JPS62103653A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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Publication number
JPS62103653A
JPS62103653A JP24288585A JP24288585A JPS62103653A JP S62103653 A JPS62103653 A JP S62103653A JP 24288585 A JP24288585 A JP 24288585A JP 24288585 A JP24288585 A JP 24288585A JP S62103653 A JPS62103653 A JP S62103653A
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JP
Japan
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carrier
substituted
metal
substance
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP24288585A
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Japanese (ja)
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Yasuo Suzuki
康夫 鈴木
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS62103653A publication Critical patent/JPS62103653A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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    • G03G5/0622Heterocyclic compounds
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    • G03G5/0668Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
    • G03G5/067Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group containing hetero rings

Abstract

PURPOSE:To form an electrophotographic sensitive body capable of stably maintaining hysteresis condition of potential of the photosensitive body without causing increase of residual potential even if the photosensitive material is used repeatedly by incorporating a phthalocyanine compd. in the carrier generating material and a specified styryl compd. in the carrier transporting material. CONSTITUTION:The carrier generating material contains a metal phthalocyanine compd. and/or a nonmetal phthalocyanine compd., and the carrier transporting material contains a styryl compd. expressed by the formula [I]. In the formula [I], R<1> is a substituted or unsubstituted aryl group; R<2> is H atom, etc.; R<3> is substituted or unsubstituted aryl group. A specific example of the carrier transporting material expressed by the formula [I] is given by the formula [I-1].

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に係り、特にプリンタ、複写
機等に使用される可視光より長波長光、半導体レーザー
光に対して高感度を示す感光体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, which exhibits high sensitivity to light with wavelengths longer than visible light and semiconductor laser light used in printers, copiers, etc. This relates to photoreceptors.

発明の背景 従来、可視光に高感度を有する電子写真用感光体は複写
機、プリンター等に広く使用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, electrophotographic photoreceptors having high sensitivity to visible light have been widely used in copying machines, printers, and the like.

このような電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電物質を主成分とする感
光層を設けた無機感光体が広く使用されている。しかし
ながら、このような無機感光体は複写機等の電子写真感
光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等の特性において必ずしも満足できるものではない。
As such electrophotographic photoreceptors, inorganic photoreceptors provided with a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, or cadmium sulfide are widely used. However, such inorganic photoreceptors do not necessarily satisfy the characteristics such as photosensitivity, thermal stability, moisture resistance, and durability required of electrophotographic photoreceptors for copying machines and the like.

例えば、セレンは熱や手で触ったときの指紋の汚れ等に
より結晶化するため、電子写真感光体としての上記特性
が劣化し易い。また硫化カドミウムを用いた電子写真感
光体は耐湿土工、耐久性に劣り、また酸化亜鉛を用いた
電子写真感光体は耐久性に問題がある。また、セレン、
硫化カドミウムの電子写真感光体は製造上、取扱い上の
制約が大きいという欠点もある。
For example, since selenium crystallizes due to heat or fingerprint stains when touched, the above-mentioned characteristics as an electrophotographic photoreceptor tend to deteriorate. Further, electrophotographic photoreceptors using cadmium sulfide have poor resistance to wet earthworks and durability, and electrophotographic photoreceptors using zinc oxide have problems in durability. Also, selenium,
Electrophotographic photoreceptors made of cadmium sulfide also have the drawback of being severely restricted in manufacturing and handling.

このような無機光導電性物質の問題点を改善するために
、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層
に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が行
なわれている。例えば、特公昭50−10496号公報
には、ポリ−N−ビニルカルバゾールと2.4.7−ド
リニトロー9−フルオレノンを含有した感光層を有する
有機感光体が記載されている。しかし、この感光体も感
度及び耐久性において十分でない。そのため、感光層を
二層に分けてキャリヤ発生層とキャリア輸送層を別々に
構成し、それぞれにキャリア発生物質、キャリア輸送物
質を含有させた機能分離型の電子写真感光体が開発され
た。これは、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異
なる物質に個別に分担させることができるため、各機能
を発揮する物質を広い範囲のものから選択することがで
きるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に得られ、したがって感度が高く、耐久性の大きい
有機感光体が得られることが期待されている。
In order to improve these problems with inorganic photoconductive materials, attempts have been made to use various organic photoconductive materials in the photosensitive layer of electrophotographic photoreceptors, and active research and development has been conducted in recent years. ing. For example, Japanese Patent Publication No. 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone. However, this photoreceptor also has insufficient sensitivity and durability. Therefore, a functionally separated electrophotographic photoreceptor has been developed in which the photosensitive layer is divided into two layers, a carrier generation layer and a carrier transport layer are separately configured, and each layer contains a carrier generation substance and a carrier transport substance. This is because the carrier generation function and the carrier transport function can be assigned to different substances, and the substances that exhibit each function can be selected from a wide range of materials. It is expected that organic photoreceptors with high sensitivity and durability can be obtained relatively easily.

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの物
質が提案されている。無機物質を用いる例としては、例
えば特公昭43−16198号公報に記載されているよ
うに無定形セレンが挙げられる。この無定形セレンを含
有するキャリア発生層は有機キャリア輸送物質を含有す
るキャリア輸送層と組み合わされて使用される。しかし
、この無定形セレンからなるキャリア発生層は、上記し
たように熱等により結晶化してその特性が劣化するとい
う問題点がある。また、有機物質を上記のキャリア発生
物質として用いる例としては、有機染料や有機顔料が挙
げられる。例えば、ビスアゾ化合物を含有する感光層を
有するものとしては、特開昭47−37543号公報、
特開昭55−22834号公報、特開昭54−7963
2号公報、特開昭56−116040号公報等によりす
でに知られている。
Many substances have been proposed as carrier-generating substances effective for the carrier-generating layer of such functionally separated electrophotographic photoreceptors. An example of using an inorganic substance is amorphous selenium, as described in Japanese Patent Publication No. 43-16198. This carrier generation layer containing amorphous selenium is used in combination with a carrier transport layer containing an organic carrier transport material. However, as described above, this carrier generation layer made of amorphous selenium has the problem that it is crystallized by heat or the like and its properties deteriorate. Furthermore, examples of using an organic substance as the carrier generating substance include organic dyes and organic pigments. For example, as having a photosensitive layer containing a bisazo compound, JP-A No. 47-37543,
JP-A-55-22834, JP-A-54-7963
This method is already known from Publication No. 2, Japanese Unexamined Patent Publication No. 116040/1980, and the like.

