JPS6181466A - Inorganic paint - Google Patents

Inorganic paint

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JPS6181466A
JPS6181466A JP20327184A JP20327184A JPS6181466A JP S6181466 A JPS6181466 A JP S6181466A JP 20327184 A JP20327184 A JP 20327184A JP 20327184 A JP20327184 A JP 20327184A JP S6181466 A JPS6181466 A JP S6181466A
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JP
Japan
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parts
water
mixture
zinc oxide
inorganic
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Application number
JP20327184A
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Japanese (ja)
Inventor
Takao Ozeki
大関 孝夫
Akira Tsuchiya
章 土屋
Takeshi Hashizume
健 橋爪
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Nippon Valqua Industries Ltd
Nihon Valqua Kogyo KK
Original Assignee
Nippon Valqua Industries Ltd
Nihon Valqua Kogyo KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled paint for the coating of metal, etc., having excellent heat-resistance, water-resistance, etc., and containing a water-soluble silicate, a silicon polyphosphate and a calcined product of a mixture of a colemanite compound, etc. and a natural mineral containing a zinc oxide source and silicon dioxide at a specific ratio. CONSTITUTION:The objective paint contains, as essential components, (A) a calcined product prepared by mixing (i) a zinc oxide source with (ii) a natural mineral containing >=10wt% silicon dioxide and (iii) 2-50pts.wt. (based on 100pts.wt. of (i)+(ii)) of a colemanite compound or ulexite, and heating the mixture at >=500 deg.C, (B) a water-soluble silicate (preferably 20-300pts.per 100 pts. of the component A) and (C) a silicon polyphosphate. A >=2-valent metal salt of a weak inorganic acid may be added to the composition. EFFECT:A coating film having excellent flexibility, workability and rust-proofing property can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は耐熱性、耐水性、可焼性3よび作条性などのす
ぐれた無機質塗料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to an inorganic paint with excellent heat resistance, water resistance, scorchability 3, and stripability.

(従来の技術) 近年1合成樹脂の進歩やすぐれた塗装方式の開発にとも
な−、有機質塗料の発展はめざましいものがある。しか
し、一方において、無機lfi!塗料の必要性が強調さ
れ%開発研究もさかんに行なわれている。その理由とし
て、有機*塗料では得ることのできない耐熱、耐燃、耐
炎、耐久性などのす秒れた特性への期待と、資源的に見
ても有利であり、あわせて無公害、低公害塗料としての
可能性が太きbことである。
(Prior Art) In recent years, with advances in synthetic resins and the development of superior coating methods, there has been remarkable progress in organic paints. However, on the other hand, inorganic lfi! The necessity of paints has been emphasized, and research on the development of paints has been actively conducted. The reasons for this are the expectation of instant properties such as heat resistance, flame resistance, flame resistance, and durability that cannot be obtained with organic* paints, as well as the fact that they are advantageous from a resource standpoint, and are also non-polluting and low-pollution paints. The possibility of this is that there is a large possibility of b.

従来開発されて来た無陸質窪科はケイ酸塙系無機質塗料
七リン酸塩系無機質塗料とに大きく分けられるが、これ
ら従来の無機質塗料は、一般に耐水性、町税性、密着性
1作業性などが劣ることが欠点とされてbた。
The landless depressions that have been developed in the past are broadly divided into silicate-based inorganic paints and heptaphosphate-based inorganic paints, but these conventional inorganic paints generally have poor water resistance, town tax compliance, and adhesion. The disadvantage was that it had poor workability.

たとえば、リン酸塩系無機質塗料には、リン酸塩をバイ
ンダーとし、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウムの混
合物を焼成した複合酸化物粉末を硬化剤とし、水または
弱アルカリ性の水を希釈斉IIとして含有してなる無機
’mW料が提案されている。
For example, for phosphate-based inorganic paints, phosphate is used as a binder, a composite oxide powder made by firing a mixture of zinc oxide, titanium oxide, and barium oxide is used as a hardening agent, and water or weakly alkaline water is used as a diluent. An inorganic 'mW material has been proposed containing as.

しかしながらこの塗料は塗膜に気ぶ< i−が生じたり
、耐水性、可撓性、密着性についても満足のb〈もので
はない。
However, this paint does not give a satisfactory coating film, and its water resistance, flexibility, and adhesion are not satisfactory.

(発明の構成) そこで、従来の無機質塗料が有する上記の如き欠点を解
決するために、本発明者らは無機質塗料の開発研究を鋭
意つづけて来た結果、(aL  (I)酸化亜鉛源と、
  (lB二醇化ケイ素を重量で10幅以上含有する天
然鉱物c以下、これらの天然鉱物を単に鉱物と略称する
)の少なくともl師と、(lii)コルマナイト系化合
物またはウレキサイトの少f、X(ともl撞おからなる
混合物を500℃以上に加熱して得られる焼成物の少U
〈々も181と、(b)水溶性ケイ酸塩の少なくとも1
種と、(c)ポIJ IJン酸ケイ素の少なくとも1種
との(a)(b)(c)を無機質塗料のa!膜形成主景
の必須成分として用い。
(Structure of the Invention) Therefore, in order to solve the above-mentioned drawbacks of conventional inorganic paints, the present inventors have diligently continued research and development of inorganic paints, and as a result, we have found that (aL (I) zinc oxide source) ,
(hereinafter, these natural minerals are simply referred to as minerals) containing at least 10% of silicon difluoride by weight, and (lii) a small amount of colmanite-based compounds or ulexite A small amount of baked product obtained by heating a mixture consisting of 100% or more to 500°C or higher
(b) at least one water-soluble silicate;
seeds and (c) at least one silicon phosphate (a), (b), and (c) of the inorganic paint a! Used as an essential component of film formation.

これらを水で希釈して得られた無機質塗料%または上記
の(a)(b)(c)を必須成分とする組成物と無機弱
酸の2価以上の金絹塩の少なくとも1種とを無機5Ii
塗料の塗膜形成主要素の必須成分として用い、これらを
水で希釈して得られた無機質塗料は。
An inorganic paint obtained by diluting these with water or a composition containing the above (a), (b), and (c) as essential components and at least one divalent or higher valent gold silk salt of an inorganic weak acid. 5Ii
Inorganic paints are used as essential components of the main film-forming elements of paints and are obtained by diluting them with water.

耐熱性、耐水性、可提性、密着性1作秦性などに非常に
すぐれておす、シっ)も各種の金属に適用した場合には
すぐれた防錆作用があることを見いだし1本発明を完成
するlこ至った本のである。
It was discovered that the material has excellent heat resistance, water resistance, adhesion, adhesion, etc., and also has an excellent antirust effect when applied to various metals. 1. The present invention. This is the book that led me to complete the process.

以下に1本発明について肛細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

系化合物またはウレキサイトの少な(’と41ai!−
からなる混合物を500℃以上に加熱して得られる焼成
物〔以下、これらの焼成物を焼成物(A)と総称する〕
は次のようにして製造される。すなわち、酸化亜鉛を含
めて加熱によって酸化亜鉛を生成する好ましくは100
メ・ソシュ以下の酸化亜鉛源と、好ましくは100メツ
シユ以下の鉱物の少なくとも1種と、好ましくは100
メツシユ以下のコルマナイト系化合物またはウレキサイ
トの少なくとも1種とを乾式または湿式法により均一に
混合して得られた混合物を、電気炉などの加熱炉中で、
500℃N上の温度、好ましくけ700〜1500℃、
さらに好オシ〈け900−14(10℃の温度で150
時間〜30分間程度加熱焼成することによって、目的の
焼成物(A)が得られる。
system compound or less of ulexite (' and 41ai!-
A fired product obtained by heating a mixture consisting of the following to 500°C or higher [hereinafter, these fired products are collectively referred to as fired product (A)]
is manufactured as follows. That is, preferably 100% of zinc oxide is produced by heating, including zinc oxide.
a source of zinc oxide of less than 100 mesh, preferably at least one mineral of less than 100 mesh;
A mixture obtained by uniformly mixing at least one colmanite-based compound or ulexite below Metsushi by a dry or wet method is heated in a heating furnace such as an electric furnace.
Temperature above 500°C, preferably 700-1500°C,
Even better: 900-14 (150 at a temperature of 10°C)
By heating and baking for about 30 minutes, the desired baked product (A) can be obtained.

