JPS6188264A - Photoconductive film and electrophotographic sensitive body using said film - Google Patents

Photoconductive film and electrophotographic sensitive body using said film

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JPS6188264A
JPS6188264A JP20988284A JP20988284A JPS6188264A JP S6188264 A JPS6188264 A JP S6188264A JP 20988284 A JP20988284 A JP 20988284A JP 20988284 A JP20988284 A JP 20988284A JP S6188264 A JPS6188264 A JP S6188264A
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salt compound
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tropylium salt
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石川 昌三
Minoru Mabuchi
馬渕 稔
Takashi Koyama
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Abstract

PURPOSE:To attain high sensitivity by incorporating a specified tropylium salt compound. CONSTITUTION:A photosensitive layer contg. the tropylium salt compound represented by the formula (where each of R1-R6 is alkyl, aralkyl or aryl; two adjacent groups selected from R1-R6 may be residues forming a condensed ring contg. a tropylium ring; R7 is an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group; A<-> is an anion; and n=0, 1 or 2) is formed. It is preferable that he photosensitive layer is of separated function type, and the tropylium salt compound is used in the charge generating layer. The amount of the tropylium salt compound in the charge generating layer is made as large as possible so as to attain satisfactory absorbance, and the charge generating layer is made this so as to shorten the trajectory of generated charge carriers. A panchromatic electrophotographic sensitive body having high sensitivity can be obtd. by using the tropylium salt compound combined optionally with other photoconductive pigment or dye which is different from the tropylium salt compound in light absorption. The sensitive body is used in not only a copying machine but also a laser beam printer or an LED printer.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な光4電性被膜及びそれを用いた高感度
の電子写真感光体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a novel photofour-electroconductive coating and a highly sensitive electrophotographic photoreceptor using the same.

従来の技術 従来より、光導電性を示す顔料や染料については、数多
くの文献等で発表されている。
BACKGROUND ART Conventionally, pigments and dyes exhibiting photoconductivity have been published in numerous publications.

例えば、”ROA Review’ VOl、 23.
 P、413〜F、419(1962,9)では7タロ
シアニン顔料の光導電性についての発表がなされており
、又この7タロシアニン顔料を用いた電子写真感光体が
米国特許第5597086号公報や米国特許第3816
118号公報等に示されている。その他に、電子写真感
光体に用いる有機半導体としては、例えば米国特許第4
315983号公報、米国特許第4327169号公報
や”Re5each Disclosure’2051
7(1981,5)に示されているピリリウム系染料、
米国特許第3824099号公報に示されているスクエ
アリック酸メチン染料、米国特許第3898084号公
報、米国特許第4251613号公報等に示されたジス
アゾ顔料などが挙げられる。
For example, “ROA Review” VOl, 23.
P, 413-F, 419 (1962, 9), the photoconductivity of 7-thalocyanine pigments was announced, and electrophotographic photoreceptors using this 7-thalocyanine pigment were published in U.S. Pat. No. 5,597,086 and U.S. Pat. No. 3816
This is shown in Publication No. 118, etc. In addition, examples of organic semiconductors used in electrophotographic photoreceptors include, for example, U.S. Pat.
315983, U.S. Patent No. 4327169 and "Re5each Disclosure'2051"
7 (1981, 5), pyrylium dyes,
Examples include squaric acid methine dyes shown in US Pat. No. 3,824,099, and disazo pigments shown in US Pat. No. 3,898,084 and US Pat. No. 4,251,613.

この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度お
よび耐久性において実用できるものは、ごく僅かである
Such organic semiconductors are easier to synthesize than inorganic semiconductors, and can be synthesized as compounds that have photoconductivity for light in the required wavelength range. An electrophotographic photoreceptor formed on a conductive support has the advantage of improved color sensitivity, but only a few of them are practical in terms of sensitivity and durability.

発明が解決しようとする問題点 本発明の第1の目的は、高感度の光導電性被膜を提供す
ることにある。
Problems to be Solved by the Invention A first object of the present invention is to provide a highly sensitive photoconductive coating.

本発明の第2の目的は、高感度な光導電性被膜を用いた
電子写真感光体を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor using a highly sensitive photoconductive coating.

本発明の第3の目的は、電子写真式複写機に適した電子
写真感光体を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor suitable for electrophotographic copying machines.

問題点を解決するための手段および作用本発明のかかる
目的は下記一般式(I)で表わされるトロピリウム塩化
合物の使用によって達成される。
Means and Effects for Solving the Problems The objects of the present invention are achieved by using a tropylium salt compound represented by the following general formula (I).

すなわち本発明は、下記一般式(1)で表わされるトロ
ピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜および該被膜
を有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光
体より構成される。
That is, the present invention comprises an electrophotographic photoreceptor characterized by being provided with a photoconductive coating containing a tropylium salt compound represented by the following general formula (1) and a photosensitive layer having the coating.

