JPS62100573A - Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition

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JPS62100573A
JPS62100573A JP23979285A JP23979285A JPS62100573A JP S62100573 A JPS62100573 A JP S62100573A JP 23979285 A JP23979285 A JP 23979285A JP 23979285 A JP23979285 A JP 23979285A JP S62100573 A JPS62100573 A JP S62100573A
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polymer
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杉井 哲次
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裕 諸石
Ken Noda
謙 野田
Michio Satsuma
道夫 薩摩
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Abstract

PURPOSE:A composition, based on a specific acrylic (co)polymer emulsion and a pressure-sensitive acrylic (co)polymer emulsion and having high adhesive and cohesive force without adding an external crosslinking agent thereto. CONSTITUTION:A composition containing a polymer emulsion obtained by adding (B) a polymer emulsion prepared by polymerizing (i) a main monomer, consisting of a 1-14C alkyl ester of (meth)acrylic acid or an unsaturated monomer having no functional group copolymerizable therewith in the molecule and capable of giving the (co)polymer having <=250 deg.K glass transition point exhibiting pressure-sensitive adhesive property thereof to (A) a polymer emulsion, obtained by polymerizing (i) the main monomer with (ii) a monomer mixture containing an unsaturated monomer containing N-methylol group of N-alkoxymethyl group added thereto in the presence of a persulfate in an aqueous medium without using an emulsifying agent and containing 20-60wt% gel fraction of polymer particles as a base.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明はアクリル系の水分散型感圧性接着剤組成物に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] This invention relates to an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、アクリル系感圧性接着剤は、そのすぐれた接着特
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系。
In recent years, acrylic pressure-sensitive adhesives have replaced conventional natural rubber-based adhesives due to their superior adhesive properties and durability.

合成ゴム系の感圧性接着剤に代わって広く普及してきた
。また、この種の接着剤の中でも、最近では有機溶剤を
使用しない水分散型のものが省資源。
It has become widely used as an alternative to synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives. Also, among this type of adhesive, recently water-dispersible adhesives that do not use organic solvents are resource-saving.

環境衛生などの観点から研究開発されている。It is being researched and developed from the perspective of environmental hygiene.

このような水分散型の接着剤は一般に乳化重合法により
調製されている。すなわち、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルを必要に応じてアクリル酸、スチレン、酢酸
ビニルなどの改質用単量体とともに水媒体中で乳化重合
させることにより調製されており、この方法で得られる
室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーは、溶液重合
で得られるポリマーに較べて比較的大きな分子量を有す
るものとなるため、感圧性接着剤とし7て比較的高い凝
集力が得られることが知られている。
Such water-dispersed adhesives are generally prepared by emulsion polymerization. That is, it is prepared by emulsion polymerization of a (meth)acrylic acid alkyl ester in an aqueous medium together with a modifying monomer such as acrylic acid, styrene, or vinyl acetate as necessary, and the room temperature obtained by this method is It is known that acrylic polymers with adhesive properties have a relatively large molecular weight compared to polymers obtained by solution polymerization, and therefore can be used as pressure-sensitive adhesives7 with relatively high cohesive strength. There is.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかるに、上記従来のアクリル系の水分散型接着剤は、
これを高度の凝集力が望まれる用途に適用する場合には
なお満足できるものどはいえず、また接着箇所が比較的
高温度下におかれるときには、凝集力が著しく低下し、
はとんど使用に供しえなかった。そこで、この種の接着
剤の凝集力をさらに向上させるために、乳化重合後の重
合体エマルジョンに有機溶剤タイプにおけるのと同様の
外部架橋剤、たとえばメラミン化合物、エポキシ化合物
、金属塩などを配合する試みがなされてきた。
However, the conventional acrylic water-dispersed adhesive mentioned above is
When applied to applications where a high degree of cohesive force is desired, it is still unsatisfactory, and when the bonded area is exposed to relatively high temperatures, the cohesive force is significantly reduced.
could hardly be put to use. Therefore, in order to further improve the cohesive force of this type of adhesive, external crosslinking agents similar to those used in organic solvent types, such as melamine compounds, epoxy compounds, metal salts, etc., are added to the polymer emulsion after emulsion polymerization. Attempts have been made.

ところが、このような改良手段では、架橋剤の種類ない
し使用量の選択に煩わしさがあり、また架橋のための熱
エネルギーも無視できないなど生産性の面での問題があ
るうえに、一般に架橋が不均一となって架橋の程度に較
べて凝集力がそれほど太き(ならず、また仮に凝集力を
大きくできたとしてもこれに伴って接着力の低下がみら
れ、結局高接着力でかつ高凝集力を有するような感圧性
接着剤組成物を得ることは難しかった。
However, with these improvement measures, it is difficult to select the type and amount of crosslinking agent to be used, and there are productivity problems such as the thermal energy for crosslinking which cannot be ignored. As a result, the cohesive force is not so thick compared to the degree of crosslinking (and even if the cohesive force can be increased, the adhesive force will decrease accordingly, and in the end, the adhesive force will be high and It has been difficult to obtain pressure sensitive adhesive compositions that have cohesive strength.

さらに、上記の如き手段にて凝集力を大きくした場合、
接着力の低下とは別に接着剤としての耐反発性に劣った
ものとなるという問題もあった。
Furthermore, when the cohesive force is increased by the above-mentioned means,
Apart from the decrease in adhesive strength, there was also the problem that the adhesive had poor repulsion resistance.

すなわち、たとえば曲面を持った被着体に金属板やプラ
スチック板などを屈曲状態に接着させる用途などにあっ
ては、屈曲された金属板やプラスチック板に復元力が働
くため、この復元力に抗しうるような耐反発性にすぐれ
たものであることが要求され、この耐反発性は接着力と
凝集力とのバランス特性にて表されるものであるが、こ
のような耐反発性を高度に満足させることはできなかっ
たのである。
In other words, in applications such as bonding a metal plate or plastic plate in a bent state to an adherend with a curved surface, a restoring force acts on the bent metal or plastic plate, so it is difficult to resist this restoring force. This repulsion resistance is expressed by the balance between adhesive strength and cohesive force. It was not possible to satisfy them.