しかしながら、これらの公知のビスアゾ化合物は短波長
若しくは中波長域では比較的良好な感度を示すが、長波
長域での感度が低く、高信頬性の期待される半導体レー
ザー光源を用いるレーザープリンタに用いることは困難
であった。
However, although these known bisazo compounds exhibit relatively good sensitivity in the short or medium wavelength range, they have low sensitivity in the long wavelength range, making them difficult to use in laser printers that use semiconductor laser light sources, which are expected to have high reliability. It was difficult to use.

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素(Ga−A  l・As)系
発光素子は、発振波長が750nm程度以上である。こ
のような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るため
に、従来数多(の検討がなされてきた。例えば、可視光
領域に高感度を有するSe、CdS等の怒光材料に新た
に長波長化するための増悪剤を添加する方法が考えられ
たが、Se、 CdSは上記したように温度、湿度等に
対する耐環境性が十分でない。また、多数知られている
有機系光導電材料も、上記したようにその感度が通常7
00nm以下の可視光領域に限定され、これより長波長
域に十分な感度を有する材料は少ない。
Gallium-aluminum-arsenic (Ga-Al.As) light-emitting elements, which are currently widely used as semiconductor lasers, have an oscillation wavelength of approximately 750 nm or more. In order to obtain an electrophotographic photoreceptor with high sensitivity to such long wavelength light, a number of studies have been carried out in the past. A method of adding an aggravating agent to make the wavelength longer has been considered, but as mentioned above, Se and CdS do not have sufficient environmental resistance against temperature, humidity, etc. In addition, many known organic photoconductive As mentioned above, the sensitivity of the material is usually 7.
The sensitivity is limited to the visible light region of 00 nm or less, and there are few materials that have sufficient sensitivity to wavelengths longer than this.

これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、他のものに比べ恐光域が長波長域
に拡大していることが知られている。そしてα型のフタ
ロシアニン化合物が結晶形の安定なβ型のフタロシアニ
ン化合物に変わる過程で各種結晶形のフタロシアニン化
合物が見出されている。これらの光導電性を示すフタロ
シアニン系化合物としては、例えば特公昭49−433
8号公報記載のX型無金属フタロシアニン化合物及び特
開昭58−182639号公報、特開昭60−1.91
51号公報に記載されているτ、τ゛、η、η”型無金
属フタロシアニン化合物が挙げられる。
Among these, phthalocyanine compounds, which are one of the organic photoconductive materials, are known to have a photophobic region extended to longer wavelength regions than other compounds. Various crystalline forms of phthalocyanine compounds have been discovered in the process of converting α-type phthalocyanine compounds into stable crystalline β-type phthalocyanine compounds. Examples of these phthalocyanine compounds exhibiting photoconductivity include those described in Japanese Patent Publication No. 49-433
X-type metal-free phthalocyanine compound described in Publication No. 8 and JP-A-58-182639, JP-A-60-1.91
Examples include τ, τ゛, η, η” type metal-free phthalocyanine compounds described in Publication No. 51.

ところで、−aに感光体においては、ある特定のキャリ
ア発生物質に対して有効なキャリア輸送物質が他のキャ
リア発生物質に対しても有効であるとは限らず、逆に特
定のキャリア輸送物質に対してを効なキャリア発生物質
が他のキャリア輸送物質に対しても有効であるとも言う
ことができない。結局のところ、電子写真感光体に用い
られるためにはキャリア発生物質とキャリア輸送物質の
両物質には適当な組み合わせが必要であり、この組み合
わせが不適当であると、電子写真感光体としての感度が
低くなるばかりでなく、特に低電界時の放電効率が悪い
ため、いわゆる残留電位が大きくなり、最悪の場合には
この電子写真感光体を例えば複写機に使用しているよう
なときにはその反復使用している度に電荷が蓄積し、そ
のためトナーが非画像部にも付着して複写物の地汚れを
起こしたり、鮮明な複写画像を得ることができないこと
がある。
By the way, in the case of -a photoreceptors, a carrier transporting substance that is effective against a certain carrier-generating substance is not necessarily effective against other carrier-generating substances; It cannot be said that a carrier-generating substance that is effective against other carrier-transporting substances is also effective against other carrier-transporting substances. After all, in order to be used in an electrophotographic photoreceptor, a suitable combination of carrier-generating and carrier-transporting substances is required, and if this combination is inappropriate, the sensitivity of the electrophotographic photoreceptor will be affected. Not only does this reduce the discharge efficiency, especially at low electric fields, the so-called residual potential increases, and in the worst case, if this electrophotographic photoreceptor is used in a copying machine, for example, it may be used repeatedly. Charges accumulate each time the toner is used, and as a result, toner may also adhere to non-image areas, causing background smudges on the copy or making it impossible to obtain a clear copy image.

このキャリア発生物質とキャリア輸送物質の好適な組み
合わせについてはある程度の法則性はみられるが、全て
の物質に当てはまるというようなものではなく、実際に
はいまのところ、多くの物質群の中から有利な組み合わ
せを実験的に選択することが行なわれており、上記のフ
タロシアニン系化合物あるいは他のフタロシアニン系化
合物についてもこれをキャリア発生物質として使用した
ときに最適なキャリア輸送物質に何を選択すべきかは知
られていなかった。
Although there are some rules regarding suitable combinations of carrier-generating substances and carrier-transporting substances, they do not apply to all substances, and in fact, there are currently no rules that apply to suitable combinations of carrier-generating substances and carrier-transporting substances. Experimental selection of suitable combinations has been carried out, and it is unclear which combination should be selected as the most suitable carrier transport substance when using the above phthalocyanine compounds or other phthalocyanine compounds as carrier generating substances. It wasn't known.