上記の焼成塀度が500℃未満であると、焼成物を得る
のに時間が力)かりすぎるために好ましくない。しかし
ながら500℃未満であってもかなり長時間にわたって
焼成すハは所望の焼成物を得ること本できる。
If the above-mentioned firing temperature is less than 500°C, it is not preferable because it takes too much time to obtain a fired product. However, even if the temperature is lower than 500°C, it is possible to obtain the desired fired product by firing for a fairly long time.

本明細書において、r(+)酸化亜鉛源と、(ii)鉱
物の少なくとも1種と、  riii)コルマナイト、
ltl。
In the present specification, an r(+) zinc oxide source, (ii) at least one mineral, and riii) colmanite,
ltl.

合物またはウレキサイトの少なくさも1種との混合物を
500℃以上の温度に加熱して得らh−る焼成物とけ次
のことを意味する。すなわち、fR化亜鉛源とけカo 
?Ip−により酸化助錯となり、シリ)も少なくとも一
部の(1)M化曲鉛と、rll)鉱物と、  (+ii
)クルマナイト糸化合物およびまたはウレキサイトとが
加熱によって何ら力)の化学反応を起こして得られたも
の(たとえば上ne各成分の固溶体)を意味しており、
上記の各成分の皐なる混合物ではな論。
A fired product obtained by heating a compound or a mixture with at least one type of ulexite to a temperature of 500°C or higher. In other words, the fR zinc source and the
? It becomes an oxidation auxiliary complex due to Ip-, and silica) also has at least a part of (1) M-bent lead, rll) minerals, and (+ii
) means a product obtained by causing a chemical reaction (for example, a solid solution of the above components) with a kurmanite yarn compound and or ulexite by heating.
It is not a mixture of the above ingredients.

焼成物(A)を製造するための酸化亜鉛源としては、酸
化亜鉛のは2))に、たとえば水酸化亜鉛。
As a zinc oxide source for producing the baked product (A), zinc oxide (2)), for example, zinc hydroxide.

炭酸亜鉛、塙基性炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛などが
あげられる。、また、二酸化ケイ素を重量で101以上
含有する天然鉱物の具体例としては。
Examples include zinc carbonate, Hanawa-based zinc carbonate, zinc nitrate, and zinc acetate. Also, as a specific example of a natural mineral containing 101 or more silicon dioxide by weight.

たとえば珪石1球石、珪砂、トリディ臂イト、クリスト
バライト、カオリナイト、ハロサイト、パンドケツ岩、
カヤナイト類、ロウ石、カンラン石類、長石類、ワラス
トナイト、蛇紋石1石綿#i。
For example, silica stone, silica sand, toridite, cristobalite, kaolinite, hallosite, pandocite,
Kyanite, waxite, olivine, feldspar, wollastonite, serpentine 1 asbestos #i.

雲母類、水晶、ザクロ石類、ヒル石、パーライト。Micas, quartz, garnet, vermiculite, perlite.

軽石類、ポゾラン、タルク、ベントナイト、酸性白土、
アタパルジャイト、ケイノウ土、シラス。
pumice, pozzolan, talc, bentonite, acid clay,
Attapulgite, Keystone, Whitebait.

絹雲母、ゼオライト、ウィルマイト、カーニライト、磁
鉄鉱、バラ輝石、テフロ石、ジルコン、ベルトランダイ
ト、ドパ゛−ズ、デュモルテライト。
Sericite, zeolite, wilmite, carillite, magnetite, rosette, tephrite, zircon, bertrandite, dopase, dumortite.

チタナイト、ダンブリ石、透輝石、マンガンザクロ石、
マンガンカンラン石などがあげられる。また、焼成物(
A)を製造するために用いられるコルマナイト系化合物
とけ1分子式caJaou・5)1!0ヲ有するコルマ
ナイト(colemanite )を含めて、分子式c
’s)3.!ots・9H20P有するプリセエイト(
priceite )、分子式M g Ca B、O,
、−6TI、0を有するハイドロボラサイト(Hydr
obracit、e ”)Bどのホウαl源とアルカリ
土類金JfHP化物源とを主成分とする天然管、物を便
宜上総称しているものである。また、ウレキサイ) (
Ulexite )とは分子式NaCaB、0・・8H
20を有する天然鉱物である。
titanite, danburite, diopside, manganese garnet,
Examples include manganese olivine. In addition, baked products (
Colmanite compounds used to produce A) have a molecular formula of caJaou and 5) including colemanite having a molecular formula of 1!0.
's)3. ! ots・9H20P preset eight (
priceite), molecular formula M g Ca B, O,
, -6TI, hydroborasite (Hydr
For convenience, it is a general term for natural pipes and products whose main components are a boron αl source and an alkaline earth gold Jf HP compound source.
Ulexite) has the molecular formula NaCaB, 0...8H
It is a natural mineral with a concentration of 20.

、本発明で使用される焼成物(A)の製造に際して、原
料となる各成分の混合割合は、得られる塗膜の要求性能
および作業性c本発明で1作業性とは上記の塗膜形成主
要素の必須組成物を水で希釈した時点力)らゲル化す石
までの室温における時間。
In the production of the fired product (A) used in the present invention, the mixing ratio of each ingredient as a raw material is determined by the required performance of the resulting coating film and workability. When the essential composition of the main elements is diluted with water (force) and the time at room temperature until the stone gels.

すなわち、ポットライフと関連し・て用いる)に応じて
きわめて広範囲に変化させるごとができるが。
In other words, it can be varied over a very wide range depending on the pot life used (in relation to pot life).

まず、酸化亜鉛と鉱物との混合割合は1通常I/i酸化
亜鉛が90〜10重量%、鉱物が10〜900〜90重
量部好ましい。酸化亜鉛が90重it係以上であるとポ
・ントライフが短かくて作業性が悪い場合がみられ1m
化亜鉛がlO重ikチ以下である♂、ポットライフが畏
すぎて作業性上好ましくない場合がみられる。
First, the mixing ratio of zinc oxide and mineral is preferably 1/i, with 90 to 10 parts by weight of zinc oxide and 10 to 900 to 90 parts by weight of mineral. If the zinc oxide has a weight of 90 or more, the point life may be short and workability may be poor.
In cases where the zinc chloride content is less than 1O weight, the pot life is too short, which is unfavorable in terms of workability.

欠番こ1本発明で用いられる焼成物(A)の製造に際し
て原料の成分として用いられる上記のコルマナイト系化
合物およびまたはウレかサイトは一般に焼成物(A)を
梨遺すふ際に焼成時11−+iの短縮乃至は焼成温度の
低下に有効であるのみならず。
Missing number 1 The above-mentioned colmanite compound and/or urekasite used as a raw material component in the production of the fired product (A) used in the present invention are generally used in the 11-+i range during firing when the fired product (A) is left. It is not only effective in shortening the time and lowering the firing temperature.

ポットライフのコントロールと耐水性の向上に効果があ
ることが見すだされた。これらコルマナイト系化合物ま
たはウレキサイトの少なくト4181の混合割合は、酸
化亜鉛と鉱物上の総重量が1110重量部に対して2〜
50重菫部の範囲、特に2〜20重量部の範囲が推奨さ
れる。この場合、2重量部より4少ないとポットライフ
のコントロールや耐水性の向上番こそれほど効果はみら
れず、また−50重量部よりも多いとポットライフが翅
かぐて作業性が悪い場合がみられる。
It was found to be effective in controlling pot life and improving water resistance. The mixing ratio of these colmanite-based compounds or ulexite-based 4181 is 2 to 2 to 1,110 parts by weight, based on the total weight of zinc oxide and minerals.
A range of 50 parts by weight is recommended, especially a range of 2 to 20 parts by weight. In this case, if it is 4 parts less than 2 parts by weight, there will not be much effect on controlling pot life or improving water resistance, and if it is more than -50 parts by weight, the pot life may be affected and workability may be poor. It will be done.