このように、前記従来のアクリル系の水分散型接着剤で
は、接着力とともに凝集力を高度に満足し、しかも耐反
発性にすぐれたものを得にくいという問題があった。そ
の上、この種の接着剤は、乳化重合時に重合体粒子の安
定化のために乳化剤を使用しているため、この乳化剤が
接着剤組成物中に混入し、その結果耐湿、耐水性に乏し
いものとなって接着特性に悪影響をおよぼす問題をも有
していた。
As described above, the conventional acrylic water-dispersed adhesive has a problem in that it is difficult to obtain one that highly satisfies both adhesive strength and cohesive force and also has excellent repulsion resistance. Moreover, this type of adhesive uses an emulsifier to stabilize the polymer particles during emulsion polymerization, and this emulsifier is mixed into the adhesive composition, resulting in poor moisture and water resistance. There was also the problem that the adhesive properties were adversely affected.

したがって、この発明は、上記接着特性低下の原因とな
る乳化剤を一切含まない水分散型感圧性接着剤組成物で
あって、かつ外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着
力と高凝集力とを発揮し、その上耐反発性にすぐれたア
クリル系の水分散型感圧性接着剤組成物を提供すること
を目的とする。
Therefore, the present invention provides a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that does not contain any emulsifier that causes the deterioration of the adhesive properties, and that has high adhesive strength and high cohesive strength even without the addition of an external crosslinking agent. It is an object of the present invention to provide an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that exhibits the above properties and also has excellent repulsion resistance.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、従来の乳化重合の代わりに、特定の重合開始
剤を用いることによって乳化剤の使用を排除した水媒体
中での二段階重合を採用し、第一段目の重合としてその
一部成分が自己架橋性単量体である特定のアクリル系単
量体混合物を用いて重合体粒子のゲル分率が特定範囲と
なるような重合体エマルジョンを生成し、これにさらに
特定のアクリル系単量体を加えて第二段目の重合を行わ
せるようにしたときには、乳化剤を含まないため耐湿、
耐水性にすぐれ、しかも外部架橋剤を配合しなくても高
接着力でかつ高凝集力を発揮し、その上耐反発性にすぐ
れたアクリル系の水分散型感圧性接着剤組成物が得られ
るものであることを知り、この発明を完成するに至った
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors conducted two-step polymerization in an aqueous medium that eliminated the use of emulsifiers by using a specific polymerization initiator instead of conventional emulsion polymerization. In the first stage of polymerization, a specific acrylic monomer mixture, a part of which is a self-crosslinking monomer, is used to produce polymer particles with a gel fraction within a specific range. When a combined emulsion is produced and a specific acrylic monomer is added to it to perform the second stage of polymerization, it does not contain an emulsifier, so it is moisture resistant,
An acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that has excellent water resistance, exhibits high adhesive strength and high cohesive strength even without the addition of an external crosslinking agent, and has excellent repulsion resistance can be obtained. After discovering that this was the case, he completed this invention.

すなわち、この発明は、アルキル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独またはこ
のエステルとこれと共重合可能な分子内に官能基を有し
ない不飽和単量体とからなるそのホモポリマーまたはコ
ポリマーが感圧接着性を示すガラス転移点が250°K
以下となりうる主単量体に、自己架橋性単量体としてN
−メチロール基またはN−アルコキシメチル基含有の不
飽和単量体を加えてなる単量体混合物を、水媒体中過硫
酸塩の存在下で乳化剤を用いることなく重合させて得ら
れるゲル分率が20〜60重景%の重量体粒子を含む重
合体エマルジョンに、アルキル基の炭素数が1〜14個
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独またはこの
エステルとこれと共重合可能な不飽和単量体とからなる
そのホモポリマーまたはコポリマーが感圧接着性を示す
ガラス転移点が250°K以下となりうる後重合用j$
、量体を加えて重合させて得られる重合体エマルジョン
をベースとした水分散型感圧性接着剤組成物に係るもの
である。
That is, in this invention, the alkyl group has 1 to 14 carbon atoms.
A glass transition in which a homopolymer or copolymer of (meth)acrylic acid alkyl ester alone or its homopolymer or copolymer consisting of this ester and an unsaturated monomer having no functional group in the molecule that can be copolymerized with the ester exhibits pressure-sensitive adhesive properties. point is 250°K
The main monomer that can be the following is N as a self-crosslinking monomer.
- The gel fraction obtained by polymerizing a monomer mixture prepared by adding an unsaturated monomer containing a methylol group or an N-alkoxymethyl group in an aqueous medium in the presence of a persulfate without using an emulsifier is A (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms alone or an unsaturated monomer copolymerizable with this ester is added to a polymer emulsion containing 20 to 60% of weight particles. J$ for post-polymerization, the homopolymer or copolymer of which is composed of
The present invention relates to a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition based on a polymer emulsion obtained by adding and polymerizing a polymer.

このように、この発明においては、水媒体中での重合を
重合開始剤として特に過硫酸塩を用いることによって乳
化剤を使用しないで行うようにしまたもので、上記の過
硫酸塩はその分解によってイオン性末端基を生成し、こ
れが重合安定性とさらに重合後のエマルジョンの安定性
に大きく寄与するものである。したがって、この方法に
て得られる重合体エマルジョンをベースどする感圧性接
着剤組成物は、乳化剤を含まないために耐湿、耐水性に
すぐれたものとなるとともに、乳化剤を用5Nだ従来の
この種組成物に比し遜色のないエマルジョンの安定性に
非常にすぐれたものとなる。
As described above, in this invention, polymerization in an aqueous medium is carried out without using an emulsifier by using a persulfate as a polymerization initiator, and the persulfate decomposes into ions. This generates terminal groups that greatly contribute to polymerization stability and the stability of the emulsion after polymerization. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition based on the polymer emulsion obtained by this method has excellent moisture resistance and water resistance because it does not contain an emulsifier. The stability of the emulsion is comparable to that of other compositions.