発明が解決しようとする問題点 以上のように、従来はフタロシアニン系化合物が長波長
域の光に対して高感度を有することが知られているが、
これを電子写真感光体として使用するためにキャリア輸
送物質に何を用いるかは知られておらず、その問題点の
改善が望まれていた。
Problems to be Solved by the Invention As mentioned above, it has been known that phthalocyanine compounds have high sensitivity to light in the long wavelength range.
In order to use this as an electrophotographic photoreceptor, it is not known what to use as a carrier transporting substance, and it has been desired to improve this problem.

したがって、本発明の第1の目的は、フタロシアニン系
化合物をキャリア発生物質として使用したときにこれに
最適なキャリア輸送物質を使用することによって繰り返
し使用時でも残留電位が増加するというようなことのな
い電位の履歴状態が安定に維持される電子写真感光体を
提供することにある。
Therefore, the first object of the present invention is to prevent the residual potential from increasing even during repeated use by using a carrier transporting material that is optimal for using a phthalocyanine compound as a carrier generating material. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor whose potential history state is stably maintained.

本発明の第2の目的は、熱及び光に対して安定であり、
長波長光や半導体レーザー光に高感度を有する電子写真
感光体を提供するものである。
A second object of the present invention is to be stable to heat and light;
The present invention provides an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity to long wavelength light and semiconductor laser light.

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するために、本発明は、キャリア発生
物質及びキャリア輸送物質を含有する感光層を有する電
子写真感光体において、前記キャリア発生物質が金属フ
タロシアニン化合物および/または無金属フタロシアニ
ン化合物を含み、前記キャリア輸送物質が下記一般式〔
I〕で表されるスチリル化合物を含むことを特徴とする
電子写真感光体を提供するものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance, in which the carrier-generating substance is a metal phthalocyanine compound and a carrier-transporting substance. / or contains a metal-free phthalocyanine compound, and the carrier transport substance has the following general formula [
The present invention provides an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a styryl compound represented by [I].

(但、この一般式中R1は、置換若しくは未置換のアリ
ール基、 R2は、水素原子、ハロゲン 原子、置換若しくは 未置換の了り−ル基、 置換若しくは未置換 のアルキル基、アル コキシ基、アミノ基、 置換アミノ基、水酸 基、 R3は、置換若しくは未置換 の了り−ル基、置換 若しくは未置換の複 素環基を表す。) 次に本発明の詳細な説明する。
(However, in this general formula, R1 is a substituted or unsubstituted aryl group, R2 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an amino group, a substituted amino group, a hydroxyl group, R3 represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.) Next, the present invention will be described in detail.

本発明に使用されるフタロシアニン化合物は無金属フタ
ロシアニン化合物、金属フタロシアニン化合物の一方又
は両方を組み合わせて使用でき、また、これらのそれぞ
れにおいて金属、無金属の各々のフタロシアニン化合物
に属する単数又は複数のフタロシアニン化合物が使用で
き、これらのフタロシアニン化合物には、例えばα、β
、T、τ、τ′、η、η′、χ型態金属フタロシアニン
化合物及びε型銅フタロシアニン化合物が挙げられる、
これらのうち無金属フタロシアニン化合物は、感度、帯
電安定性に優れているという特長がある。これらのうち
の無金属フタロシアニンのいくつかの特性値を示すと表
1のようになる。
The phthalocyanine compound used in the present invention can be a metal-free phthalocyanine compound, a metal phthalocyanine compound, or a combination of both. can be used, and these phthalocyanine compounds include, for example, α, β
, T, τ, τ′, η, η′, χ type metal phthalocyanine compounds and ε type copper phthalocyanine compounds,
Among these, metal-free phthalocyanine compounds are characterized by excellent sensitivity and charging stability. Table 1 shows the characteristic values of some of these metal-free phthalocyanines.

表1 なお、これらの無金属フタロシアニン化合物は特公昭4
9−4338号公報、特開昭60−19154号公報、
特開昭58−182639号公報に詳細に記載されてい
る。
Table 1 These metal-free phthalocyanine compounds are
Publication No. 9-4338, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1988-19154,
It is described in detail in Japanese Unexamined Patent Publication No. 182639/1983.

また、第1図に示すようにCuKα 1.541人のX
線に対するブラッグ角度(誤差2e±0.2度)が7.
7.9.3.16.9.17.6.22.4.28.8
に主要なピークを有するX線回折スペクトルを有し、そ
のブラッグ角度9.3のピークに対するブラッグ角度1
6.9のピークの強度比が0.8〜1.0であり、上記
ブラッグ角度9.3のピークに対するブラッグ角度22
.4及び28.8のそれぞれのピークの強度比が0.4
以上であり、第2図に示すように、その赤外線吸収スペ
クトルは700〜760cm−’の間に720 ±’l
 cm−1が最も強い4本の吸収帯、1320±23−
1.3288±3cm−’に特徴的な吸収を有し、さら
に可視、近赤外線吸収スペクトルの極大が第3図に示す
ように、770nm以上790nm未満にあるものが好
ましく使用できる。この無金属フタロシアニン化合物^
はその結晶形が安定で、アセトン、テトラヒドロフラン
、トルエン、酢酸エチル、1.2−ジクロロエタン等の
有機溶剤に構涜したり、例えば200℃に50時間放置
したり、さらにはミリング等の機械的歪力を加えてもそ
の結晶形の転移が起こり難く、感光体の繰り返し使用に
対する電位安定性等にも優れており、好ましい、なおこ
れは昭和60年8月26日付特許願の明細書に詳細に記
載されている。
In addition, as shown in Figure 1, CuKα 1.541 people
The Bragg angle with respect to the line (error 2e±0.2 degrees) is 7.
7.9.3.16.9.17.6.22.4.28.8
It has an X-ray diffraction spectrum with a main peak at a Bragg angle of 1 to a peak at a Bragg angle of 9.3.
The intensity ratio of the peak at Bragg angle 22 to the peak at Bragg angle 9.3 is 0.8 to 1.0.
.. The intensity ratio of each peak of 4 and 28.8 is 0.4
As shown in Figure 2, its infrared absorption spectrum is 720 ±'l between 700 and 760 cm-'.
4 absorption bands with the strongest cm-1, 1320±23-
Those having a characteristic absorption at 1.3288±3 cm-' and having a visible and near-infrared absorption spectrum maximum of 770 nm or more and less than 790 nm, as shown in FIG. 3, can be preferably used. This metal-free phthalocyanine compound ^
Its crystal form is stable, and it cannot be exposed to organic solvents such as acetone, tetrahydrofuran, toluene, ethyl acetate, or 1,2-dichloroethane, left at 200°C for 50 hours, or subjected to mechanical strain such as milling. It is preferable because it is difficult to transform its crystal form even when force is applied, and it has excellent potential stability for repeated use of the photoreceptor.This is detailed in the specification of the patent application dated August 26, 1985. Are listed.

