JPS6176A - Herbicidal sulfonamides - Google Patents

Herbicidal sulfonamides

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JPS6176A
JPS6176A JP11059785A JP11059785A JPS6176A JP S6176 A JPS6176 A JP S6176A JP 11059785 A JP11059785 A JP 11059785A JP 11059785 A JP11059785 A JP 11059785A JP S6176 A JPS6176 A JP S6176A
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och
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plant growth
regulating
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クレイグ・リイ・ヒルマン
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新油、なスルホニル尿素除草剤性化合物１Ｊ１
それらのｆＡ業用に適している組成物類およびｑ４才し
くない植物の生長を調節するためのそれらの使用方法に
関するものである。 値ましくない植物の生長を調節するのに効果のある新規
化合物類はたえず要求されている。多くの一般的状況下
では、若干の例をあげれば例えはワタ、イネ、トウモロ
コブ、コムギおよびダイズの如き有用作物中ての雑草の
生長を調節するような化合物知が探されでいる。ヤのよ
うな作物中での野放しの雑革生艮は和尚な被害を与え、
農民の利益會減じ、そして消費者価格の＝ｎｈをもたら
す。 他の状況下では、全ての植物の生長を調節する除草剤が
望まれる。全ての植物を完全に防除することが望まれる
場所は、燃料貯蔵タンク、弾薬倉庫および工業用貯蔵場
所の周辺の場所である。これらの目的用の市販の製品は
たくさんあるが、さらに不動な安価てしかも環境上安全
な製品類がたえず求められている。 「スルホニル尿素」除草剤類は、最近の数年間内に発見
された非常に強力な種類の除草剤である。 このオφ類の除草剤には多くの構造上の変種が存在して
いるが、それらは一般的に二個の芳香族または複素芳香
族環を連結しているスルホニル尿素架橋−８０２ＮＩ−
ＩＣＯＮＮ−ケ含治している。 米国特許４．３９４．５０６は、 Ｃ式中、 １（１，はＨｌＴ”ＸＣ１、Ｂｒ、Ｃ，−Ｃ，フルキル
、ＮＯ２，５０２ＣＨ３，０ＣＨ８、ＳＣＨ，、Ｃ１ｉ
”、　、Ｎ　（ＣＨ，）　２、ＮＨ２またはＣＮてあり
、Ｘは１１、ＣＩ、Ｃｌ−１３，０ＣＦＩ３．０ＣＨ２
ＣＨ３または０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，、であり、そして
ＹはＨ１ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ。 −Ｃ４ｆｔ’ｊ換されたアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノなとである〕 の如き除草剤性のオルト−アルコキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアミド類を開示している。 南アフリカ牛！許出願８１／４，８７４は、式〔式中、 Ａはハロゲンもしくは種々の他の有機置換基により置換
されているＣｌ−０６アルキルまたは置換されているか
もしくは未置換のＣ，−Ｃ，アルケニル基であり、 Ｘはｏ、ｓ、ｓｏまたはＳＯ，てあり、Ｒ１，はＨ１ハ
ロゲン、Ｃ、−Ｃ５アルキル、Ｃ２−Ｃ，アルケニルま
たはＹＲ，てあり、ｉｔ、はＩ（、〕司ゲン、Ｃ、−Ｃ
、アルキル、Ｃ２−Ｃ，７ル’ｙニル、Ｃ，−Ｃ４ハロ
アルキル、Ｃ２０７Ｒ，６、ＹＲ５、Ｎｏ２またはＣ０
ＮＲ７Ｒ８てあり、そして Ｉ（１，および１（４はそれぞれ互いに独立して、水素
、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−
Ｃ，アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ４〕−ロアルキル、ハロゲ
ン、または炭素数が多くても４のアルコキシアルキルで
ある〕の除草剤性スルホンアミド類を開示している。 南アフリカ特許出羅ｉｓ　２，１５　（］　４２は、式
〔式中、 ＡはＣ３−Ｃ，アルキニルてあり、 Ｘは０、Ｓ、ＳｏまたはＳＯ２であり、Ｂ１．はＨｌ　
ハロゲン、Ｃ、−Ｃ、アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニ
ルまたはＹＲ，でアリ、Ｒ７はＪ−１、ハロゲン、ＣＩ
−Ｃ，アルキル、Ｃ２−０５フルケニル、Ｃ１−Ｃ４ハ
ロアルキル、Ｃｏ２Ｒ，、ＹＲ，、ＮｏイたはＣ０ＮＲ
７Ｒ８であり、そして Ｒ・３およびＲ４は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４
アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキン、Ｃ１−ｃ、フルキル
チオ、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルコ
キシ、ハロゲンマタハ炭素数が多くとも４のアルコキシ
アルキルである〕 の除草剤性スルホンアミド類を開示している。 南アフリカ特許出願８２　／　５６７１は、式〔式中、 Ａはハロゲンもしくは種々の他の有機置換基により置換
されているｃ’、：ｃ、アルキル基またはＣ２−Ｃ，ア
ルケニル基であり、Ｘはｏ、５Ｘｓｏまたはｓｏ、であ
り、Ｒ，はＨ１ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ２−
Ｃ５アルケニルまたはＹＲ，であり、Ｒ６はＨ１ハロゲ
ン、Ｃ３−〇、アルキル、Ｃ２−Ｃ，アルケニル、Ｃ３
−Ｃ４ハロアルキル、Ｃｏ、Ｒ，、、ＹＲ，、Ｎｏ２ま
たはＣ０ＮＲ，Ｒ８てあり、そして Ｒ５およびＲ３は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ，ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ＣＩ−ｃ４フルキルチ
オ、Ｃｌ−Ｃ４ハロアルキル、ｅ、−Ｃ，ハロアルコキ
シ、ハロケン、才りは炭素数が多くとも４のアルコキシ
アルキルである〕 の除草剤性スルホンアミド類を開示している。 南アフリカ特許出願８２／７４３９は、式〔式中、 Ａはｃｓ−ｃ、アルキニル基：ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ア
ルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ４アルキ
ルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ。 アルキルスルホニル、Ｃ，−Ｃ４ハロアんコキゾ、Ｃｌ
−０４ハロアルキルチオ、Ｃ，−Ｃ。 ハロアルキルスルフィニルモＬ＜ＬｔＣ，−Ｃ４ハロア
ルキルスルホニルによす置換すれたＣＩ　　ｃ６アルキ
ル基；または上記の置換基の１釉（こより置換されたＣ
２−Ｃ，アルケニル基であり、 Ｘ　ハ（ＪＸＳ　ＸＳｏ　ｇ　タｌ’：ｉ　Ｓ０２　テ
ア’Ｑ、Ｒ８は水素、ハロゲン、Ｃ８−〇、アルキル、
Ｃ，−Ｃ，アルキニル基たはＹＲ，基であり、Ｒ２は水
素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ２−Ｃ，アルケ
ニル、（づ、−Ｃ４ハロアルキル、ＹＲ，、Ｃ０２Ｒ，
、Ｎ０２またはＣ０ＮＲ，Ｒ。 であり、 Ｒ８は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ。 アルコキシ、Ｃ７−〇４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃイハロ
アルキル、Ｃ１−Ｃ，ハロアルコキシ、ハロゲンオたは
炭素数が多く七も４のアルコキシアルキルであり、 Ｒ・、は水素、メチルまたはエチルであり、Ｐ、は水素
、Ｃ，ｃ、アルキル、ＣＩ　　”’３アルコキシ、メト
キンメチル、シアンメチルまたはシアンエチルであり、 Ｒ，１，ｌおよびＲ７はそれぞれＣ，−Ｃ，アルキル、
ｃ’、−ｃ、アルケニルＡ、たはＣ２−Ｃ，アルキニル
である〕 の除草剤性スルホンアミド類を開示している。 南アフリカ特許出願８４／２７２２は、式〔式中、 Ａは式ＣＲ１，ｌＴ（，７ＸＲ８、ＣＲ，Ｒ，、。Ｒ７
Ｉ　　またはＣＨＲ，５ＣＱＲ２，の基であり、 Ｒ３は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ，Ｃ，アル
キル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、ＹＲ，いＵＣＩＮＪｌ
、、２）１．、、、ＮＲ’＋　２”　＋　３　、”０Ｎ
ＲＩ　５Ｒ１６，０８０、Ｉｌ、、、またはＣＯＲ，，
８であり、■（，２は水素、）〜ロゲン、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコｔ−／、Ｃ，−Ｃ４アルニト
ルチオ、Ｃ，−Ｃ４アルキルスルフィニルまタハＣ１−
Ｃ４アルキ九スルオニルでアリ、 １％、および１（１４は互いに独立して、それぞれ水蓬
、ハロゲン、Ｕ、−Ｃ，フルキル、（′１−Ｃ４ハ［：
１アルキル、ｃ’、−Ｃ，ア九コニ！Ｆ）、Ｃ１−Ｃ４
ハロアルコキシ、ＣＩ−〇、アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，
ハロアルキルチオ、ｃ　２−　Ｃ。 アルコキシアルキルまたはＮｕ（・１．Ｒ・２ｏであり
、 Ｒ，は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ
４アルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ４ア
ルキルスルフィニルまたはＣ，−Ｃ４アルキルスルホニ
ルでアリ、Ｒ１，は水素、ハロゲンオたはメチルであり
、Ｂ１０．は７．Ｃ０ＦＬ２．　；　　またはシアノ、
ニトロ、ヒトｏ−＋ゾル、Ｃ，Ｃ４アルコキシ、ＣＩ−
Ｃ，アルキルチオなどの群から選択された置換ｐ−によ
りモノ−もり、＜はポリ置換されたＣＩ−０４アルキル
基であり、 ＲＩＦは）Ｉ、Ｃ１−Ｃ，アルコキシおよび種々の他の
有機基である〕 の除草剤ｆｉベンゼンスルオンアミド類を開示している
。 市アフリカ船許出１ｒｉｓ　３１０１２７は、式〔式中
、 Ｒ，は水素、ハロケン、シアノ、ニトロ、Ｃ，−Ｃ４ハ
ロアルキル、ＣブーＣ，アルキル、Ｃ、（１，アルコキ
シ、ＣＯＲ，、ＮＲ，Ｒい”）ｍ　　ＣＩ　　”４アＡ
・キルまたは５ｏ２Ｒ。 であり、 Ｒ７はｌ−１，Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、　ＮＯ，、ＣＦ、、Ｎ
ｌ（，２ｏｉ（，２，、Ｃ，−Ｃ２アルキル、Ｃ，−ｃ
、アルコキシまたは５（ｏ）、ｎ−ｃ、−ｃ、アルキル
であり、 ］（、はＩ−ＩＸ　ＦＸ　Ｃ１、ＢｒＸＮＨ，２、ＮＯ
□またはＯＣＲ，であり、 １らは水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ３−Ｃ！Ｉアルケ
ニルオキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキニルオキシ、’＋　　Ｃ
４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ５アルキルチオ、フェノキシ
、ベンジルオキシ、ＮＲ，、＋も、１または未置換のも
しくは１−３個のハロケン原子もしくはＣ，−Ｃ，アル
コキシにより置換された（”　、　−Ｃ、アルコキシで
あり、 Ｒ７，は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルオたはＣＩ−Ｃ，ア
ルコキシであり、 ｍは０．１または２であり、そして ＹはＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，〕１０アルキル、
Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ｃ、−Ｃ３，＼ロアルコキシ、
Ｃ，−Ｃ，アルコキシアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルキルチ
オ、ノ１０ゲンまたは”’＋６ＲＩＴである〕 の除草剤性スルホンアミド類を開示している。 今、一般的もし、くけ選択的な発芽前または発芽後除幕
剤としてまたは植物生長調節剤として作用する新規な除
草剤性化合物類および組成物類を見出した。本発明の化
合物類は式 し式中、 ｌ（はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ・１はＣ，−Ｃ，アルキルであり、 Ｒ２はＲａまたは■仙であり、 ■（、ａはＣ，−Ｃ，アＡ、コキシ、Ｃｌ−Ｃｌ！アル
キルチ”７、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃｌ−
Ｃ８アルキルスルホニル、Ｃ，Ｃ，アルケニルオキシ、
Ｃ３−Ｃ，アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ，アルケニルチ
オ、Ｃ３−Ｃ，アルケニルスルフィニル、Ｃ３−Ｃ６ア
ルケニルスルホニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニルチオ、＜：
、−ｃ、フルキルスルフィニル、Ｃ３−Ｃ６アルギニル
スルホニル、０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，、ＯＣＨ２Ｃｌ−
ｌ２Ｓ　ＣＨ，、０ＣＩ−］　、ＣＨ２Ｓ　（０）ＣＨ
３，０（Ｊ（２ＣＩ−１，，５ｏ２ＣＨ３；　］−３個
のｌ−１ＣＩもしくはＢｒ原子で置換されたＣ：、２−
Ｃ６アルキル；　ＣＨ２ＦＸＣＨＦ、；　Ｃ，−Ｃ，ア
ルコキシ、（”、−０２アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ２アル
キルスルフィニルもしくはＣＩ　　’Ｃ２アルキルスル
ホニルで置換されたＣ、−Ｃ，アルキル、　ＯＣＦ、Ｈ
、ＵＣＨ２ＣＨ２Ｆ、　０ＣＨ２ＣＨＦ２．０ＣＨ２Ｃ
Ｆ３．０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１、Ｓ−シクロヘキシル、５−
Ｃ６Ｈ６または５ＣＨ２Ｃ，Ｈ，、であり、 １（ｂは（：、−Ｃ，アルキル、シクロプロピル、Ｃ，
−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ
，フルキルスルフィニル、ＣＩ−〇、アルキルスルホニ
ル、アリルオキシ、アリルチオ、アリルスルフィニル、
アリルスルホニル、プロパルキルオキシ、プロノくルギ
ルチオ、プロパルキルスルフィニル、プロパルギルスル
ホニル、０ＣＦ２Ｈ１０ＣＨ２ＣＨ２１”、　０ＣＨ２
ＣＨＦ２．０ＣＨ２ＣＦ３．０ＣＨ７ＣＨ２Ｃ１：　　
または１−３個のＦもしくはＣＩ原子で置換されたＣ、
−Ｃ，アルキル；またはＯＣＲ，もしくはＳＣＨ３で置
換されたＣ、−Ｃ，アルキルであり、 ＸはＣＨ，、ＯＣＨ，、ＱＣ２１（５、ＣＩ、　Ｂｒ　
４たはＯＣＦ、Ｈであり、 ＹはＣ，−Ｃ２アルキル、Ｃｌ−Ｃ２アルコキシ、ＯＣ
Ｉ？Ｊ１．　０ＣＩｆ、Ｃ１ｌ、Ｆ、　　０ＣＩＩ２Ｃ
ＨＦ２．０Ｃ１ｆ、ＣＦ、、ＮＨＣＨ３またはＮ　（Ｃ
１ｆ、）２　であり、 ＺはＣＨまたはＮであシ、 但し条件として、 １）ＸがＣｔまたはＢｙでおるときには、ＺはＣＨであ
り、そして ＹはＣ，−Ｃ２アルコキシ、ＮＨＣＨ，またはＮ　（ｃ
Ｈｓ）ｔであシ、 ２）Ｒａが５ＣＨ５であるときには、ＲはＨであり、Ｒ
７はＣＨ，であり、ＸはＯＣ１ｌ。 であり、Ｙ　ｌ１ＯＣＨ，であり、そしてＺはＣ１ｌで
あシ、 ３）　Ｒａが０ＣＪｌ、でおるときには、ＲはＨであシ
、Ｒ１はＣ１１３であり、Ｘは０ＣＩＩ。 であり、Ｙ　ｉ　ＣＨ，であシ、　そしてＺはＮであり
、 ４）Ｘおよび／またはＹが０ＣＦ２〃であるとき、１？
２　は１１　ｂであり、 ４Ａ）ＸおよびＹのいずれもが０Ｃ１２Ｅでないとき、
Ｒ２はＲａであり、 ５）ｘまたはＹがＯＣＦ、、１１であるときには、Ｚは
（Ｈてあり、そして ６）　　ｘまたはＹが０ＣＦ２Ｈであるときには、他方
Ｉｔ　Ｃｌ−１，、ＯＣＨ３またはＯＣＦ　２）−１で
ある〕 の化合物、およびそれらの農業的に適している塩旬′１
である。 比較的高い除草剤活性、比物的大きい植物生長調節剤活
性および７才たけ比較的好ましい合成の容易さのために
好韮しい化合物類は下記のものである： （］）Ｒ７がＲａであり、そしてＲａがＣＨ３０、Ｃ）
Ｉ、８゜ＣＨ，８０，、、Ｃ，−Ｃ，アルケニルオキシ
）Ｃ，−Ｃ。 アルケニルオキシ、Ｃ，−Ｃ，アルケニルチオ、Ｃ３−
Ｃ，アルケニルスルフィニル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルス
ルフニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニルスルフィニル、Ｃ３−
〇、アルキニルスルホニル；１−３個のＦ、ＣＩもしく
はＢｒ原子で置換されたＣ２−Ｃ６アルキル；　Ｃｌ−
１２Ｆ、Ｃ１，Ｆ２；　Ｃ，−Ｃ２アルコキシ、Ｃ，−
Ｃ２アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニルも
Ｌ＜４ｔＣ，−Ｃ，アルキルスルホニルで直換されたＣ
、−Ｃ，アルキル；　０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，，０ＣＨ
２ＣＨ，ＳＣＨ，、０ＣＨ２ＣＨ２８（０）ＣＨ３、Ｏ
ＣＨ，ＣＩｌ、Ｓｏ、Ｃ）］、、ＯＣＦ’、Ｈ，０ＣＨ
２ＣＨ２Ｆ。 ０ＣＲ７Ｃ）１１ｉ’２．０ＣＨ２ＣＦ、またはＯＣ”
Ｈ，ＣＨ，ＣＩである、 式Ｉの化合物類。 （２）ＲがＨである、 好適項（１）の化合物類。 （３）　　ＲａがＣＨ３０，ＣＨ，Ｓ、　ＣＨ，８０２
、Ｃ，−Ｃ，アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ，アルケニル
チオ、Ｃ３−Ｃ４アルケニルスルフィニル、ｃ、−ｃ、
アルケニルスルホニル：１−３個のＦもしくはＣＩ原子
で硝゛換されたＣ、−Ｃ３アルキル；ＣＨ２Ｆ”、ＣＨ
Ｆ２；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ｃ、−ｃ２アルキルチオ
、自−Ｃ２アルキルスルフィニルもしくはＣ，−Ｃ，ア
ルキルスルホニルで置換されたＣ、−Ｃ２アルキル；Ｏ
ＣＨＦ　、　、ＯＣＨ２ＣＨ、、ＦＸＯＣＨ２ＣＦ３才
たけ０Ｃｆ（２ＣＨ２Ｃ１である、 好適勇（２ンの化合物類。 （４１Ｒ，がＣＨ，またはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｘが０
１（３、ＯＣＲ，または０月であり、そしてＹがＣ）（
、ＸＯＣ’Ｈ３、Ｃ２Ｈ，またはＱＣ，Ｈ，である、好
適項（３）の化合物類。 （５）Ｒａがアリルオキシ、アリルオキキルオキシ、グ
ロバルギルナオ、ＣＨ２ＦＸ０ＣＨＦ２．０ＣＩ−１２
ＣＨ２ｊパ、ＣＨ３ＳまたはＣＨ，Ｓｏ、である、好適
］Ｊ’１（４）の化合物類。 （６ｊ　　Ｒ２がＲａテあり、そしてＲａがＣ，−Ｃ，
フルコキシ、Ｃ２−Ｃ８アルキルチオ、Ｃ２Ｃ８アルキ
ルスルオニル、Ｃ１−０８アルキルスルフイニル、１′
号−ンクロー、キンル、８−Ｃ６Ｈ，または５ＣＨ２Ｃ
。 Ｊ［、である、 式■の化合物イ４ （７）ＲがＩ−Ｔである、 ｔＩ３適和（６）の化合物類。 ０（）　　、Ｒ，ａがＣ２−Ｃ，１ルコキシ、Ｃ，−Ｃ
，アｈ＊ノドチオ、Ｃ２−Ｃ４アルキルスルホニルまた
はＣ３−Ｃ、アルキルスルフィニルである、 好適項（７）の化合物類。 （９）１柘がＣＩ（３またはＣ２Ｈさてあり、ＸかＣＨ
３、ＯＣＩ−１３またはＣＩであり、そしてＹがＣＨ，
，０ＣＩ−１３、Ｃ２Ｈ，またはＱＣ，Ｈ６である、好
適項（８）の化合物類。 （１０）ｌもａかＣ、−Ｃ３７ル：］　キ／、Ｃ２−Ｃ
，フルキルチオまたはＣ，−Ｃ，アルキルスルフィニル
である、 好適項（９）の化合物類。 （１１）Ｊが几すてあり、そしてＲｂがＣ，−Ｃ，アル
キル、シクロプロピル、Ｃ，−Ｃ２アルコキシ、Ｃ，−
Ｃ３チオアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、
Ｃ１−Ｃ５アルキルスルホニル、ＣＦ３、プロパルキル
オキシ、グロパルキルチオ、プロノクルキルスルフイニ
ル、フ［］ハルキルスルホニル、０ＣＦ２１〜Ｉ　、０
ＣＨ２Ｃ１−Ｉ２Ｆ　、　０ＣＨ２Ｃ１（Ｆ２．０ＣＨ
２ＣＦ’、、０ＣＨ２ＣＯ２Ｃｌ　；またはＯＣＨ，も
しくはＳＣＨ，で置換されたＣ２アルキルである、 式Ｉの化合物スＤ０ （１２）Ｈ，か１１であり、 １（，１がり、−Ｃ２アルキルであり、１（１ｂかＣ、
−ｃ　２アルキル、ＣＩ’Ｃ２アルコキ／、（Σ１−（
：２アルキルナオ、ＣＲ１，またはＯＣＦ、ｌ−１であ
り、そして ＹがＣＨ，またはＯＣＨ，てあ＜）、 好適項（１１）の化合物知。 （１３）　ＲｂカＣｌ−１，、ＯＣＨ，、Ｏ（、：Ｈ２
ＣＨ５’ｔ７’、＝ｔｔＣＦ、＋である、 好）産項（１２）の化合物類。 （，１４））１２がＩｔｂであり、そして几すかプロピ
ル、グロビルオキシ、アリルオキシ、アリルチオ、アリ
ルスルボニル、アリルスルボニル、ＣＨ，ＯＣＲ，、。 Ｃｌ−１３ＳＣＨ３、Ｃ［（＝　）！”、　ＣＨＦ　２
　；　１　３　（ｆＺｊ　）Ｆ　Ｄ　子テ１６、換され
たＣ２−Ｃ５アルキル；または１−３個のＣＩ原子て１
・・・′換すれたＣ、−（：、アルキルである、弐Ｉの
化合物、Ｉ、ＦｊＱ （１５）Ｒが１ドｒあ（〆）、 １（、がＣ１−（コクアルキールであり、１（；ｊがＣ
）１２１）］たはＣ１１，ＣＨ，ト”で、）、す、そし
７、てＹか　（：１４３４’ｒ　　ゾ、ＪＡ　（、）（
川−、（：’　（）５　る、好適項（１４）の化合パＦ
；η類。 −パ没も高いンＪ−繊Ａｉｌ活住、最も太汚い４’１Ｋ
　！南生長調節剤活性および／また（オ最も好ましい合
成の容易さのために判にクイ適なものｃｒｔ十市：のも
のである：２−［［（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）アミノカルボニルコアミノスルホニル〕−４
−（メチルチオ）安息香酸メチルエステル、融点２０１
−２０’２℃。 ４−メトキシ−２−Ｃ［（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−）リアジン−２−イル）アミノカルボニル
〕アミノスルホニル〕安息香酸メチルエステル、融点１
９　（１−１９２℃。 ２−４［’［４−（ジノル１０メトキシ）−６−メドキ
シピリミジンー２−イル］−アミノカルボニル〕アミノ
スルホニル〕−４−エトキン安息香酸メチルエステル、