一般式 式中、 nは0.1.2より選択される整数を示し、R1へR6
はメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、ベンジル
、フェネチル等のアラルキル基、フェニル、ナフチル等
のアリール基でこれ等の基は、塩素、臭素、ヨウ素等の
ノ・ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ等のアルコキク基、ジメチルアミン、
ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ベンジルアミノ、
モルフォリノ、ピはリジン、ピロリジノ等の置換アミノ
基、水酸基等によシ置換されていても良い。
In the general formula, n represents an integer selected from 0.1.2, and R1 to R6
is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, an aralkyl group such as benzyl or phenethyl, or an aryl group such as phenyl or naphthyl. , alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, dimethylamine,
diethylamino, diphenylamino, benzylamino,
Morpholino and pyro may be substituted with a substituted amino group such as lysine or pyrrolidino, or a hydroxyl group.

又R1〜R6より選択される隣接した2つの基がトロピ
リウム環との縮合環を形成する残基を示す。
Further, two adjacent groups selected from R1 to R6 represent a residue that forms a condensed ring with the tropylium ring.

R7は置換基を有していても良いベンゼン、ナフタレン
、−ントラセン、ヒレン、フルオレン等から誘導される
芳香族炭化水素基、ないしはフェノチアジン、フェノキ
サジン、カルバゾール、インドール、ヒロール、7ラン
、チオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン等から誘導
される複素環基を示す。
R7 is an aromatic hydrocarbon group derived from benzene, naphthalene, -thracene, helene, fluorene, etc., which may have a substituent, or phenothiazine, phenoxazine, carbazole, indole, hyrol, 7ran, thiophene, dibenzofuran , represents a heterocyclic group derived from acridine, etc.

芳香族炭化水素基、複素環基の置換基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、フェノキシ等のアリールオキシ基、メチルメルカフ
ト、エチルメルカプト等のアルキルメルカプト基、アミ
ノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチャアミ7等のジアルキルアミノ基、:)ベ
ンジルアミノ等のジアラルキルアミノ基、ジフェニルア
ミノ等のジアリールアミノ基、メチルフェニルアミノ、
エチルフェニルアミノ、シアノエチルフェニルアミノ、
クロロエチルフェニルアミノ等のアルキルアリールアミ
ノ基、ベンジルメチルアミノ、ベンジルエチルアミノ、
ベンジルシアノエチルアミノ等のアルキルア2ルキルア
ミノ基、ベンジルフェニルアミノ等の7ラルキルアリー
ルアミノ基、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ等の
環状アミノ基、p−ジメチルアミノスチリル等のβ−ア
リールエチレン基、p−ジメチルアミノフェニルアゾ基
等のアリールアゾ基塩素、臭素、ヨウ素等のへロケ゛ン
原子等があげられる。
Substituents for aromatic hydrocarbon groups and heterocyclic groups include lower alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy, aryloxy groups such as phenoxy, and methyl mercaft. , an alkylmercapto group such as ethylmercapto, an amino group, a dialkylamino group such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutyami 7, etc., a dialkylamino group such as :) benzylamino, a diarylamino group such as diphenylamino, methylphenyl amino,
Ethylphenylamino, cyanoethylphenylamino,
Alkylaryl amino groups such as chloroethylphenylamino, benzylmethylamino, benzylethylamino,
Alkylarkylamino groups such as benzylcyanoethylamino, 7-ralkylarylamino groups such as benzylphenylamino, cyclic amino groups such as piperidino, morpholino, pyrrolidino, β-arylethylene groups such as p-dimethylaminostyryl, p-dimethylamino Examples include arylazo groups such as phenylazo groups, heloquine atoms such as chlorine, bromine, and iodine.

A″″はアニオン基を示し、具体例としてはニー、計−
1cn−1cj!04−1BF4−1PF6−s H2
O(沖03−0HsBOs’、02H5SO4−1OH
sSO4−等のアニオンが含まれる。
A″″ represents an anion group, and specific examples include knee, total, and
1cn-1cj! 04-1BF4-1PF6-s H2
O (Oki 03-0HsBOs', 02H5SO4-1OH
Anions such as sSO4- are included.

次に本発明に用いられるトロピリウム塩化合物の一般的
な製法について述べる。
Next, a general method for producing the tropylium salt compound used in the present invention will be described.

一般式(1)で示される化合物は ないしは反応式(2) に従って合成される。The compound represented by general formula (1) is or reaction formula (2) is synthesized according to

反応式(1)、(2)中の記号は一般式(I)中の記号
と同義である。
The symbols in reaction formulas (1) and (2) have the same meanings as those in general formula (I).

合成法に関する文献としては、  ahθmBer、u
29〜48(1964)、Chem Ber、 111
590〜1598(1964)K記載がある。
Literature regarding the synthesis method includes ahθmBer, u
29-48 (1964), Chem Ber, 111
590-1598 (1964) K is described.

以下本発明で用いるトロピリウム塩化合物の具体例を列
挙する。
Specific examples of the tropylium salt compounds used in the present invention are listed below.