次に、本発明で使用される水溶性ケイ酸塩としては、た
とえば一般式: %式% (但し、へ4’Fiアルカリ金屈、Xけ0.5乃至5の
正数を表わす) で表わされる結晶水を有するかまたは有しない水溶性ケ
イ酸塩であることを意味するが、上記のアルカリ金籾の
一部分を2価以上の金属たとえばマグネシウム、カルシ
ウム、i鉛、  ジルコニウムなどで置換したより話分
子量の水溶性ケイ酸塩も含めて広く総称しているもので
ある。本発明で使用される水8性ケイ酸塩は粉末状で使
用されることが好ましぐ、具体例としてFi、たとえば
公知の水ガラス1号、水元ラス2号、水ガラス3号の粉
末化された市販品などがあげられる。本発明の無機質塗
料の塗膜形成主要素の成分として用いられる上記の焼成
物(A)と上記水溶性ケイ酸塩との混合割合〔以下、こ
れらの混合物を混合物(B)と総称する〕は得られる塗
膜の要求性能および作業性tこ応してきわめて広範囲に
変化させることができるが1通常は上記の焼成物(A)
が1()0重量部lこ対して上記の水溶性ケイrIft
塩粉末が20〜300重量部の範囲が好まし論う水溶性
ケイ戯塩粉末の混合割合が20重計部以下であると良好
な#膜が得らilない場合がみられ、寸た300重量部
N上であるとポットライフ的に好ましくない場@−がみ
られる。
Next, the water-soluble silicate used in the present invention is expressed, for example, by the general formula: It means that it is a water-soluble silicate with or without water of crystallization, and it is a water-soluble silicate with or without water of crystallization. It is a broad general term that includes water-soluble silicates of molecular weight. The water 8-based silicate used in the present invention is preferably used in powder form, specific examples include Fi, for example, powders of known Suigarasu No. 1, Mizumoto Lath No. 2, and Suigarasu No. 3. Examples include commercially available products. The mixing ratio of the above-mentioned fired product (A) and the above-mentioned water-soluble silicate used as the main film-forming components of the inorganic paint of the present invention [hereinafter, these mixtures are collectively referred to as mixture (B)] is as follows: The required performance and workability of the resulting coating film can be varied over a wide range, but usually the above fired product (A)
is 1()0 parts by weight, whereas the above water-soluble silicon rIft
It is preferable for the salt powder to be in the range of 20 to 300 parts by weight; however, if the mixing ratio of the water-soluble silica salt powder is less than 20 parts by weight, it may not be possible to obtain a good # film; When the weight part is above N, there are cases where the pot life is unfavorable.

次に本発明で使用されるボIJ 17ソ酸ケイ素トハ、
(1)二酸化ケイ素源と、  (li)五酸化リン源と
の温合物を好ましくけ300℃以上の温度で加熱して得
られるポIJ リン酸ケイ素であって、力)つそれらの
粉末を水に懸濁させた時に徐々1こリン酸を放出して徐
々に水にm解してい(ボIJ リン酸ケイ素であること
を意味しておりc以下、この種のポリリン酸ケイ素を水
溶性ボIJ IJン酸ケイ素と総称する)。
Next, the BoIJ 17 silicon acid used in the present invention,
(1) silicon dioxide source and (li) phosphorus pentoxide source, which are obtained by heating a heated mixture at a temperature of preferably 300°C or higher; When it is suspended in water, it gradually releases monophosphoric acid and gradually dissolves into the water. (collectively called silicon phosphate).

一般式+SiP!0ff−)n(但し、nは整数を表わ
す)で表わされる高度の架橋構造を有し、結晶性で水に
不浴性のポIJ IJン酸ケイX#i含寸れない。高度
の架橋密度を低下させ、結晶性をみだして水媒体中で徐
々にリン酸を放出する構造をさらせるために1本発明で
用いられる水溶性ボ171Jン酸ケイ素は上記の一般式
 +SiP、O七覧 で表わされるボI717ン酸ケイ
素におけるケイ素原子とリン原子との比はJ:2でない
ことが望ましい。水線体中でリン酸を徐々1こ放出する
ご々を必須条件おして。
General formula + SiP! It has a highly crosslinked structure represented by 0ff-)n (where n represents an integer) and does not contain crystalline, water-inbathable polysilicon phosphate X#i. In order to reduce the high degree of crosslinking density, exude crystallinity, and expose a structure that gradually releases phosphoric acid in an aqueous medium, the water-soluble silicon phosphate used in the present invention has the above general formula +SiP, It is desirable that the ratio of silicon atoms to phosphorus atoms in the silicon borate represented by O 717 is not J:2. The essential condition is to gradually release phosphoric acid in the water body.

本発明で用いられる水溶性ポリリン酸ケイ素は、二酸化
ケイネ源ぶよびオたは五酸化リン源の一部を他の金属酸
化物源、たとえばアルカリ金ハ酸化物源、アルカリ土類
金属酸化物源、または周期律表のIII族乃至YMrf
cの金ハロ7化物源の少なぐとも1種で置換した水醇性
ボ1117ン酸ケイ素も含まれる。
The water-soluble silicon polyphosphate used in the present invention can be prepared by substituting a part of the silicon dioxide source or phosphorus pentoxide source with other metal oxide sources, such as an alkali gold halide source or an alkaline earth metal oxide source. , or Group III of the periodic table to YMrf
Also included are water-soluble silicon bo-1117 phosphates substituted with at least one of the gold halo heptaide sources of c.

ζこで金属酸化物源とけ、当金属酸化物を含めて、加熱
によって当金属的化物を生成する化合物であることを意
味しており、具体例としては、たとえばLi、0. N
a、0. K、Of、Zどを含めて、リチウム。
ζ means a compound that dissolves as a metal oxide source and produces a metal compound by heating, including the metal oxide, and specific examples include Li, 0. N
a, 0. Lithium, including K, Of, Z, etc.

ナトリウム、カリウムなどのそれぞれの水酸化物、炭酸
塩、硝醪* f、Zどがあけられ、さらに、MgO。
Each of the hydroxides, carbonates, and nitrates such as sodium and potassium were opened, and then MgO was added.

Cab、  BaOfXどを含めて、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウムなどのそれぞれの水酸化物、炭醇塙
、硝酸塩などがあげられ、また、周期律表の1H族乃至
IN族の金属酸化物源おし、ては、たとえばAl、o、
、 Tl 02− Zr0t  などを含めて、アルミ
ニウム2チタン、ジルコニウムなどのそれぞれの水酸化
物などがあげられる。二酸化ケイ1源の具体例としては
二酸化ケイ声を含めて、たとえばシリカゲル、六オリン
や酸性白土の如き二戯化ケイ素を主成分とする天然鉱物
などがあげられる。、−!た。
Including Cab, BaOfX, etc., hydroxides of magnesium, calcium, barium, etc., carbonaceous substances, nitrates, etc., as well as metal oxide sources of groups 1H to IN of the periodic table, For example, Al, o,
, Tl 02-Zr0t , etc., and hydroxides of aluminum dititanium, zirconium, and the like. Specific examples of silicon dioxide sources include natural minerals containing silicon dioxide as a main component, such as silica gel, hexaolein, and acid clay. ,-! Ta.

五酸化リン源の具体例としては五酸化リンを含めて、た
とえばリン酸などがあげられる。
Specific examples of phosphorus pentoxide sources include phosphorus pentoxide, such as phosphoric acid.