融点１９５−１９６℃。 本発明はまた発芽前もしくは発芽後除草剤としての才た
け植物生長Ｃ１゛１節剤としての上記の化合物類および
それらの組成物類の使用方法にも関するものである、。 合成 式Ｉの化合物類は反応式１〜３および１４中に記されて
いる】イ・：Ｉ以−１０下ｎＥ２の方法により訴”１造
で白イア。 反応式ｌ中（ε二示ンざ）Ｌでいる如く、−ｒ（Ｉの化
合物′Ｉ４１はよ、（１）の３Ｅｆｉ当に向換されたス
ルホニル・ｆノシア不−トな式（２）の適肖なアミツリ
だ（、ｔメチルアミ／複累環と反応させろこさにより製
造できｚｌ。Ａは■ Ｊ、っよびＺは上記で定義されている如くである。 反応式１ この反応（バ例えばジクＯＯメタン１．２−ジクロロエ
タン、テトラヒト゛ロフランまた（オアセトニ）　１１
ルの如き不活性の非プ［］トン件有機溶媒中で２０°〜
８５℃の間の７品度て〕管艮に実施されろう１つ５刀１
１　ｊｌ：ｉ’ｊ序はＩＦｉ’／　’ｌ”丘なものでは
ないプハ、スルホニルイソシアネートまたはそれの反応
浴媒中浴数を撹拌されているアミン＠濁液に加えること
がしばしば簡便である。 ある場合には、希望する生成物は反応溶媒中に室温にお
いて不溶性であり、そしてそこから純粋な形で結晶化す
る。反応溶媒中に可溶性である生成物類は溶媒の蒸発に
より単離される。 次に、蒸発残渣を例えば１−クロロブタンオたはエチル
エーテルの如き溶媒と便利しそしてヂ過することにより
、例えば】。２−ジクロロエタン、１〜クロロブタンお
よびヘプタンの混合物から再結晶化させることにより、
またはシリカゲル上のクロマトグラフィにより、式Ｉの
化合物類を精製できる。 式■の化合物類の多くは反応式２に示されている工程に
より製造でき、ここでＡ、Ｒ，Ｒ，およびＲ２は上記て
定義されている如くである。 反応式２ 反応式２に示されている反応は、式（３）のフェニルカ
ルバメート類を式（２）のフミノ複素現類と約２（＋−
１００℃の温度において約３０分間〜２４時間の期間に
わたって接触させることにより実施される。生成物（計
反応溶媒の蒸発（こより単離され、ぞして前記の方法に
より精製される。 式（３）のフェニルカルバメート類は、１９８２年１月
２７日に発行されたヨーロッパ特許用！￥１Ｊ８１８］
０２８２．４（公告番号４４．８０８　）または南アフ
リカ心許用１ｓｚｓｏ＋ｚ中に記されでいる方法または
尚技術の専門家に公知のそれらの変法により製造できる
。 一方、式ｌの化合物類の多くは反応式３に記されている
方法により製造でき、ここでＡ、Ｒ，およびＲ２は前記
で定義されている如くでありそしてＲはＨである。 反応式３ 反応式３の反応は、南アフリカ特許出願８−３０４４１
に記されている方法と同様な方法により等。 モル部の式（４）のスルホンアミドを式（５）の複素環
式フェニルカルバメートと等モル紮の１．８−ジアサヒ
ンクロー［５，４，０）ランチセーフ−工／（ＤＨＬＪ
　）の存在下で接触させることにより実施できる。式（
５）のフェニルカルバメートは南アフリカ特許出願８２
５６７１および南アフリカ特許出願）＋　２５０４５中
に記されている方法糠たは当技術の専門家に公知のそれ
らの変法により製造できる。 弐Ｊの化合物類のあるものは、Ｒ２が０　）−１または
ＳＲである式１の化合物類から製造できる。 式（４ａ）の未１〜換のおよびＩＮ、換されたアルコキ
シ、アルケニルオキシおよびアルキニルＡキシベンゼン
スルホンアミド中間生放物力“１は１ｉ’ａ以上の下記
の一般的方法により製造できる。 反応式４（こ示されている如く、非常にイＪ団１な一般
的方法はフェノール（６）から出孔す／）。 反−旧式１ ％式％ し式中、 Ｒ；　？ｊ−Ｊ−Ｍｅで定義されでいる如くであり、■
（、ＩｌはＣＩ　　ｃ、アルキル、Ｃ３ｃ、アルケニル
、ｃ、−ｃ６アルキニル、ＣＦ、Ｈ。 ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、ＣＨ２ＣＨＦ、　、ＣＨ２Ｃｌ、ＯＣ
Ｈ，、ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ８、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ，、
ＣＨ，ＣＩであり、 である〕。 例えばジクロロメタンまたはＮ　、　Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（１）　Ｍ’Ｆ　）の如き適当な極性の非プロ
トン性溶媒中の４−ヒドロキシ−２−ニトロ安息香酸（
６）の浴＃または懸濁液を、少なくとも２当葦・の例え
ばＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンまたは炭酸カリ
ウムの如き適当な塩基の存在下でャして２０〜１５５℃
の間の温瓜において４〜１６時間にわたって、少なくと
も２当量のＲ４Ｎ＋（７）で処理する（反応式４ａ）。 ｆｃＩが水と混和ｉであるなら、それを次ζこ蒸発させ
、そして残渣をジクロロメタン中で抽出する。生成物溶
液を炭酸ナトリウムまたはカリウム水溶液および水性塩
酸で洗浄し、次に例えば硫酸マグネシウムの如き適当な
乾燥剤上で乾燥させる。沖遇しそして溶媒を蒸発させる
。ａ％（８）が半精製形で残る。それを再結晶化または
シリカゲルカラム上でのクロマトグラフィによりさらに
Ｎ製することができる。必要なアルキル化剤、アルケニ
ル化剤およびアルキニル化剤Ｒ’　ｓ　Ｘ　＋　（７）
は公知であるかまたは当技術で公知の種々の方法？こよ
り製造できる。 Ｒ５がＲ１さ同じてない」扇合には、エステル（８）を
水および例えばエタノールまたはｐ−ジオキサンの如き
適当な有機共溶媒の混合物中で２（ト１００℃の間の湿
度において４〜１６時間にわたって少なく七もｌ当に−
の水酸化ナトリウムまたはカリウムで処理する（反応式
４ｂ）。反応混合物を次に１地嶋を用いて酸性化する。 生成物が結晶形で分敞するなら、それを象める。そうで
ない場合には力ζ４．液をエーテルで抽出する。エーテ
ル溶液を硫陛２ナトリウム」二で乾鉾し、沢過し、そし
てｉ！媒を１８発させて、カルボンｒ＄′（ＪＯ）を与
える。 カールボン酸（１ｏ’）をエステル（１２’）　（こ転
化するにｕｌぞれのピリジン中＃液を、１．）ｌ、ブリ
ュースター（Ｂｒｅｗｓｔｃｒ）およびＣ，、Ｔ、チオ
ッティ（Ｃｉｏ−１ｔ１）、Ｊ’　ｒ、（Ｄ　Ｊ’、　
Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｊ９５５、η７．６２１
４の一般的工程に従いｐ−トルエンスルホニルクロライ
ドおよびＲ，，０Ｈ（ｔｔ）で１順次処理する。 一方、カルボン酸（１０）をＣ２戊ビユーラー（Ｂｕｅ
ｈｌｅｒ）およびり、ｈ：、ピア　−：／　ン（Ｐｅａ
　ｒ　ｓｏｎ　）の９ｕ　、ｒ−ｖ　ｅγ、　、−ｏ−
ｊ−０！、ｇ、ａ　ｒｌ、　ｉ−ｃ　Ｓ、ｙｎ−ｊ　ｈ
、　ａ−８ｉ−ｓ　、　　ウィリー−インターサイエン
ス、ニューヨーク、１９７Ｑ、ＲＯ２−８０７頁により
記されている如く過剰のＲ，０Ｈ（１１）および例えば
塩化水素の如き強酸触妨の使用によりエステル（１２）
に転化することもてきる（反応式４Ｃ）。 ニトロベンセン（１２）は、Ｃ，Ａ、ヒューラーおよび
１九Ｅ、ピアーソン（引用文献、４１３−４１４貞）に
より記されている如き酢ｔｌｋｒ中での鉄の使用により
または触媒としての硫化白金並びに）’、　Ｓ。 ドウヘル（Ｉ）ＯｖｅＩ）′ｊ６よぴｌ−１，クリーン
フィールド（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ）のＪ、Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、８７．２７６７（１９６５）の条
件を使用する水素化により、アニリン（１３）に還元す
る（反応式４ｄ）。 存在している他の置換基が水素化または加水素分解に対
して潜在的に敏感でないときには、触媒として硫化白金
の代わりにパラジウムを使用することもできる。 アニリン（１３）は、Ｈ，ミールウニイン（Ｍｅｅ−ｒ
ｗｃｉｎ）、（）、デイット７−／ｌ／　（１）ｉ　ｔ
　ｔｍｅｒ）　、Ｒ。 ボルナ−（Ｇｏｌ　Ｉｎｅｒ　）　、Ｋ、　ハフナー（
Ｈａｆｎｅｒ）、Ｆ、メｙ　’ｙユ（Ｍｅｎｓｃｈ）、
０．スティンフォート（Ｓｔｅｉｎｆｏｒｔ）のＣｈｅ
ｍ、　Ｂｅｒ、　ｇ−ｇ−１８４１（１９５７）の一般
的工程を使用して塩化スルホニル（１４）に転化される
（反応式４ｅ）。結合段階中の生成物の加水分解を制限
するために、共溶媒としてジクロロメタン勿使用するこ
とか廟利である。 最後に、塩化スルホニル（１４）を２肖ｈ１のアンモニ
アを使用してジクロロメタン浴液中で−３０〜−１０℃
の間の温度においてアミン化して（４ａ）を与える（反
応式４　ｂ　）。 一方、スルホンアミド類（４ａ）の多くは反応式５に示
されている工程により２．４−ジヒドロキシ安息香酸（
１５）から出発して製造できる。 反応式５ ％式％ （式中、ｆＶＩ　、、１も、およ（−ｖ　Ｘ　、　Ｉ；
を上記で定義されている如くであり、そして Ｒ１，はＣ，−Ｃ，アルキル、（ｊト１２ＣＨ□１１１
、Ｃｕｔ　２Ｃ１（１ぜ、　、　Ｃ”Ｈ，（Ｊｌ　２０
ＣＨ３、ＣＨ，ＣＩ；’、　、ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ　ＸＣ
Ｆ２Ｈｔた（１ベンジルである〕。 フェノール（１５）を２当猶のナトリウムの無水メタノ
ール、エタノールまたはアミルアルコール中溶液に加え
る。１当邦゛より少し多いＲ，、Ｘ、（７）を加え、そ
して混合物を４〜２４時間加熱還流する。 ＃媒を真空中で除去し、残糸を１Ｎ塩酸およびニーデル
の間で分配させる。エーテル相を偏５酸ナトリウム上て
乾炒′・し、そして許過する。エーテルをみ一発させる
とフェノール（１６）か残る（反応式５ａ）。 カルボン配（１，６）　ｆ、Ｃ１ｌ＼、ビューラーおよ
びＬｌ、　ｉ気ビアーソン（前記引用文献、８０２−８
０７Ｊ−」）により１ｉ己されているよ・うにして過剰
の１（、、０Ｈ７１−・、１、ひ例えは塩ｆヒ水素の如
き強酸によりエステル（１７）に転化させる（反応式５
１Ｊ）。 フェノール（１７）をＭ、　Ｓ、　ニュー　７７　（Ｎ
ｅｗｍａｎ）および］−１，Ａ、、カーネス（Ｋａｒｎ
ｅｓ）のＪ　、　Ｏｒｇ。 Ｃｈｅｍ、　１　ｇ　６６．３１．３９８０の一般的工
程に従いＮ、Ｎ−ヅメナルホルムアミド中でジメチルチ
オカルバモイルクロライドおよび１．４−ジアザビシク
ロ［２，２，２〕オクタン（、ＤＡＢＣＯ）の使用によ
りチオカルバメート（１，＋３）に転化させる（反応式
５Ｃ）。一方、フェノール（１７）、少なくとも１当景
のジメチルチオカルバモイルクロライド、少なく七も１
当月のトリエチルアミン（Ｆ、ｔ、Ｎ’）およびハ虫媒
量の４−ジメチルアミノピリンン（ＤＭＡＰ）の混合物
をジクロロメタン中で１〜７日間にわたって加熱還流す
る。反応混合物をＩＮ塩ａ・°お、よ０・１０％水酌化
ナトリウム水溶液で洗浄し、次に硝酸マク不ンウＪ、上
て乾燥し、そしでｒ過する。溶媒を蒸発させると粗生成
物（１８）か残り、それ咬−ゾリカゲル上でのりｆコマ
トクラフイによりすだ（、ｊそれが結晶性であるなら再
結晶化により精製することができる。 チオカルバメート（１８）　ｉ、ｆｖｌ、　Ｓ、ニュー
マンおよび１１．　Ａ、力一不ス（前記引用文献）の一
般的工程に従い加熱することによりそれの異性体（１９
）に転化させることかできる（反応式５ｄ）。 （１９）の無水ｉｔ、０Ｈ（ｕ）中溶液に１当量より少
し多いＮａＯＲ・、　（２０）を加える。溶媒を真空中
で除去し、残７ｕをジクロロメタンおよびＡ′の間で分
