. Next, add 8.5g of silver nitrate to 100mM of water.
was added to the above solution over a period of 2 minutes.

次に、臭化カリウム1.2gを水50mAに溶かした液
を2分間で加えた。 調製された乳剤をpHJ!l整に
より沈降させ、過剰の塩を除去した。 その後、乳剤の
pHを6.0に合わせた。 収量は200gであった。
Next, a solution of 1.2 g of potassium bromide dissolved in 50 mA of water was added over 2 minutes. The prepared emulsion is pHJ! Sedimentation was performed by sieving to remove excess salt. Thereafter, the pH of the emulsion was adjusted to 6.0. Yield was 200g.

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の色
素供与性物質を10g、 u 界面活性剤として、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン斂ソーダ0.5g、トリークレジルフォ
スフェート(TCP)4gを不平量し、シクロヘキサン
ノン20mMを力■え。
Preparation of gelatin dispersion of dye-donating substance: 10 g of a dye-donating substance with the following structure, 0.5 g of succinic acid-2-ethyl-hexyl ester sulfonate soda, and trire resin phosphate (TCP) as a surfactant. ) Dispense 4g and add 20mM of cyclohexanone.

約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。The mixture was heated and dissolved at about 60°C to form a uniform solution.

この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶液100gとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、1100
00rpにて分散した。
After stirring and mixing this solution and 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin, the mixture was heated to 1100 g for 10 minutes using a homogenizer.
Dispersion was carried out at 00 rpm.

次に、感光性塗布物の調製法について述べる。Next, a method for preparing a photosensitive coating will be described.

(a)感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤 
        Log (b)色素供与性物質の分散物  3.5g(C)ゼラ
チン(10%水溶液)  5g(d) 2 、6−ジク
ロロ−4−アミノフェノール0.2gをメタノール2m
Jlに溶かした溶液 (e)下記構造の化合物の10%水溶液1mg。
(a) Benzotriazole silver emulsion containing photosensitive silver bromide
Log (b) Dispersion of dye-donating substance 3.5 g (C) Gelatin (10% aqueous solution) 5 g (d) 2, 0.2 g of 6-dichloro-4-aminophenol in 2 m of methanol
Solution (e) 1 mg of a 10% aqueous solution of a compound having the following structure dissolved in Jl.

C9HI300 (CH2CH20) a H(f) 
 1 、2−ビス(ビニルスルホニル7セトアミド)エ
タン       1 、5mM以上の(a)〜(f)
を混合し、加熱溶解させた後、厚さ180 pmのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に30Bmのウェッ
ト膜厚に塗!OI、乾燥した。
C9HI300 (CH2CH20) a H(f)
1, 2-bis(vinylsulfonyl 7cetamido)ethane 1, 5mM or more (a) to (f)
After mixing and heating and melting, it was applied to a wet film thickness of 30Bm on a 180pm thick polyethylene terephthalate film! OI, dried.

さらに、この上に保護層として次の組成物を30JLm
のウェット膜厚で塗布し乾燥して感光材料を作成した。
Furthermore, 30 JLm of the following composition was added as a protective layer on top of this.
A photosensitive material was prepared by coating with a wet film thickness of

イ)ゼラチン10%水溶液   30m文口)本発明の
塩基(1)のゼラチン分散物(実施例1に記載のもの)
   20gこの感光材料301にタングステン電球を
用い2000ルツクスで10秒間像状に露光した。 そ
の後、実施例1のD−1の色素固定材料を用い、実施例
1と同様の処理と操作を行ったところ下記の結果を得た
b) Gelatin 10% aqueous solution 30m mouth) Gelatin dispersion of the base (1) of the present invention (as described in Example 1)
20g of this photosensitive material 301 was imagewise exposed for 10 seconds at 2000 lux using a tungsten bulb. Thereafter, the same treatments and operations as in Example 1 were performed using the dye fixing material D-1 of Example 1, and the following results were obtained.

最高濃度   1.42 最低濃度   0.16 実施例4 実施例3の感光材料に用いた本発明の塩基(1)の代わ
りに表2に示す塩基を等当量保護層に添加して実施例2
と同様に感光材料401〜405を作成した。 また、
実施例1の色素固定材料D−1に用いた硫酸グアニジン
の代わりに表2に示す中性塩を等当量使用して色素固定
材料D−4およびD−5を作成した。
Maximum concentration: 1.42 Minimum concentration: 0.16 Example 4 Example 2 was prepared by adding equivalent amounts of the bases shown in Table 2 to the protective layer instead of the base (1) of the present invention used in the photosensitive material of Example 3.
Photosensitive materials 401 to 405 were prepared in the same manner. Also,
In place of the guanidine sulfate used in dye fixing material D-1 of Example 1, equal equivalent amounts of neutral salts shown in Table 2 were used to prepare dye fixing materials D-4 and D-5.

表3に記載したような感光材料と色素固定材料を用いて
実施例1と同様の処理と操作を行ったところ、表3の結
果を得た。
When the same treatments and operations as in Example 1 were carried out using the light-sensitive materials and dye fixing materials shown in Table 3, the results shown in Table 3 were obtained.