本発明に使用される金属フタロシアニン化合物および/
または無金属フタロシアニン化合物に併用できるキャリ
ア発生物賞としては、アゾ顔料、アントラキノン顔料、
ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクアリック酸メチン
頭料等が挙げられる。
Metal phthalocyanine compound and/or used in the present invention
Or carrier generators that can be used in combination with metal-free phthalocyanine compounds include azo pigments, anthraquinone pigments,
Examples include perylene pigments, polycyclic quinone pigments, and methine squaric acid head.

これらの具体例については後述する。Specific examples of these will be described later.

本発明においては上記の金属フタロシアニン化合物およ
び/または無金属フタロシアニン化合物と組み合わせて
上記一般式(1)、(If)で示されるキャリア輸送物
質の少なくとも1つが用いられるが、その具体例として
は例えば次のものが挙げられる。
In the present invention, at least one of the carrier transport substances represented by the above general formulas (1) and (If) is used in combination with the above metal phthalocyanine compound and/or metal-free phthalocyanine compound, and specific examples thereof include the following: Examples include:

(この頁以下余白) (I−3) C%m         −ノ 1cm) −ヨ 二 二 ψ                9  −−V  
                −ノOCR。
(Margin below this page) (I-3) C%m -ノ1cm) -Yo2 2ψ 9 --V
-NOOCR.

(+−32) QC)I。(+-32) QC)I.

上記金属フタロシアニン化合物および/または詰げられ
る。
Filled with the metal phthalocyanine compound and/or.

(■ (■ ←L 〔但、この一般式中、 Arl+ ArL及びArコニそれぞれ、置換若しくは
未置換のR素環式芳 昏族N基、 R・lR’lR’及び、R1:それぞれ、電子吸引性基
又は水素原子であっ て、R1へR4の少なく とも1つはシアノ基等 の電子吸引性基、 饅 A ′ (X は、ヒドロキシ基、 −NH3Ot−R1; く但1.RI及びR”はそれ ぞれ、水素原子又は置 換若しくは未置換のア ルキル基%RII“は置IA若 しくは未置換のアルキ ル基または置換若しく は未置換のアリール基〉、 Yは、水素原子、ハロゲン 原子、置換若しくは未 置換のアルキル基、ア ルコキシ基、カルホキ シル基、スルホ基、置 換若しくは朱f換のカ ルバモイル基または置 換3ましくは未置換のス ルフ7モイル基(但、 nlが2以上のときは、 互いに異なる基であっ てもよい、)、 Zは、置IA若しくは未置換の 炭素環式芳香族環また は置換若しくは朱!、tA の?よ素環式芳香族環を 構成するに必要な原子 群、 Raは、水素原子、置換若しく は未置換のアミノ基、 置換若しくは未置換の カルバモ・fル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 八′は、置ItA若しくは未置換の アリール基、 rlは、1またば2の整数、 出は、0〜4のM数である。)〕 謀=                       
          −ノまた、多環牟ノン頷斜として
は次の一般式(II)の化合物が挙げられる。
(■ (■ ←L [However, in this general formula, Arl+ ArL and Arconi, respectively, are substituted or unsubstituted R cyclic aromatic N groups, R・lR'lR' and R1: respectively, electron-withdrawing At least one of R1 to R4 is an electron-withdrawing group such as a cyano group, and A' (X is a hydroxy group, -NH3Ot-R1; however, 1. RI and R'' are %RII" is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, respectively, and Y is a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group. , an alkoxy group, a carboxyl group, a sulfo group, a substituted or red-substituted carbamoyl group, or a substituted 3- or unsubstituted sulf-7 moyl group (however, when nl is 2 or more, they may be different groups from each other) , ), Z is a group of atoms necessary to constitute a heterocyclic aromatic ring of IA or an unsubstituted carbocyclic aromatic ring, or a substituted or zhu!, tA, Ra is a hydrogen atom, a substituted or an unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbamo-fl group, a carboxyl group or an ester group thereof, 8' is a ItA substitution or an unsubstituted aryl group, rl is an integer of 1 or 2, , M number from 0 to 4.)
In addition, examples of the polycyclic compound include the compound of the following general formula (II).

一般式(III) (この−g式中、Xoはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、nは0〜4
の整数を表す。) 具体例は次の通りである。
General formula (III) (In this -g formula, Xo represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an acyl group, or a carboxyl group, and n is 0 to 4
represents an integer. ) Specific examples are as follows.

(I[[−1) (Iff−2) (II[−3) (I[[−4) (III−5) (n+ −6) (I[1−7) (ffr−−8) 本発明の電子写真用感光体の感光層を構成するためには
、キャリア発生物質とキャリア輸送物質とを組み合わせ
、積層型若しくは分散型のいわゆる機能分離型感光層を
設ける。この場合通常は第4図〜第9図のようにする。
(I[[-1) (Iff-2) (II[-3) (I[[-4) (III-5) (n+ -6) (I[1-7) (ffr--8) Present invention In order to construct the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance are combined to form a so-called functionally separated photosensitive layer of a laminated type or a dispersed type. In this case, it is usually as shown in FIGS. 4 to 9.

