JPS62106926A - Polyamide packaging material - Google Patents

Polyamide packaging material

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Publication number
JPS62106926A
JPS62106926A JP24411085A JP24411085A JPS62106926A JP S62106926 A JPS62106926 A JP S62106926A JP 24411085 A JP24411085 A JP 24411085A JP 24411085 A JP24411085 A JP 24411085A JP S62106926 A JPS62106926 A JP S62106926A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
units
polyamide
tetramethylene
packaging material
gas barrier
Prior art date
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Pending
Application number
JP24411085A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiichi Yamashiro
山城 誠一
Toru Matsubayashi
徹 松林
Koichi Sakai
幸一 酒井
Hiroshi Toyao
洋 鳥屋尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a packaging material excellent in gas barrier property, strength and heat resistance, by using a polyamide mainly consisting of repeating tetramethylene adipamide units or repeating tetramethylene isophthalamide units as a component of the material. CONSTITUTION:A packaging material containing a polyamide mainly consisting of repeating tetramethylene adipamide units and/or repeating tetramethylene isophthalamide units as a component thereof. The polyamide used has a content of tetremethylene adipamide units and/or tetramethylene isophthalamide units of above 50%, preferably, above 80% of the total repeating units. When this content is below 50%, the gas barrier property is not sufficient. When a polyamide containing both of tetramethylene adipamide units and tetramethylene isophthalamide units is used, the ratio between these two kinds of units is preferably 90:10-10:90 on account of transparency and heat resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリアミド製包装材料に関し、更に詳しくは
ガスバリア性、強度および耐熱に優れたポリアミド製包
装材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a polyamide packaging material, and more particularly to a polyamide packaging material having excellent gas barrier properties, strength, and heat resistance.

〈従来技術〉 包装材料、特に食品包装材料においては食品の保存期間
を延長したり鮮度な保つためにガスバリア性の良好な材
料が要求される。
<Prior Art> Packaging materials, especially food packaging materials, require materials with good gas barrier properties in order to extend the shelf life of foods and keep them fresh.

例えば、包装されるものが油成分を含む食品の場合には
酸素の透過により劣化が進行するため包装材料としては
、酸素のバリア性の優れた材料が望まれ、又、炭酸飲料
等の容器においては清涼性を維持するため炭酸ガスバリ
ア性の優れた材料が1まれる。このような要求を満たす
ために各種の材料が開発されてき゛ており、このような
材料として、例えば、ポ1[化t’ニリデン、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート等が挙げられる。これらポリマーのフ
ィルムはガスバリア性以外の他の要求(例えば、強度、
透湿性、耐候性′4)をも満たすために他の種のポリマ
ーのフィルムと積層したり、或いは他種材料を表面にコ
ーティングする等、いわゆる多層化することにより更に
実用的価値を与えられることが多い・このようか材料の
中でポリアミドは優れた加工性、耐熱性、強度を有して
おり、包装材料として広く用いられている。
For example, if the food to be packaged contains oil, deterioration progresses due to oxygen permeation, so the packaging material should be a material with excellent oxygen barrier properties. In order to maintain coolness, materials with excellent carbon dioxide gas barrier properties are used. Various materials have been developed to meet these demands, and examples of such materials include poly(t'-nylidene chloride), ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, and polyethylene terephthalate. It will be done. Films of these polymers have other requirements besides gas barrier properties (e.g. strength,
In order to satisfy moisture permeability and weather resistance '4), further practical value can be given by so-called multilayering, such as laminating with other types of polymer films or coating the surface with other types of materials. Among these materials, polyamide has excellent processability, heat resistance, and strength, and is widely used as a packaging material.

しかしながら、ナイロン6やナイロン66はガスバリア
性については必ずしも充分といえず更に優れたガスバリ
ア性を有する素材の開発が望まれている。
However, nylon 6 and nylon 66 do not necessarily have sufficient gas barrier properties, and there is a desire to develop materials with even better gas barrier properties.

〈発明の目的〉 本発明は、ガスバリア性に優れたポリアミド製包装材料
を提供することにある。
<Objective of the Invention> An object of the present invention is to provide a polyamide packaging material with excellent gas barrier properties.