配ざぜる。水相をジクロロメタンで洗浄ｉ−７，１２Ｎ
塩酸で酸性化し、ジク「７０メタンで抽出する。ジクロ
ロメタン抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾
過する。溶媒を蒸発させる吉チオール（２１）が残る（
反応式５ｅ）。 チオール（２１）および少なくとも１当茄、の蟻酸ナト
リウムの蟻酸中温合物に少なくとも；３当是の過酸化水
素を、温度が４０〜５０℃の間に保たれるような速度で
加える。反応混合物を次に４５−５５℃に１−５時間加
熱り−る。過剰の過酸化物を硫化ナトｌ）ラムを用いて
分解させ、そして溶媒を蒸発させる。残渣を過剰の塩化
チオニルに加え、’ＣＬ／て触＃、ｉ−＆−ＩＮ　、　
Ｎ−ジメチルホルノ、アミド（］ＪＭ、Ｆ）を加える。 混合物乞８〜２４時間加熱還流し、次に溶媒を蒸発させ
る。残渣を水およびエーテルの間に分配させる。エーテ
ル溶液ケ炭酸水素ナトリウム水浴液で洗浄し、？Ａｉ、
醒マク不シウム上で乾燥し、そしてｐ遇する。溶媒を蒸
発、させると、塩化スルホニル（工４）が残る（反応式
５ｆ）。 最後に塩化スルホニル（１４）を反応式４ｆ用にすでに
記されている如くしてアミン化してスルホンアミド（４
ａ）を与える（反応式５ｇ）。 スルホンアミド類（４ａ）の多くは反応式６に示されて
いる工程により６−ヒトロキシサツカリン（２２）から
出発して製造できる。 反応式６ ％式％ （式中、ｉ嶋４６よび）（１は上記で定在されている如
くで２１７）す、そして ■（仕ｔ（：、−Ｃ，アＡ７キル、Ｃ３−Ｃ，アルケニ
ル、Ｃ３−Ｃ１，１７ｐｖ’、キ＝　札ＣＦ２Ｆ−１、
ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、ＣＨ，Ｃｔ（Ｉ−２、Ｃ１ｌ、、ＣＦ
、、ＣＩ　２に：Ｈ２Ｃ１゜ｅｌ１２Ｃ’Ｈ２０ＣＨｓ
　ｔ　タハＣＨ２Ｃｌ０２ｓｃ＋＋、、　テある〕。 ６−ヒトロキシサツカリン（２２）はＣ，フィンジ（１
”１ｎＺｉ）：ｕ、及びＭ、ｒｏン；（Ｃｏｌｏｎｎａ
）のＡｔｔｉ、ａｃｃ；Ｉｄ、Ｌｉｎｃｅｉ、Ｃ，”１
ａｓｓｅ、ｓｃｉ、ｆｉｓ１如くして製糸でき会。一方
、Ｉ（・、＝ｃｒ−ｉ３、Ｒ・、＝ｃ、ｏ、ｃｉ（２で
ある（４ａ）は反応式５により記されている工程ｌこよ
りｙ（イでき２）。このスルホンアミドクー１ジクロ［
Ｊメタン中に、に；を１光Ｉ°の１，８−ジアザヒシク
ｒｊ［−５，４，０：］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）
て処理する。溶蝮を蒸発させ、残渣を最少量の水　　　
　　　。 中に溶解させ、そして濃塩酸で酸性化して６−ベンジｈ
オキンヤツカリンを沈殿させる。これをパラジウノ・触
奴を含有しているエタノール中に溶解させる。水素の回
収がやむ才て混合物’１２０−４０℃」５よび１　　］
０ｐｓｉで水素化する。濾過しイして溶ｉＡ１．を蒸発
させて６−ヒトロキシサツカリン（２２）を与える。 反応式６ａにより記されている方法において、６−ヒド
ロキウフソカリン（２２）を２当お−のナトリウトの無
水メタノール、エタノールまたはアミルアルコール中溶
液に加える。１当量より少し多いＲ，Ｘ　、　（７）を
加え、イして混合物を４〜２４時間にわたって加熱還流
する。ｌＩＪ媒を真空中で除去し、セして残油’ｃ　ｈ
ｋ少虻の水中に溶解さ姓る。それを４′（塩師で６９性
化する。生成物が結晶化する場合には、それを集め、為
塩６セで洗浄し、そして乾燥ず／′ｌ、（−れが結晶化
しない場合には、水性混合物をジクロロメタンで抽出す
る。ジクロロメタン相を什、１．酊ナトリウノ・上で乾
燥し、そして沖過する。溶！７：を蒸発さ一：ると、ヤ
ツカリン（２３）が残る（反応テ（：６ａ）。 一１ブソカリ）ｚ（２３）の１も、’０Ｉ−Ｉ　（１１
’）中の溶液または縣濁液を環化水素で飽和させる。混
合物を６５−８０℃に１−６時間加熱する。ｙｉ　麻ｉ
；よび塩化水素を蒸発ざｌ：）る。残油−をジク１」Ｉ
Ｊメタン中に溶ブ１￥、さ−ピ、炭酸水λ・；ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、ｆｌｊｔ’＋：、Ｆナトリウノ、上
で乾魁ｔし、そしてＩＰ’　；Ｒ３すｚ、。溶媒をに４
）５元させると、スルホンアミド（４久）を与える（反
応式６１〕）。 一方、サッカリン（２２）ｔ−反応式６ｂ中の（２３）
かり（４；ｌ）への転化に関してすでに記されている条
件を使用して開環してスルホンアミド（２４）にするこ
とができる（反応式６Ｃ）。スルホンアミド（２４）の
無水メタノール、エタノール、アミルアルコール、また
は例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの如き適当な非
プロトン性溶媒中溶液を１当か−のナトリウムもしくは
カリウムメトキシド、エトキシド、またはターシャリー
ーブトキシドに加え、その後アルキル化剤Ｒｓ　Ｘ　＋
　（７）を加える。混合物を２０−８０℃に１−８時間
保つ。溶媒を真空中で除去し、残渣をジクロロメタン中
に溶解させ、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、Ｎａ
２ＳＯ４上で乾燥し、そして沖過する。溶媒を蒸発させ
てスルホンアミド（４ａ）を与える（反応式６ｄ）。 式（４ｂ）のスルホンアミド類は反応式７に示されてい
る方法により製造できる。 反応式７ ％式％（１） 〔式中、 ＭいＲ１１およびＸｌは上記で定義されている如くであ
り、 Ｘ２はＦ、ＣＩ、Ｂｒまたはｌであり、ソシて Ｒ４はｃ、−ｃ、アルキル、ｃ３−ｃ、アルケニル、Ｃ
，−Ｃ，フルキニル、シクロヘキシル、Ｃ６Ｈ，または
ＣＨ，Ｃ６Ｈ，である〕。 ヒドロキンサッカリン（２２）　’ｉ＝、Ｍ、　８．ニ
ューマンおよび圧へカーネス（前記引用文献）の一般的
工程または肖技術の専門家に公知のそれの変法に従いジ
メチルチオカルバ七イルクロライドおよひ１．４−ジア
ザヒシクロ［２，２，２］オクタン＜　ＩＪＡ、１ＪＣ
Ｏ）　’ｃｆＪ用Ｌ−（Ｔ　Ｎ　、　Ｎ−シｌ　チルホ
ルムア２ド中でブオカルバメー）　（２５）に転化させ
る（反応式７ａ）。 チオカルバメート（２５）を’　＃　Ｓ、ニューマンオ
）よびｌ−１，Ａ、カーネス（同上）の一般的工程また
は当技術の専門家に公知のそれの変法に従い加熱するこ
さによりそれの異性体（２５）に転化させる（反応式７
１）’）。 （２６）の無水メタノール中溶液に２当量より少し、多
いナトリウムメトキシドを加える。混合物を６ａ−ｒｏ
℃に０．５−１時間加熱する。溶媒を真空中で除去し、
そし、て残渣をジクロロメタンおよび水の間に分配させ
る。水相をジクロロメタンで洗浄し、そりで濃塩酸で酸
性化する。ザ、ツカリン（２７）が結晶化する場合には
それを來め、希塩酸ですすぎ、そして乾燥する。、それ
が結晶化しない場合には、水相をジクロロメタンで抽出
する。ジクロロメタン抽出物紮備：６〜ナトリウム上で
乾燥し、そして沖過する。溶媒を蒸発させるとサッカリ
ン（２７）が残る（反応式７ｃ）。 メルカプタン（２７）を、２当−一−の無水メタノール
、エタノールまたはアミルアルコール中溶液に加える。 １当分より少し多いＲ＜Ｘ＋　（２８）を加え、そして
混合物を１−８時間加熱還流する。必要なアルキル化剤
、アをケニル化剤およびアルキニル化剤Ｒ・４Ｘ、（２
８）は当技術で公知であるか、または当技術で公知の技
々の方法により製造できる。 溶媒を真空中で除去し、そして残渣を最少量の水中に溶
解させる。それを濃塩酸で酸性化する。 サッカリン（２９）が結晶化する場合には、それを集め
、冷たい希塩酸で洗浄し、そして乾燥する。 それが結晶化しない場合には、水性混合物をジクロロメ
タンで抽出する。ジクロロメタン相を歓酸ナトリウノ・
上で乾燥し、そして済過する。溶媒を蒸発させると、サ
ッカリン（２９）が残る（反応式一方、多くの場合、ハ
ロサッカリン（３ｏ）を例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドの如き極性の非プロトン性溶媒中で２０−１００
℃において少なくとも２当釦の対応する式（３１）のチ
オレートを用いて４−２４時間にわたって処理すること
によりサッカリン（２９）を製造することもできる。 反応は溶媒の蒸発により処理される。残渣を最少Ｊ−の
水中に溶解させ、そして濃塩酸で酸性化する。 サッカリン（２９）が結晶化する場合には、それを沢過
するっそうでない場合には水溶液をジクロロメタンで抽
出し、そして溶媒を蒸発さ忙ると、サッカリン（２９）
が残る（反応式７ｅ’）。 必要な式（３０）の先駆体ハロサッカリン類は、反応式
４に記されている方法と同様な方法の使用により対応す
る４−ハロー２−二トロ安息香酸かう’２−（アミノ−
スルホニル）−４−ハロ安息香酸へ転化させることによ
り製造できる。これらの先駆体類は、６−ペンシルオキ
シサッカリンの製造に関してすでに記されている一般的
方法に従う１）　Ｂ　Ｕを用いる処理により閉ｉされで
対応する式（３０）のラッカリン炉にされる。 サッカリン（２つ）を次に反応式６（ｂ）中に（２３）
から（４ａ）への転化に関し、てずでに記されている条
件を使用して開環してスルホンアミド（３２）とするこ
とができる（反応式７ｇ）。チオール（３２）を次に反
応式６ｄ中に（２４）から（４ａ）への転化に関してず
でに記されている方法を使用して（４ｂ）に転化させる
（反応式７ｈ）。 式（４ｂ）の多くのスルホンアミド類（ＲｔおよびＲ７
は上記で定積されている如くである）は、実施例９〜１
５中にＲ１−几、＝　ｃＨ３に関して記されているのと
同様な合成工程によっても製造できる。 式（４Ｃ）のスルホンアミド類は反応式８に示されてい
る方法により製造できる。 反応式８ （ａ） （３３）　　　　　　　　　　　　　（：う４）（ｂ） Ｏ 月 （ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 １尤。 （ｄ） 上も。 尻。 （ｇ） １）、７ ■） ε式中、 １モ、は上記で定義されている如くであり、１も５はＣ
，−Ｃ３アルキル、シフ［１）【コピル、ＣＨ２Ｆ、Ｃ
ＨＦ２．０ＣＦ２Ｈ）ＯＣＨ２ＣＨ２Ｆ、０ＣＨ２ＣＨ
Ｆ、、０ＣＨ２ＣＦ、　、０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１゜１〜３
個のＦもしくはＣ１で置換されたＣ２−Ｃ，アルキル、
またはＣ，−Ｃ，アルコキ７、Ｃ１，ＢｒもしくはＩで
置換されたＣ、−Ｃ。 アルキルであり、 Ｒ１６はＣＨ，またはｃ　、　ｔ−ｒ　、であり、Ｒフ
（オＣｌ−Ｃ５アルキル、シクログロピル、ＣＨ，Ｆ、
　ＣＨＦ、　、０ＣＦＪＩ、ＯＣＨ，、Ｃｌ−１２Ｆ　
。 ０ＣＨ２ＣＩＩＦ２．０ＣＨ７ＣＦ９．０ＣＩ−１，Ｃ
Ｈ２ＣＩ、１〜３個のＦもしくはＣＩ原子で置換された
Ｃ２−Ｃ，アルキル、またはＣ，−Ｃ２アルコキシもし
くはＣ，−Ｃ，アルキルチオで置換されたＣ、−Ｃ，ア
ルキルであり、 Ｍ、はＮａまたはＫである〕。 出発ニトロベンゼン類（３３）は当技術で公知であるか
、または当技術で公知の種々の方法により沖′４造でき
る。これらの方法のあるものは、適当なハライド吉シフ
ェニルクプレートの反応から得られたカップリンク生成
物（畦細に関しては、Ｇ。 １−１　、ポスナー（Ｐｏｓｎｅｒ）の［有機銅試薬を
用いる（龜換反応」、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｓ、　２２巻、Ｗ、　Ｇ、ダウヘン（Ｄａｕｂｅｎ）
　ｅｄ１ウィリー、ニューヨーク、１９．７５を参照の
こと）のニトロ化（詳細に関しては、ｔ’）、　レ−７