本発明で使用される水溶性ボIJ 11ン戯ケイ紫とし
ては、水淳化学工業株式会社が市販しているMIZUK
ANEX−300、MIZUKANEX−500などが
特に推奨される。
The water-soluble bottle IJ 11 used in the present invention is MIZUK, which is commercially available from Suijun Kagaku Kogyo Co., Ltd.
ANEX-300, MIZUKANEX-500, etc. are particularly recommended.

本発明で使用されるボ171Jン酸ケイ素は得られる塗
膜の耐水性の向上に寄与するものであるが。
The silicon borate used in the present invention contributes to improving the water resistance of the resulting coating film.

上記の混合物(B)と水溶性ボIJ IJン酸ケイ素と
の混合割合〔以下、上記の混合物1’B)と水溶性ポリ
リン酸ケイ素との混合物を組成物(c)と総称する〕は
得られる塗膜の要求性能および作業性に応じてきわめて
広範囲に変化させることができるが1通常は上記の混合
物CB)が100重量部に対して、水溶性ポリリン酸ケ
イ素粉末が5〜150重量部の範囲が好ましい。水溶性
ボIJ リン酸ケイ素粉末の混合割合が5重)辻部均下
であると得られる塗膜の耐水性の向上ζこそ力にど効果
はなぐ、ま7”C150永°餠部匂上であると塗膜に亀
裂が生じる傾向がみられる対外にポットライフ的に好ま
しくなめ場合がみられる。
The mixing ratio of the above mixture (B) and the water-soluble silicon polyphosphate [hereinafter, the mixture of the above mixture 1'B) and the water-soluble silicon polyphosphate is collectively referred to as composition (c)] is obtained. This can be varied over a very wide range depending on the required performance and workability of the coating film to be applied, but usually 5 to 150 parts by weight of the water-soluble silicon polyphosphate powder is added to 100 parts by weight of the above mixture CB). A range is preferred. Improved water resistance of the coating film obtained when the mixing ratio of the water-soluble IJ silicon phosphate powder is 5 times) Tsujibe uniformity ζ is the reason why there is no hardening effect. In this case, there is a tendency for the coating film to crack, and there are cases where the pot life is unfavorable.

本発明の蜂機質塗料は上記の組成物(c)を塗膜形成主
要素の必須成分として用いメ・ことによって、耐熱性、
耐水性、可焼性、防錆性1作業性などが非常にすぐれた
塗膜が召すられることが見いだされたが、上記の組成物
(cIに無機質〜の2価以上の金b4塩の少r、z (
とも1種を添加した組成物〔以下、組成物(c)に無伽
弱酸の2価以上の金属塩の少なくともl釉を添加した組
成物を組成物(D)と総称する〕を塗膜形成主要素の必
須成分として用いることIこよって、耐熱性、耐水性、
可焼性、防錆性、作業性などがより一層向上することが
見すださカた@ 本発明で使用される無機弱酸の2価以上の金属塩とは、
ホウ酸、ケイ酸、チタン酸、クロム酸、ジルコン酸、マ
ンガン酸、モリブデン酸、タンクステン酸、スズ醪、バ
ナジン酸、鉛酸、鉄酸、アルミン酸の2価N上の金属塩
であることを意味しているが、広く含水塙も含めて総称
している。2価以上の金属の具体例おしては、たとえば
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニ
ウムごモリブデン、!、 鉄、コバルト、ニッケル。
The bee-based paint of the present invention uses the above-mentioned composition (c) as an essential component of the main element for forming a paint film, and has heat resistance,
It has been found that a coating film with very excellent water resistance, scorchability, rust prevention, workability, etc. is desired, but the above composition (cI with a small amount of inorganic ~ divalent or higher gold B4 salt) r, z (
[Hereinafter, a composition in which at least one glaze of a divalent or higher metal salt of a weak acid is added to the composition (c) is collectively referred to as a composition (D)] to form a coating film. It is used as an essential component of the main element. Therefore, it has heat resistance, water resistance,
It was found that the flammability, rust prevention, workability, etc. were further improved.@ The divalent or higher valent metal salt of the inorganic weak acid used in the present invention is:
Must be a divalent N metal salt of boric acid, silicic acid, titanic acid, chromic acid, zirconic acid, manganic acid, molybdic acid, tankstic acid, tin moromi, vanadic acid, lead acid, ferric acid, and aluminic acid. , but it is also a general term that broadly includes water-containing walls. Specific examples of divalent or higher valent metals include magnesium, calcium, barium, zinc, aluminum, molybdenum, and more! , iron, cobalt, nickel.

マンガン、ジルコニウム、鉛などがあげられる。Examples include manganese, zirconium, and lead.

本発明で用すられる無機弱酸の2価以上の金属塩の具体
例としては、たとえばホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、
ホウ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛。
Specific examples of divalent or higher valent metal salts of inorganic weak acids used in the present invention include zinc borate, calcium borate,
Aluminum borate, zinc silicate.

ケイe!RS、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシクム
、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸モ11ブデン、ケイ酸銅
、ケイ酸コバルト、ケイ酸マンガン、ケイ酸ジルコニウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ9ム、チタ
ン酸パリ9ム、チタン酸ニッケル、チタン酸鉛、クロム
酸亜鉛、クロム酸カルシ9ム、ジルコン酸im、  ジ
ルコン酸マグネシウム、ジルコン酸カルシ9ム、マンガ
ン酸バリウム。
Kei e! RS, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, mo-11butene silicate, copper silicate, cobalt silicate, manganese silicate, zirconium silicate, magnesium titanate, calcium titanate, paris-9 titanate nickel titanate, lead titanate, zinc chromate, calcium chromate, im zirconate, magnesium zirconate, calcium zirconate, barium manganate.

モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、タングス
テン酸カルシウム、スズ酸][、スズ酢マグネシウム、
スズ酸カルシウム、スズ酸鉛、バナジン酸カルシウム、
鉛酸マグネシウム、鉛酸カルシワム、鉛酸バリウム、鉛
酸亜鉛、鉛酸マンガン。
Zinc molybdate, calcium molybdate, calcium tungstate, stannic acid] [, magnesium tin vinegar,
Calcium stannate, lead stannate, calcium vanadate,
Magnesium leadate, calcium leadate, barium leadate, zinc leadate, manganese leadate.

鉛酸ニッケル、鉛酸コバルト、鉄酸カルシウム。Nickel leadate, cobalt leadate, calcium ferrate.

鉄酸亜鉛、鉄酸マンガン、アルミン酸カルシウム。Zinc ferrate, manganese ferrate, calcium aluminate.

アルミン酸マンガンなどがあげられる。Examples include manganese aluminate.

本発明で使用される上記の無機弱酸の2価以上の金属塩
の混合割合は、上記の組成物(c)が100重麓部に対
して、2〜100jj量部の範囲が好ましす、無@刺酸
の2価以上の金属塩の混合割合が2型破i以下であると
所期の効果が少なく。
The mixing ratio of the divalent or higher valent metal salt of the inorganic weak acid used in the present invention is preferably in the range of 2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the composition (c). If the mixing ratio of the divalent or higher valent metal salt without @ stinging acid is less than type 2 breaking i, the desired effect will be small.