すなわち、第4図に示す層構成は、導電性支持体1上に
金属フタロシアニン化合物および/または無金属フタロ
シアニン化合物を含むキャリヤ発生層2を形成し、これ
に上記キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層3を
積層して感光層4を形成したものであり、第5図はこれ
らのキャリア発生層2とキャリア輸送層3を逆にした感
光層4゛を形成したものであり、第6図の層構成は第5
図の層構成の感光層4と導電性支持体1の間に中間層5
を設け、第7図は第6図の層構成の感光層4′と導電性
支持体1との間に中間層5を設け、それぞれ導電性支持
体1のフリーエレクトロンの注入を防止するようにした
ものである。第5図、第7図に示した層構成は正帯電用
感光体として好適に用いられ、この場合キャリア発生層
2中にキャリア発生物質とともにキャリア輸送物質を含
有しても良い。第8図の層構成は金属フタロシアニン化
合物および/または無金属フタロシアニン化合物を含有
するキャリア発生物質6とこれと組み合わされるキャリ
ア輸送物質7を含有する感光層4′を形成したものであ
り、第9図の層構成はこの感光層4”° と導電性支持
体1との間に上記の中間層5を設けたものである。
That is, in the layer structure shown in FIG. 4, a carrier generation layer 2 containing a metal phthalocyanine compound and/or a metal-free phthalocyanine compound is formed on a conductive support 1, and a carrier transport layer containing the above-mentioned carrier transport substance is formed on this carrier generation layer 2. 3 is laminated to form a photosensitive layer 4. In FIG. 5, a photosensitive layer 4 is formed by reversing these carrier generation layer 2 and carrier transport layer 3, and the layers in FIG. The composition is the fifth
An intermediate layer 5 is formed between the photosensitive layer 4 and the conductive support 1 having the layer structure shown in the figure.
In FIG. 7, an intermediate layer 5 is provided between the photosensitive layer 4' having the layer structure shown in FIG. 6 and the conductive support 1 to prevent injection of free electrons into the conductive support 1. This is what I did. The layer configurations shown in FIGS. 5 and 7 are suitably used as a positively charging photoreceptor, and in this case, the carrier generation layer 2 may contain a carrier transport substance together with a carrier generation substance. The layer structure shown in FIG. 8 forms a photosensitive layer 4' containing a carrier-generating substance 6 containing a metal phthalocyanine compound and/or a metal-free phthalocyanine compound and a carrier transporting substance 7 combined therewith. The layer structure is such that the above-mentioned intermediate layer 5 is provided between the photosensitive layer 4'' and the conductive support 1.

二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発生
N2は、次の如き方法によって設けることができる。
In the case of forming a photosensitive layer having a two-layer structure, carrier generation N2 can be provided by the following method.

(イ)キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液あ
るいはこれにバインダーを加えて混合溶解した溶液を塗
布する方法。
(a) A method of applying a solution in which a carrier-generating substance is dissolved in a suitable solvent, or a solution in which a binder is added and mixed and dissolved.

(ロ)キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じてバイン
ダーを加えて混合分散して得られる分散液を塗布する方
法。
(b) A method in which a carrier-generating substance is made into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, a homomixer, etc., and a binder is added as necessary to mix and disperse the obtained dispersion, and the resulting dispersion is applied.

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。
Dispersing the particles under the action of ultrasound in these methods allows for homogeneous dispersion.

キャリア発生層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒
としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、N、N−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、l、2−ジクロロメタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等を挙げることができる。
Solvents or dispersion media used to form the carrier generation layer include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N,N-dimethylformamide, acetone, methylethylketone, cyclohexanone, and benzene. , toluene, xylene, chloroform, l,2-dichloromethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, and the like.

キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダーを用いる場合に、このバインダーとしては任意のも
のを用いることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が
高い電気絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体
が好ましい。こうした重合体としては、例えば次のもの
を挙げることができるが、勿論これらに限定されるもの
ではない。
When a binder is used to form a carrier generation layer or a carrier transport layer, any binder can be used, but in particular, a polymer that is hydrophobic, has a high dielectric constant, and has the ability to form an electrically insulating film. Polymers are preferred. Examples of such polymers include, but are not limited to, the following:

a)ポリカーボネート b)ポリエステル C)メタクリル樹脂 d)アクリル樹脂 e)ポリ塩化ビニル f)ポリ塩化ビニリデン g)ポリスチレン h)ポリビニルアセテート i)スチレン−ブタジェン共重合体 j)塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体k)塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体 l)塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 m)シリコン樹脂 n)シリコン−アルキッド樹脂 0)フェノール−ホルムアルデヒド樹脂p)スチレン−
アルキッド樹脂 q)ポリ−N−ビニルカルバゾール r)ポリビニルブチラール これらのバインダーは、単独あるいは2種以上の混合物
として用いることができる。またバインダーに対するキ
ャリア発生物質の割合は10〜600重量%、好ましく
は50〜400重量%、キャリア輸送物質は10〜50
0重量%とするのが良い。
a) Polycarbonate b) Polyester C) Methacrylic resin d) Acrylic resin e) Polyvinyl chloride f) Polyvinylidene chloride g) Polystyrene h) Polyvinyl acetate i) Styrene-butadiene copolymer j) Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer k) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer l) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer m) Silicone resin n) Silicone-alkyd resin 0) Phenol-formaldehyde resin p) Styrene-
Alkyd resin q) Poly-N-vinylcarbazole r) Polyvinyl butyral These binders can be used alone or in a mixture of two or more. The ratio of the carrier generating substance to the binder is 10 to 600% by weight, preferably 50 to 400% by weight, and the proportion of the carrier transporting substance is 10 to 50% by weight.
It is preferable to set it to 0% by weight.

このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは0
.01〜20μmであることが好ましいが、さらに好ま
しくは0.05〜5μmである。キャリア輸送層の厚み
は2〜100 μm、好ましくは5〜30μmである。
The thickness of the carrier generation layer 2 formed in this way is 0.
.. It is preferably 0.01 to 20 μm, more preferably 0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is 2 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm.