７（Ｌｅｈｍａｎｎ　）、１土アイヒマン（Ｅｉｃｈｍ
ａ’ｎｎ）の［炭素−窒素結合の生成Ｊ、　Ｐｒ−ｅ−
ｐａｒａｔｉｖｅ−９ｒｇａｎｉｃ　−ＣＱｍｊ−ｓｔ
ｒｙ、　Ｇ、ヒルゲタグ（Ｈｉ　Ｉｇｅｔａｇ）、Ａ、
　７　ルｆ二（Ｍａｒｔｉｎｉ）　ｅｄ、、ウィリー−
インターザイエンス、ニューヨーク、１９７２’）を参
照のこト）を含んでいる。 他の方法は、ベンゼンを適当な酸ハライドまたは無水物
を用いてフリーデル−クラフッアシル化しく詳細に関し
ては、Ｇ、Ａ、オラーのりｊ天カリー−Ｃｒａｆｔｓ　
ａｎｄ　ｉ（、ｅｌａｔｅｄ　Ｊ（、ｅａｃｔｉｏｎｓ
、　　Ｊ　−■巻、ウイリー−インターザイエンス、ニ
ューヨ　　　　−り、１９６３−１９６５を参照のこと
）、その後カルボニル酸化を還元除去しく詳細に関して
は、Ｃ，ビショッフ（Ｈｉｓｃｈｏｆｆ）、Ｐ、Ｇ、テ
ィー　トリッヒ（ｌＪｉｅｔｒｉｃｈ）、Ｅ、＋＼７ト
（Ｈａｆｔ）、Ｄ、ム。 フスキイ（Ｍｕｒｏｗｓｋｉ）の［炭素−水素結合の生
Ｇ、ヒルゲタク、Ａ、マルテニｅｄ、ウィリーーインタ
ーサイエンス、ニューヨーク、１９７２を参照のこと）
、そして次にニトロ化する。 さらに別の方法は、Ｇ、Ａ、ボスウェル（Ｂｏｓｗａ−
１１）、Ｊｒ、、Ｗ、Ｃ，リプ力（Ｈ，１ｐｋａ）、Ｒ
，Ｍ、、スフ！Ｊ　フナ−（Ｓｃｒｉｂｎｅｒ）、Ｃ０
’Ｗ、チュロツタ（’、ｌ’ｕｌｌｏｃｋ）の「四弗化
硫黄による弗素化」およびＣ，Ｍ、　シャー７　（Ｓｈ
ａｒｔｓ）、Ｗ、Ａ、シｘバード（Ｓｈｅｐｐａｒｄ　
）　ｔ７）　ｒモノフルオロ脂肪族化合物類の最新製造
方法」、Ｑｒｇａｕｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　。 ２１−一巻、Ｗ、　Ｏ，タウベンｅｄ、ウィリー、　ニ
ューヨーク、１９７４により妃されている条件を使用す
るｊ商当な４−ニトロベンジルアルコール類、アルテヒ
ドオたはケトン類からのそれらのモノもしくはジフルオ
ロアルキル同族体類への転化を包含している。 ニトロベンセン（３３）は、反応式４ｄ中で（１２）か
ら（１３）への転化に関してすでに記されている条件を
使用してアニリンに還元される（反応式８ａ）。 アニリン（３４）を例えばベンゼンの如き適当な溶媒中
で少なくとも１当針の無水酢酸で処理し、そして８−２
４時間加熱還流する。反応混合物を冷却し、そしてアセ
トアニリド（３５）が結晶化する場合には、それを集め
、乾燥する。それが結晶化しない場合には、ベンゼン溶
液をＩＮ塩酸および炭酸水素ナトリウム水溶液で洗清し
、硫酸マク不シウム上で乾燥し、そして沢過する。溶媒
を蒸発させるき、アセトアニリド（３５）が残る（反応
式８ｂ）。 アセトアニリド（３５）を次に０．レーマンおよびＨ，
アイヒマン（前記引用文献）により記されている一般的
条件を用いてニトロ化してニトロアセトアニリド’（３
６）を与える（反応式８Ｃ）。 アセトアニリド（３６）のＩＮＮ塩酸ススラリ−全ての
固体か溶けるまで、加熱還流する。次に溶液を炭酸水素
ナトリウムを用いて微塩基性とし、そしてジクロロメタ
ンで抽出する。ジクロロメタン抽出物を硫酸ナトリウム
上で乾燥し、そして沖過する。溶媒を蒸発させると、ア
ニリン（３７）が残る（反応式８ｄ）。 反応式８Ｃにより示されている反応で使用される硝酸は
酸化剤として作用することもあるため、アニリン（３７
）の置換基Ｒ５はアルキルチオ基を含有できない。しか
しＲ，は、アルキルチオ基を含イｊしていない限りＲ７
に関して可能な全ての他の１（ｌ′置換基あるこさかで
きる。これらの場合には反応式８ｅにより芥さねでいる
反応は抜かされ、そし７て反応式８ｆで使用されるアニ
リン（３９）はアニリン（３７）の如ぐして製造される
。 一方、Ｒ７がアルキルチオ基を含治している場合には、
アルキルチオ基かｆ＝１換される位置に置換Ｂｌ’　Ｍ
ヒなハロケン原子を含有しているｌ（・、置換基を有す
る同族体アニリン（３７）からアルキルグーオ含廟アニ
リン（３９）を３Ｅ！　；＠する。アルキルチオ基によ
るハロゲンの置換を行なうためには、ハライド（３５）
の例えｉ；ｆＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの如き適当
な浴１２１ＩＩＣ中浴液を１当ヒよりわずかに多い適当
なナトリウムまたはカリウムアルキルチオレート（３８
）で処理する。混合物を２０−１００℃に１−８時間保
つ。次に溶媒を蒸発させ、そして残渣を水およびジクロ
ロメタンの間に分配させる。 ジクロロメタン抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して沖過する。蒸発させると、チオ化合物（３９）が残
る（反応式＋３ｅ）。 アニリン（３９）を次にジアゾ化し、ヤしてＧ、　Ｔ。 モルカン（Ｍｏｒｇａｎ）およびＥ、Ａ、クールソン（
Ｃ’ｏｕｌｓｏｎ）のＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　Ｊ　９
２９．２５５１の一般的寅験工程に従いサントマイヤー
反応にかけて、ニトリル（４０）を与える（反応式８ｆ
）。 ニトリル（４０）の７５−８０％水性硫酸中懸濁液を９
５−１００℃に２−５時間加熱する。次に１−２時間に
イつたりｓ’ｏ−１ｏｏ℃の温度においてｉ、　５−２
．５当ｈ÷の亜硝酸ナトリウムケ少部分ずつ加える。加
熱をさらに０．５−１時間続け、次に混合物を冷却し、
そして過剰の氷上に注ぐ。カルボン酸（４１）が結晶化
する場合には、それを集め、氷水ですすき、峰して乾燥
する。それが結晶化し１４い場合に（２［、外性混合物
を・ジグｌ−１０〆クンで抽１、ｉｉ　ｔｌ−６゜ジク
ＩＪ　［ｉｌメタン溶液を１０％炭酎ナ耐リウノ、ｗａ
ｊで抽出する。水性抽出物をｔ′塩酸を用いて娘・性化
する。ノノルボンＱ；　（４１）が次に結晶化する場合
にζオ、それを集め、氷水てすずき゛、そして乾貌゛・
、する。それが結晶化しない場合１こ（λ、水溶液をエ
ーテルで抽出する。エーテル抽出（し７を硫酸マクィ・
シウム上で乾燥し、そして濾過する。溶媒を蒸発させる
と、カルボンｌ！″（４１）が残る（反応式上記の方法
の使用により、カル４゛ンＦ（４１）をスル４−ンアミ
ド（４Ｃ）に転化させることができる（反応式８ｈ）。 １（７がＣＩ　　’−’２　アルキルスルフィニルまた
はアＬ−１′−八スルポニル県で置換されたＣ、−Ｃ，
アルキノビ（−アル式（’　、ｉ　Ｃ）のスルポンアミ
ド類は、反応式り（１’　ｉｉＪ　診１！’、ｔ　）中
ｌこ式（４ｄ、　ｎ　＝　］、　）　ノスｘ７・〔二重
・スルホンアミド類おＪ：び式（４ｄ、ｎ＝２）（′１
スフ＋伺−−−刀スルホンアミド類の製造に関して記さ
才１．（いる力／７′、と同任な方法を使用して、１（
７がＣ，−Ｃ２アルキルチオ基で飲候されているＣ１−
０４アルキルである式（４Ｃ）の対応するスルホンアミ
ド類の過酸を用いる酸化により製造できる。 式（４ｄ、ｎ＝１）のスルフィニルスルホンアミド類お
よび式（ｔｄ、ｎ＝ｚ）のスルホニルスルホンアミド類
は反応式９に示されている如く式（４ｂ）の対応するチ
オスルホンアミド類かう製造できる。 反応式９ 〔式中、 Ｒ７およびＲ番は上記で定義されている如くであり、ぞ
して ｎは１または２である〕。 式（４ｄ、ｎ＝１．）のスルフィニルスルホンアミド類
を製迅するためには、１当セ、の例えば３−りｔ’Ｆ　
Ｃ＋ペルオキシ安息香酸の如き過酸の例えばジクロロメ
タンの如き不活性溶媒中指’／（ｖを、適当なナオスル
オンアミド（４ｂ）の例えばジクロロメタンおよびテト
ラヒドロフランの混合物の如き不活性溶媒中指、拌溶液
に０−５℃において加える。 混合物を次に２０−４０℃に暖める。薄層クロマトグラ
フィを酸化しようとするスルホンアミド（４ｂ）に呈す
るときに、混合物を５チ亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和
炭酸水素ナト１７ウム水浴液、水および食塩水で洗浄し
、次に乾燥した（ＭｇＳ０４）。 次に溶媒を蒸発させるさ、式（４ｄ、ｎ＝ｔ）のスルフ
ィニルスルホンアミドが残った。 式（４ｄ、　ｎ＝ｚ　）のスルホニルスルホンアミド類
を製造するには、２当量より多い（Ｒ４がアルケニルま
たはアルキニルであるときにト第２当知だけの）例えば
３−クロロペルオキシ安息香酸の如き過酸の例えは１．
２−ジクロロエタンの如き不活性が奴中ｋｉ液を、ｌ−
５モル係の例えば４゜４−ナオビス（６−ターンヤリー
ープチルーｍ−クレゾール）の如きフリーラジカル開始
剤を含有している例えばｌ。２−ジクロロエタンの如き
不活性溶媒中の適当なチオスルホンアミド（４ｂ）の攪
拌混合物に加える。混合物を５０−８０℃に加熱する。 薄層クロマトグラフィがチオスルホンアミド（４ｂ）お
よび中間生成物であるスルフィニルヌルホンアミド（４
ｄ、ｎ＝１）が消費さｈだこ吉を示しているときには、
混合物を冷却しそしてテトラヒドロフランで希釈してス
ルホンアミド可溶性を保つ。スルフィニルスルホンアミ
ド類（４ｃｌ、ｎ＝＝１）の製造に関してすでに記され
ているのと高じ処理方法を使用して、式（４ｄ、ｎ＝２
）のスＡ１士ニルスルホンアミド類ヲ得ル。 スルホニルイソシアネート類（１）は対応するスルホン
アミド卿（４）から下記の２種の一般的方法のうちの１
種により製造される。 反応Ａ、ｌＯ ［一式中、１イ・、およびＲ２は上記で定在されている
７日くであり、そして （４ｄｉｔ　（４ａ　）、（４ｂ）、（ｓｃ）ｔたは（
４ｄ）である〕 キジ１／ンまたは１３５℃以上で沸騰する他の溶Ｉψ中
でスルホンアミド（４）およびアへキルイソンア４−ト
（例えばｎ−ブチルイソシアネート）を触〃“［“：Ｘ
噸の１，４−ジアザ［２，２，２）ビシクロオクタ？／
　（、Ｊ）Ａ　Ｉ（ＣＯ）のイＩ−在下イ、シ＜（オ不
存在下で混合し５、そして＋３５−１４Ｌ１℃に加熱す
る。５−６０分子Ｊｊ　ｌこ、ホスゲンを加熱された混
合物に、温１（′−が１３３−１３５℃の間に保たれて
いるような速Ｊ０−でゆっくり加熱する。ホスゲンの消
費がやんたＪ−■に、混合物を冷却しそしてカ・過し、
で、不溶性物質を除去をする。最後に、溶妃、アルキル
イソシアネートおよび過剰のホスゲンを蒸発させるき、
スルホニルイソ７ア不−）　（ｉ）が残る。 希９ノにより、アルキルイソシアネート−スルホン７ミ
ド付加物を製造しぞしてホスゲン吉の反応の前に単離て
きる。この場合には、スルホンアミド（４）、アルキル
インシアネートおよび無水塩基（１＋ＩＪえばｔ＜、Ｃ
：Ｏ，）を極性の９トゾロトン性溶媒（例えはアセトン
、フクノンオたはアセトニトリル）中で混合し、イして
１〜６時間にわたって加熱還流する。反応混合物を次に
水で希釈し、そして酸（例えばＩ−ＪＣｌ　、Ｈ２ｓｏ
、）を用いてｐｉ（を約３に調節する。伺力ｎ物をｒ′
Ａし、乾燥し、そして次に上記の如くホスゲンと反応さ
せる。この工程変更は、スルホンアミド（４）が高融点
を有しておりそしてホスゲン化溶媒中での低い溶解度を
有するときに特に有用である。 スルホニルイソシアネート類（１）は下記の方法にすっ
ても製造できる。 〔式中、ｌイ・１および■七２は上記で定義されている
如くであり、そして （４）は（４ａ）、（４ｂ）、（４Ｃ）　マタハ（４ｄ
　）　ｃある〕 スルホンアミド（４）を過剰の塩化チオニル中で加熱還
流する。スルホンアミドゾロトン 磁気共鳴スペクトル中でもはや検出てきなくなるまーＣ
１反応を続ける。チオニルアミド（４２）への完全な転
化用には典型的には１６時間ｔ、ｒいし５日間で充分で
ある（反応式］１ａ）。 塩化チオニルを蒸発させ、そして残渣を少なくさも１当
量の（典型的には２−３当示°の）ホスゲンを含治して
いる不活性溶媒（例えばトルエン）で処理する。１８・