また100重量部匂上用いてもそれほど効果に差は与ら
れな論、、塗膜物性に及ぼす無機弱酸の2価掲上の金I
I4塩の効果は無機弱酸の槙類と金属の種類とによって
異なる。たとえば含水ケイ酸亜鉛やアルミン酸カルシウ
ムなどはボ・lトライフの短縮lこ効果があり、ケイ酸
ジルコニウム、ジルコン酸カルシウム、ヌズ酸カルシウ
ム、チタン酸カルシウムなどは耐水性の同上に効果があ
る。また、タングステン酸カルシウムなどけ硬度の向上
に効果がある。さらに、鉄酸カルシウム、鉄酸亜鉛、鉄
酸マンガンなどは防M性の向上に効果がある。、また、
たとえばカルシウム塩は一般に耐水性の向上に寄与する
が、亜鉛塩は一般≦こ耐水性の向上よりも可焼性の向上
に効果がみられる。これけおそら<、Ca−0とzn−
oとの化学納会の差以外に。
Furthermore, even if 100 parts by weight is used, there is no significant difference in the effect.
The effects of I4 salts vary depending on the type of inorganic weak acid and the type of metal. For example, hydrated zinc silicate and calcium aluminate have the effect of shortening the water life, while zirconium silicate, calcium zirconate, calcium titanate, and the like have the same effect on water resistance. Moreover, it is effective in improving the hardness of calcium tungstate. Furthermore, calcium ferrate, zinc ferrate, manganese ferrate, and the like are effective in improving M-proof properties. ,Also,
For example, calcium salts generally contribute to improving water resistance, but zinc salts are generally more effective in improving sinterability than in improving water resistance. Korekeosora <, Ca-0 and zn-
Besides the difference in chemistry with o.

カルシワム原子と亜鉛原子との酸X坤子番こ対する配位
能力の差に起因するのかも知れない。したがって、塗料
の用途と塗膜の性能に対する要求に応じて、上記の無機
弱酸の2価以上の金属塩は少なくと412秘類の混合物
を用すた方が推奨される場合もある。
This may be due to the difference in coordination ability between the calcium atom and the zinc atom with respect to the acid concentration. Therefore, depending on the application of the paint and the requirements for the performance of the coating film, it may be recommended to use a mixture of at least 412 valent metal salts of the above-mentioned inorganic weak acids.

次に本発明の無機質塗料の製造方法について説明する。Next, a method for producing an inorganic paint according to the present invention will be explained.

すなわち、上述の製造方法で得られた焼成物(A)と水
溶性ケイ酸塩粉末と水溶性ボ1117ン酸ケイ素粉末と
を、それぞガ所望敬づつ混合してから、この混合物をボ
ールミルなどにより好ましく#′1200メツシュ均下
に粉砕して、本発明の無機質塗料用の組成物(c’)を
得る。この組成物(c)を好オしくけ200メツシユ以
下の無機弱酸の2価匂上の金M堪の少なくとも1種の所
望量さを均一に混合して1本発明の無機質塗料用の組成
物CD)を得る。これらの組成物(c)または(D)を
必94こ応じて、クレー、ケイソウ±の如き体質顔料1
着色顔料、防錆顔料、各種金属粉末、有機放物(c”)
オたば(D’liこ水または含水アルコールの如き含水
溶媒を適当量添加して粘夏を調整した後、従来力)ら合
成樹脂塗料などの塗装に用いられているスプレー塗装、
刷毛墜り、ローラーコート法などにより塗布して力)ら
、自然乾燥あるいは焼付処理をして塗膜を形成せしめる
That is, the fired product (A) obtained by the above-mentioned production method, a water-soluble silicate powder, and a water-soluble silicon phosphate powder are mixed as desired, and then this mixture is processed by a ball mill or the like. The composition (c') for inorganic paints of the present invention is obtained by pulverizing preferably to a #'1200 mesh size. This composition (c) is mixed uniformly with a desired amount of at least one of divalent gold and fluorine of not more than 200 mesh of an inorganic weak acid to form a composition for an inorganic paint according to the present invention. CD). These compositions (c) or (D) must be added with an extender pigment such as clay or diatomaceous material.
Coloring pigments, anti-rust pigments, various metal powders, organic paraboloids (c”)
Spray coating used for coating synthetic resin paints, etc.
It is applied using a brush or roller coating method, and then air-dried or baked to form a coating film.

C本発明の効果) 本発明の無機質塗料は1/1″業性にすぐれており。C) Effects of the present invention) The inorganic paint of the present invention has excellent workability of 1/1".

塗布して得られた塗膜Fi、硬度Eよび耐熱性が大きく
、不燃であり、耐水性、可焼性にすぐ1てぢり。
The resulting coating film has high Fi, hardness E, and heat resistance, is nonflammable, and has excellent water resistance and flammability.

無機質および金&Q質の被塗布物との活着性が良好であ
り、また金属質の被塗布物に対しては防錆作用を有して
いる。したがって1本発明の無機質塗料の用途としてF
i、コンクリート、モルタル、石綿スレート、石綿セメ
ントパーライト板、パルプセメント板、岩綿板などの無
機質建築材料の1L天然石材、ガラス、陶a器、屋根ガ
ワラなどの塗装、耐熱性が要求される用途の各種の金属
の塗装。
It has good adhesion to inorganic and gold/Q coated objects, and has antirust effect on metallic coated objects. Therefore, as a use of the inorganic paint of the present invention, F.
i, Concrete, mortar, asbestos slate, asbestos cement perlite board, pulp cement board, rock wool board, and other inorganic building materials, 1L natural stone, glass, ceramic ware, roof roofing, and other applications that require heat resistance. Painting of various metals.

防錆作用のあることが望まれる橋梁、自1組車w、船舶
、各檜製造プラント、各檜電気製品Cどの塗装、ホワロ
ワの代替など1機械、電気、建築、土木などの分野で広
範囲の用途がある。
A wide range of applications in the fields of machinery, electricity, architecture, civil engineering, etc., such as coatings for bridges, private cars, ships, cypress manufacturing plants, and cypress electrical products that are expected to have anti-corrosion properties, and as a substitute for whitewashers. It has its uses.

以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1゜ それぞれ200メ・ソゾユ以下の酸化亜鉛47重量部と
ジルコン53重量部との均一な混合物100yt部と2
00メツシユ以下のカルボラン10重を部とを均一に混
合し、電気炉中1200℃の温度で3時間以上加熱焼成
した後、冷却してから200メ・ンシュ以下に粉砕して
、目的の焼成物(A)を得た。前記焼成物(A)10箱
゛量部。
Example 1 100 yt parts of a homogeneous mixture of 47 parts by weight of zinc oxide and 53 parts by weight of zircon, each less than 200 mesoz.
After uniformly mixing 10 parts of carborane with a weight of 0.00 mesh or less and firing in an electric furnace at a temperature of 1200°C for 3 hours or more, cooling and pulverizing to a size of 200 mesh or less, the desired fired product is obtained. (A) was obtained. 10 parts of the baked product (A).

100メ・ソシュ旬下の水ガラス1号粉末lO重量部、
水澤化生工秦株式会社製の200メツシユ以下のMIZ
UKANEX−30053&u部、 充Tん41として
2(10メツシユ以下のカオリンクレー51斌部を秤量
して、上記の総固形分100重量部に対して50班’f
it部の水を添加した後、ガラスピーズにて15分間撹
拌混合してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触
乾燥後、電気炉中160℃の温度で1tts間焼付硬化
をした。C以下の11施例で用いた各楕焼放物、MIZ
UKANEX−300゜カオリンクレーはそれぞれ20
nメツシユ以下の粉末であり、また水ガラスは100メ
ツシユ以下の粉末である。、また重f部は部と略記する
)。
100 parts by weight of Water Glass No. 1 Powder 100 Me Sauche,
MIZ of 200 mesh or less manufactured by Mizusawa Kasei Kohata Co., Ltd.
UKANEX-30053 & u parts, Filling T 41 as 2 (weigh 51 parts of kaolin clay of 10 mesh or less, 50 parts 'f for 100 parts by weight of the total solid content above)
After adding it part of water, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 160° C. for 1 tts. Each oval burnt material used in the 11 examples below C, MIZ
UKANEX-300゜Kaolin clay is 20 each
It is a powder of n mesh or less, and water glass is a powder of 100 mesh or less. , and the heavy f part is abbreviated as part).