上記キャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成する
場合においては、当該キャリア発生物質は2μm以下、
好ましくは1μm以下の平均粒径の粉粒体とされるのが
好ましい。すなわち、粒径が余り大きいと層中への分散
が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突出して表面の
平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放
電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子が付着してト
ナーフィルミング現象が生じ易い。キャリア発生物質と
して長波長光(〜700nm)に対して感度を有するも
のは、キャリヤ発生物質の中での熱励起キャリアの発生
により表面電荷が中和され、キャリア発生物質の粒径が
大きいとこの中和効果が大きいと思われる。
When the photosensitive layer is formed by dispersing the carrier-generating substance, the carrier-generating substance has a thickness of 2 μm or less,
It is preferable that the powder has an average particle size of 1 μm or less. In other words, if the particle size is too large, dispersion in the layer will be poor, and some of the particles will protrude from the surface, resulting in poor surface smoothness. In some cases, electrical discharge may occur at the protruding parts of the particles, or Toner particles tend to adhere and a toner filming phenomenon occurs easily. For carrier generating substances that are sensitive to long wavelength light (~700 nm), the surface charge is neutralized by the generation of thermally excited carriers in the carrier generating substance, and if the particle size of the carrier generating substance is large, this It seems to have a large neutralizing effect.

さらに、上記感光層には感度の向上、残留電位乃至反復
使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の
電子受容物質を含有せしめることができる。ここに用い
ることのできる電子受容性物質としては、例えば無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無
水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4−ニトロ無水
フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジ
ニトロベンゼン、l−ジニトロベンセン、1.3.5−
 )ジニトロベンセン、バラニトロベンゾニトリル、ピ
クリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、
ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アン
トラキノン、ジニトロアントラキノン、9−フルオレニ
リデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニ
トロ−9−フルオレニリデンー〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ピクリン酸、O−ニトロ安息香酸、p
−ニトロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5−ニトロサルチル酸、3.5−ジ
ニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。また、
電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリヤ発生物
質:電子受容物質は100:0.01〜200、好まし
くは100:0.1〜100である。
Further, the photosensitive layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. Examples of electron-accepting substances that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromo phthalic anhydride, 3-nitro phthalic anhydride, 4- Nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, l-dinitrobenzene, 1.3.5-
) dinitrobenzene, varanitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil,
Brumanil, dichlorodicyanobarabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidene [dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9-fluorenylidene [dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, O-nitrobenzoic acid, p
-Nitrobenzoic acid, 3.5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalcylic acid, 3.5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds with high electron affinity can be mentioned. Also,
The addition ratio of the electron-accepting substance is carrier-generating substance:electron-accepting substance in a weight ratio of 100:0.01 to 200, preferably 100:0.1 to 100.

なお、上記の感光層を設けるべき支持体lは金属板、金
属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物若しくはアルミニューム、パラジウム、金等の
金属よりなる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の
手段により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設け
て成るものが用いられる。接着層あるいはバリヤ一層等
として機能する中間層としては、上記のバインダー樹脂
として説明したような高分子重合体、ポリビニルアルコ
ール、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
などの有機高分子物質又は酸化アルミニュームなどより
成るものが用いられる。
The support l on which the photosensitive layer is to be provided is a metal plate, a metal drum, or a conductive thin layer made of a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide, or a metal such as aluminum, palladium, or gold, which is coated or vapor-deposited. , a material provided on a substrate such as paper or plastic film by means such as lamination or the like is used. The intermediate layer, which functions as an adhesive layer or a barrier layer, may be made of a polymer as described above as the binder resin, an organic polymer material such as polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, or carboxymethyl cellulose, or aluminum oxide. things are used.

発明の効果 本発明は、以上説明したように、金属フタロシアニン化
合物および/または無金属フタロシアニン化合物をキャ
リア発生物質にしたとき上記のスチリル化合物をキャリ
ア輸送物質に用いたので、感光体としての高悪魔を持つ
ことができるとともに、繰り返し使用時も電位の雇歴が
小さく、怒光体枠性が安定に維持される。また、フタロ
シアニン化合物の熱及び光安定性の特性を活かした電子
写真感光体を提供できる。これらにより、特に長波長光
やレーザー光に対する従来にない優れた電子写真感光体
を提供できる。
Effects of the Invention As explained above, in the present invention, when a metal phthalocyanine compound and/or a metal-free phthalocyanine compound is used as a carrier generating substance, the styryl compound described above is used as a carrier transporting substance, so that it can be used as a photoreceptor without high performance. In addition to being able to hold it, even when used repeatedly, the potential history is small, and the angry light body frame property is maintained stably. Further, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor that takes advantage of the heat and light stability characteristics of the phthalocyanine compound. Due to these, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor that is unprecedentedly superior to long-wavelength light and laser light.

実施例 以下に実施例を説明するが、これに先立って第1図ない
し第3図に示す特性をもつ無金属フタロシアニン化合物
への合成争」及びτ型無金属フタロシアニン化合物の合
成例を示す。
EXAMPLES Examples will be described below, but prior to this, examples of synthesis of metal-free phthalocyanine compounds having the properties shown in FIGS. 1 to 3 and τ-type metal-free phthalocyanine compounds will be shown.

合成例1 リチウムフタロシアニン50gを0℃において十分攪拌
した濃硫酸の600m lに加える。次いでその混合物
はこの温度において2時間攪拌される。次いでできた溶
液は粗い焼結されたガラス濾斗を通して濾過されて、4
リツトルの氷と水の中へ攪拌しながら徐々に注入される
。数時間放置した後に、その混合物は濾過され、得られ
た塊りは中性になるまで水で洗浄される。ついでその塊
は最終的にメタノールで数回洗浄されかつ空気中で乾燥
させられる。この乾燥された粉末は24時間連続抽出装
置中でアセトンによって抽出されかつ空気中で乾燥させ
られて青い粉末となる。
Synthesis Example 1 50 g of lithium phthalocyanine is added to 600 ml of concentrated sulfuric acid with sufficient stirring at 0°C. The mixture is then stirred at this temperature for 2 hours. The resulting solution was then filtered through a coarse sintered glass funnel and
Pour slowly into a bottle of ice and water while stirring. After standing for several hours, the mixture is filtered and the resulting mass is washed with water until neutral. The mass is then finally washed several times with methanol and dried in air. This dried powder is extracted with acetone in a 24 hour continuous extractor and dried in air to give a blue powder.