また、この発明では、上記の如き水媒体中での重合を二
段階に分け、第一段目の重合用単量体として前記特定の
自己架橋性単量体を含むアクリlし系Sit体混体物合
物いることによって、ゲル分率が規制された特定の重合
体粒子を含むエマルジョンを生成し、これにさらに第二
段目の感圧接着性にすぐれるアクリル系単量体を加えて
後重合させるようにしているから、つまりこの方法にて
生成する重合体粒子はその内部が架橋構造を有してかつ
その周囲部分としてアクリル系の感圧接着性ポリマーが
生成した構造を有するものと推定され、かかる粒子構造
によりこの粒子を構成するポリマー全体のゲル分率が特
定範囲に規制されていることにより、この重合体粒子を
含むエマルジョンをベースとした接着剤組成物は、これ
に外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力でかつ高
凝集力を発揮し、その上耐反発性に非常にすぐれたもの
となるのである。
In addition, in this invention, the polymerization in an aqueous medium as described above is divided into two stages, and an acrylic Sit mixture containing the above-mentioned specific self-crosslinking monomer is used as a monomer for the first stage polymerization. By using a polymeric compound, an emulsion containing specific polymer particles with a controlled gel fraction is produced, and to this, an acrylic monomer with excellent pressure-sensitive adhesive properties is added as a second stage. Since post-polymerization is performed, in other words, the polymer particles produced by this method have a crosslinked structure inside and a structure made of acrylic pressure-sensitive adhesive polymer as the surrounding part. It is estimated that the gel fraction of the entire polymer constituting the particles is regulated within a specific range due to the particle structure. It exhibits high adhesive strength and high cohesive strength even without the addition of agents, and also has excellent repulsion resistance.

なお、この明細書における重合体粒子のゲル分率とは、
重合体粒子を構成するポリマーがどの程度架橋結合に関
与しているかどうかを示す指標となるものであり、これ
は上記ポリマーの溶剤不溶分(重量%)を測定すること
により表される。具体的には、重合体粒子を含むエマル
ジョンからポリマー被膜を形成し、これを溶剤中に浸漬
して架橋結合に関与しないポリマーを溶出させ、残存す
る溶剤不溶分を測定することにより、実測される。
In addition, the gel fraction of polymer particles in this specification is
It serves as an index indicating the extent to which the polymer constituting the polymer particles is involved in crosslinking, and is expressed by measuring the solvent-insoluble content (% by weight) of the polymer. Specifically, it is actually measured by forming a polymer film from an emulsion containing polymer particles, immersing it in a solvent to elute the polymer that does not participate in crosslinking, and measuring the remaining solvent-insoluble content. .

この測定は後記の実施例にて示されるとおりである。This measurement is as shown in Examples below.

なおまた、この明細書において、(メタ)アクリル酸と
あるはアクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルとあるはアクリル酸ア
ルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエ
ステルを、(メタ)アクリレートとあるはアクリレート
および/またはメタクリレートを、それぞれ意味する。
Furthermore, in this specification, (meth)acrylic acid refers to acrylic acid and/or methacrylic acid, (meth)acrylic acid alkyl ester refers to acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester, and (meth)acrylic acid alkyl ester refers to acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester. ) Acrylate means acrylate and/or methacrylate, respectively.

〔発明の構成・作用〕[Structure and operation of the invention]

この発明においては、まず第一段目の重合用単量体を用
いて、これを水媒体中過硫酸塩の存在下で乳化剤を用い
ることなく重合させることにより、ゲル分率が特定範囲
に規制された重合体粒子を含む重合体エマルジョンを生
成する。
In this invention, the gel fraction is regulated within a specific range by first using the first-stage polymerization monomer and polymerizing it in the presence of persulfate in an aqueous medium without using an emulsifier. A polymer emulsion containing polymer particles is produced.

上記の重合用単量体は、アルキル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独またはこ
のエステルとこれと共重合可能な分子内に官能基を有し
ない不飽和単量体とからなる主単量体に、自己架橋性単
量体としてN−メチロール基またはN−アルコキシメチ
ル基含有の不飽和単量体を加えてなる単量体混合物が用
いられる。
The above monomer for polymerization has an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
A main monomer consisting of a (meth)acrylic acid alkyl ester alone or this ester and an unsaturated monomer having no functional group in the molecule that can be copolymerized with the ester, and N as a self-crosslinking monomer. A monomer mixture containing an unsaturated monomer containing a -methylol group or an N-alkoxymethyl group is used.

主単量体としての(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、接着特性の観点から、アルキル基の炭素数が
1〜14個のものが用いられ、特に好適な例としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イ
ソデシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ラウリルなどが挙げられる。また、共重合
可能な分子内に官能基を有しない不飽和単量体としては
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル
、スチレンまたはその誘譚体などが挙げられ、これら単
量体は重合体粒子を構成するポリマーの凝集力を高める
成分として主に寄与するものである。
As the (meth)acrylic acid alkyl ester as the main monomer, from the viewpoint of adhesive properties, those in which the alkyl group has 1 to 14 carbon atoms are used, and particularly preferred examples include:
Ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Examples include lauryl methacrylate. In addition, examples of copolymerizable unsaturated monomers that do not have a functional group in the molecule include acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, styrene or derivatives thereof, and these monomers can be used to form polymer particles. It mainly contributes as a component that increases the cohesive force of the polymers that make up the polymer.