化合物j屯 −IQ 前述のトロピリウム塩化合物を有する被膜は光導電性を
示し、従って下述する電子写真感光体の感光層に用いる
ことができる。
Compound jtun-IQ The coating containing the above-mentioned tropylium salt compound exhibits photoconductivity, and therefore can be used in the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor described below.

すなわち、本光明の具体例では導電性支持体の上に前述
のトロピリウム塩化合物を真空蒸着法により破膜形成す
るか、あるいは適当なバインダー中に分数含有させて被
膜形成することによf)1子写真感光体を調製すること
ができる。
That is, in the specific example of the present invention, f)1 is formed by forming a film of the above-mentioned tropylium salt compound on a conductive support by vacuum evaporation, or by incorporating a fraction of it in an appropriate binder to form a film. A child photographic photoreceptor can be prepared.

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
fニア1J、荷発生層と電荷輸送層に機能分離しfc逗
子写真感光体ic2ける電荷発生層として、前述の光尋
電性被膜?適用することができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the photosensitive layer fnear1J of the electrophotographic photoreceptor is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer, and the photosensitive layer is used as the charge generation layer in the fc photoreceptor IC2. Can be applied.

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導゛電性を示す化合物を含有し、且つ発
生した電荷キャリアの飛程を短かくするために薄膜層、
例えば5μ以下、好ましくはα01〜1μの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光量の
大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリア
を生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲(トラップ)により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。
The charge generation layer contains as much of the above-described photoconductive compound as possible in order to obtain sufficient absorbance, and a thin film layer to shorten the range of the generated charge carriers.
For example, it is preferable to use a thin film layer having a thickness of 5μ or less, preferably α01 to 1μ. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating many charge carriers, and that the generated charge carriers are not deactivated by recombination or trapping, but are transferred to the charge transport layer. This is due to the need for injection.

電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成す
る際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またボy−H−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。
The charge generation layer can be formed by dispersing the above-mentioned compound in a suitable binder and coating it on the substrate, or can be obtained by forming a vapor deposited film using a vacuum vapor deposition apparatus. The binder that can be used to form the charge generating layer by coating can be selected from a wide variety of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as boy-H-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene.

好ましくは、ポリビニルプf 9− ル、 ホリアリレ
ート(ビスフェノールAと7タル酸の縮重合体など。)
ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ7樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、アクリル樹月旨、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、
ウレタン4if脂、エポキシ樹脂、カモイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂
全挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は
、80重量%以下、好ましくは40重量%以下が適して
いる。
Preferably, polyvinyl protein, polyarylate (condensation polymer of bisphenol A and 7-talic acid, etc.)
Polycarbonate, polyester, phenoki 7 resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide,
polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin,
All insulating resins such as urethane 4if resin, epoxy resin, camoin, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone can be mentioned. The resin contained in the charge generation layer is suitably 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less.

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有俄溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、N、N−ジメチルホルムア
ミド、  N、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン。
The solvent that dissolves these resins varies depending on the type of resin, and is preferably selected from those that do not dissolve the charge transport layer or undercoat layer described below. Specific solvents include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, amides such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and dimethyl. Sulfoxides such as sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane.

エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四l1m化
炭i、  ) +7 クロルエチレンなどの脂肪族71
0ゲン化炭化水素類あるいは(ンゼン、トルエン、キシ
ンン、’)IOイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。
Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, tetral1m carbon i, ) +7 Aliphatics such as chlorethylene 71
Zero-genated hydrocarbons or aromatic compounds such as (benzene, toluene, xinane, ')IOyne, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で5分〜2時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことがで
きる。
Coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, or a curtain coating method. For drying, it is preferable to dry to the touch at room temperature and then heat dry. Heat drying can be carried out at a temperature of 30 to 200° C. for a period of time ranging from 5 minutes to 2 hours, either stationary or under ventilation.

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともK。
The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above, and receives and takes charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field.

これらの電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有し
ている。この際、この電荷輸送層は、電荷発生層の上に
積層されていてもよくまたその下に積層されていてもよ
い。しかし電荷発生層が最上層の場合繰返し使用時に塗
j摸の削れが発生し感度変化をひき起す場合があり電荷
輸送層は電荷発生層の上に積j―されていることが望ま
しい。
It has the function of transporting these charge carriers to the surface. At this time, this charge transport layer may be laminated on or under the charge generation layer. However, if the charge generation layer is the uppermost layer, the coating may be scratched during repeated use, causing a change in sensitivity, so it is preferable that the charge transport layer is stacked on top of the charge generation layer.

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質(以下
、単に電荷輸送物質という)は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、r線、X線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。
The substance that transports charge carriers in the charge transport layer (hereinafter simply referred to as charge transport substance) is preferably substantially insensitive to the wavelength range of electromagnetic waves to which the charge generation layer is sensitive. The term "electromagnetic waves" used herein includes a broad definition of "light rays" including r-rays, X-rays, ultraviolet rays, visible light, near-infrared rays, infrared rays, far-infrared rays, and the like. When the photosensitive wavelength range of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, charge carriers generated in both layers trap each other, resulting in a decrease in sensitivity.