上記においてリチウムに対して塩の残渣を保証するため
に析出は反復される。このようにして30.5gの青い
粉末が得られた。この得られたものは、そのX線回折図
形がすでに出版されている資料に記載されているα型フ
タロシアニン化合物のX線回折図形と一致していた。
In the above the precipitation is repeated to ensure a salt residue for lithium. 30.5 g of blue powder was thus obtained. The X-ray diffraction pattern of the obtained product was consistent with the X-ray diffraction pattern of an α-type phthalocyanine compound described in previously published materials.

このようにして得られた金属を含まないα型フタロシア
ニン化合物30gを直径13/16インチのポールで半
分溝たされた内容積900m l!の磁製ボールミル中
に仕込み、約80rpmで164時間ミリングした。そ
の後テトラヒドロフラン、1,2−ジクロロエタン等の
存機溶剤200m lをボールミル中に加え、24時間
再度ミリングした。このミリングした後の分散液につい
て有機溶剤の除去及び乾燥を行ない、無金属フタロシア
ニン化合物A28.2gを得た。
30 g of the metal-free α-phthalocyanine compound obtained in this manner was half-grooved with a 13/16 inch diameter pole to give an internal volume of 900 ml! The mixture was placed in a porcelain ball mill and milled at about 80 rpm for 164 hours. Thereafter, 200 ml of a residual solvent such as tetrahydrofuran or 1,2-dichloroethane was added to the ball mill, and the mixture was milled again for 24 hours. The organic solvent was removed from the dispersion after milling and the dispersion was dried to obtain 28.2 g of metal-free phthalocyanine compound A.

合成例2 α型無金属フタロシアニン化合物(ICI製モノライト
ファーストプルGS)を加熱したジメチルホルムアルデ
ヒドにより3回抽出して精製した。この操作により精製
物はβ型に転移した。次にこのβ型無金属フタロシアニ
ン化合物の1部分を濃硫酸に溶解し、この溶液を氷水中
に注いで再沈澱させることにより、α型に転移させた。
Synthesis Example 2 An α-type metal-free phthalocyanine compound (Monolite Fast Pull GS manufactured by ICI) was extracted and purified three times with heated dimethyl formaldehyde. Through this operation, the purified product was transferred to the β form. Next, a portion of this β-type metal-free phthalocyanine compound was dissolved in concentrated sulfuric acid, and this solution was poured into ice water to cause reprecipitation, thereby transforming it into the α-type.

この再沈澱物をアンモニア水、メタノール等で洗浄後1
0℃で乾燥した。次に上記により精製したα型無金属フ
タロシアニン化合物を磨砕助剤及び分散剤とともにサン
ドミルに入れ、温度100±20℃で15〜25時間混
練した。この操作により結晶形がτ型に転移したのを確
認後、容器より取り出し、水及びメタノール等で磨砕助
剤及び分散剤を十分除去した後乾燥して鮮明な青味を帯
びたτ型無金属フタロシアニンの青色結晶を得た。
After washing this reprecipitate with aqueous ammonia, methanol, etc.
It was dried at 0°C. Next, the α-type metal-free phthalocyanine compound purified as described above was placed in a sand mill together with a grinding aid and a dispersant, and kneaded at a temperature of 100±20° C. for 15 to 25 hours. After confirming that the crystal form has changed to the τ type by this operation, take it out from the container, thoroughly remove the grinding aid and dispersant with water and methanol, etc., and dry it to form a τ type with a clear bluish tinge. Blue crystals of metal phthalocyanine were obtained.

実施例1 アルミニュームを窯着したポリエステルフィルムよりな
る導電性支持体上に合成例Iで得られた無金属フタロシ
アニン化合物1.0gとポリメチルメタクリレート (
エルバサイト−2010、デュポン社製) 2.0gを
1.2−ジクロロエタンLoom 1に加えて超音波分
散により分散する。この分散液を乾燥した後の膜厚が0
.5μmとなるように塗布乾燥してキャリア発生層を形
成した。
Example 1 1.0 g of the metal-free phthalocyanine compound obtained in Synthesis Example I and polymethyl methacrylate (
Elvacite-2010 (manufactured by DuPont) 2.0 g was added to 1,2-dichloroethane Loom 1 and dispersed by ultrasonic dispersion. The film thickness after drying this dispersion is 0.
.. A carrier generation layer was formed by coating and drying to a thickness of 5 μm.

さらにこの上に表2に示した上記例示1−9のキャリア
輸送物質12.4gとポリカーボネート(パンライトL
−1250、奇人化成社製H6,5gとを1.2−ジク
ロロエタンLoom 1に溶解した溶液を乾燥後の膜厚
が12μmとなるように塗布乾燥してキャリヤ輸送層を
形成し、電子写真感光体を得た。
Furthermore, on top of this, 12.4 g of the carrier transport material of Example 1-9 shown in Table 2 and polycarbonate (Panlite L
-1250, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd. H6, 5 g dissolved in 1,2-dichloroethane Loom 1 was coated and dried to form a carrier transport layer, and then dried to form a carrier transport layer. I got it.

実施例2〜6 実施例1において表2の欄の物質の代わりに実施例2〜
Gのそれぞれに該当する欄に記載されている物質を用い
た以外は同様にしてそれぞれ実施例2〜6の電子写真感
光体を得た。
Examples 2 to 6 Examples 2 to 6 were used instead of the substances in Table 2 in Example 1.
Electrophotographic photoreceptors of Examples 2 to 6 were obtained in the same manner except that the substances listed in the columns corresponding to each of G were used.

比較例1〜2 実施例1においてキャリア輸送物質として比較例1.2
に該当する欄に記載されている物質を用いた以外同様に
して比較例1〜2の電子写真感光体を得た。
Comparative Examples 1 and 2 Comparative Examples 1 and 2 were used as carrier transport substances in Example 1.
Electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner except that the substances listed in the columns corresponding to were used.