〈発明の構成〉 本発明は、構成4分としてテトラメチレンアジ・2ψミ
ド単位又は/およびテトラメチレンイソフタラミド単位
を主たるくり返し単位とするポリアミドを含む包装材料
である。
<Structure of the Invention> The present invention is a packaging material containing a polyamide whose main repeating units are tetramethylene azide-2ψmid units and/or tetramethylene isophthalamide units.

本発明において、テトラメチレンアジハll豐ミド単位
およびテトラメチレンイソフタラミド単位を含むポリア
ミドを使用する場合、それぞれのアミド単位の比は特に
特定されないが、透明性および耐熱性を考慮すると90
:10〜10:90であることが望ましい。テトラメチ
レンアジノぐψミド単位の割合が90を越えろ場合、該
ポリアミドの結晶化速度が極めて速(・ため得られる成
形体が白濁しやすい傾向にある。又、テトラメチレンイ
ソフタラミド単位の割合が90を越えると耐熱性が低下
する傾向がある。
In the present invention, when using a polyamide containing tetramethyleneazihalamide units and tetramethylene isophthalamide units, the ratio of the respective amide units is not particularly specified, but considering transparency and heat resistance, the ratio is 90%.
:10 to 10:90 is desirable. If the proportion of tetramethylene azinophthalamide units exceeds 90, the crystallization rate of the polyamide is extremely fast (・), so that the resulting molded product tends to become cloudy. When it exceeds 90, heat resistance tends to decrease.

本発明において「主たるJとは50%を越えろ懐をいう
。従って50チ未満の他のアミド単位を含むことができ
、かかるアミド単位を構成する共重合成分としてはテト
ラメチレンジアミン、アジピン酸、イソフタル酸の他に
それ以外のジアミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸
、ラクタムがあり、具体的VCは芳香族ジカルボン酸、
たとえばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナト
リウム−スルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル散等
;脂環族ジカルボン酸、たとえば、デカリンジカルボン
酸等;脂肪族ジカルボン酸、たとえば、)I〜り酸、セ
パチン酸等;脂肪族ジアミン、たとえハ、エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等;芳香族ジアミン、たとえば、フェニレンジアミン、
キシリレンジアミン、3.6−ジアミツアクリジン、N
−メチル−p−フェニレンジアミン、N5N−ジメチル
−p−フェニレンジアミン、トリレンジアミン等;脂雲
族ジアミン、たとえば、1.2−ジアミノシクロブタン
等;脂肪族アミノカルボン酸、たとえば、グリシン、ア
ラニン、バリン等;芳香族アミノカルボン酸、たとえば
、フェニルアラニン、アミン安息香敵等;脂項族アミノ
カルボン酸、たとえば、アミノンクルヘキサンカルボン
酸等:ラクタム類;たとえばβ−プロピオラクタム、T
−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム等が例示される
In the present invention, "main J" refers to a proportion of more than 50%. Therefore, it can contain less than 50 other amide units, and copolymer components constituting such amide units include tetramethylenediamine, adipic acid, isophthalic acid, etc. In addition to acids, there are other diamines, dicarboxylic acids, aminocarboxylic acids, and lactams, and specific VCs include aromatic dicarboxylic acids,
For example, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, sodium-sulfoisophthalic acid, dibromoterephthal powder, etc.; alicyclic dicarboxylic acids, e.g. , decalin dicarboxylic acid, etc.; aliphatic dicarboxylic acids, such as )I-phosphoric acid, sepatic acid, etc.; aliphatic diamines, such as ethylene diamine, trimethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.; aromatic diamines, such as phenylene diamine,
xylylene diamine, 3,6-diamitacridine, N
-methyl-p-phenylenediamine, N5N-dimethyl-p-phenylenediamine, tolylenediamine, etc.; aliphatic diamines, such as 1,2-diaminocyclobutane; aliphatic aminocarboxylic acids, such as glycine, alanine, valine Aromatic aminocarboxylic acids, such as phenylalanine, amine benzoate, etc.; Lipid aminocarboxylic acids, such as aminochlorhexanecarboxylic acid; Lactams; such as β-propiolactam, T
-butyrolactam, ε-caprolactam, etc. are exemplified.