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、フロ
モアニル、テトラクγノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン、
2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2
,4.7− )ジニトロ−9−ジシアノメチレンフルオ
レノン、2.4,5.7−テト2ニトロキチントン、2
,4.8−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物
質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等がある
Charge-transporting substances include electron-transporting substances and hole-transporting substances; examples of electron-transporting substances include chloranil, furoanil, tetrac gamma ethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone,
2,4,5.7-tetranitro-9-fluorenone, 2
, 4.7-) Dinitro-9-dicyanomethylene fluorenone, 2.4,5.7-teto-2-nitrochitington, 2
, 4,8-trinidrothioxanthone and other electron-withdrawing substances, and polymerized products of these electron-withdrawing substances.

正孔輸送性物質としては、ピレン、N−エチルカルバゾ
ール、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチル−N
−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカ
ルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチル力ルハソール、N、N−uフェニル
ヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチア
ジン、  N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−10−エチルフェノキサジン、P−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラジノ、
P−>エチルアミノベンズアルデヒドーN−α−す7チ
ルーN−7二二ルヒドラゾン、P−ピロリジノベンズア
ルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、1,3.3
− )ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−N、N
−ジ7二ニーヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒ
ド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン類
のヒドラゾン類、2.5−ビス(p−uエチルアミノフ
ェニル) −1,3,4−オキサジアゾール、1−フェ
ニル−5−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(P
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−(キノリ
ル(2) :l−3−(P−ジエチルアミノスチリル)
−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ビシゾリン、1
−〔ピリジル(2))−3−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、1−(6−メドキ7−ピリジル(2)) −3−、
(P−ジエチルアミノスチJ/’)−5−(p−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(3)
 ) −3−(p −ジエチルアミノスチリル)−5−
(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔レ
ピジル(2):l−3−(P−ジエチルアミノスチリル
)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、
1−〔ピリジル(2))−3−(P−ジエチルアミノス
テリル)−4−メチル−5−(P−ジエチルアミノフェ
ニル)ビシゾリン、1−〔ピリジル(2> ) −3−
(α−メチル−P−ジエチルアミノスチリル)−5−(
P−ジエチルアミノフェニル)ビシゾリン、1−フェニ
ル−3−(p−ジエチルアミノステリル)−4−メチル
−5−(P−uエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1
−フェニル−3−(α−ベンジル−P−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、2−(
P−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチルアミノベ
ンズオキサソール、2−(P−ジエチルアミノフェニル
)−4−(P−ジメチルアミノフェニル)−5−(2−
クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾール系化合
物、2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチ
ルアミノベンゾテアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス(4−:)エチルアミノ−2−メチルフェニル)−フ
ェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、1.1
−ビス(4−N、N−ジエチルアミン−2−メチルフェ
ニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス(4−N
、N−ジメチルアミノ−2−メチル7エ二ル)エタン等
のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−
ビニルフェニルアントラセン、ヒレンーホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が
ある。
Examples of hole transporting substances include pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N
-phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylruhasol, N,N-u phenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenoxazine, P-diethylaminobenzaldehyde N,N-diphenylhydrazino,
P->ethylaminobenzaldehyde N-α-su7thi-N-7dynylhydrazone, P-pyrrolidinobenzaldehyde N, N-diphenylhydrazone, 1,3.3
-) Dimethylindolenine-ω-aldehyde-N,N
-di72nihydrazone, p-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazones, 2,5-bis(p-uethylaminophenyl)-1,3,4-oxadi Azole, 1-phenyl-5-(p-diethylaminostyryl)-5-(P
-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-(quinolyl(2):l-3-(P-diethylaminostyryl)
-5-(P-diethylaminophenyl)bicizoline, 1
-[Pyridyl (2)) -3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-(6-medox-7-pyridyl (2)) -3-,
(P-diethylaminosutiJ/')-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl (3)
) -3-(p-diethylaminostyryl)-5-
(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[lepidyl (2):l-3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline,
1-[pyridyl(2))-3-(P-diethylaminosteryl)-4-methyl-5-(P-diethylaminophenyl)bicizoline, 1-[pyridyl(2>)-3-
(α-Methyl-P-diethylaminostyryl)-5-(
P-diethylaminophenyl)bicizoline, 1-phenyl-3-(p-diethylaminosteryl)-4-methyl-5-(P-uethylaminophenyl)pyrazoline, 1
-Phenyl-3-(α-benzyl-P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, spiropyrazoline and other pyrazolines, 2-(
P-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzoxasol, 2-(P-diethylaminophenyl)-4-(P-dimethylaminophenyl)-5-(2-
Oxazole compounds such as chlorophenyl)oxazole, thiazole compounds such as 2-(P-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzotheazole, bis(4-:)ethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethane, etc. triarylmethane compound, 1.1
-bis(4-N,N-diethylamine-2-methylphenyl)butane, 1,1,2,2-tetrakis(4-N
, N-dimethylamino-2-methyl7enyl)ethane and other polyarylalkanes, triphenylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinyanthracene, polyvinylacridine, poly-9-
Examples include vinylphenylanthracene, helene-formaldehyde resin, and ethylcarbazole formaldehyde resin.

