JPS62104967A - Antistaining fiber - Google Patents

Antistaining fiber

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JPS62104967A
JPS62104967A JP24180485A JP24180485A JPS62104967A JP S62104967 A JPS62104967 A JP S62104967A JP 24180485 A JP24180485 A JP 24180485A JP 24180485 A JP24180485 A JP 24180485A JP S62104967 A JPS62104967 A JP S62104967A
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JP
Japan
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fluorine
fiber
acid
ester compound
resistance
Prior art date
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Pending
Application number
JP24180485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
東雲 修身
武司 北原
志朗 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐洗濯性のある優れた撥水性、tθ油性及び
耐ドライフィル性を有する汚性繊維に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to stain-resistant fibers that have excellent water repellency, tθ oil resistance, and dry fill resistance, and are wash resistant.

(従来の技術) 繊維製品、特にスポーツ着、カーベントおむつカバーな
どに18水性、撥油性などの防汚性能を付与する方法と
して、その表面をフッ素系防汚剤で処理する方法が一般
的に採用されている。その処理方法としては、従来、製
品に後処理加工する方法が中心であり、工程が複雑化し
、操業性の低下、コストアンプにつながるとともに防汚
性能の耐久性に乏しいという欠点がある。
(Prior art) As a method of imparting antifouling properties such as 18 water and oil repellency to textile products, especially sportswear, car vent diaper covers, etc., a method generally employed is to treat the surface with a fluorine-based antifouling agent. has been done. Conventionally, the treatment method has mainly been to post-process the product, which has the drawbacks of complicating the process, reducing operability, increasing costs, and lacking in durability of antifouling performance.

また、フッ素化合物を繊維形成用重合体にブレンド又は
共重合の形で導入して紡糸したり、繊維形成直後の繊維
糸条にフッ素化合物を固着させる方法が提案され、一部
はすでに実用化の段階に至っている(例えば、特開昭5
5−90677号、同58−13723号、同59−9
4621号など)。
In addition, methods have been proposed, such as introducing a fluorine compound into a fiber-forming polymer in the form of a blend or copolymerization and spinning it, or fixing a fluorine compound to the fiber yarn immediately after fiber formation, and some of these methods have already been put into practical use. stage (for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 5
No. 5-90677, No. 58-13723, No. 59-9
4621 etc.).

しかしながら、従来のフッ素化合物で被覆された繊維は
、カーペットのように洗濯後十分なすすぎができないも
のやカーペットおむつカバーなどのように洗濯後アイロ
ンかけのような熱処理を施せないものでは、洗濯後の防
汚性能が低下するという問題があった。防汚性能の耐洗
濯性を向上させるために、付与するフッ素化合物の量を
多くしても、耐洗濯性の向上はわずかであり、むしろ操
業性が悪くなるという問題があった。
However, fibers coated with conventional fluorine compounds cannot be used on items such as carpets that cannot be rinsed thoroughly after washing, or items that cannot be heat treated such as ironing after washing, such as carpet diaper covers. There was a problem that the antifouling performance deteriorated. Even if the amount of the fluorine compound applied is increased in order to improve the washing resistance of the stain-proofing performance, the washing resistance is only slightly improved, and there is a problem in that the operability becomes worse.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、耐洗濯性のある優れた撥水性、IR油性及び
耐ドライソ・イル性を有する防汚性繊維を提供しようと
するものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention aims to provide an antifouling fiber having wash resistance, excellent water repellency, IR oil resistance, and dry soil resistance.

(問題点を解決するための手段) 本発明は上記課題を解決するもので、その要旨は、フッ
素含有量が40重量%以上であり、平均分子量が100
0〜3000であるフルオロアルキル基を有する脂肪族
含フッ素エステル化合物で被覆されていることを特徴と
する防汚性繊維にある。
(Means for Solving the Problems) The present invention solves the above problems, and its gist is that the fluorine content is 40% by weight or more and the average molecular weight is 100% by weight or more.
The stain-resistant fiber is coated with an aliphatic fluorine-containing ester compound having a fluoroalkyl group of 0 to 3000.

本発明における脂肪族含フッ素エステル化合物は、フッ
素含有量が40重量%以上で、平均分子量が1000〜
3000であることが必要である。フ・ノ素含有量が4
0%未満では十分な耐洗濯性を有する防汚性能が発揮さ
れず、また1分子量が1000未満では洗濯により脱落
しやす(1分子量が3000を趨えるものは、十分な防
汚性能を発揮しない。
The aliphatic fluorine-containing ester compound in the present invention has a fluorine content of 40% by weight or more and an average molecular weight of 1,000 to 1,000.
It needs to be 3000. Fu-no element content is 4
If it is less than 0%, it will not exhibit sufficient antifouling performance with sufficient washing resistance, and if the molecular weight is less than 1000, it will easily fall off when washed (if the molecular weight exceeds 3000, it will not exhibit sufficient antifouling performance. .