実施例2゜ それぞれ200メツシユ旬下の酸化亜鉛31部とジルコ
ン69部♂の均一な混合物100部と200メツシユ以
下のカルボラン10部とfy3−1こ混合し、電気T中
1200℃の温度で3時間以上加熱焼成した後、冷却し
てから200メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成物を
得た。前記焼成物10部、水ガラス1号粉末10部%M
IZUKA−NEX−30部5部、カオリンクレー5部
を秤量して、上記の総固形分100部に対して50部の
水を添加した後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合1
.て乃)らアルミニウム板と鉄板に塗布した。
Example 2 100 parts of a homogeneous mixture of 31 parts of zinc oxide and 69 parts of zircon, each having less than 200 meshes, and 10 parts of carborane of less than 200 meshes were mixed with fy3-1, and heated in an electric T at a temperature of 1200°C. After heating and firing for more than an hour, the mixture was cooled and pulverized to 200 meshes or less to obtain the desired fired product. 10 parts of the fired product, 10 parts of water glass No. 1 powder %M
Weighed 5 parts of IZUKA-NEX-30 and 5 parts of kaolin clay, added 50 parts of water to 100 parts of the total solid content, and stirred and mixed for 15 minutes with a glass bead.
.. It was applied to an aluminum plate and a steel plate.

指触乾燥後、電気P中160℃の温度で1時間焼は硬化
をした。
After it was dry to the touch, it was cured by baking at a temperature of 160° C. for 1 hour in an electric press.

実施例3゜ それぞれ200メツシユ以下の酸化亜鉛18部おジルコ
ン82部との均一な混合物100部と2()Oメツシュ
以下のカルボ2710部とを均一に混合し、電気炉中1
200℃の温度で3時間以上加熱焼成した後、冷却して
fi)ら200メツシユ以下に粉砕して目的の焼成物を
得た。前記焼成物10部、ykffうx1号粉末10部
、MIZUKANEX−3005部、カオリンクレー5
部を秤量して、上記の総固形分100部に対して50部
の水を添加した後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合
してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後
、電気炉中160℃の温度で1時間焼付硬化をした。
Example 3 100 parts of a homogeneous mixture of 18 parts of zinc oxide and 82 parts of zircon, each having a mesh size of 200 or less, and 2,710 parts of carbo having a mesh size of 2()O or less were mixed uniformly, and the mixture was heated in an electric furnace.
After heating and firing at a temperature of 200° C. for 3 hours or more, the mixture was cooled and ground to 200 meshes or less to obtain the desired fired product. 10 parts of the fired product, 10 parts of ykff ux No. 1 powder, 5 parts of MIZUKANEX-300, 5 parts of kaolin clay
After adding 50 parts of water to 100 parts of the total solid content, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 160° C. for 1 hour.

実施例4゜ それぞれ200メツシユ以下の酸化亜鉛65部とケイ砂
35部との均一な混合物100部と200メツシユ以下
のカルボラン10部と不均一に混合し、電気炉中120
0℃の温度で3部間以上加熱焼成した後、冷却してから
200メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成物を得た。
Example 4: 100 parts of a homogeneous mixture of 65 parts of zinc oxide and 35 parts of silica sand, each having 200 mesh or less, and 10 parts of carborane, each having 200 mesh or less, were mixed uniformly and heated in an electric furnace for 120 parts.
After heating and firing at least 3 parts at a temperature of 0° C., the mixture was cooled and pulverized to 200 meshes or less to obtain the desired fired product.

前記焼成物lOン′ ′部、水ガラス1号粉末10M、+VIIZUKANE
X−3005部、カオリンクレー5邪を秤−:して。
10% of the fired product, 10M of water glass No. 1 powder, +VIIZUKANE
X-3005 part, kaolin clay 5 evil scale -:.

上記の総固形分100部に対し、て50部の水を添加し
た彼、ガラスピーズにて15分間撹拌混合してからアル
ミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中1
60℃の温度で1時111焼付硬化した。
50 parts of water was added to 100 parts of the total solid content, stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and a steel plate. After drying to the touch, place in electric oven 1
Bake hardening was carried out at a temperature of 60° C. for 1 hour and 111 hours.

′#旌f115゜ それぞfi2(10メッシ、匂下の酸化亜鉛50部と酸
性白土50部とのカーな混合物100部と200メツシ
ユN下のカルボ9フ10部ト’F−j’2−5こ協合し
、 ′+[i気炉中120QCの温度で3時I!11匂
上加熱焼成し念後、冷却してから200メツシユ以下に
粉砕して、目的の焼成物を得た。前記焼成物10部、水
ガラス1号粉末10部、MI ZUKANEX−800
5部、カオリンクレー5部を秤−針して。
'#旌f115゜each fi2 (10 mesh, 100 parts of a mixture of 50 parts of zinc oxide and 50 parts of acid clay under 200 mesh N, and 10 parts of carboxylic acid under 200 mesh N) The five pieces were combined, heated and fired in an air furnace at a temperature of 120QC for 3 hours, cooled, and ground to less than 200 mesh to obtain the desired fired product. 10 parts of the fired product, 10 parts of water glass No. 1 powder, MI ZUKANEX-800
Weigh and needle 5 parts and 5 parts of kaolin clay.

上記の総固形分100部に対して50部の水を添加した
後、ガラスピーズにて15分間攪拌混合しをした。
After adding 50 parts of water to 100 parts of the total solid content, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes.

実施例6゜ それぞれ200メツシユ以下の酸化亜鉛50部とカオリ
ンクレー50部との均一な混合物100部と200メツ
シユ以下のカルボ2710部とをカーに混合し、電気炉
中1200°Cの温度で3時間界上加熱焼成した後、冷
却してから200メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成
物を得た。前記焼成物lO部、水ガラス1号粉末10部
、 MIZU−KANEX−3005部、カオリンクレ
ー5部を秤量して、上記の総固形分100部に対して5
0部の水を添加した後、ガラスピーズにて15分間撹拌
混合してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾
燥後、@気炉中160℃の温度で1時間焼付硬化をした
Example 6 100 parts of a homogeneous mixture of 50 parts of zinc oxide and 50 parts of kaolin clay, each having 200 mesh or less, and 2710 parts of carbo having 200 mesh or less were mixed in a car, and heated in an electric furnace at a temperature of 1200°C for 3 hours. After heating and firing for a limited period of time, the product was cooled and ground into pieces of 200 mesh or less to obtain the desired fired product. Weighed 10 parts of the fired product, 10 parts of water glass No. 1 powder, 5 parts of MIZU-KANEX-300, and 5 parts of kaolin clay, and added 5 parts to 100 parts of the total solid content.
After adding 0 parts of water, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and a steel plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an air oven at a temperature of 160° C. for 1 hour.

実施例7゜ ソレソれ200メツシユ以下の酸化亜鉛50部とシラス
50部との均一な混合物100部と200メツシユ以下
のカルボラン10部とを片−に混合し、電気炉中120
0“C(7)温度で3時間以上−加熱焼成した後、冷却
してから200メツシsJA下に粉砕1.て、目的の焼
成物を?]1゜前記焼成物10部、 水fjシラス1号
末10部、MIZUKANEX−3005部、カオリン
クレー5部を秤量して。
Example 7 100 parts of a homogeneous mixture of 50 parts of zinc oxide and 50 parts of shirasu with a mesh size of 200 or less were mixed in one piece with 10 parts of carborane with a mesh size of 200 or less, and heated in an electric furnace for 120 parts.
After heating and baking at a temperature of 0"C (7) for 3 hours or more, cool and grind under 200 mesh sJA to obtain the desired baked product. ] 1° 10 parts of the above baked product, 1 part of water fj whitebait Weighed 10 parts of the last issue, 5 parts of MIZUKANEX-300, and 5 parts of kaolin clay.