比較例3〜4 実施例1において合成例2のτ型フタロシアニン化合物
を用い、比較例3.4のそれぞれの欄に記載されたキャ
リア輸送物質を用いた以外は同様にして比較例3〜4の
電子写真感光体を得た。
Comparative Examples 3 to 4 Comparative Examples 3 to 4 were carried out in the same manner except that the τ-type phthalocyanine compound of Synthesis Example 2 was used in Example 1, and the carrier transport substance described in each column of Comparative Example 3.4 was used. An electrophotographic photoreceptor was obtained.

評価試験 以上のようにして得られた電子写真感光体の各々につい
て、「エレクトロメーター5P428型」(川口電気製
作新製)を用いて、その電子写真特性を調べた。すなわ
ち、感光体表面を帯電電圧′−6KVで6秒間帯電させ
た時の受容電位VA(V)と、5秒間暗減衰させた後の
電位V、(初期電位)を172に減衰させるために必要
な露光量E1/2(Lux・秒)(タングステン光源を
使用)と、暗減衰率(VAV+ )/ V+ X100
%及び10(Lux−sec)露光後の残留電位V、 
(V)を測定した。
Evaluation Test The electrophotographic properties of each of the electrophotographic photoreceptors obtained as described above were investigated using an "Electrometer 5P428 Model" (manufactured by Kawaguchi Denki Seisaku Shin). In other words, it is necessary to attenuate the acceptance potential VA (V) when the photoreceptor surface is charged for 6 seconds at a charging voltage of -6 KV and the potential V (initial potential) after dark decay for 5 seconds to 172. Exposure amount E1/2 (Lux・sec) (using tungsten light source) and dark decay rate (VAV+)/V+ X100
% and 10 (Lux-sec) residual potential V after exposure,
(V) was measured.

次に同様の測定系において光源にタングステン光源を用
い、モノクロメークを通して、特に問題とする波長78
0nm±lnmの光に対する半減露光量El/2(λ=
 780) (erg/ cn)を測定した。マタ、上
記受容電位VA(V)と残留電位については一万回コピ
ー後についても測定した。
Next, in a similar measurement system, a tungsten light source was used as the light source, and the wavelength 78
Half-decreased exposure amount El/2 (λ=
780) (erg/cn) was measured. The above acceptance potential VA (V) and residual potential were also measured after 10,000 copies.

これらの結果について表3に示す。表中△VA、ΔVR
はそれぞれの初期特性値から一万枚コピー後の特性値を
引いた値である。
Table 3 shows these results. △VA, ΔVR in the table
is the value obtained by subtracting the characteristic value after 10,000 copies from each initial characteristic value.

(ヱの貝以下#白)(Eno shell below #white)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に使用する無金属フタロシアニン化合1
すAのX線回折図、第2図はその赤外線吸収スペクトル
図、第3図はこのフタロシアニンの近赤外線吸収スペク
トル図、第4図、第5図、第6図、第7図、第8図及び
第9図は本発明の電子写真感光体の層構成の具体例を示
したものである。 図中、1は4電性支持体、2はキャリア発生層、3はキ
ャリア輸送層、4.4″、41は感光層、5は中間層、
6はキャリア発生物質、7はキャリア輸送物質である。 昭和60年10月31 日 第1図 第3図 逆1者じ十吸4又スヘ1クトル図 第4図 第7図 第8図 第9図 手続補正害(自宛) 昭和60年12月02日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第242885号 2、発明の名称 電子写真感光体 3、7iii正をする者 事件との関係  特許出願人 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号 (127)小西六写真工業株式会社 代表者 井手恵生 4、代理人 ■105 s、i正命令の日付  自発
Figure 1 shows metal-free phthalocyanine compound 1 used in the present invention.
The X-ray diffraction diagram of A, Figure 2 is its infrared absorption spectrum, Figure 3 is the near-infrared absorption spectrum of this phthalocyanine, Figures 4, 5, 6, 7, and 8. FIG. 9 shows a specific example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. In the figure, 1 is a tetraelectric support, 2 is a carrier generation layer, 3 is a carrier transport layer, 4.4'', 41 is a photosensitive layer, 5 is an intermediate layer,
6 is a carrier-generating substance, and 7 is a carrier-transporting substance. October 31, 1985 Figure 1 Figure 3 Reverse 1 person, 4 prongs, 1 vector Figure 4 Figure 7 Figure 8 Figure 9 Procedural amendment damage (addressed to self) December 02, 1985 Michibe Uga, Commissioner of the Japan Patent Office1, Indication of the case, Patent Application No. 242885 of 19852, Name of the invention Electrophotographic photoreceptor 3, Relationship with the case of the person who corrects 7iii Patent applicant Nishi, Shinjuku-ku, Tokyo Shinjuku 1-26-2 (127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Keio Ide 4, Agent ■105 s, i Date of positive order Voluntary

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)キャリア発生物質及びキャリア輸送物質を含有す
る感光層を有する電子写真感光体において、前記キャリ
ア発生物質が金属フタロシアニン化合物および/または
無金属フタロシアニン化合物を含み、前記キャリア輸送
物質が下記一般式〔 I 〕で表されるスチリル化合物を
含むことを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但、この一般式中R^1は、置換若しくは未置換のア
リール基、 R^2は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置
換のアリール基、置換若しくは未置換のアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水酸基、 R^3は、置換若しくは未置換のアリール基、置換若し
くは未置換の複素環基を表す。)
(1) In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance, the carrier-generating substance contains a metal phthalocyanine compound and/or a metal-free phthalocyanine compound, and the carrier-transporting substance has the following general formula [ An electrophotographic photoreceptor comprising a styryl compound represented by I]. General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, in this general formula, R^1 is a substituted or unsubstituted aryl group, and R^2 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted (R^3 represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02244055A (en) * 1988-10-05 1990-09-28 Minolta Camera Co Ltd Photosensitive body

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