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、i化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
In addition to these organic charge transport materials, inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium amorphous silicon, and cadmium i-ide can also be used.

また、これらの電荷輸送物質は、1種または2種以上組
合せて用いることができる。
Further, these charge transport substances can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいはポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーを挙げることができる。
When the charge transport material does not have film-forming properties, a film can be formed by selecting an appropriate binder. Examples of resins that can be used as binders include acrylic resin,
polyarylate, polyester, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer,
Insulating resins such as acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, chlorinated rubber, or organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, etc. be able to.

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、5〜30μであるが、好ましい範囲は8〜20μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
Since the charge transport layer has a limit in its ability to transport charge carriers, it cannot be made thicker than necessary. Generally, it is 5 to 30μ, but the preferred range is 8 to 20μ.
It is. When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used.

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層搭造からなる感
光層は、導電層と有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が4電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることかで
さ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウムー酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成さ几た層を竹するプラスチ
ック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子(例えば、カー
ボンブラック、銀粒子など)t−適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や4電性ポリマー?有す
るプラスチックなどを用いることができる。
A photosensitive layer consisting of such a stacked structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer. As the substrate having a conductive layer, the substrate itself has tetraconductivity,
For example, aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium,
In addition to using materials such as nickel, indium, gold, and platinum, aluminum, aluminum alloys, indium oxide, tin oxide, and indium oxide-tin oxide alloys are used to form a film using a vacuum deposition method. For example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin,
conductive particles (e.g., carbon black, silver particles, etc.), substrates coated on plastic with a suitable binder, substrates in which plastic or paper is impregnated with conductive particles, or tetraconductive polymers? It is possible to use plastics that have

4電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ポリアミド(ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど)、ポリウレタン、上2チン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。
An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can also be provided between the 4-electroconductor layer and the photosensitive layer. The subbing layer is casein,
Polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
Acrylic acid copolymer, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, upper 2-tin,
It can be formed from aluminum oxide, etc.

下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくはa5〜3μ
が適当である。
The thickness of the subbing layer is 0.1 to 5μ, preferably a5 to 3μ.
is appropriate.

導電層、を荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。
When using a photoreceptor in which a conductive layer is laminated in the order of a charge generation layer and a charge transport layer, and the charge transport material is an electron transport material, the surface of the charge transport layer must be positively charged, and after charging When exposed to light, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface and neutralize the positive charge, resulting in attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast between it and the unexposed area. arise.

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着するととができる。
A visible image can be obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner. Either fix this directly, or transfer the toner image to paper or plastic film, etc.
When developed and fixed, a black color appears.

また、感光体上の静電潜像を転写厭の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤のd類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。
Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer, which is not transferred, and then developed and fixed. The type d developer, developing method, and fixing method may be any known ones or known methods, and are not limited to specific ones.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、嬉光す
ると露光部では電荷発生l」において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場
合とは逆に正厩荷性トナーを用いる必要がある。
On the other hand, when the charge transport material consists of a hole transport material, it is necessary to charge the surface of the charge transport layer negatively, and after charging, when exposed to light, the holes generated in the charge generation l' in the exposed area are transferred to the charge transport layer. It is injected and then reaches the surface to neutralize the negative charges, resulting in attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast between it and the unexposed area. At the time of development, it is necessary to use a toner that is positively loaded, contrary to the case where an electron-transporting substance is used.

更に前記バインダー樹脂中にトロピリウム塩化合物を分
散した単層型感光体とする事もできる。
Furthermore, it is also possible to form a single-layer type photoreceptor in which a tropylium salt compound is dispersed in the binder resin.

また、本発明の別の具体例では、前述のヒト2シン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾール類など有機光
導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの
無機光導覗性物質の増感剤として前述のトロピリウム塩
化合物を含有させた感光被膜とすることかできる。この
感光被膜は、これらの光導電性物質と前述のトロピリウ
ム塩化合物をバインダーと共に塗工によって被膜形成さ
れる。
Further, in another specific example of the present invention, the above-mentioned human 2 sins,
Organic photoconductive substances such as pyrazolines, oxazoles, thiazoles, triarylmethanes, polyarylalkanes, triphenylamine, and poly-N-vinylcarbazoles, and inorganic photoconductive substances such as zinc oxide, cadmium sulfide, and selenium. It is also possible to form a photosensitive film containing the above-mentioned tropylium salt compound as a sensitizer. This photosensitive film is formed by coating these photoconductive substances and the above-mentioned tropylium salt compound together with a binder.