上記の総固形分100部に対して50部の水を添加した
後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合してハ1らアル
ミニ9ム板と鉄板に塗布した、指触乾燥後、電気炉中1
6.n’Cの温度で1鮪間焼付硬化をし7?−7 実施例8゜ 実施例3で得られた焼成物と′A/、 71.’B $
114で44iられたψ:敗物との重11・比で1=1
のカーな混合物10部、水ガラx1号粉末10部、MI
ZUKANEX−3005部、  カオリンクレー5部
を秤量して。
After adding 50 parts of water to 100 parts of the above total solid content, the mixture was stirred and mixed in a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and a steel plate. After drying to the touch, it was placed in an electric oven. 1
6. Baking and hardening for 1 time at a temperature of n'C and 7? -7 Example 8゜The fired product obtained in Example 3 and 'A/, 71. 'B $
ψ made 44i at 114: weight with the loser 11, ratio 1 = 1
10 parts of carna mixture, 10 parts of Mizugara x No. 1 powder, MI
Weigh 5 parts of ZUKANEX-300 and 5 parts of kaolin clay.

上記の総固形分100部に対して50部の水を添加した
後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合してからアルミ
ニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中16
0℃の温度で1時間焼付硬化をした。
After adding 50 parts of water to 100 parts of the total solid content, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. After drying to the touch, place in an electric oven for 16 days.
Bake hardening was performed at a temperature of 0° C. for 1 hour.

実施例9゜ それぞれ200メツシユ以下の酸化亜鉛31部とジルコ
ン69部とのカーな混合物100部と9レキサイトlO
部とを均一に混合し、電気炉中1200℃の温度で3時
間以上加熱焼成した後、冷却してから200メツシユ以
下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記焼成物19部、
水ガラス1号粉末lO部、MIZUKANEX−300
s部。
Example 9 100 parts of a carbonaceous mixture of 31 parts of zinc oxide and 69 parts of zircon, each having up to 200 meshes, and 9 lO of rexite
After heating and firing in an electric furnace at a temperature of 1200° C. for 3 hours or more, the mixture was cooled and pulverized to 200 meshes or less to obtain the desired fired product. 19 parts of the fired product,
Water glass No. 1 powder lO part, MIZUKANEX-300
S part.

カオリンクV−5[を秤量して、上記の総固形分100
部に対して50部の水を添加し九後、ガラスピーズにて
15分間撹拌混合してからアルミニウム板と鉄+マに塗
布した。指触乾燥後、11t気炉中160℃のね度で1
g間焼付硬化をした、実施例10゜ それぞれ200メツシュ月下の酸化亜鉛65gとケイ砂
35部との均一な混合物100部々200メツシュ以下
のウシキサイト10部とを均一に混合し、111気炉中
1200℃の温度で35101鐸上加熱焼成した後、冷
却して力)ら200メツシユ以下Iこ粉砕して、目的の
焼成物を得た。前記燐放物10部、水ガラス1号粉末1
0 m、 MIZUKANEX−3005邪、カオリン
クレー5部をJP+量して、上記のa固形分100部に
対して50部の水を添加した後、ガラスピーズにて15
分間撹拌混合して力)らアルミニ9ム板と鉄板に堅布し
た。指触乾燥後、電気炉中160℃の温度で1時間焼付
硬化をした。
Weigh Kaolin V-5 [total solid content of 100%
After 50 parts of water was added to each part, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. After drying to the touch, heat at 160°C in an 11t air oven.
Example 1 A homogeneous mixture of 65 g of zinc oxide and 35 parts of silica sand, baked and hardened for 10° each, and 10 parts of oxxisite, each having a mesh size of 200 mesh or less, was mixed uniformly and heated in a 111-air furnace. After heating and firing on a 35101 iron plate at a temperature of 1,200° C., the mixture was cooled and ground to less than 200 meshes to obtain the desired fired product. 10 parts of the above phosphorus parabolite, 1 part of water glass No. 1 powder
0 m, MIZUKANEX-3005, 5 parts of kaolin clay was weighed in JP+ amount, and after adding 50 parts of water to 100 parts of the above solid content, 15 parts of water was added using glass beads.
The mixture was stirred and mixed for a few minutes and then hardened onto an aluminum plate and a steel plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 160° C. for 1 hour.

実施例11゜ 実施例2で得らねた焼成物10部、水ガラス1号粉末1
0部、MIZUKANEX−3(1053B。
Example 11゜10 parts of the fired product obtained in Example 2, 1 part of water glass No. 1 powder
Part 0, MIZUKANEX-3 (1053B.

無機弱酸の2価壇上の金稙塩として200メツシユシ下
のチタン酸カルシウム5邪、カオリンクレー5部を4+
+童して、上記の総固形分100部に対して50部の水
を添加した後、ガラスピーズにて15分関撹陣混合して
の)らアルミニ9ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、
電気炉中16(1℃の温度で1[5間焼付硬化をした。
Calcium titanate, 5 parts of kaolin clay, 5 parts of kaolin clay, 200 mts as a gold salt on a bivalent inorganic weak acid, 4+
After adding 50 parts of water to 100 parts of the above total solid content, the mixture was stirred for 15 minutes using a glass bead, and then applied to an aluminum 9mm plate and an iron plate. After drying to the touch,
Bake hardening was performed in an electric furnace at a temperature of 16°C for 15 minutes.

実施例12゜ 実施例2で得られた焼成物](1部、水ガラス1号粉末
10℃m、MIZUKANgX−3005g。
Example 12゜Baked product obtained in Example 2] (1 part, water glass No. 1 powder 10°Cm, MIZUKANgX-3005g.

無機弱酸の2価以上の金pA塩としてそれぞれ200メ
・ソシュ以下のケイ酸ジルコニウム2.5部とジルコニ
ウム酸カルシウム2.5部、カオリンクレー5部を秤量
して、上記の総固形分100部に対して50Mの水を添
加した後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合してから
アルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥徒、電気炉
中160℃の温度で1蒔間焼付硬化をした。
Weigh out 2.5 parts of zirconium silicate, 2.5 parts of calcium zirconate, and 5 parts of kaolin clay, each having a value of 200 M Sos or less, as a divalent or higher gold pA salt of an inorganic weak acid, and make 100 parts of the above total solid content. After adding 50M water to the mixture, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. When dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 160° C. for 1 time.

実施例13゜ $施例2で得られた焼成物10部、水ガラス1号粉末1
0部、 MIZLIKANh:X −:ll 00 5
 m、無機弱酸の2価壇上の金属環としてそれぞ#1.
20(1メツシユ以下のケイ酸ジルコニウム2゜5部、
スズ酸カルシウム2.5部、カオリンクレー5部を秤量
して、上記のa固形分100部に対して50部の水を添
加した後、ガラスピーズにて15分間?)0部混合して
の)らアルミニウム板と鉄板に塗布した。
Example 13゜$10 parts of the fired product obtained in Example 2, 1 part of water glass No. 1 powder
0 parts, MIZLIKANh:X -:ll 00 5
m, #1 as a metal ring on a divalent inorganic weak acid, respectively.
20 (2.5 parts of zirconium silicate of 1 mesh or less,
Weigh out 2.5 parts of calcium stannate and 5 parts of kaolin clay, add 50 parts of water to 100 parts of the above solid content, and then use a glass bead for 15 minutes. 0 parts of ) were mixed and applied to an aluminum plate and an iron plate.

指触乾り、後、電気炉中16n℃の温度で1時間焼付硬
化をした。
After it was dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 16 n°C for 1 hour.

実MI4例14゜ 1■++4で得らね、た焼成物10部、水ガラス1号粉
末10部、MIZUKANEX−3005N。
Actual MI 4 Examples 14°1■++4, 10 parts of fired product, 10 parts of water glass No. 1 powder, MIZUKANEX-3005N.