ｌ＋　Ｍ’　ｌ’Ｈ・のピリジン（典型的には０１当尾
）を加え、そして混合物を約６０−１４０℃、クイ適に
は８０−１００ＩＣ、に加熱する，、イソシアネート（
１）への転化は一般に１５分間ないし３時間Ｊユ内に実
質的に完了する（反応式１１ｂ）。混合物を次に冷却し
、沖過し、そして溶媒を蒸発させるさ、スルフ１ニルイ
ソシアネー）　（＋）が残る。 −上記の式（２）の複素環式アミン知は公知であるか、
本出願中に開示されているか、または当技術の専門家に
自明の方法により製造できる。 ２−アミノおよび２−メチルアミノピリミジン類（　２
，　Ｚ＝ＣＩ　）の合成および反応の詳細に関しては、
（シｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，１　５巻、ウィリー−インター
サイエンス、ニューヨーク（１９６２）を参照のこと。 ２−アミノ−および２−メチルアミノ−Ｓ−トリアジン
類（２．Ｚ＝Ｎ）の合成および反応の詳細にターサイエ
ンス、ニューヨーク（１９５９）、■パ。 Ｃ．　’ｉｘ−７　７　（Ｓｃｈａｅｆｅｒ）の米国特
許３，　１　５　４。 ５３７並びにＦ，　Ｃ．シエーファーおよびに．　Ｒ．
ノ）フマンｑ戸ＪＡノｒｇ　、　Ｃｈｅｍ、　２８．１
８１２（１９６３）を参照のこと。 Ｘ−またはＹがＯＣ）’　２１−１である複素環式アミ
ン類は米国特許４．４７８．６　：３５中に記されてい
る如くして製造できる。 誰、る場合には、式（２）の複素波力ＪはＲかＨである
場合の方がＲ１がＣＨ３である場合より容易に製造でき
る。多くの複累環類（２、Ｒ＝Ｃ）１．）は対応する複
素環℃・（２、Ｒ＝Ｈ）から下記の２廊の方法のうちの
１８ｉ以上により製造できる。 反応式１２ ％式％（３） 〔式中、 Ａは上記で定義されている如くである〕。 この方法では、適当な複素ｉ（ｚ、Ｒ＝Ｈ）の適当な非
プロトン性溶媒（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、グライム）中溶液またはスラリーを０−３０℃にお
いて２当量の水素化ナトリウムで処理する。気体発生が
やんだ後に、反応混合物を１当量の炭タジメチルで処理
しそして２０−３０℃において８〜２４時間Ｊｙｌ拝し
て、ナトリウム塩（４３）の懸濁液を与える（反応式１
２ａ）。 （４３）を含有している反応層合物を少なくとも２肖方
４のアイオドメタンで処理し、次に６０−８０℃で８−
２４時間加熱する。混合物を冷却し、沢過し、そして溶
媒を蒸発させる。残冶をジクロロメタン中で抽出し、水
で洗浄し、そして溶媒を蒸発させると、Ｎ−メチルカル
バメート（４４、Ｒ＝ＵＨ，）が残る（反応式１２ｂ）
。 カッ１バメート（４４、Ｒ＝ＣＨ３）　ｌ：プロピレン
気体て飲・、オ［ｌされている無水のアルコールを含才
ないクロロホルム中に溶庁ｆさぜる。ｌ当ｌよりわずか
に多い（典型的には１．１−１．、２湧翰の）アイオド
トリメチルシランを加え、そして拐、拌されている溶液
を５　（１−ｆｉ　０℃に２〜４時間加熱する。混合物
を冷却し、そして２当量のメタノールを加えイＣ８溶妙
、を蒸発さぜ、残酷°をメタノール中で抽出する。 混合物をメタノール中１０％ナトリウムメトキンドで注
意深く中和し、次に溶媒を蒸発させる。残渣を氷水で便
利する。沈殿が生成するなら、それを沖過し、氷水です
すぎ、そして乾燥して、（２、Ｒ，＝　ＣＨ３）を与え
る。沈殿が生成しないなら、溶液に塩化ナトリウムを飽
和させ、そしてＱ’ｌ　ｆｆ／＜エチルで抽出する。溶
媒を蒸発させると、複素環（２、Ｉ’（、−Ｃ）ｌ、　
）が残る（反応式１２Ｃ）。 一方、下記の二段階工程を多くの場合に使用できる。 反応式１３ ％式％） 〔式中、 Ａは上記で定義されている如くである〕アミン（２、Ｒ
，−Ｈ）の濃塩酸中溶静を亜硝酸ナトリウム溶液で処理
しそしてクロロ化合物（４５）を好適の方法で酸性溶液
の沖過により単離する（反応式ｘ３ａ）。代表的工程は
と−（ｊ３ｅ　ｅ　）　　おヨＵｏ−ｙ：（Ｉイｏｓｃ
）　（ＱＪ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｃ，１９６６，
２０３１にＺ−ＣＨおよびｘ、、４Ｙ＝ｏｃＨ，である
場合に関して記されている。 複素環（４５）を次に適当な不活性溶媒（例えばテトラ
ヒドロフラン、クライムオたはジグライム）中で２０°
〜８０℃の間の温度において少なくとも２肖ｉ７４のメ
チルアミンで処理する（反応式１３１））。 反応混合物を次に冷却し、そしてび・過する。溶媒を蒸
発さセると、少幇のＣＨ８ＮＨ，＋＋−下塩で汚染され
た（２．１（、＝ＣＨ，）が残る。生成物を氷水との便
利によりまたはジクロロメタン中への酵解により精製し
、次にタイの水で洗浄し、乾燥し、そして然媒を蒸発さ
一釦ることができる。他の精製法は、再結晶化または／
リカゲル上でのカラムクロマトクラフィにより実施する
ことができる。 式（４ａ）および（４ｂ）のスルポンアミド類が式Ｉの
化合物類の尿素架１．ｇ１の形成前に完全に生成さｔ′
Ｉでいるような前記の方法の変法として、多くの式１ａ
の化合物類が反応式１４に記されている方汐弓ζより乎
ｊ造てきる。 １５・１ｂ式１４ 〔式中、 Ｒ，、Ｘ、Ｘ、　、ＹおよびＺは前記で定義されている
如くであり、 ＷはＯまたはＳてあり、そして Ｗが０であるときにはＲ８はＣ，−Ｃ６アルキル、Ｃ，
−Ｃ，アルケニル、Ｃ３−Ｃ，アルキニル、ＣＨ２ＣＨ
２Ｆ、　ＣＨ２Ｃ１−ＪＦ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１。 ＣＨ，ＣＨ２ＱＣ）（、またはＣ）ｌ　２ＣＨ２Ｓ　Ｃ
Ｈ，、であり、そして ＷがＳであるときζζ、はＲ・ａはＣ，−’Ｃ，Ｃ６ア
ルキル、−Ｃ，アルケニルもしくはＣ３−Ｃ６アルキニ
ル、シクロヘキシル、マたはＣＨ２Ｃ，Ｈ，である〕。 この方法で（４、適当な式（４６）の化合物の例え（よ
りセトニトｌ）ルおよびＮ、ヘーシメテルホルムフミ１
の混合例の如き体性浴りス中俗液を、２当知りｆｉｌｊ
えけシトリウトメトキシトの如き強塩卑て処Ｊ′１″（
７、その命Ｉ当釦より少し多いｊ裔当なアルキル死刑、
アルク−ニル化剤またはフルキニル化剤（４７）で処理
する。混合ｂ’ｐを２０−６０℃に２−２４時間保つ。 次に混合物を過剰の塩酸中に注ぐ。式Ｉａの化合物が結
晶１．化する場合には、それを沖過する。そう下な１′
Ｉれは外付混合物をジクロロメタンで抽出し、そして溶
媒を蒸発させると、式１ａの化合物か残る。適当な式（
２４）（Ｗ＝０）または（３２）（Ｗ＝８）のスルポン
アミド類を反応式３１月に０１１されている一般的方法
にイルい適当な子（（５、ＩＦ　＝　Ｊ−ｉ　）の初暑
薯λす（フェニ刀カルバメート類さカソノ′リンクさ一
１ノーるこ、、Ｉ−ｉこより、式（４６）の化合物）ｊ
Ｊ」が・トＩ系される。 −１・ｆｔｌ　：の実施例ζ；ト木桁明の合成７を６（
らに酸明する＜）（・である。 丈〃ｉｌ　ｉ（１月 塩化水素含４−エトキシー２−ヒドロキシ安息査飴（１
（１，１０，！Ｖ、　　０．５’５４−Ｔ−ル）のメタ
ノール（２ｏ　Ｏｇ　ＩＩＩｔ　）中杭Ｉ４″浴准に、
溶液が飽和する才で泡立たせた。Ｈ１沼を３日ＩＬＪ＋
加熱還流し、次に１５℃に冷却した。これにより生成物
が結晶化した。結晶を狙め、メタノールおよび・＼キサ
ンてすすま、そして幹燥した。４−エトキシ−２−ヒド
ロキシ安息香酪メチルが７７−７８℃で融解する淡いこ
はく色の固体（４９，３，！９）状で得られた。 ＰＭＲ（ＣＤＣＩ　３．９０ＭＨｚ）：δ１１．９０（
わずかに広げられたＳ、ＩＨ，ＯＨ）；　７．７６（ｄ
、ＩＨ。 ＣＨ２ＣＨ２に対してオルトの）］　）　；　６．３５
−６．５５（ｍ、２Ｈ，他（７）７リールＨ１；＋ｑ　
）　；　４．０６　（ｑ、　２Ｈ。 （ＩｃＨ２ＣＨ，）　；　３．８９（Ｓ、　３Ｈ，ＯＣ
Ｈ，）　；　　１．４１（ｔ、　３　＋−ｉ、　０ＣＩ
−１２ＣＬＩ、）。ＩＨ（Ｎｕｊｏ＋）：３１３０（広
い、ν〜、（川）　：　ｌ　６６８　（Ｓ、　Ｃ＝＝０
　）ｃｒｎ’。 旬液を再処理するこ吉によりさらに生成物か得られた。 実施例２ ４−エトキシ女息台１ｉ−メチル トリエナルフミン（７６，６ｍｌ、　　０．５５０モル
）２４−エトギン−２−ヒトτコキシ安息香［メナｘ（
４９，３ｇ、（１，２５１モル）、４−ジメチルアミノ
ビリジ゛／（３（少６９Ｘ（１，ｔｌ　２５モル）およ
びジメフＡプーオ力ルバモイルクロライド（５４，４，
９、（１４４０モル）の乾燥ジクロロメタン（４１１明
ｌ）中掘１ｆ液に注射器により加えた。反応溶液を３日
間加熱還流し、次に室温で一夜放挿゛シた。それを塩酊
（ＩＮｌ　３×３００１１Ｉｔ）で洗浄し、次に乾燥し
くＭｇ５Ｏ４）、そして渥過した。溶媒を回転蒸発させ
ると、和製生成物（９５，２ｇ）が褐色の油状で残った
。これを７９カゲルのカラムに適用し、セして２：１お
よびその降１：１の・＼片ヤンーエーデルで拾出させた
。生成゛吻を含有している留分（几ｆ＝０．４３．１：
１の・＼キサンーエーテル、号１、゛外線）を回転蒸発
させて、Ｍｊ分的に精製された生り：、Ｚ拗（６０，２
ｇ　）を黄色固体状で与んた。それより大きいソリカケ
ル対試８：の比を使用する別のカジノ、クロマトグラフ
ィによりさらに精製した。 最後に、二回りロマトクラフＣＣかけられた生成物（４
，ｓ、　７　ｇ、１ｔ１ろの同様な実邸・１からの７．
４．！９ヶ含む）を・沸騰メタノール（３ＩＩＩｔ／９
）から再結晶化させた。水浴中で冷却した後に、結晶ヲ
集め、水冷メタノールですすぎ、そして乾燥した。２−
〔（ジメチルアミノ）チオキンメトキシヨー４耐エトキ
シ安息香酎゛メチルが７７−７９℃で融解する大きい白
色プリズム（４６，１，！１７）状で得られた。 ＰＭＩ（、（Ｃ’ｌ）Ｃｌ　３．２　（１０ｆｖｌＨｚ
　）　：δ７．９６（ｄＸＩＨ，Ｃｏ２．ＣＨ，に対し
てオルトの８　）；　７．８１（ｄｄ。 ＩＨ，０Ｃ８Ｎに対して）くうの）Ｉ　）　；　６．’
、６２Ｃｄ、　　１ト１，０Ｃ８Ｎに対してオルトのＨ
）；４．０８（（１＼２［−Ｔ、０ＣＨ２ＣＨ，）：　
３．８１　（Ｓ、　３Ｈ，Ｃｏ、ＣＨ３）　：３４７（
Ｓ、　３Ｈ，ＮＣＨ，）；　３．４０　（Ｓ、　３Ｈ，
ＮＣＨ３）；１．４２　（ｔ、　：３）−１，ｏｃＨ，
ａｎ；　）。ＪＲ（Ｎｕｊｏｌ’）：１７１５ｃＴＴ＋
　　’　（ＶＳＸＣ＝Ｏ）。 実施例３ ２−〔（ジメチルアミノ）チオキソメトキシ〕−・１−
エトキシ安献骨畝メチル（２８，：ｌ、０、　］　ｔｌ
１０モル）を餠素下で２２０℃に１５時間加熱した。薄
層クロマトグラフィ（６：３：］のＣ１ｌ　、　ＣＩ　
、−・＼キタンーエーテル、紫外線）は、０、ｔｌ３の
Ｒ，ｆにおける非常に弱い点（出発物質）および０，３
５のＲｆにおける非常に強い点（生成物）を示した。こ
の場合、粗製生成物をさらに同定イ・シ〈は精製ぜずに
次の反応段階で使用した。 １６］杵であるが千ノ１より小さい規模の実験・からの
粗Ｕ生成物を／リカケルのカラム上で４：１のニーアル
−・＼キザンを溶出前（！ニジて便用してクロマトクう
フィにか（ハ）た。生成央＋（Ｒ・ｆ＝０．４０、同一
−＃＃％少外線）を含有しでいる留分を回転蒸発さゼイ
、と油６与、弁、ぞれｌオゆっくり結晶化した。 ζＩ’１．４少Ｊｒ・のンノ７０ロメタン中にｕｓさせ
、１−クロロブタン−（イｉ釈し、伸結Ｍ、をいれ、イ
して回野−氷発さゼた。残か治集め、−＼キザンでず丁
ぎ、−（シて乾燥し、た。２−〔（ジメチルアミノ）−
力Ｊ・ホニルテ；ｔ　］　−］４−エトキシ安息香酸メ
チがｔｉ　５−６７℃で融解Ａ−る白色プリスム状で得
られブこ。 ＰＭｌ（（（−Ｌ）ＣＩ　ｓ　、　２ｏ　（）八…ｚ−
）；ｄ７．９３（ｄｓ　　１■」、ＣＯ，Ｃ：Ｈ，に対