このような(メタ)アクリル酸アルギルエステル単独ま
たはこれと上記共重合可能な不飽和中頃体とからなる主
単量体は、そのホモポリマーまたはコポリマーが感圧接
着性を示すようなガラス転移点が250 ’に以下とな
るような組成とされていることが必要である。このよう
な組成とされていることにより、高凝集力であるととも
に高接着力である接着剤組成物の調製が可能となる。こ
のためにも、上記共重合可能な不飽和単量体は(メタ)
アクリル酸アルキルエステルに対して少量に抑えられて
いるのがよく、一般には主単量体と自己架橋性単量体と
からなる単量体混合物中上記共重合可能な不飽和単量体
が通常10重量%以下であるのがよい。
The main monomer consisting of such (meth)acrylic acid argyl ester alone or the above-mentioned copolymerizable unsaturated medium has a glass transition point such that its homopolymer or copolymer exhibits pressure-sensitive adhesive properties. It is necessary that the composition be such that 250' or less. With such a composition, it is possible to prepare an adhesive composition that has both high cohesive strength and high adhesive strength. For this purpose, the above copolymerizable unsaturated monomer is (meta)
The copolymerizable unsaturated monomer is usually contained in a monomer mixture consisting of a main monomer and a self-crosslinking monomer, and is preferably kept in a small amount relative to the acrylic acid alkyl ester. The content is preferably 10% by weight or less.

この主単量体と併用する自己架橋性単量体は、重合体粒
子を適当なゲル分率を有するものとするために必要不可
欠な成分であり、N−メチロール基またはN−アルコキ
シメチル基含有の不飽和単量体を使用する。これら単量
体の使用量は、−単量体混合物中1〜10重量%の範囲
内で、その種類に応じてまた重合体粒子の所望ゲル分率
に応じて適宜決定する。この使用量が少なすぎると重合
体粒子のゲル分率を所望範囲に設定できず、また逆に多
(なりすぎると重合体粒子のゲル分率が高くなりすぎて
接着力および耐反発性の面で難点が生じる。
The self-crosslinking monomer used in combination with this main monomer is an essential component for making the polymer particles have an appropriate gel fraction, and contains N-methylol or N-alkoxymethyl groups. using unsaturated monomers. The amount of these monomers to be used is within the range of 1 to 10% by weight in the monomer mixture, and is appropriately determined depending on the type and desired gel fraction of the polymer particles. If the amount used is too small, the gel fraction of the polymer particles cannot be set within the desired range, and conversely, if it is too large, the gel fraction of the polymer particles becomes too high, resulting in poor adhesion and repulsion resistance. A difficulty arises.

N−メチロール基またはN−アルコキシメチル基含有の
不飽和単量体の具体例としては、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−n−
ブトキシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメチ
ルアクリルアミドなどが挙げられる。N−アルコキシメ
チル基のアルコキシ基の炭素数としては、通常5個程度
までのものが反応性の面で望ましい。
Specific examples of the unsaturated monomer containing an N-methylol group or an N-alkoxymethyl group include N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-n-
Examples include butoxymethylacrylamide, N-n-butoxymethylacrylamide, and the like. The number of carbon atoms in the alkoxy group of the N-alkoxymethyl group is preferably about 5 or less from the viewpoint of reactivity.

第一段目の重合は、通常水に重合開始剤としての過硫酸
塩を添加溶解し、これを60〜90°Cの温度に加温し
ておき、この水媒体中に攪拌ド前記の単量体混合物を所
定の滴下速度で鏑下し、l二足温度に保ちながら所定時
間反応させればよい。
In the first stage of polymerization, persulfate as a polymerization initiator is usually added and dissolved in water, heated to a temperature of 60 to 90°C, and the above-mentioned monomer is stirred into the aqueous medium. The polymer mixture may be added dropwise at a predetermined rate and allowed to react for a predetermined period of time while being maintained at a constant temperature.

ここで使用する過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどがある。この
過硫酸塩は、重さ開始剤1としての働きを有して生成ポ
リマーの分子量やさらに′)−゛山分率に形容を与える
とともに、その分解により生成するイオン性末端基が水
媒体中での重合安定性および重合後のエマルジョンの安
定性に寄与するものである。また、この過硫酸塩は、通
常この後の工程に係る第二段目の重合を行う際の重合開
始剤としての働きや重合安定性、エマルジョンの安定性
にも関与するものである。
Examples of persulfates used here include potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate. This persulfate acts as a weight initiator 1, giving shape to the molecular weight and even the mountain fraction of the produced polymer, and the ionic end groups produced by its decomposition in the aqueous medium. It contributes to the polymerization stability during the polymerization and the stability of the emulsion after polymerization. In addition, this persulfate usually plays a role as a polymerization initiator in the second stage of polymerization in the subsequent step, and also plays a role in polymerization stability and emulsion stability.

したがって、上記過硫酸塩の使用量は、ト述の観点から
、つまり生成ポリマーの分子星、ゲル分率および上記安
定性の観点から、適宜の範囲に設定することが望ましい
。一般には、第一段目の重合に用いる前記単量体混合物
100重量部に対して、過硫酸塩が0.1〜5重量部と
なるような割合とするのがよい。
Therefore, the amount of the persulfate used is desirably set within an appropriate range from the above-mentioned viewpoint, that is, from the viewpoint of the molecular stars, gel fraction, and stability of the produced polymer. Generally, the proportion of persulfate is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer mixture used in the first stage polymerization.

このようにして得られる重合体エマルジョンは、これに
含まれる重合体粒子のゲル分率M20〜60重量%の範
囲に設定されていることが肝要である。この設定は、主
として前記自己架橋性単量体の種類や量を調節すること
により、またこれに加えて上述した過硫酸塩の使用量や
重合条件を適宜選択することにより、容易に行えるもの
である。
It is important that the polymer emulsion thus obtained has a gel fraction M of the polymer particles contained therein in a range of 20 to 60% by weight. This setting can be easily achieved mainly by adjusting the type and amount of the self-crosslinking monomer, and in addition, by appropriately selecting the amount of persulfate used and polymerization conditions as described above. be.