このような脂肪族含フッ素エステル化合物としては、多
価カルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとのエ
ステル及びパーフルオロアルキルカルボン酸と多価アル
コールとのエステルが挙げられる。
Examples of such aliphatic fluorine-containing ester compounds include esters of polyhydric carboxylic acids and perfluoroalkyl alcohols, and esters of perfluoroalkyl carboxylic acids and polyhydric alcohols.

多価カルボン酸の具体例としては、マロン酸。A specific example of polyhydric carboxylic acid is malonic acid.

コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸。Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid.

スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、ア
クリル酸オリゴマー1メタクリル酸オリゴマー、マレイ
ン酸、フマル酸などが挙げられる。
Speric acid, azelaic acid, sebacic acid, citric acid, acrylic acid oligomer 1 methacrylic acid oligomer, maleic acid, fumaric acid, and the like.

パーフルオロアルキルアルコールとしては、その炭素原
子上の水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換した
炭素原子数6〜20のフルオロアルキル基を有するアル
コールが挙げられる(スルホンアミド結合、エーテル結
合などを含んでいてもよい。)。
Examples of perfluoroalkyl alcohols include alcohols having a fluoroalkyl group having 6 to 20 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms on the carbon atoms are substituted with fluorine atoms (including sulfonamide bonds, ether bonds, etc.). may be included).

パーフルオロアルキルカルボン酸としては、その炭素原
子上の水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換した
炭素原子数6〜20のフルオロアルキル基を有するカル
ボン酸が挙げられる(スルホンアミド結合、エーテル結
合などを含んでいてもよい。)。
Examples of perfluoroalkylcarboxylic acids include carboxylic acids having a fluoroalkyl group having 6 to 20 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms on the carbon atoms are substituted with fluorine atoms (sulfonamide bond, ether bond). (It may also include.)

多価アルコールの具体例としては、グリセリン。A specific example of polyhydric alcohol is glycerin.

ペンタエリスリトール、ビニルアルコールオリゴマーな
どが挙げられる。
Examples include pentaerythritol and vinyl alcohol oligomers.

本発明における繊維としては5ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−p−エチレ
ンオキシベンゾエート及びこれらを主体とするポリエス
テル、ナイロン6、ナイロン12.ナイロン46.ナイ
ロン66、ナイロン610及びこれらを主体とするポリ
アミド、ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらを主
体とするポリオレフィン、ポリアクリロニトリルを主体
とするポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
及びこれらを主体とするポリマーからなる繊維が挙げら
れる。
The fibers used in the present invention include 5 polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-p-ethylene oxybenzoate, polyesters based on these, nylon 6, nylon 12. Nylon 46. Nylon 66, nylon 610 and polyamides based on these, polyethylene, polypropylene and polyolefins based on these, polymers based on polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and fibers made of polymers based on these. Can be mentioned.

本発明の繊維は、好ましくはスピンフィニツシユ法によ
り製造される。すなわち、紡糸口金から押し出された未
延伸繊維に脂肪族含フッ素エステル化合物を含有する液
を付与し、該繊維の延伸と脂肪族含フッ素エステル化合
物の固着処理を同時又は別々に行う方法である。この方
法によれば。
The fibers of the present invention are preferably produced by a spin finishing method. That is, it is a method in which a liquid containing an aliphatic fluorine-containing ester compound is applied to undrawn fibers extruded from a spinneret, and the stretching of the fibers and the fixing treatment of the aliphatic fluorine-containing ester compound are performed simultaneously or separately. According to this method.

工程が簡略化されるとともに脂肪族含フッ素エステル化
合物の皮膜と繊維との密着性が良好になるという利点が
ある。
This has the advantage that the process is simplified and the adhesion between the aliphatic fluorine-containing ester compound film and the fibers is improved.

脂肪族含フッ素エステル化合物を含有する液とは、この
化合物をバルクの形で又は乳化液、懸濁液、溶液などの
形で含有する液であり9分散剤。
A liquid containing an aliphatic fluorine-containing ester compound is a liquid containing this compound in bulk form or in the form of an emulsion, suspension, solution, etc. 9. Dispersant.

制電剤9耐熱剤、柔軟剤などを必要に応じて配合したも
のである。特に好ましいものは1通常の紡糸油剤に脂肪
族含フッ素エステル化合物を配合したものであり、これ
を紡糸時に付与することにより工程が単純化される。
Antistatic agent 9 A heat resistant agent, softener, etc. are added as necessary. Particularly preferred is one in which an aliphatic fluorine-containing ester compound is blended with a common spinning oil, and adding this during spinning simplifies the process.