してオルトのＨ）；７．１６（屯１１（，５ＣＯＮに鋳
してオルトのＨ）；　６．８９　（ｄｄ、ＩＩ（，８Ｃ
ＯＮに対してバラのＨ）　；　４．０８（（］。 ｚｆ（，０ＣＲ２ＣＨ，）；　３．８４（Ｓ、　　３Ｈ
，ＣＯ，ＣＨＲ）；３０９　（広いｓ、　６Ｈ，ｉ〜（
Ｃ）−１ｓ）ｚ）　；　１．４ｚ（ｔ、　３月、　ＯＣ
Ｈ，ｌ、）　。　ＩＲ（［”Ｊｕｊｏｌ　）　二　ｌ　
　７　３０　（Ｓ−、エステルＣ＝Ｏ）；　１６８０（
Ｓ、カルボニルＣ＝０）Ｃη、−１゜ 実施例４ ４−エトキシ−２−メルカプト安息香酸メチルメタノー
ル性ナトリウムメトキシド（４，９Ｍ。 ２２．４ＴＴｌｔＸ０１　］モル）を２−〔（ジメチル
アミノ）カルボニルチオ〕−４−エトキシ安息香酸メラ
ル（粗製、約２８．３ｇ、０．１０モル）のメタノール
（１（１０ｍＡ）中溶液に覧素下で注射器により加えた
。反応混合物音３０分間加熱還流し、次に水浴を用いて
冷却した。回転蒸発させて固体忙生成しまた。これをジ
クロロメタン（１（ｌＱｍｚ）およひ水＜　］　ｕ　ｏ
　ｍｔ　）　ノ１ＮＩｆコ分配す−ｃ−た。水Ｍｉ−ジ
クｌＴ７　Ｄ　ｌ　タン（３Ｘ　４０　Ｗ　）で洗浄し
、ｔ）Ｊ、ｌＩりてｐＨ＜１に酸性化し、仄にジクロロ
メタン（３×４０彪）で抽出し７た。これらのジク「Ｉ
ロメタン抽出物を一緒番こし、’ｌｔ、炉ル（Ｎａ２８
０．　）、　そして沖・尚１−７た。回転蒸発させて、
４−エトキ／−２−メルカフト安息香耐メナルを油（１
８，４９）状で生成シ２、それを放散１゛ると４２−４
４℃で融解する結Ｐ、性固体が生成した。 ＰＭＲ（ＣＩ）Ｃ：　Ｉｓ　、２　Ｌｌ　（ＩＭＨｚ　
）：δ７．９７（ｄ。 ］ＨＸｃｏ、ＣＨ，ニ対しＴオルトＯＨ）　；　６．７
８（ｄ。 １１］、ＳＨｌ、こ対してオルトのＩ−１）　；　６．
６４　（ｄｄ、　ｔｌ（，５Ｈｔｒ対してパラのＨ）：
５．０６（ｓ、１１」、Ｓｔ−＋）；４（ｊ　５　（ｑ
、　２ｊＪ、ＯＣＨ，ＣＨ，’）　：　３．８　ｓ　（
Ｓ、　３Ｈ１Ｃｏ２ＣＨ３）；１．４２白、３１−１．
０ＣＩ−１２すｊｓ＞。ＩＲ（ＮｕｊａＩ）：　ｌ６Ｈ
６（ｖｓ、　Ｃ＝０）（−ｒｎ’。 ′丈ｔ１１１（１り；１５ ｊＧ　１．’、；化水素（３（１％、　　９．７９Ｊ　
　：（０，７ｔｈｌ、３００ばリモル）を４−エトキシ
−２−メルカプト安息香酸メフル（’　１８．２　ｇ、
８５．７ミリモル）および＠酸プトリウム（］　１．７
９、］　７２ミ７２ミリの晴酸（］、　７１．、、４　
ｍｅ　）中振拌溶液に滴々添加した。水浴の使用ｆこよ
り、内部温度を過酸化水素砧加の前半中は４　Ｉ）　−
５０℃にそして添加の後半中は４５−５　（１℃に保っ
た。添加の完了および発熱反応の終了り・に、混合物ｆ
４５−５５℃に２時間加熱した。過剰の過酸化水素を硫
酸す）　ＩＪウムで分角し、溶液蚤沖過し、そして溶媒
を回転蒸発させた。残治）トルエン中でスラリー化しそ
して回転蒸発させた。該方法を紛返して、スルホン酸り
トリウム塩庖湿った白色の結晶性固体（２１，７９）状
て与λた。 さらに精動まかは同定することなくスルホン酸すトリウ
ム［有］を行１．拝されている塩化チオニル（１’、＞
　Ｏｌ１１．２．１’９　’Ｊモル）に一部分ずつ加え
た。 ヅ’１ｉｉＨＡへ、　Ｎ−シメｆ−ル＊ｙｂムｆミド（
１，ｏｍ、１３ミリモル）をゆっくり加え、そして反応
混合物を一夜加熱還流した。反応混合物ケ次に回転蒸発
さゼた。７３７ｒ＋　’ａミニ−チル　１０　（Ｉ　ｍ
ｔ　）および氷水（ｌ　ｆｌ　（＋鼾）の曲に分配させ
た。水層をエーテル（２ｘ５０ｍ１．）で抽出した。−
緒１こしたエーテル俗液台水（５ｆｌ　ｖ　）、鯰和炭
献外素ナトリウム水飴Ｗヤ（２Ｘ　５０　ｍｔ　）で洗
浄し、乾燥しく　Ｍ　ｇ　Ｓ　０４　）、−ｔ（７てｉ
ｊ’ｒｆ：＋した。、浴妙５を回転脇発さセると、２−
（クロロスルホニル）−４−エトキシ安息”Ｉｆ　＆　
メタン１が淡橙色の油（２２，５，？）状で残り、それ
はひつか今によ＆］結晶化した。結晶性固体は４５−４
８℃で融角子した。 ＩＢＭ）も（Ｃ１，ｉＣｌ、　　、　　２０　ｏＭＨｚ
　　）　：　　δ　７．７　６　　（ｄ、　　ＩＨ。 （り０２ＣＨ８ｌこ対してオルトのＨ’）　；　７．６
５　（ｄＳｌｌ−Ｊ、８０２Ｃ１に対してオルトの１１
）；７．：ｌ　（ｄｄ、ＪＨ５８０２ＣＩに対してパラ
のＨ）　；４．１６（Ｑ、　２１−１、ＯＣ見、Ｃ）ｉ
、）　；　３．９６　（Ｓ、　　３Ｉ−１，Ｌ：０２Ｃ
Ｈ，）；　１．４８（１，３Ｉ−１，０ＣＩ−１２ＣＨ
，）。０１．（ｌＮｕｊｏｌ　）　：　］　７２２（ｖ
ｓ’、（シーリ　）ｃｍ’　　。 火が［１例６ 嶋′メナル 浴比７ンモニア＜　４．４ｍｚ、　　ｌ　Ｈｏミリモル
″）ｉ２−（クロロスルホニ／Ｌ）−４−工ｔキシ安息
香醪メフＡ（２２，＋　９．７９，３ミリモル）のジク
ロロメタン（２２１Ｍ）中す；；゛拝浴沿に一７０℃に
おいて加えた。）ｊ応混合物を一１０℃に暖め、そして
この温度に３０分間保った。混合物な一次に水（２２１
種ｌ、　）中に注いた。さらに水およびジクロロメタン
をすすぎ用に使用し、セしてテトラヒドロフラン（約４
　Ｑ　ｖ＋１　）も加えた。層を振り、分離し７、そし
て水層ｔジクロロメタン（２×２２１ａｆｆ）て抽出し
た。−緒にしたジクロロメタン洛＠を水（２２］　ｔｈ
ｔ）で洗浄（７、そして洗浄水をジクロロメタン（約１
２＋１種）で逆抽出した。−糺にしたジクロロタン溶液
を乾燥しくＮａ２５Ｏ４）、そしてＵ・過１．た。ｆＪ
妓葡回転蒸ざ１・させると和製生成物がわずかに灰色か
かった白色σ）結晶性固体（１８，１ｇ）状で残った。 これを熱いメタノール（約２００１Ｉｌ）中に溶解させ
、そして熱時Ｐ、１７ＭＬ、た。溶液を那特させて　３
　ｔ、ｉ　／　ｇのメタノールに相当する量ζ（−シた
。棟結晶を加え化しで氷倚を用いて冷却した佐に、結晶
り東ぬ、水冷メタノ−／１７および゛・＼ギ→１ノで→
−すさ、そして乾燥した。２−（アミノスルホニル）−
４−エトキシ安息香醇メ−１−／ｌ−（１５，３ｇ）が
１４６−１４８℃で融解°リーる白色の剣−状結晶よし
て待り！）た。 ）’Ｍｌ（（（’、１）ＣＩ、　、２　（Ｉ　ＯｍＨｚ
　）：δ７．９　Ｉ　Ｃ（Ｊ、　１　］−１＼Ｃｒ）、
Ｃｌ−１，に対［１、てオルトのＨ）　；７．６Ｐｌ（
ｄ、　］’Ｈ１Ｓｏ２ＮＨ２に対［７τ７１−ルトノｉ
−ｉ　）　；　７．Ｌｌ　４　（ｄｄ、　］ＩＨ、’＋
（’）２ＮＨ２に対してパラの１−１）；５．９１（広
いｓ　、　２１−１、Ｎ）１．、）　：　４．１４　（
Ｑ、　２Ｂ、０ＣＨ２ＣＨ３）　；　３．９５　（ｓ。 ：３Ｈ，Ｃ０７Ｃ）（３）；　１．４５　（ｔ、　３）
ＪＸ（ＪＣ：Ｈ２Ｃ’１−１３）。 ＪＲ，（Ｎｕｊｏｌ’ｌ：３３４８（ｒｒ＋、　Ｎｌ−
］）；３２４１　（ｎｌ、Ｎトｊ　　）　；　　１６９
２（ｓ、　　Ｃ＝Ｏ）、＞　　　’　　。 ヲｂｉ′ｌＩ例７ ・１−エトキ７　２　　（イン／アナトスルアＣ−二）
ｚ、　）％：、、　、Ｉ！香酌メグノ１ ２−（アミノズル月ニル）−４−工Ｉ・キシ安息Ｒ’　
ｔ）１．’　メ　ラ−ｉｔ　　（７，５６ｇ、　２９２
　ミ　リ　４２ル）、　ｎ　　−フナ力・［ソソア不一
ト（：Ｌ２９ｍｌ、２９．２ミリモｈ、　）　３ｉよび
】、４−ジアザ［２，２，２］ピンクロオククン（ｏ１
３］Ｘ　１．２ミリモル）の混合キシレン中ｋ）液な］
　（１分間加熱還流させた。次にホスゲンを内部温度か
１３３℃以上になつでいるような速度で加えた。ホスゲ
ンの消費がやんたときに、溶ｍを一室温に冷却し、次に
窒素下で沖過した。回転蒸発させて、４−エトキシ−２
−（イソシアナートスルホニル）安息香酸メチルヲ・チ
つた黄色の油（８，２，９）状で与えた。これはさらに
精製または同定することなく直ちに使用さＪ）だ。 抜施例８ ４．６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン＝２−ア
ミン（０４５ｇ、２９ミリモル）の乾燥ソクロロメタン
（５ｍｌ）中スラリーに、４−エトギ／−２”−（イソ
シアブトスルホニル）安息香酸メチル（粗製、約１．２
．！９．４．２ミリモル）のジクロ［１メタン（５Ｉｌ
ｔ）中鴎液を加えた。反応混合物乞１５時間加熱還流し
、その間に固体は溶解した。 室温で一夜ｍ：　ｆ’ｔ’すると、耕しい固体が生成し
、た。 溶媒奢回転蒸発さゼると、粗製生成物が白色の固体（１
，５ｇ）状で残った。これを暖かい１，２−ジクｒ：ｒ
　ｒｊエタン中に溶解さセー、そしてシリカゲルのカラ
１１上で溶出剤さして全てが２Ｍ／ｌの酢帳を含有して
いる１５：］、１０：ｌおよび最後は７：］ジク口９０
ロロ〆クンーエーテいでクロマトクラ゛フィにかけた。 適当な留分をトルエンで希釈（５１、喧−して回転蒸発
させて固体を与えた。これを最少かの温ンクＶ、１０メ
タン中に溶解さ甲、１−りｔ１０ブタンで希釈し、そし
て回転蒸発させて結上、性固体令刀ブた。これを・＼キ
サ”ン中でスラリー化し、＋ｖ、ｒ、　　１：１１−ク
ロロブタンーヘキザンおすひヘキツンですすき、そＵ７
て乾燥１−また。生成物１が１８］−１８３℃で融解す
る白色の結晶性杓未（０，９８，９）状て得られた。 ）’Ｍ、Ｒ（Ｃ［）ＣＩ　、　、　２　ｉｌ　０　ＭＨ
ｚ　　）　　：　　δ　＋ｚ　ｌ　５（わ１かに広けら
れたｓ、　ＩＨ，８０，ＮＨＣＯ’）：　　７．８９（
ｄ、　ＩＨ，８０，Ｎ’Ｈに対してオルトのＨ）；７．
７７（ｄ、　ＩＨ１Ｃｏ２Ｃｌ、に対してオル上のＨ）
；７．４５（わずかに広げられた５ＸＩＨ，Ｃ０ＮＨ−
Ｈｅ　ｔ　）　；７、’ｉ　ｌ（ｄｄ、　ｔＨ，８０，
ＮＨに対してパラのＨ）；４．１７（９％　２）１．０
Ｃｆ（２ＣＨ，）；　４．１２（Ｓ、　６Ｈ。 ）＋ｅｔ−ＯＣＨ，）　；　３．９０　（ｓ、　３Ｈ，
Ｃ０２ＣＨ，）　；１．４６　（ｔ、　３Ｈ，０ＣＨ２
ＣＨ３，）。−ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ　）　：１７３０（Ｖ
ＳＳＩ−ステ＃Ｃ＝０）　：　］　７１５　（Ｓｚ尿尿
素ココ０儂−１゜ 実施例９ ４−アミノ−２−ニトロ安息香酸（２０，Ｊ９゜１１０
ミリモル）を水性硫＠（３２，８νのＨ２０＋２４、　
Ｏｍｌの濃Ｈ２”０４）に加えた。全てのアニリンか溶
Ｗｆするまで攪拌混合物を加熱し、次に水浴中？こ投げ
いれてアニリニウム塩を非兄に小さい結晶の懸燭沿状で
沈殿させた５゜水性亜硝酸ナトリウム（８，８ｇ、１８
．４ｍのＨ２Ｏ中の１２８ミリモル）部分を次に一５〜
０℃に保たれている攪拌されている反応混合物に１時間
にわたって加えた。 ジアゾ化混合物を次に一部分ずつ、水浴で冷却されてい
る水酸化ナトリウム（２４，４ｇ、６１０ミリモル）、
メクンナオール（３３，６ａｆｆ、６０５ミリモル）、
和）仁醗第二銅（１７，６９、］、］　０ミリモル）お
よび酢酸ナトリウム（５５，２ｇ、６７３ミリモル）の
１４０ｍ１の水中混合物の中に注入した。添加は発熱性
でありそして大月の気体発生を伴なった。褐黄色の固体
の懸濁液が生成した。混合物を６０℃に加熱し、次に室
温になるまで自然に冷却した。 ジクロロメタン（２，ｏｏｍｚ）およびテトラヒドロフ
ラン（ｚｏｍｚ）を攪拌しながら加えた。碍塩酌を、カ
ロえてｐＨを１より低くした。混合物をＣｅ目−１・■
を通して吸引濾過し、さらにジク・・メタンをすすぎ用
に使用した。層が分離し、そして水層をジクロロメタン
（’２ｘｓｏｍｚ）で抽出した。−緒にしたジクロロメ
タン溶液を乾燥しくＮａ２５ｏ、）、そし、（・。ｌ１
ｔｅ■を通ば吸引濾過した。溶媒を回転蒸発させた。残
渣を一最少址のアセトン中に溶Ｗ（させ、トルエンで希
釈し、そして蒸発させた。 該方法を繰返すと、粗製の４−（メチルチオ）−２−二
トロ安息香敵が１６５−１６８℃で融解する橙色の固体
（ｚｏ、４ｇ）状で残った。これをさらに精製すること