重合体粒子のゲル分率を上記範囲内に設定することによ
り、はじめて高接着力でかつ高凝集力を有し、しかも耐
反発性にすぐれた接着剤組成物が得られるのであり、こ
のゲル分率が20重量%未満では凝集力が低下し5、ま
た60重量%を超えてしまうと接着力の低下をきたすう
えに、耐反発性にすぐれた接着剤組成物を得ることが難
しくなる。
By setting the gel fraction of the polymer particles within the above range, an adhesive composition with high adhesive strength, high cohesive strength, and excellent repulsion resistance can be obtained. If the ratio is less than 20% by weight, the cohesive force decreases5, and if it exceeds 60% by weight, the adhesive strength decreases and it becomes difficult to obtain an adhesive composition with excellent rebound resistance.

なお、この第一段目の重合にて得られる重合体エマルジ
ョンの固型分濃度、つまり重合体粒子の濃度は特に限定
されないものであるが、第二段目の重合用単量体の使用
量を勘案して、第一段および第二段目の重合安定性、エ
マルジョンの安定性を確保しうるように、一般には20
〜50重Y%程度となるように調整されているのがよい
Note that the solid content concentration of the polymer emulsion obtained in this first stage polymerization, that is, the concentration of polymer particles, is not particularly limited, but the amount of the monomer used for the second stage polymerization is In order to ensure the polymerization stability of the first and second stages and the stability of the emulsion, generally 20
It is preferable to adjust the weight to about 50% by weight.

この発明においては、上記の如くして得られるゲル分率
が20〜60重雇%の重合体粒子を含む重合体エマルジ
ョンに、さらに後重合用単量体を加えて第二段目の重合
を行うことにより、適当に架橋された構造の重合体粒子
を含む重合体エマルジョンを生成する。
In this invention, a monomer for post-polymerization is further added to the polymer emulsion containing polymer particles having a gel fraction of 20 to 60% by weight, obtained as described above, to carry out the second stage polymerization. This produces a polymer emulsion containing polymer particles with a suitably crosslinked structure.

上記の後重合用単量体は、アルキル基の炭素数が1〜1
4個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独または
このエステルとこれと共重合可能な不飽和単量体とから
なるものである。(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、前記第一段目のものと同様の単量体が用いら
れる。また、これと共重合可能な不飽和単量体としては
、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどが挙げられる。
The above monomer for post-polymerization has an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms.
It consists of four (meth)acrylic acid alkyl esters alone or this ester and an unsaturated monomer copolymerizable therewith. As the (meth)acrylic acid alkyl ester, the same monomers as those in the first stage are used. In addition, unsaturated monomers that can be copolymerized with this include (meth)acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and acetic acid. Examples include vinyl.

このような後重合用単量体は、前記第一段目の主用量体
の場合と同様にそのホモポリマーまたはコポリマーが感
圧接着性を示すようなガラス転移点が250°K以下と
なるような組成とされている必要があり、上記ガラス転
移点より高いポリマーを与えるものでは接着力の面で問
題を生じやすい。
Such a monomer for post-polymerization is selected such that its homopolymer or copolymer has a glass transition point of 250°K or less at which it exhibits pressure-sensitive adhesive properties, as in the case of the main monomer in the first stage. It is necessary to have a composition that provides a polymer with a temperature higher than the glass transition temperature mentioned above, which tends to cause problems in terms of adhesive strength.

したがって、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
とともにこれと共重合可能な不飽和単量体を用いる場合
でも、後者の単量体の使用量は後重合用単量体中10重
量%以下となる範囲内で、上記ガラス転移点を満足する
ような使用割合とすべきである。
Therefore, even when an unsaturated monomer copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester is used, the amount of the latter monomer used is within a range of 10% by weight or less in the monomer for post-polymerization. The proportion used should be such that the above glass transition point is satisfied.

この後重合用単量体の使用量は、第一段目の重合に用い
た単量体混合物の組成やこの混合物から構成される重合
体粒子のゲル分率などに応じて、また最終固型分濃度が
適当な割合となるように、適宜決められるものであり、
通常は上記第一段目の単量体混合物100重量部に対し
て後重合用単量体が10〜500重量部となるような割
合とするのがよい。
The amount of monomer used for the subsequent polymerization depends on the composition of the monomer mixture used in the first stage polymerization, the gel fraction of the polymer particles composed of this mixture, and the final solid state. It is determined appropriately so that the concentration of the components is at an appropriate ratio,
Usually, the ratio of the post-polymerization monomer to 100 parts by weight of the first-stage monomer mixture is 10 to 500 parts by weight.

第二段目の重合は、上記の後重合用単量体を第一段目で
生成した重合体エマルジョン中に攪拌下所定の滴下速度
で滴下する方法で行われる。この際の重合温度は第一段
目の場合と同様に60〜90℃の範囲とすればよい。な
お、この第二段目の重合に際して、重合開始剤としての
過硫酸塩はあえて添加しなくてもよい。しかし、特に望
むなら添加してもよいものである。
The second stage polymerization is carried out by dropping the above monomer for post-polymerization into the polymer emulsion produced in the first stage at a predetermined dropping rate while stirring. The polymerization temperature at this time may be in the range of 60 to 90°C as in the case of the first stage. Incidentally, during this second stage polymerization, it is not necessary to intentionally add a persulfate as a polymerization initiator. However, they may be added if specifically desired.

このようにして得られる重合体エマルジョンは、これに
含まれる適度な架橋構造を有する重合体粒子の濃度、つ
まり固型分濃度が、エマルジョンの安定性、粘度特性な
どの観点から、一般に50〜70重量%の範囲に設定さ
れているのが望ましい。
The polymer emulsion obtained in this manner generally has a concentration of polymer particles having an appropriate crosslinked structure, that is, a solid content concentration of 50 to 70, from the viewpoint of emulsion stability and viscosity characteristics. It is desirable to set it within a range of % by weight.