繊維の延伸と脂肪族含フッ素エステル化合物の固着処理
は、■延伸時に適度の熱を与える方法。
The stretching of the fibers and the fixing treatment of the aliphatic fluorine-containing ester compound are as follows: 1) Applying appropriate heat during stretching.

■延伸前に熱を与えてから延伸する方法、■延伸後、熱
を与える方法などによって行われる。
(2) applying heat before stretching and then stretching; (2) applying heat after stretching.

繊維上に形成する脂肪族含フッ素エステル化合物の皮膜
の量は、繊維の0.05重量%以上、好ましくは0.0
9〜0.3重量%とするのが適当である。
The amount of the coating of the aliphatic fluorine-containing ester compound formed on the fiber is 0.05% by weight or more of the fiber, preferably 0.0% by weight of the fiber.
A suitable content is 9 to 0.3% by weight.

繊維の断面形状を凹凸のある形状とすると脂肪族含フッ
素エステル化合物含有液が付着しやすくなって好ましい
。゛ また、洗濯時の再汚染を防止するために、繊維を形成す
る重合体中にポリアルキレンオキシド成分をブレンド又
は共重合の形で導入したり、脂肪族含フッ素エステル化
合物と網目状(三次元化)ポリマー形成性ポリアルキレ
ンオキシド化合物を併用することも好ましい。
It is preferable that the cross-sectional shape of the fibers is uneven because the aliphatic fluorine-containing ester compound-containing liquid will easily adhere thereto.゛In addition, in order to prevent recontamination during washing, polyalkylene oxide components are introduced into the polymer forming the fibers in the form of a blend or copolymer, and aliphatic fluorine-containing ester compounds are introduced in a network (three-dimensional) It is also preferable to use a polymer-forming polyalkylene oxide compound.

さらに、脂肪族含フッ素エステル化合物皮膜形成による
繊維の染色性低下を防止するために、界面活性剤(湿潤
剤)、特に含フッ素界面活性剤を皮膜中に導入すること
も好ましい。
Furthermore, in order to prevent a decrease in the dyeability of fibers due to the formation of an aliphatic fluorine-containing ester compound film, it is also preferable to introduce a surfactant (wetting agent), particularly a fluorine-containing surfactant, into the film.

(実施例) 次に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、防汚性能は次の方法で評価したものである。(「部
」は重量部を示す。) (11fa水性:第1表に示す組成のイソプロピルアル
コール/水混合液の1滴(約0.3m l )を試験布
上の9カ所に静かに置き、3分後に5力所以上の液滴が
試験布に浸み込まない混合液の組成をIB水度(1未満
は0)とした。
(Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, and the antifouling performance was evaluated by the following method. ("Parts" indicate parts by weight.) (11fa aqueous: One drop (approximately 0.3 ml) of an isopropyl alcohol/water mixture having the composition shown in Table 1 was gently placed on nine locations on the test cloth. The composition of the mixed solution in which no droplets of 5 or more force permeated into the test cloth after 3 minutes was defined as IB water content (less than 1 is 0).

(2178油性: AATCC標準試験法118−19
75に拠った。判定は、第2表の各試薬(油)の浸透に
対する耐浸透性に基づいて、撥油度(1未満はO)とし
た。
(2178 Oiliness: AATCC Standard Test Method 118-19
Based on 75. The oil repellency was determined based on the penetration resistance of each reagent (oil) in Table 2 (less than 1 is O).

第1表          第2表 (3)耐ドライフィル性:第3表に示す組成の乾燥汚れ
とl0CIIXIO(Jで乾燥汚れの2倍の重量の試験
片方とをポリエチレン容器に入れて3分間激しく混合振
とうした後、試験片を取り出し、電気掃除機で吸引して
から、明度を測定して、汚染前後の明度差で示した。
Table 1 Table 2 (3) Dry fill resistance: Dry soil with the composition shown in Table 3 and a test piece of 10CIIXIO (J) with twice the weight of the dry soil were placed in a polyethylene container and mixed and shaken vigorously for 3 minutes. After washing, the test piece was taken out and vacuumed, and the brightness was measured and expressed as the difference in brightness before and after contamination.

第3表 (4)耐洗濯性: 100 CJI!の試料に市販のカ
ーペット用発泡性洗剤(リンレイ)を30g7N含んだ
洗濯液3m7!を噴霧し1直ちにナイロンブラシで、経
緯方向に各10回往復ブラッシングを行い、減圧吸引し
1次いで市販のカーベント用リンス剤(リンレイ)を2
0g/l含んだリンス液5 mj’を噴霧し、再びナイ
ロンブラシで、経緯方向に各10回往復ブラッシングを
行い、減圧吸引し、−昼夜自然乾燥後、前記(1)〜(
3)の試験を行った。
Table 3 (4) Washing resistance: 100 CJI! The sample was 3m7 of washing liquid containing 30g7N of a commercially available foaming detergent for carpets (Rinrei)! 1. Immediately use a nylon brush to brush back and forth 10 times in each direction, vacuum suction, and then apply a commercially available car vent rinse agent (Rinray).
Spray 5 mj' of rinse solution containing 0g/l, brush back and forth 10 times each in the weft and weft directions with a nylon brush, vacuum suction, and dry naturally day and night.
3) test was conducted.