無機弱酸の2価以上の金kA墳として200メツシユ以
下のチタン酸カルシウム5FA%カオリンクレー5部を
秤量して、上記の総固形分100部lこ対して50部の
水を添加した後、ガラスピーズにて15分間撹拌混合し
てカ)らアルミニウム板に塗布した。指触乾燥後、を電
炉中160’Cの温度で1時間焼付硬化をした。
Weigh out 5 parts of calcium titanate 5FA% kaolin clay of 200 mesh or less as a divalent or higher gold kA mound of an inorganic weak acid, add 50 parts of water to 100 parts of the above total solid content, and then add glass. The mixture was stirred and mixed for 15 minutes using a pease and then coated on an aluminum plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 160'C for 1 hour.

実施例115゜ 実#4し1114で使用した焼成物10部の代りに実施
例6で得られた焼成物10部を用りた以外は全く同様な
配合物を全く同様に処理して得られた塗料をアルミニウ
ム板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中16(’1℃の
温度で1時間焼付硬化をした。
Example 115゜Real #4 - Obtained by treating exactly the same formulation in exactly the same way, except that 10 parts of the fired product obtained in Example 6 was used instead of 10 parts of the fired product used in #1114. The paint was applied to an aluminum plate. After being dry to the touch, it was baked and hardened in an electric furnace at a temperature of 16°C (16°C) for 1 hour.

実施例16゜ 実施例14で使用した焼成物10部の代りに実施ダ11
0で得ら力、た焼成物10部を用いた以外は全く同様な
配合物を全く同様に処理して得られた塗料をアルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。1′F;触乾燥後、電気炉中1
60℃の温度で1時間焼付4史化をしfC6 実施例17゜ 実施例9で得ら)また焼成物10部、水ガラス1号a末
10M、MIZUKANg、<−30n   5部。
Example 16゜Instead of 10 parts of the fired product used in Example 14, 11 parts of the fired product was used.
A paint obtained by treating the same formulation in exactly the same manner except that 10 parts of the fired product obtained at 0.0% was used was applied to an aluminum plate and an iron plate. 1'F: After touch drying, 1 in electric furnace
Baking was carried out at a temperature of 60 DEG C. for 1 hour, and 10 parts of the fired product (obtained in Example 9) and 5 parts of water glass No. 1 a powder 10M, MIZUKANg, <-30n.

無機弱酸の2価以上の金属塩としてスズ酸カルシウム5
部、カオリンクレー5部を秤量して、上記の総固形分1
00部に対して50部の水を添加した後、ガラスピーズ
にて15分間撹拌混合してからアルミニウム板と鉄板に
塗布した。指触乾燥後。
Calcium stannate 5 as a divalent or higher valent metal salt of an inorganic weak acid
Weighed 5 parts of kaolin clay to give the total solid content of 1 part as above.
After adding 50 parts of water to 00 parts, the mixture was stirred and mixed using a glass bead for 15 minutes, and then applied to an aluminum plate and an iron plate. After drying to the touch.

電気炉中160℃の温度で1時間焼付硬化をした。Bake hardening was performed in an electric furnace at a temperature of 160° C. for 1 hour.

実施例18゜ 実施fl114で使用した焼成物の代りに実施例9で得
られた焼成物10部を用いた以外は全く同様な配合物を
全ぐ同様に処理して得られた塗料をアルミニウム板と鉄
板Iこ塗布した、指触乾燥後、電気炉中160℃の温度
で1部間燻付砂化をした。
Example 18゜A paint obtained by treating the same formulation in the same manner except that 10 parts of the fired product obtained in Example 9 was used instead of the fired product used in Example fl114 was applied to an aluminum plate. After it was dry to the touch, it was partially smoked and sanded in an electric oven at a temperature of 160°C.

実7ais119゜ 実施例12で得らt?た塗料をガラス板に塗布した。指
触乾燥後、′喝気炉中160℃の温度で1時Ml付硬化
をした。
Fruit 7ais119°T obtained in Example 12? The paint was applied to the glass plate. After drying to the touch, it was cured with Ml for 1 hour at 160° C. in an oven.

上記実施例1で得られた試料について、塗膜性能評価M
果を第1躾に示す。
Regarding the sample obtained in Example 1 above, coating film performance evaluation M
Show the result to the first discipline.

第1表 塗膜廿能評価結果 第1表(つづき) 第1表(つづき) なお、各Mji膜性能の評価方法は次の通りである。Table 1: Paint film performance evaluation results Table 1 (continued) Table 1 (continued) The evaluation method of each Mji film performance is as follows.

1、 可焼性 鉄板:厚さ0.3」の鉄板に塗布して得られた試験片を
塗膜を外にして180° 折り白けた後、塗膜の外観を
肉眼観察により判定した。
1. Burnable iron plate: A test piece obtained by coating on an iron plate with a thickness of 0.3" was folded 180° with the coating film outside, and the appearance of the coating film was judged by visual observation.

段 :ひび割れなし 良 :ややひび割れみられる 町 :ひび誤1れ多し 不可:塗膜の剥離が発生 アルミニウム板:厚さ0.2朋Cフ1アルミニウム板に
塗布して祷らねた試験片を重膜を外にしてiso’折り
曲げた後、もとの位置に本どし、同じ操作をくり返した
後、塗膜の外観を肉眼により判定した。
Stage: No cracks Good: Slight cracks observed: Too many cracks, poor: Peeling of paint film Aluminum plate: Test piece applied to a 0.2 mm thick aluminum plate. The film was bent iso' with the heavy film outside, then returned to its original position, and the same operation was repeated.The appearance of the paint film was visually evaluated.

優 :2回以上くり返して本ひび割れ なし 良 =2回くり返してひび割れみられ る 可 =2回くり返してひび割れ多し 不可:1回でひび割れみられる 2、 耐水性 試験片を沸とう水中で2時間処理した後肉眼観察により
判定した。
Excellent: No major cracks after 2 or more repetitions = Some cracks can be seen after 2 repetitions = Many cracks after 2 repetitions Not acceptable: Cracks can be seen after 1 time 2. Treat the water resistance test piece in boiling water for 2 hours. After that, judgment was made by visual observation.

8 =全く変化なし 良 :はぼ変化なし 町 :変化あり 不oI:大きな変化あシ 3、  vfi着性 JISK−5400のごばん目耘際法に準じて判定した
8 = No change at all: Good: No change: No change: No significant change 3, VFI adhesion Judgment was made in accordance with the JISK-5400 test method.

4、   鉛fik 台史度 JISK−54110の鉛篭引っかき試験法に命じて判
定した。
4. Lead fik Judgment was made using the lead cage scratch test method of JISK-54110.

5、耐熱性 試験片を電気炉中500℃で21114間処理した後。5. Heat resistance After the specimens were treated in an electric furnace at 500°C for 21114 hours.

塗膜の外観を肉眼観察69より判定した。The appearance of the coating film was determined by visual observation 69.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(a)(i)酸化亜鉛源と、(ii)二酸化ケイ素
を重量で10%以上含有する天然鉱物の少なくとも1種
と、(iii)コルマナイト系化合物またはウレキサイ
トの少なくとも1種とからなる混合物を500℃以上に
加熱して得られる焼成物の少なくとも1種と、(b)水
溶性ケイ酸塩の少なくとも1種と、(c)ポリリン酸ケ
イ素の少なくとも1種との(a)(b)(c)を塗膜形
成主要素の必須成分として含む無機質塗料。 2、特許請求の範囲1の(a)(b)(c)を必須成分
とする組成物と無機弱酸の2価以上の金属塩の少なくと
も1種とを塗膜形成主要素の必須成分として含む無機質
塗料。
[Claims] 1. (a) (i) a source of zinc oxide; (ii) at least one natural mineral containing 10% or more of silicon dioxide by weight; and (iii) at least one of a colmanite compound or ulexite. (b) at least one water-soluble silicate; and (c) at least one silicon polyphosphate. An inorganic paint containing (a), (b), and (c) as essential components as main elements for forming a coating film. 2. A composition containing (a), (b), and (c) of claim 1 as essential components and at least one divalent or higher valent metal salt of an inorganic weak acid as essential components of the main elements for forming a coating film. Inorganic paint.
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