この発明の水分散型感圧性接着剤組成物は、上記第二段
目の重合にて得られる重合体エマルジョンをベースとす
るものであり、この組成物には必要に応じて着色剤、充
てん剤、老化防1]−剤、粘着付与剤などの従来公知の
添加剤を適宜配合することができる。その配合量は通常
の量でよい。また、上記組成物はこれ単独で高接着力で
かつ高凝集力を発揮するが、凝集力のさらに一層の増大
を望むならこの発明の特徴を損なわない範囲内で従来公
知の各種外部架橋剤を配合しても差し支えない。
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is based on the polymer emulsion obtained in the second stage polymerization, and the composition may contain colorants and fillers as necessary. , anti-aging agents, tackifiers, and other conventionally known additives may be appropriately blended. The blending amount may be a normal amount. Furthermore, although the above composition exhibits high adhesive strength and high cohesive strength by itself, if it is desired to further increase the cohesive strength, various conventionally known external crosslinking agents may be used within a range that does not impair the characteristics of the present invention. There is no problem in combining them.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、この発明の水分散型感圧性接着剤組成物
は、乳化剤を含まないため乳化剤に起因した耐湿、耐水
性の低下に基づ(接着特性の劣化がみられず、しかも外
部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力でかつ高凝集
力を発揮し、特に高温下での凝集力の低下がみられず、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであるという特徴
を有しており、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求される用途
に対しても非常に有用である。
As described above, since the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain an emulsifier, the moisture resistance and water resistance are reduced due to emulsifiers (no deterioration of adhesive properties is observed, and external crosslinking is not observed). It exhibits high adhesive strength and high cohesive strength even without the addition of agents, and shows no decline in cohesive strength, especially at high temperatures.
Furthermore, it has the characteristic of being extremely resistant to repulsion, and can be used for general pressure-sensitive adhesive tapes, sheets, labels, etc., as well as applications that require particularly high repulsion resistance. is also very useful.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるは重量部を、%とあ
るは重量%を、それぞれ意味する。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, "part" means part by weight, and "%" means weight %, respectively.

また、接着力、凝集力、耐反発性およびゲル分率は、下
記の方法にて測定したものである。
Moreover, adhesive force, cohesive force, repulsion resistance, and gel fraction were measured by the following methods.

〈接着力〉 25μm厚のポリエステルフィルムの両面に感圧性接着
剤組成物を乾燥後の厚みが片面50μmとなるように塗
布し、100℃で3分間乾燥して両面接着テープをつく
り、JIS Z−1528により180度引き剥がし接
着力(g/20**幅)を測定した。
<Adhesive strength> A pressure-sensitive adhesive composition was applied to both sides of a 25 μm thick polyester film so that the thickness after drying was 50 μm on one side, and dried at 100°C for 3 minutes to make a double-sided adhesive tape, and JIS Z- 1528, the 180 degree peeling adhesive strength (g/20** width) was measured.

く凝集力〉 接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、これを2
枚のベー クライト板に25mX25mmの接着面積で
貼り合わせ、40℃および80℃で1kgの荷重をかけ
てベークライト板が落下するまでの時間(分)を測定し
た。
Cohesive strength> Make double-sided adhesive tape similar to the adhesive strength test, and
It was attached to two Bakelite plates with an adhesive area of 25 m x 25 mm, and a load of 1 kg was applied at 40°C and 80°C, and the time (minutes) until the Bakelite plate fell was measured.

く耐反発性〉 0.3sIFJのアルミニウム板の片面に感圧性接着剤
組成物を乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布し、
100℃で3分間乾燥したのら、lQm+iX3Qii
mの大きさに切断して試験片をつくり、この試験片を5
0鰭径のアルミニウム製円柱に屈曲して貼りつけ、その
後40℃で24時間保存したときに、試験片が円柱から
浮き上がった距離(顛)を測定した。
Repulsion resistance> A pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of an aluminum plate of 0.3 sIFJ so that the thickness after drying was 50 μm,
After drying at 100℃ for 3 minutes, lQm+iX3Qii
A test piece is made by cutting it into a size of m, and this test piece is
When the test piece was bent and attached to an aluminum cylinder with a 0 fin diameter and then stored at 40°C for 24 hours, the distance (frame) that the test piece rose from the cylinder was measured.

くゲル分率〉 25μm厚のポリエステルフィルムの片面に重合体エマ
ルジョンを乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布し
、100℃で3分間乾燥したのち、5Q+nX5QHの
大きさに切断して試験片をつくり、この試験片を加熱ア
セトン中に24時間浸漬して、下記の方法にてゲル分率
を求めた。
Gel fraction> A polymer emulsion was applied to one side of a 25 μm thick polyester film so that the thickness after drying was 50 μm, and after drying at 100°C for 3 minutes, the test piece was cut into a size of 5Q+nX5QH. The test piece was immersed in heated acetone for 24 hours, and the gel fraction was determined by the following method.

Ao −P At;試験片の浸漬後の乾燥重量 AO;試験片の浸漬前の重量 実施例1 温度計、攪拌器、窒素導入管および還流冷却管を備えた
5 00mffの反応器内に、過硫酸カワラム0.5部
を溶解してなる蒸留水100部を投入し、窒素気流下で
80℃に加温したのち、アクリレ酸n−ブチル44部と
アクリル酸2−エチルヘキシル53部とからなる主単量
体くコポリマーのガラス転移点221’K)にN−n−
ブトキシメチルメタクリルアミド3部を加えてなる単量
体混合物を、上記温度を保ちながら5時間かけて連続的
に滴下し、滴下後さらに80℃に2時間保持して、第一
段目の重合体エマルシコンを得た。このエマルジョンに
含まれる重合体粒子のゲル分率は27.5%であった。
Ao -P At; Dry weight of the test piece after immersion AO; Weight of the test piece before immersion Example 1 A After adding 100 parts of distilled water in which 0.5 parts of sulfuric acid was dissolved and heating it to 80°C under a nitrogen stream, a main mixture consisting of 44 parts of n-butyl acrylate and 53 parts of 2-ethylhexyl acrylate was added. The glass transition point of the monomer copolymer (221'K) is N-n-
A monomer mixture prepared by adding 3 parts of butoxymethylmethacrylamide was continuously added dropwise over 5 hours while maintaining the above temperature, and after the dropwise addition, the temperature was further maintained at 80°C for 2 hours to form the first stage polymer. Obtained Emulsicon. The gel fraction of the polymer particles contained in this emulsion was 27.5%.