また本発明の別の具体例としては特開昭49−9164
8号公報(光導電性部材)に開示されている様な電荷移
動錯体中に電荷発生材料を分散し九タイプの感光体とし
て使用する事もできる。
Further, as another specific example of the present invention, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-9164
It is also possible to disperse a charge generating material in a charge transfer complex as disclosed in Publication No. 8 (Photoconductive Member) and use it as a Type 9 photoreceptor.

いずれの感光体においても一般式(I)で示される化合
物から選ばれる少くとも1種類のトロピリウム塩化合物
を含有し、必要KCじて光吸収の異なる他の光導電性顔
料や染料を組合せて使用することによって、この感光体
の感度を高めたり、あるいはパンクロマチックな感光体
として調製することも可能である。
All photoreceptors contain at least one kind of tropylium salt compound selected from the compounds represented by the general formula (I), and are used in combination with other photoconductive pigments or dyes with different light absorption depending on the required KC. By doing so, it is possible to increase the sensitivity of this photoreceptor or to prepare it as a panchromatic photoreceptor.

本発明の電子器X感光体は電子写真複写機に利用するの
みならずレーザービームプリンター、LEDプリンター
、  C!RTプリンターなどの遊子写真応用分野にも
広く用いることができる。
The electronic device X photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in laser beam printers, LED printers, C! It can also be widely used in the application field of playback photography such as RT printers.

以下、本発明を実施例に従って説明する。Hereinafter, the present invention will be explained according to examples.

実施例 1〜12 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カゼイン1
1.i、28%アンモニア水iF、水222m)をマイ
ヤーパーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様に塗布し
、乾燥した。
Examples 1 to 12 Ammonia aqueous solution of casein (casein 1
1. 28% ammonia water iF, water 222 m) was applied using a Mayer Parr so that the film thickness after drying was 1.0 μm, and dried.

次に、ブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%)2
r’tインプロピルアルコール95−で溶かした溶液に
、下記表に挙げた12種のトロピリウム塩化合物51を
各々加えて12槌の塗工液を調製し友。
Next, butyral resin (butyralization degree 63 mol%) 2
To a solution dissolved in 95% of r't inpropyl alcohol, each of the 12 tropylium salt compounds 51 listed in the table below was added to prepare a 12-pound coating solution.

各塗工液をサンドミルで6時+gJ分散した後、それぞ
れ前述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が0.1μ
となる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電荷発生層
を形成させた。
After dispersing each coating solution in a sand mill for 6 hours + gJ, the film thickness after drying was 0.1μ on the casein undercoat layer.
It was coated with a Mayer Per and dried to form a charge generation layer.

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物5?とポリメチルメタクリレート樹
脂(数平均分子量100、ooo )5 tをベンゼン
70rntに溶解し、これを電荷発生ノ層の上に乾燥後
の膜厚が12μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥
してこ荷檜送ノアを形成し九この様べして作成した12
種のj五子写真感光体を川口電機(を聯製静電複写紙試
験久ユMO改eISP−428を用いてスタチック方式
で一5KVでコロナ帯電し、暗所で1秒間保持した後、
照度51uxで4秒間露光し帯電特性を調べた。
Next, the hydrazone compound of structural formula 5? and polymethyl methacrylate resin (number average molecular weight 100, ooo) were dissolved in 70rnt of benzene, and this was applied onto the charge generation layer using a Mayer par so that the dry film thickness was 12μ, and dried. 12 created by forming a lever carrying cypress noah and making nine shapes.
A type of photoreceptor was statically charged with corona at 15 KV using an electrostatic copying paper tester MO modified eISP-428 manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd., and held in a dark place for 1 second.
It was exposed to light for 4 seconds at an illuminance of 51 ux, and the charging characteristics were examined.

帯電特性としては、初期帯電電位(Vo)と1秒間暗減
衰させた時の電位をイに減衰するのに必要な露光量(E
3()を測定した。この結果を第1衣に示す。又、20
1+ux−sec 4光後の残留電位をVRで表わした
The charging characteristics include the initial charging potential (Vo) and the amount of light exposure (E) required to attenuate the potential after 1 second of dark decay to A.
3() was measured. The results are shown in the first garment. Also, 20
The residual potential after 1+ux-sec 4 light was expressed in VR.

第1表 実施例 13 ポリエステル樹脂(東洋紡績社製、バイロン200)5
fと1−〔ピリジル−(2) ) −3−(4−N、M
−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−N、N−ジエ
チルアミノフェニ1%/)ピラゾリン51をメチルエチ
ルケトン80m1(て溶解した後、前述のトロピリウム
嘔化合91NCL1全1.0P添力9し分散後、アルミ
ニウム蒸着したポリエステルフィルム上に塗布乾燥し、
乾燥膜厚13μの感光層を有する感光体を作成した。
Table 1 Example 13 Polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 200) 5
f and 1-[pyridyl-(2))-3-(4-N, M
-diethylaminostyryl)-5-(4-N,N-diethylaminophenyl 1%/)pyrazoline 51 was dissolved in 80 ml of methyl ethyl ketone, and the above-mentioned tropylium compound 91NCL1 was added with a total of 1.0 P. After dispersion, aluminum was deposited. Coated on polyester film and dried.
A photoreceptor having a photosensitive layer with a dry film thickness of 13 μm was prepared.