本発明で使用するポリアミドはテトラメチレンアジパミ
ド単位または/およびテトラメチレンイソフタラミド単
位が全くり返し単位の50%を超えることが必要であり
、80チ以上であることが好ましい。50俤以下ではガ
スバリア性が十分ではない。
In the polyamide used in the present invention, it is necessary that the number of tetramethylene adipamide units and/or tetramethylene isophthalamide units exceeds 50% of the repeating units, and preferably 80 units or more. If it is less than 50 yen, the gas barrier property is not sufficient.

本発明で使用するポリアミドの相対粘度(96チ硫醒溶
媒中o、i ti溶解、20℃で測定)は、包装材料と
して必要な強度の点から2゜0以上であることが好まし
い。
The relative viscosity of the polyamide used in the present invention (measured when dissolved in a 96°C sulfurizing solvent at 20°C) is preferably 2°0 or more in view of the strength required as a packaging material.

本発明のポリアミド製包装材料としては、例えば延伸を
伴なう成形方法により得られるフィルムやボトル、コツ
プ等の容器が例示される。又、シート又はそれを真空又
は圧空底形したトレイ状のものも含む。又、未延伸の4
11層シートを深絞り成形して優られる容器、禎−バイ
ブを有底化して延伸した容器であってもよい。
Examples of the polyamide packaging material of the present invention include a film obtained by a forming method involving stretching, and containers such as bottles and pots. It also includes a sheet or a tray-shaped sheet with a vacuum or pressure bottom. Also, unstretched 4
It may be a container made by deep drawing an 11-layer sheet, or a container made by forming a bottomed Vibrator and stretching it.

かかるポリアミドは、ポリアミドの製造に関する従来公
知の方法で製造することができる。例えば、テトラメチ
レンジアミンとアジピン酸および/又はイソフタル酸を
メタノール溶媒中で反応させて塩を作り、蒔られた反応
生成物を更に重縮合せしめることてよって製造すること
ができる。その際、趨々の重縮金触媒、安定剤等を使用
することができる。
Such polyamides can be produced by conventionally known methods for producing polyamides. For example, it can be produced by reacting tetramethylene diamine with adipic acid and/or isophthalic acid in a methanol solvent to form a salt, and further polycondensing the sown reaction product. At that time, various degenerated gold catalysts, stabilizers, etc. can be used.

また必要に応じて他の添加剤、たとえば、着色剤、蛍光
増白剤、酸化安定剤、紫外線吸収計剤、帯電防止剤、離
燃剤等を使用してもよい。
Further, other additives such as colorants, optical brighteners, oxidation stabilizers, ultraviolet absorption agents, antistatic agents, flame release agents, etc. may be used as necessary.

又、フィルム又はシートは従来フィルム又はシートの成
形法として知られた方法で製造することができる。例え
ば80℃以上の温度で30分以上乾燥した後、T−ダイ
又はI−ダイなどを備えた押出機で溶融押出し急冷して
未延伸フィルム又はシートとしたり、或いは更に一軸も
しくは2軸に延伸し、延伸シート又はフィルムを製造す
ることができる。
Further, the film or sheet can be manufactured by a method conventionally known as a film or sheet molding method. For example, after drying at a temperature of 80°C or higher for 30 minutes or more, it is melt-extruded using an extruder equipped with a T-die or I-die and then rapidly cooled to form an unstretched film or sheet, or it is further uniaxially or biaxially stretched. , oriented sheets or films can be produced.

〈発明の効果〉 本発明のポリアミド製包装材料は優れたガスバリア性を
有する。例えば、炭酸ガス透過係数はナイロン6のそれ
の115〜l/10  であり、特にガスバリア性を要
求されるものの包装用として極めて有用である。
<Effects of the Invention> The polyamide packaging material of the present invention has excellent gas barrier properties. For example, the carbon dioxide gas permeability coefficient is 115 to 1/10 that of nylon 6, making it extremely useful especially for packaging items that require gas barrier properties.

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例で用いた特性の測定法を以下に示す。In addition, the method for measuring the characteristics used in the examples is shown below.