つぎに、上記の重合体エマルジョンに、これを窒素気流
下で80℃に加温したのち、アクリル酸n−ブチル21
部、アクリル酸2−エチルヘキシル27部およびメタク
リル酸1.5部からなる後重合用単量体(コポリマーの
ガラス転移点224”K)を、上記温度を保ちながら3
時間かけて連続的に滴下し、滴下後さらに80℃に2時
間保持して、第二段目の重合を行った。
Next, the above polymer emulsion was heated to 80°C under a nitrogen stream, and then n-butyl acrylate 21
27 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 1.5 parts of methacrylic acid (copolymer glass transition point 224"K) were added to
The mixture was continuously added dropwise over a period of time, and after the addition, the temperature was further maintained at 80° C. for 2 hours to perform the second stage polymerization.

このようにして得られた重合体エマルジョンの固型分濃
度は59.8%であり、このエマルジョンをそのままこ
の発明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。
The solid content concentration of the polymer emulsion thus obtained was 59.8%, and this emulsion was used as it was as the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

比較例1 第一段目の単量体混合物のうちN−n−ブトキシメチル
メタクリルアミドの使用を省いた以外は、実施例1と全
く同様にして水分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお
、第一段目の重合にて得られたエマルジョンの重合体粒
子のゲル分率は0%であった。
Comparative Example 1 A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that N-n-butoxymethylmethacrylamide was omitted from the monomer mixture in the first stage. . Note that the gel fraction of the polymer particles of the emulsion obtained in the first stage polymerization was 0%.

比較例2 第一段目の単量体混合物として、アクリル酸n−ブチル
45.8部とアクリル酸2−エチルヘキシル54部とか
らなる主単量体にN−n−ブトキシメチルメタクリルア
ミド0.2部を加えてなるものを用いた以外は、実施例
1と全く同様にして水分散型感圧性接着剤組成物を得た
。なお、第一段目の重合にて得られたエマルジョンの重
合体粒子のゲル分率は1).5%であった。
Comparative Example 2 As a monomer mixture in the first stage, 0.2 parts of N-butoxymethylmethacrylamide was added to the main monomer consisting of 45.8 parts of n-butyl acrylate and 54 parts of 2-ethylhexyl acrylate. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was used. The gel fraction of the polymer particles of the emulsion obtained in the first stage polymerization was 1). It was 5%.

比較例3 第一段目の単量体混合物として、アクリル酸n−ブチル
42部とアクリル酸2−エチルヘキシル43部とからな
る主単量体にN−n−ブトキシメチルメタクリルアミド
15部を加えてなるものを用いた以外は、実施例1と全
く同様にL2て水分散型感圧性接着剤組成物を得た。な
お、第一段目の重合にて得られたエマルジョンの重合体
粒子のゲル分率は70.5%であった。
Comparative Example 3 As the first stage monomer mixture, 15 parts of N-n-butoxymethylmethacrylamide was added to the main monomers consisting of 42 parts of n-butyl acrylate and 43 parts of 2-ethylhexyl acrylate. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was used. Note that the gel fraction of the polymer particles of the emulsion obtained in the first stage polymerization was 70.5%.

実施例2〜6 第一段目の単量体混合物として、下記の第1表に示され
るものを用いた以外は、実施例1と全く同様にして第一
段目の重合体エマルジョンを得た。
Examples 2 to 6 First-stage polymer emulsions were obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the monomer mixture shown in Table 1 below was used as the first-stage monomer mixture. .

このエマルジョンに含まれる重合体粒子のゲル分率は第
1表に併記されるとおりであった。なお、第1表中、A
は主単量体、Bは自己架橋性単量体であり、またガラス
転移点は主単量体からなるコポリマーのガラス転移点を
意味するものである。
The gel fraction of the polymer particles contained in this emulsion was as shown in Table 1. In addition, in Table 1, A
is the main monomer, B is a self-crosslinking monomer, and the glass transition point means the glass transition point of the copolymer consisting of the main monomer.

つぎに、上記第一段目の重合体エマルジョンに対して、
下記の第2表に示される後重合用単量体を用いるように
した以外は、実施例1と同様にして第二段目の重合体エ
マルジョンを得た。このエマルジョンをそのままこの発
明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。なお、第二段
目の重合体エマルジョンにおける固型分?二度は、第2
表に併記されるとおりであった。また、第2表中のガラ
ス転移点は後重合用単量体からなるコポリマーのガラス
転移点を意味するものである。
Next, for the first stage polymer emulsion,
A second stage polymer emulsion was obtained in the same manner as in Example 1, except that the monomers for post-polymerization shown in Table 2 below were used. This emulsion was directly used as the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Furthermore, what is the solid content in the second stage polymer emulsion? twice, second
It was as shown in the table. Moreover, the glass transition point in Table 2 means the glass transition point of the copolymer composed of the monomer for post-polymerization.

以」二の実施例1〜6および比較例1−3の各接着剤組
成物の接着力、凝集力および耐反発性を調べた結果は、
下記の第3表に示されるとおりであった。
The results of examining the adhesive strength, cohesive force, and repulsion resistance of each of the adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 below are as follows:
The results were as shown in Table 3 below.

第3表 上記の結果から明らかなように、この発明の水分散型感
圧性接着剤組成物は、高接着力でかつ高凝集力を有し、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであり、乳化剤を
含まないため耐湿、耐水性にすぐれることと相俟って実
用価値の極めて高い接着剤組成物であることが判る。
Table 3 As is clear from the above results, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high adhesive strength and high cohesive strength,
Furthermore, it has very good rebound resistance, and since it does not contain an emulsifier, it has excellent moisture resistance and water resistance, and this together with the fact that it is an adhesive composition with extremely high practical value.