この感光体の特性を実施例1と同様の方法によって初期
帯電電位(Vo)、1秒間暗減衰させた時の帯電電位を
Hに減衰するに必要な露光量(8%)を測定したところ
、下記のとおシでのった。(但し帯電極性は■とした。
The characteristics of this photoreceptor were measured by the same method as in Example 1, including the initial charging potential (Vo) and the exposure amount (8%) required to attenuate the charging potential to H after 1 second of dark decay. I got on the train as shown below. (However, the charging polarity was set as ■.

) VO:    +583V E3A:   4.01uxΦsec 実施例 14 ポIJ + N−ビニルカルバゾール1?と前述のトロ
ピリウム塩化合物随95■を1,2−ジクロルエタン1
02に加えた後、十分に攪拌した。
) VO: +583V E3A: 4.01uxΦsec Example 14 PoIJ + N-vinylcarbazole 1? and the aforementioned tropylium salt compound No.95 were mixed with 1,2-dichloroethane 1
After adding it to 02, it was thoroughly stirred.

こうして調製した塗工液をアルミニウム蒸着したポリエ
チレンテンフタレートフィルムの上)て乾燥膜厚が15
μとなる様にドクターブレードにより塗布した。
The coating solution prepared in this way was coated on a polyethylene terephthalate film coated with aluminum to give a dry film thickness of 15%.
It was applied with a doctor blade so that it was μ.

この感光体の帯電特性を実施例1と同様の方法によって
測定した。但し、帯電極性はOとした。この結果を下記
に示す。
The charging characteristics of this photoreceptor were measured in the same manner as in Example 1. However, the charging polarity was O. The results are shown below.

Vo  :  ÷580v K3A:   4.1lux−aec 実施例 15 前記実施5す14の心子、+、=1:;光体tこ、畠3
埴した時に用いたトロピリウム・塩化金i;7)N11
9に代えて前記トロピリウム塩化合物+f!IL 13
を用いた1屯は実施例14と全く同様の方法で感光体全
調製した後、この感光体の帯電特性を測定した。この結
果を下記に示す。但し、帯’QQ 玉性を■とした。
Vo: ÷580v K3A: 4.1lux-aec Example 15 Shinko of the above-mentioned Example 5-14, +, = 1:; Light body tko, Hatake 3
Tropylium/gold chloride i used when making clay; 7) N11
In place of 9, the above tropylium salt compound +f! IL 13
After preparing a photoreceptor using exactly the same method as in Example 14, the charging characteristics of this photoreceptor were measured. The results are shown below. However, Obi'QQ jade is marked as ■.

v□   二   +570v KH:   3.7 lux@sec 実施例 16 微粒子Cう化亜鉛(堺化学■製5azex 2000 
)10?、アクリル系便ノ拮(三菱レーヨンリρ製夕゛
イヤナール’LROO9)4F、トルエン102および
前記例示のトロピリウム塩化合物置1を10rnqeボ
ールミル中で十分に汎合し、得られた塗工液をアルミニ
ウム蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムの上
にドクターブレードにより乾燥膜厚が21μになる様に
塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製した。
v□ 2 +570v KH: 3.7 lux@sec Example 16 Fine particle C zinc uride (5azex 2000 manufactured by Sakai Kagaku ■)
)10? , an acrylic carrier (Mitsubishi Rayon Rayon LROO9) 4F, toluene 102, and the above-mentioned tropylium salt compound 1 were thoroughly mixed in a 10rnqe ball mill, and the resulting coating solution was subjected to aluminum evaporation. The film was coated onto the polyethylene terephthalate film prepared using a doctor blade to a dry film thickness of 21 μm, and dried to prepare an electrophotographic photoreceptor.

この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の分光写真
により測定したところ、前述のトロピリウム塩化合物を
含有していない酸化亜鉛破膜に較べて、本実施例の感光
体は長波長側に・感度を有していることが判明した。
When the spectral sensitivity of this electrophotographic photoreceptor was measured using spectrophotography using electrophotography, it was found that the photoreceptor of this example had a ruptured film on the longer wavelength side, compared to the zinc oxide film that did not contain the tropylium salt compound described above. It was found that it has sensitivity.

実施例 17 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚1.1μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。
Example 17 A polyvinyl alcohol film having a thickness of 1.1 μm was formed on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film.