表    2 表      3 感光材料 色  素   最高濃度 最低濃度固定材料 301   D−41,500,16 3010−51,430,14 401D−41,480,15 4020−41,550,18 4030−41,470,16 4040−41,590,16 4050−41,550,15 表3の結果から、本発明の方法により高い濃度で低いカ
ブリの画像を得ることができることがわかる。
Table 2 Table 3 Photosensitive materials Dye Highest density Lowest density fixing material 301 D-41,500,16 3010-51,430,14 401D-41,480,15 4020-41,550,18 4030-41,470,16 4040-41,590,16 4050-41,550,15 The results in Table 3 show that images with high density and low fog can be obtained by the method of the present invention.

実施例5 ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下記の
層を記載の順序で塗布し感光材料を作った。
Example 5 A photosensitive material was prepared by coating the following layers on a polyethylene terephthalate film support in the order listed.

l) ベンゾトリアゾール銀(銀の量で0.62g/m
2)、ヨウ臭化銀(銀の量で1.42g/m2)、構造
Vで表わされる色素現像薬化合物(0,52g/m2 
)、ゼラチy(4,25g/m2)、構造Wで表わされ
る補助現像薬(0,11g/m2)、構造Xで表わされ
るカブリ防止剤(0,20g/m2)、構造Yで表わさ
れる化合物(0,40g/m2)、構造Zで表わされる
化合物(0,95g/m2)、)リクレジルフォスフェ
ート(0、90g/m2 )および構造Hで表わされる
硬膜剤(0,20g/m′)を含有する層 2) ゼラチン(1,2g/m2)および本発明の塩基
(1)(2,4g/m’)を含有する注)(1)色素現
像薬化合物(構造V)(2)補助現像薬(構造W) (3)カブリ防止剤(構造X) (4)界面活性剤(構造Y) C9HI3 <> 0([:H2CH20)8 H(5
)化合物(M造Z) (6)硬膜剤(構造H) CH2=CH5O2CH2C0NHCH2CH2NHC
OCH2502CH=CH2 上記構成の感光材料にタングステン電球を用い、像様に
20000ルツクスで1秒間露光した。
l) Silver benzotriazole (0.62 g/m in silver content)
2), silver iodobromide (1.42 g/m2 in silver content), a dye developer compound of structure V (0.52 g/m2),
), gelatin y (4,25 g/m2), auxiliary developer of structure W (0,11 g/m2), antifoggant of structure X (0,20 g/m2), compound of structure Y (0,40 g/m2), a compound of structure Z (0,95 g/m2),) licresyl phosphate (0,90 g/m2) and a hardener of structure H (0,20 g/m2). layer 2) containing gelatin (1,2 g/m2) and the base (1) of the invention (2,4 g/m') Note) (1) dye developer compound (structure V) (2) ) Auxiliary developer (Structure W) (3) Antifoggant (Structure X) (4) Surfactant (Structure Y) C9HI3 <> 0([:H2CH20)8 H(5
) Compound (M structure Z) (6) Hardener (Structure H) CH2=CH5O2CH2C0NHCH2CH2NHC
OCH2502CH=CH2 The photosensitive material having the above structure was imagewise exposed to light at 20,000 lux for 1 second using a tungsten bulb.

その後、実施例1の色素固定材料D−1を用い、実施例
1と同様の操作と処理を行い、以下に示すような結果を
得た。
Thereafter, using the dye fixing material D-1 of Example 1, the same operations and treatments as in Example 1 were performed, and the results shown below were obtained.

最高濃度  1.62 最低濃度  0.2に の結果から、本発明の方法により高い濃度と低いカブリ
の画像を得ることができることかわかる。
From the results of maximum density 1.62 and minimum density 0.2, it can be seen that images with high density and low fog can be obtained by the method of the present invention.

実施例6 第1層用の乳剤の作り方について述べる。Example 6 The method of making the emulsion for the first layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 1000d中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを
含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液600dと硝酸銀水溶液(
水600dに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に40分間にわたって等流量で添加した。 このよ
うにして平均粒子サイズo、3sgの単分散立方体塩臭
化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
Add 600 d of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide and a silver nitrate aqueous solution to a well-stirred aqueous gelatin solution (1000 d of water containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride, kept at 75°C).
At the same time, 0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 d of water was added at an equal flow rate over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (80 mol % of bromine) with an average grain size of o and 3 sg was prepared.

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデン
20rmgを添加して60℃で化学増感を行なった。 
乳剤の収量は600gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 rmg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene were added to perform chemical sensitization at 60°C.
The yield of emulsion was 600 g.

次に第3層用の乳剤の作り方についてのべる。Next, I will talk about how to make the emulsion for the third layer.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 1000m!Q中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3
gを含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液600−と硝酸銀水溶
液(水600dに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの
)と以下の色素溶液(I)とを、同時に40分間にわた
って等流量で添加した。 このようにして平均粒子サイ
ズ0.35#の色素を吸着させた単分散立方体用臭化銀
乳剤(臭素80モル%)を調製した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin and 3 ml of sodium chloride in 1000 m of water!
An aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide (600-g containing 75°C), a silver nitrate aqueous solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 d of water) and the following dye solution (I ) were simultaneously added at equal flow rates over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver bromide emulsion (80 mol % of bromine) was prepared in which a dye having an average grain size of 0.35# was adsorbed.