特許出願人  日東電気工業株式会社 ;)見・ 遣[ 手続補正書 昭和60年12月21日 特願昭60−239792号 2、発明の名称 水分散型感圧性接着剤組成物 3、補正をする者 事件との1lll係 特許出願人 住  所  大阪府茨木市1′:′穂積1丁目1番2号
名  作  (396)日東電気工業株式会社代表者 
鎌居五朗 4、代理人 郵便番号  530 明細書の「発明の詳細な説明」 7、補正の内容 A、明細書 (1)第22頁第5行1」; 「221°K」とあるを1−210°K」と訂正いたし
ます。
Patent applicant: Nitto Electric Industry Co., Ltd.; Patent applicant address: 1-1-2, Ibaraki-shi, Osaka Prefecture Name: 1-1-2 Hozumi (396) Representative of Nitto Electric Industry Co., Ltd.
Goro Kamai 4, agent postal code 530 "Detailed explanation of the invention" in the specification 7. Contents of amendment A, specification (1) page 22, line 5 1";"221°K" 1 -210°K” is corrected.

(2)第22@第16行目; 「224°K」とあるを「213°K」と訂正いたしま
す。
(2) No. 22 @ line 16; “224°K” will be corrected to “213°K”.

(3)第25頁の第1表中のガラス転移点(°K)の欄
; 実施例2がr223Jとあるをr204j、実施例4が
r221jとあるをr−21)、,1、実施例5がr2
27Jとあるをr207J、実施例6がr222Jとあ
るをr213jにそれぞれ訂正いたします。
(3) Glass transition temperature (°K) column in Table 1 on page 25; Example 2 is r223J, r204j, Example 4 is r221j, r-21), 1, Examples 5 is r2
27J will be corrected to r207J, and Example 6 will correct r222J to r213j.

(4)第27頁の第2表中のガラス転移点(°K)の欄
; 実施例2がr229Jとあるをr209J、実施例4が
r226jとあるを1−206J、実施例5がr’22
5Jとあるをr206Jにそれぞれ訂正いたしま1゜
(4) Glass transition temperature (°K) column in Table 2 on page 27; Example 2 has r229J, r209J, Example 4 has r226j, 1-206J, and Example 5 has r'. 22
5J has been corrected to r206J1゜

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)アク
リル酸アルキルエステル単独またはこのエステルとこれ
と共重合可能な分子内に官能基を有しない不飽和単量体
とからなるそのホモポリマーまたはコポリマーが感圧接
着性を示すガラス転移点が250°K以下となりうる主
単量体に、自己架橋性単量体としてN−メチロール基ま
たはN−アルコキシメチル基含有の不飽和単量体を加え
てなる単量体混合物を、水媒体中過硫酸塩の存在下で乳
化剤を用いることなく重合させて得られるゲル分率が2
0〜60重量%の重合体粒子を含む重合体エマルジョン
に、アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル単独またはこのエステルとこれと
共重合可能な不飽和単量体とからなるそのホモポリマー
またはコポリマーが感圧接着性を示すガラス転移点が2
50°K以下となりうる後重合用単量体を加えて重合さ
せて得られる重合体エマルジョンをベースとした水分散
型感圧性接着剤組成物。
(1) A (meth)acrylic acid alkyl ester with an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms alone or its homologue consisting of this ester and an unsaturated monomer having no functional group in the molecule that can be copolymerized with the ester An unsaturated monomer containing an N-methylol group or an N-alkoxymethyl group as a self-crosslinking monomer is added to the main monomer whose glass transition point at which the polymer or copolymer exhibits pressure-sensitive adhesiveness can be 250°K or less. The gel fraction obtained by polymerizing a monomer mixture obtained by adding
A (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms alone or an unsaturated monomer copolymerizable with the ester and this ester is added to a polymer emulsion containing 0 to 60% by weight of polymer particles. The homopolymer or copolymer consisting of
A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition based on a polymer emulsion obtained by polymerization with addition of a monomer for post-polymerization that can have a temperature of 50°K or less.
(2)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物において
、自己架橋性単量体が上記混合物中1〜10重量%であ
る特許請求の範囲第(1)項記載の水分散型感圧性接着
剤組成物。
(2) A patent claim in which, in a monomer mixture for obtaining a polymer emulsion containing polymer particles having a gel fraction of 20 to 60% by weight, the self-crosslinking monomer is present in an amount of 1 to 10% by weight in the mixture. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to item (1).
(3)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物100重
量部に対して過硫酸塩が0.1〜5重量部である特許請
求の範囲第(1)項または第(2)項記載の水分散型感
圧性接着剤組成物。
(3) A patent claim in which the amount of persulfate is 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of a monomer mixture for obtaining a polymer emulsion containing polymer particles with a gel fraction of 20 to 60% by weight. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to item (1) or item (2).
(4)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物100重
量部に対して後重合用単量体が10〜500重量部であ
る特許請求の範囲第(1)〜(3)項のいずれかに記載
の水分散型感圧性接着剤組成物。
(4) A patent in which the amount of the monomer for post-polymerization is 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture to obtain a polymer emulsion containing polymer particles with a gel fraction of 20 to 60% by weight. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims (1) to (3).
(5)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための重合温度が60〜90
℃である特許請求の範囲第(1)〜(4)項のいずれか
に記載の水分散型感圧性接着剤組成物。
(5) The polymerization temperature is 60 to 90% to obtain a polymer emulsion containing polymer particles with a gel fraction of 20 to 60% by weight.
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims (1) to (4), which has a temperature of .degree.
(6)後重合用単量体を加えて重合させて得られる重合
体エマルジョンにおいて、その固型分濃度が上記エマル
ジョン中50〜70重量%である特許請求の範囲第(1
)〜(5)項のいずれかに記載の水分散型感圧性接着剤
組成物。
(6) A polymer emulsion obtained by adding a monomer for post-polymerization and polymerizing the emulsion, the solid content of which is 50 to 70% by weight in the emulsion.
) to (5).
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