次に、実施例6と同じトロピリウム塩化合物を含有した
塗工液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に、
乾燥後の膜厚が0.1μとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成した。
Next, a coating solution containing the same tropylium salt compound as in Example 6 was applied onto the previously formed polyvinyl alcohol layer.
It was coated with a Mayer bar so that the film thickness after drying was 0.1 μm, and dried to form a charge generation layer.

次いで、構造式 のピラゾリン化合物52とボリアリレート樹脂(ビスフ
ェノールAとテレフタル醗−イソフタル酸の縮重合体)
5fをテトラヒドロフラン70TntK溶かした液を電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10μとなる様に塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。
Next, pyrazoline compound 52 of the structural formula and polyarylate resin (condensation polymer of bisphenol A and terephthalic acid-isophthalic acid)
A solution obtained by dissolving 5f in 70 TntK of tetrahydrofuran was applied onto the charge generation layer so that the film thickness after drying was 10 μm, and dried to form a charge transport layer.

こうして調製した感光体の帯電特性を実施例と同様の方
法によって測定した。この結果を下記に示す。
The charging characteristics of the photoreceptor thus prepared were measured in the same manner as in the examples. The results are shown below.

To  :  −600V E3A:    2.91ux・sec実施例 18 厚さ100μ厚のアルミ版上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥してIl?a厚1.1μの下引層を
形成した。
To: -600V E3A: 2.91ux・sec Example 18 An ammonia aqueous solution of casein was applied on a 100μ thick aluminum plate, dried and Il? A subbing layer having a thickness of 1.1 μm was formed.

次に、  2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
5?とポリ−N−ビニルカルバゾール(数平均分子、量
300,000)5Fをテトラヒドロフラン70−に溶
かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化
合物と前述のトロピリウム塩化合物1m8 11をポリ
エステル樹脂(バイロンニ東洋紡製)5tをテトラヒド
ロ7ラン70 mlに溶かした液に加え、分散した。こ
の分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が12μとなる様
に塗布し、乾燥した。こうして調製した感光体の帯電特
性を実施例1と同様の方法で測定した。これらの結果は
、次のとおりであった。
Next, 2,4.7-dolinitro9-fluorenone 5? and poly-N-vinylcarbazole (number average molecule, amount 300,000) 5F were dissolved in 70% of tetrahydrofuran to form a charge transfer complex. This charge transfer complex compound and 1 m8 11 of the above-mentioned tropylium salt compound were added to a solution in which 5 t of polyester resin (manufactured by Byronni Toyobo) was dissolved in 70 ml of tetrahydro 7 run, and dispersed. This dispersion was applied onto the undercoat layer so that the film thickness after drying was 12 μm, and dried. The charging characteristics of the photoreceptor thus prepared were measured in the same manner as in Example 1. These results were as follows.

但し、帯電極性は■とした。However, the charging polarity was set to ■.

Vo  :  +560VVo: +560V

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記一般式( I )で表わされるトロピリウム塩
化合物を含有する光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 nは0、1、2より選択される整数を示し、 R_1〜R_6はアルキル基、アラルキル基、アリール
基ないしはR_1〜R_6より選択される隣接した2つ
の基がトロピリウム環との縮合環を形成する残基を示し
、 R_7は置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又
は複素環基を示し、 A^−はアニオン基を示す。
(1) A photoconductive film containing a tropylium salt compound represented by the following general formula (I). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) In the formula, n represents an integer selected from 0, 1, and 2, and R_1 to R_6 are an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a group selected from R_1 to R_6. Two adjacent groups represent a residue forming a condensed ring with the tropylium ring, R_7 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group which may have a substituent, and A^- represents an anion group. shows.
(2)導電性支持体の上に下記一般式( I )で表わさ
れるトロピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜を有
する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 nは0、1、2より選択される整数を示し、 R_1〜R_6はアルキル基、アラルキル基、アリール
基ないしはR_1〜R_6より選択される隣接した2つ
の基がトロピリウム塩との縮合環を形成する残基を示し
、 R_7は置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又
は複素環基を示し、 A^−はアニオン基を示す。
(2) An electrophotographic photoreceptor characterized in that a photosensitive layer having a photoconductive film containing a tropylium salt compound represented by the following general formula (I) is provided on a conductive support. General formula▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) In the formula, n represents an integer selected from 0, 1, and 2, and R_1 to R_6 are alkyl groups, aralkyl groups, aryl groups, or R_1 to R_6. Two selected adjacent groups represent residues that form a condensed ring with the tropylium salt, R_7 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group which may have a substituent, and A^- represents Indicates an anion group.
(3)導電性支持体の上に設けた感光層が少くとも特許
請求の範囲第2項記載の一般式( I )で表わされるト
ロピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜を有する電
荷発生層と電荷輸送層を順次積層したものである特許請
求の範囲第(2)項記載の電子写真感光体。
(3) The photosensitive layer provided on the conductive support is a charge generation layer having at least a photoconductive coating containing a tropylium salt compound represented by the general formula (I) as set forth in claim 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim (2), wherein charge transport layers are sequentially laminated.
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