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデン
20mgを添加して60℃で化学増感を行なった。 乳
剤の収量は600gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene were added to perform chemical sensitization at 60°C. The yield of emulsion was 600 g.

次に第5層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。Next, a method for preparing a silver halide emulsion for the fifth layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 1000ntll中にゼラチン20gとアンモニアを溶
解させ50℃に保温したもの)に沃化カリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液100100Oと硝酸銀水
溶液(水1000d中に硝酸銀1モルを溶解させたもの
)とを同時にPAgを一定に保ちつつ添加した。 この
ようにして平均粒子サイズo、sgの単分散沃臭化銀八
面体乳剤(沃素5モル%)を調製した。
A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin and ammonia dissolved in 1000 ml of water and kept at 50°C) contains 100,100 O of an aqueous solution containing potassium iodide and potassium bromide, and an aqueous solution of silver nitrate (silver nitrate in 1000 d of water). 1 mol of PAg was added at the same time while keeping the PAg constant. In this way, a monodispersed silver iodobromide octahedral emulsion (5 mol % of iodine) having an average grain size of o and sg was prepared.

水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)51gとチオ硫酸ナト
リウム2腸gを添加して60℃で金およびイオウ増感を
施した。 乳剤の収量は1.0Kgであった。
After washing with water and desalting, 51 g of chloroauric acid (tetrahydrate) and 2 g of sodium thiosulfate were added to perform gold and sulfur sensitization at 60°C. The yield of emulsion was 1.0 kg.

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。This article describes how to make an acetylene silver emulsion.

ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン4.6gを水1oooat+とエタノール200dに
溶解した。
20 g of gelatin and 4.6 g of 4-acetylaminophenyl acetylene were dissolved in 10ooat+ of water and 200 d of ethanol.

この溶液を40℃に保ち攪拌した。This solution was kept at 40°C and stirred.

この溶液に硝酸銀4.5gを水200dに溶かした液を
5分間で加えた。
A solution prepared by dissolving 4.5 g of silver nitrate in 200 d of water was added to this solution over 5 minutes.

この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。 この後、PHを6.3に合わせ収量300gのア
セチレン銀化合物の分散物を得た。
The pH of the dispersion was adjusted and excess salt was removed by settling. Thereafter, the pH was adjusted to 6.3 to obtain a dispersion of an acetylene silver compound in a yield of 300 g.

なお、色素供与性物質のゼラチン分散物は実施例1と同
様に作った。
Note that a gelatin dispersion of a dye-donating substance was prepared in the same manner as in Example 1.

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料を
作った。
Using these materials, a color photosensitive material having a multilayer structure as shown in the following table was prepared.

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB、G、Hの三色分解
フィルターを通して2000ルクスで1秒間露光した。
The multilayered color photosensitive material was exposed to light at 2000 lux for 1 second using a tungsten light bulb through a three-color separation filter of B, G, and H whose density was continuously changed.

この露光済みの感光材料の乳剤面に20d/ゴの水をワ
イヤーバーで供給し、その後実施例1の色素固定材料D
−1を用い、膜面が接するように重ね合わせた。 その
後、実施例1と同様な処理と操作を行い、次の結果を得
た。
20 d/g of water was supplied to the emulsion surface of this exposed light-sensitive material using a wire bar, and then dye fixing material D of Example 1 was added.
-1, and were superimposed so that the film surfaces were in contact with each other. Thereafter, the same treatments and operations as in Example 1 were performed, and the following results were obtained.

三色分解  色  像  最高濃度  最低濃度フィル
ター B    イエロー  1.80  0.14G   
マゼンタ  1.92  0.14Rシ  ア  ン 
    1.97     0.13さらに上記の感光
材料および色素固定材料D−1を各々40℃で相対湿度
70%の条件で7日間保存したのち、同様に処理したが
、最高濃度、最低濃度とも上記の結果とほとんど変わら
なかった。
Three-color separation Color Image Highest density Lowest density filter B Yellow 1.80 0.14G
Magenta 1.92 0.14R Cyan
1.97 0.13 Furthermore, the above-mentioned photosensitive material and dye-fixing material D-1 were each stored at 40°C and 70% relative humidity for 7 days, and then processed in the same manner, but both the highest and lowest densities were as above. The results were almost unchanged.

以上の結果から1本発明の方法により高い濃度と低いカ
ブリの画像が得られ、かつ保存性に優れることがわかる
From the above results, it is clear that the method of the present invention provides images with high density and low fog, and has excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 不動化された強塩基と中性の水溶性塩とを含む画像形成
反応系において、水の存在下で、上記の2つの化合物の
間の反応により可動性の塩基を生成させることを特徴と
する画像形成方法。
An image-forming reaction system containing an immobilized strong base and a neutral water-soluble salt, characterized in that a mobile base is produced by a reaction between the two compounds described above in the presence of water. Image forming method.
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