実施例1〜5及び比較例1〜5 第4表の脂肪族含フッ素エステル化合物の20%水分散
液20部をエステル系油剤を主成分とする濃度13%の
水性紡糸油剤液80部に分散させた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 20 parts of a 20% aqueous dispersion of the aliphatic fluorine-containing ester compound shown in Table 4 was dispersed in 80 parts of an aqueous spinning oil solution with a concentration of 13% containing an ester oil as the main component. I let it happen.

溶融紡出したナイロン6の糸条に、この分散液を6%付
着させて、 700 m/分の速度で巻き取った。次い
で、温度90℃1倍率1.11時間0.1秒の条件で第
1段延伸し2.さらに温度180℃1倍率2.8゜時間
0.2秒の条件で第2段延伸しテ、 1000 d /
60fの延伸糸を得た。 (v!4糸時にトラブルは発
生しなかった。)8 この延伸糸を馬地にした後、酸性染料を用い。
A melt-spun nylon 6 thread was coated with 6% of this dispersion and wound up at a speed of 700 m/min. Next, the first stage of stretching was carried out at a temperature of 90° C. and a magnification of 1.11 hours and 0.1 seconds. Further, a second stage of stretching was performed at a temperature of 180°C, a magnification of 2.8°, and a time of 0.2 seconds.
A drawn yarn of 60 f was obtained. (No trouble occurred when using v!4 yarn.) 8 After making this drawn yarn into a horse fabric, acid dye was used.

100℃で30分間染色し1淡ヘ一ジユ色の染色布を得
た。この染色布を乾燥後、135℃で5分間熱処理し、
防汚性能を測定した。
Dyeing was carried out at 100° C. for 30 minutes to obtain a dyed cloth of a light gray color. After drying this dyed cloth, it was heat treated at 135°C for 5 minutes,
Antifouling performance was measured.

比較例6 1000 d /60fのナイロン6延伸糸を枠木油脂
製薬社製活性剤、アクチノールR−100を2 g/7
!含んだ精練液で60℃、30分間の条件で精練し、5
回水洗してから乾燥し、実施例1の脂肪族含フッ素工ス
テル化合物含有液を6%付着させた04次いで、180
℃で0.2秒間熱処理し、実施例1と同様にして防汚性
能を測定した。
Comparative Example 6 A 1000 d/60 f nylon 6 drawn thread was used as an activator manufactured by Ki Yushi Seiyaku Co., Ltd., and Actinol R-100 was added as 2 g/7
! Scouring with the containing scouring solution at 60℃ for 30 minutes,
After washing with water twice and drying, 6% of the aliphatic fluorine-containing technical ester compound-containing solution of Example 1 was applied to 04, then 180
It was heat-treated at ℃ for 0.2 seconds, and the antifouling performance was measured in the same manner as in Example 1.

以上の各側の結果を第5表に示す。Table 5 shows the results for each side.

第4表 第4表憤き) 第5表 第5表顛き) ■ □■ 第5表において、WS−0〜5G計先岡■散0〜5回を
示し、WR…P7)Q毘 OR…猾11戊DSは耐ドラ
イフィル性(I’mを示す。
Table 4 (Table 4) Table 5 (Repeat of Table 5) ■ □■ In Table 5, WS-0 to 5G Keisaki Oka ■ San 0 to 5 times are shown, and WR...P7) Qbi OR ... 按 11戊DS indicates dry fill resistance (I'm).

(発明の効果) 本発明によれば、耐洗濯性のある優れたIB水性。(Effect of the invention) According to the invention, an excellent IB water base with wash resistance.

1油性及び耐ドライフィル性を有する防汚性繊維をが提
供される。
1. An antifouling fiber having oil resistance and dry fill resistance is provided.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)フッ素含有量が40重量%以上であり、平均分子
量が1000〜3000であるフルオロアルキル基を有
する脂肪族含フッ素エステル化合物で被覆されているこ
とを特徴とする防汚性繊維。
(1) An antifouling fiber characterized by being coated with an aliphatic fluorine-containing ester compound having a fluoroalkyl group and having a fluorine content of 40% by weight or more and an average molecular weight of 1000 to 3000.
JP24180485A 1985-10-28 1985-10-28 Antistaining fiber Pending JPS62104967A (en)

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