0相対粘度(ηrel) 96チ硫酸中0.IM徴チとして20℃にて測定 0固有粘度(〔ダ〕) m−クレゾール溶媒を用いて25℃で 測定 Q酸素ガス透過係数(Po□)及び炭酸ガス透過係数(
pco□) スイスLymsy社製GPM−200型ガス透過率測定
機にてo2/ co、 =’ 80/20 (vo l
ume  )の混合ガスを用い30℃にて酸素ガス 透過瀘および炭酸ガス透過危を測定 実施例1 特開昭56−149430号公報記載の方法に従ってテ
トラメチレンジアミン及びアジピン酸からηrel  
が3.5のポリアミド(以下、ナイロン46と記す)を
得た。ナイロン46を真空乾燥機により100℃にて2
4時間乾燥後30属鳳φ押出機を用いてシリンダ一温度
300℃、ロール温度約20℃で、厚み約100μのフ
ィルムを製造した。
0 relative viscosity (ηrel) 0.0 in 96 thiosulfuric acid. Measured at 20℃ as IM characteristic 0 Intrinsic viscosity ([da]) Measured at 25℃ using m-cresol solventQ Oxygen gas permeability coefficient (Po□) and carbon dioxide gas permeability coefficient (
pco□) o2/co, =' 80/20 (vol.
Measurement of oxygen gas permeation filtration and carbon dioxide gas permeation risk at 30°C using a mixed gas of
A polyamide (hereinafter referred to as nylon 46) having a polyamide of 3.5 was obtained. Nylon 46 was dried at 100℃ using a vacuum dryer.
After drying for 4 hours, a film with a thickness of about 100 μm was produced using a 30 mm diameter extruder at a cylinder temperature of 300° C. and a roll temperature of about 20° C.

このフィルムは乳白色の外観をなしていた。This film had a milky appearance.

比較のため、ナイロン6(〔η)−1,2)およびナイ
ロン66(〔η)=1.3)についても同様な方法でフ
ィルムを製造した。
For comparison, films of nylon 6 ([η)-1,2) and nylon 66 ([η)=1.3) were produced in the same manner.

これらのフィルムを用いてガスバリア性を測定した結果
を表1に示す。
Table 1 shows the results of gas barrier properties measured using these films.

表  1 本発明のポリアミドは非常に優れたガスバリア性を有す
ることづ;h力する。
Table 1 The polyamide of the present invention has excellent gas barrier properties.

実施例2〜5 テトラメチレンジアミン、アジピン酸、イソフタル酸を
縮重合してポリアミドを得た。
Examples 2 to 5 Polyamides were obtained by polycondensation of tetramethylene diamine, adipic acid, and isophthalic acid.

このポリアミドのηrel、外観およびガスバリア性を
表2に示す。
Table 2 shows the ηrel, appearance and gas barrier properties of this polyamide.

手Uと主11正書 昭和61年10月22日 特R午Jテ長′白゛殿 1、事件の表示 特願昭 60 − 244110  @2、発明の名称 ポリアミド製包装材料 連絡先 (506) 4481 6、補正の内容 (1)明細書、第6頁第3行目、[0,IJを)’1.
OJに訂正する。
Hand U and Lord 11 Original Book October 22, 1986 Special R.J. Te Ch.'White'dono 1, Indication of Case Patent Application No. 1983-244110 @2, Name of Invention Polyamide Packaging Material Contact Information (506) 4481 6. Contents of amendment (1) Specification, page 6, line 3, [0, IJ)'1.
Correction to O.J.

(2)同、第8貝第5行目、[0,1jを[1,0Jに
訂正する。
(2) Same, 8th shell, 5th line, correct [0, 1j to [1, 0J].

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 構成成分として、テトラメチレンアジパミ ド単位又は/およびテトラメチレンイソフタラミド単位
を主たるくり返し単位とするポリアミドを含む包装材料
[Scope of Claims] A packaging material containing, as a constituent component, a polyamide whose main repeating units are tetramethylene adipamide units and/or tetramethylene isophthalamide units.
JP24411085A 1985-11-01 1985-11-01 Polyamide packaging material Pending JPS62106926A (en)

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JP24411085A JPS62106926A (en) 1985-11-01 1985-11-01 Polyamide packaging material
PCT/JP1986/000542 WO1987002680A2 (en) 1985-11-01 1986-10-28 Polyamide packaging material
EP86906444A EP0247203A1 (en) 1985-11-01 1986-10-28 Polyamide packaging material
KR870700567A KR880700003A (en) 1985-11-01 1987-06-30 Polyamide packaging material

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Cited By (2)

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