になく次の段階で使用した。 ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ、、２００Ｍ）Ｉｚ　）　：δ１
３．６（非常に広いＳ、１１−１、Ｃｏ２Ｈ）　；　７
．８３　（ｄ、　Ｉ　Ｈ１Ｃ０２Ｈに対してオルトのＨ
）　；　７．７６　（ｄ、　ＩＨ。 Ｎｏ、に対してオルトのＨ）　；　７．５８　（ｄｄ、
　ＬＨ。 Ｎｏ、に対してパラのＨ）：　２．５８　（ｓ、　３Ｈ
ＸＳＣＨ３）。 Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２８００　（非常に広い、
ｍ、ＯＨ）；１６７５（Ｓ、Ｃ＝０）ｍ　　’。 実施例１０ ４−（メチルチオ）−２−ニトロ安息香酸メチル窒素下
で５℃に保たれている４−（メチルチオ）＝２−二トロ
安息香酢（２４，４９，１１４ミリモル）の乾燥ピリジ
ン（２６５１１１ｆ）中攪拌溶液にｐ−トルエンスルホ
ンクロライド（４３，６ｇ、２２９ミリモル）を加えた
。１時間後に、水浴を用いて冷却し続けながら乾燥メタ
ノール（６，２ｍ、１５３ミ１７モル）を加えた。発熱
がやんだ後に、別置のメタノール（４，１Ｍ／、１０１
ミリモル）を加え、そして水浴を除去した。 反応浴沿を室温で１時間撹拌し、次に氷水１＋ｏ６ｏｍ
ｌ）中に注いた。エーテル（５ａｏｇ）＊、、ｌＦｔ拌
し７なから加えると、層が分離し７た。水層をエーテル
（２×５３０＃Ｉｔ）で抽出した。−緒にしたエーテル
溶液を１０多水酸化ナトリウム浴液（ｚｘ５３ｏｍｚ）
で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ＋）、そして濾過した。溶
媒を回転蒸発させた。残渣をトルエン中で抽出し２、そ
れを次に回転蒸発させた。 この方法を再度繰返して濃い褐色油を与えた。 この油をソリ力ゲルのカラム上で溶出用溶媒としてヘキ
サンおよびエーテルの混合物（最初は２：１、次は３：
２）を用いてクラマドグラフィにかけた。生成物（Ｒｆ
＝ｏ３ｇ、紫外線、２：１−＼キザンーエーテル）を含
治している留分を蒸発させると黄色の固体が残った。こ
れを廓少芥の温１−クロロブタン中に溶解させ、ヘキサ
ンで飽和となるまで希釈し、そして種結晶を加えた。結
晶化が完了した後に、混合物を蒸発させた。残置を・＼
ギザン中てスラリー化し、・＼キサンてすすぎ、そして
乾燥した。４−（メチルチオ）−２−二トロ安息杏畝メ
チルか５７−５９Ｃて融解する淡黄色の針状結晶（］１
１．６ｇとして得られた。 ＰＭＲ（ＣＤＣＩ　５．２００ＭＨｚ　）　：δ７．７
１（ｄ％Ｉ　Ｉ−１、Ｃｏ、ＣＨ，に対してオルトのＨ
）；７．５５（ｄ。 １ｌ−ＩＸＮｏ、に対してオルトのＨ）　；　７．４１
　（４６％　ＩＨ，Ｎｏ２に対してパラのＨ）：３．９
０（ｓ、３Ｈ１ＣＯ２ＣＨ，）　；　２．５６　（Ｓ、
　３　ＨＸ８Ｃ）（３）、ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　１
７０９　（ｖｓＸＣ＝Ｏ）Ｃｒｎ’。 実施例１１ ２−ブミノー４−（メチルチオ）安息香酸メチル４−（
メチルチオ）−２−ニトロ安息香酸メチル（１１，：ｌ
、４９．７ミリモル）および炭素上の５％硫化白金触媒
（０，７Ｆ）の酢酸メチル（４０Ｈ１）中温合物を７５
０ｐＳｉおよび７５℃において、水素吸収がやむ才で水
素化した。混合物をＣｅｌ・ｔ・■を通して沖過し、そ
してＰ酸溶媒を回転蒸発させると、２−アミン−４−（
メチルチオ）安息香酸メチルが５７−５９℃で融解する
微褐色の結晶性固体（δ７．ｐ）状で残った。 ＰＭＩ（（ＣＤＣＩ　３．２００ＭＨ２）：δ７．７４
　（ｄ、　ｌＨ。 （−０２（−Ｈｓ　Ｉｃ　対シ”’ＣＡル）　＋７）　
ＩＡ　）　：　６．５０　（ｄ　ｄ、　１１−１、ＮＨ
２に対してパラのＨ）　；　６．４４（ｄｄＸｌｌ−１
，ＮＨ２に対してオルトのｎ）：５７５（広いＳ、　２
ＨＸＮＨ２）；３．８５　（Ｓ、　３）Ｊ、　ＣＯ，Ｃ
Ｎ３）　：　２．４６　（Ｓ、　３Ｊ−１，ＳＣＨ，）
。 ］Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）：３４２２（ｍ、ＮＨ）；３３ｉｚ
（ｍ。 ＮＪ−１）　　；　　Ｉ　　６　５　０　　（Ｓ、　　
　ｃ＝ｏ　　）、−１。 実施例１２ ２−１’ロロスルホニル）−４−（メチルチオ）−５〜
０℃に保たれている攪拌されている硫酸水浴液（７，２
１１１，の＠Ｈ２８０４＋５１．６　ｔｒｉのＨ，，０
）に、２−アミノ−４−（メチルチオ）安息香酸メチル
（１２，ｓｇ、６４．９　ｍｌ　）の氷酢酸（６，４ｍ
ｔ　）中溶液部分および水性亜硝酸ブートリウム（４，
９，９，７８酊のＩ」、０中の７１６１７モル）部分を
交互に加えた。 ジアゾ化混合物を次ｌこ、塩化第二銅工水ｔｉ、（５，
５ｇ１３２ミリモル）、濃塩酸（１３，０１１ｔ）およ
び液化二酸化硫黄（５，５ｆｆｉ７Ｘ１２９　ミリモル
）の氷１１−酸（５１，６ｉ／）およびジクロロメタン
（６４，６ＩＩＩｔ）中温合物の中に０℃において一部
分ずつ注いた。ドライアイス充填テユワーコンテンザー
ヲ使用しで、カップリンク混合物を４５分間加熱還流し
た。 反応混合物を次に水（約４ｏｏａｚ）中に注ぎ、刷部の
ジクロロメタン（約６０　ｍｔ　）をすすぎ用に使用し
た。層を振り、分離させ、そして水層をジクロロメタン
（３ｘ５ｏｍｌ）で抽出した。−緒にしたジクロロメタ
ン溶液を水（約１００　ｍｔ　）で洗浄した。水（ｚｓ
ｍ）をジクロロメタン溶液に加え、モして激しく撹拌し
ながら炭酸水累ナトリウムを発泡かやむ才で加えた。混
合物を水（約４０１１１）で希釈し、そして層を分離し
た。ジクロロメタン層を水（約２　Ｘ　６０　ｍｔ　）
で洗浄し、そして乾燥した（　Ｍ　ｇＳ　０４　）。溶
媒を回転蒸発させて、粗製の２−（クロロスルホニル）
−４−（メチルチオ）安息香酸メチルを黄色の半固体（
１ｏ、ｏｇ）状で与えた。これをさらに精製または同定
することなく次の反応段階で直ちに使用した。 実施例１３ ２−（アミノスルボニル）−４−（メチルチオ）液化ア
ンモニア（１，７１１１７，６８ミリモル）ヲ２−（ク
ロロスルホニル）−４−（メチルチオ）安息６酊メチル
（１０ｇ、３６ミリモル）のジクロ「ｌメタン（１００
ｉｌ）中攪拌溶液に一７０℃において加えた。反応混合
物を−１，０℃に暖めぞしてこの温度に１０分間保った
。混合物を次に水（１００ｉｌ）中に注いた。さらに水
およびジクロロメタンをずずぎ用に使用した。層を振り
、分離し、そして水層をジクロロメタン（２×〜５０　
ｍｌ　）で抽出した。−籟ｌこし７たジクロｒ：７メク
ン溶ｎ・を水（］　００゜、）□洗浄１９、乾ヵ。、。 Ｎａ、Ｓｏ、）、イ１、□、。１，１９をＪＩＴ、シて
濾過した。溶妓を回転蒸発さ−「るさ、粗製中１ル、物
が固体（９，０１状で残一つだ。 これをジクロロメタン中に溶解さセ、そしてシリカクル
（２７！り、上でみ嘗ｒｉ５させた。物質をシリカタル
のカラｌ、−ヒてジク「コロメタンー−＼ギヵンー上−
゛〕′ノ＋（６：　３　：　ｌ、次に６：２：２）を溶
出剤と１５で使用してクロマトグラフィ、こがけた。適
尚な留分を回転蒸麺させると＋ｂｉ体が残った。これを
ジクロロメタン中に溶解させ、ヘキサンで希釈し、そし
て回転蒸発させて結晶性固体を力えた。 これをヘキサン中でスラリー化し、集め、ｌ：１１−ク
ロロブタン−・＼キサンおよびヘキサンですすぎ、そし
て乾燥した。２−（アミンスルホニル）−４−（メチル
チオ）安息香酸メチルが１２３−１２５℃で融解する白
色の結晶性粉末（６，７＃）状で得られた。 １）ＭＲ（ＣＩ）ＣＩ　３．２００Ｍ）１ｚ）：δ７．
９７（ｄＸＩｌｌ、Ｓ　Ｏ、ＮＨｔに対してオルトの１
−１）　：　７．８２（ｄ％ｘＨ，ＧＯ２ＣＨ，に対し
てオルトのＨ）　；　７．３９（ｄｄ。 ＩＨ１８０，ＮＨ２に対してパラのＩ−（）　：　５．
８６　（ｓ。 ２　Ｈｌ　　ＮＨ２’ｌ　　　：　　３．９　７　　（
Ｓ、　　　３Ｎ、　　（ｒ０２ＣＨ３）　　：２．５６
　（ｓ、　３ＪｊＸＳＣＨ３）。ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：
３３２２（ｍＸＮＨ７）；３２４５（ｍＸＮＨ２）：１
７００（Ｓ１Ｃ＝Ｏ）、−砿。 実施例１４ ２−（アミノスルホニル）−４−（メチルチオ）安息香
酸メチル（５，２３ｇ、２０．０ミリモル）、ｎ−ブチ
ルインシア矛−）（２，２５酩、２０．０ミリモル）お
よび１．４−ジアザ［２，２，２：］ビシクロ方クりン
（０，０９ｇ、０．８ミリモル）の混合キンレン（５０
＃ｌｌ）中溶液を１０分間加熱還流した。 次にホスゲンを内部温度が１３３℃以上のままであるよ
うな速度で加えた。ホスゲンの消費がやんださきに、溶
液を室温に冷却し、次に窒素下で沖過した。回転蒸発さ
せて、２−（イソシアナトスルホニル）−４−（メチル
チオ）安息香［メチルを黄色の油（６，４，ｌ状で与え
た。これはさらに精製または同定されることなく直ちに
使用された。 実施例１５ ４．６−ンメトキ／−１１３−ピリミジン−２−アミン
（０□３６ｇ、２３２ミリモル）の乾燥ジクロロメタン
（４＃ｌｔ　）中スラリーに、２−（イソシアナトスル
ホニル）−４−（メチルチオ）安息香酸（粗製、約０．
９５　ｇ、３．３　＃Ｉｔ　）のジクロロメタン（５鮮
）中溶液を加えた。反応混合物を２．５時間加熱還流し
、その間に新しい固体が生成した。 室温に一夜放置すると、新しい固体が生成した。 混合物を１：１１−クロロブタン−ヘキサンの溶液（９
ｄ）で希釈し、そして固体を集め、１−クロロブタンお
よびヘキサンですすぎ、そして乾燥した。生成物は２０
１−２０２℃で融解する白色の結晶性粉末（０，９２，
！？）状で得られた。 ＰＭ、Ｒ（ＣＤＣｌ　３．２００ＭＨｚ）：δ１２．５
７（わずかに広げられたＳ、Ｉ　Ｈ，Ｓｏ、ＮＨＣＯ）
　：　８．２０　（ｄ。 ＩＨ，Ｓｏ、ＮＨに対してオルトのＨ）　：　７．６６
　（ｄｚＩＨ，Ｃｏ２ＣＨ，に対してオルトのＨ）　；
　７．４３　（ｄｄ。 ｌＬＪ、　５ｏ２ＮＩ（に対してパラのＨ）；７．１８
（わずカニ広げられりｓＳＩ　Ｈ，Ｃ０ＮＨ−Ｎｅ　ｔ
　）　：　５．７９（ｓ、　ＩＨ，Ｈｅｔ　　５−Ｈ）
　；４．０１　（Ｓ、　６Ｈ，Ｈｅｔ−０ＣＨ３）　；
　３．８７　（Ｓ、　３Ｈ，Ｃｏ２ＣＨ５）　；　２．
５　Ｂ（ｓ、　３Ｈ，５ＣＨｓ）。ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）
：　ｌ　７２１（ｖｓ、エステルＣ＝０）：　１６９８
Ｃ８％尿素、Ｃ＝Ｏ）ｍ’。 実施例１６ ４−ジフルオロメトキシ−６−メトキシ−ビリミジン−
２−アミン（０，５６ｇ、２９２ミリヤル）の乾燥ジク
ロロメタン（５１／）中スラリーに、４−エトキシ−２
−（インシアナトスルホニル）安息７）酌メチル（粗製
、約５．５　ｍｌ　）のジクロロメタン（５ｍｔ　）中
溶液に加えた。反応混合物を３時間加熱還流し、その間
に固体が溶解した。室温で１２時間攪拌すると、新しい
固体が生成した。粗製反応混合物をシリカゲルのカラム
上で溶出剤としノＣ全てが２　ｍｔ　／　Ａの酢酸を含
有している４０−１．２０：１および最後に１０：ｌの
ジクロロメタン−エーテルを用いて直接クロマトグラフ
ィにかけた。適尚な留分をトルエンで希釈しそして回転
蒸発させて固体を与えた。固体をヘキサン中でスラリー
化し、集め、塩化ブチル、１：１の塩化ブチル−・＼キ
サン、−＼キサンて洗浄し、そして空気乾燥した。生成
物は１９５−１９６℃で融解する白色の結晶性固体であ
った。 ＰＭ几（ＣＤＣＩ、、２００ＭＨｚ）：δ１２．０２（
広いＳ、　　ＩＨ）　；７．９１　（ｄ、　ＩＨ）　；
　７．７８（ｄ、　ＩＨ）　；７．５２（ｔ、ＩＨ）；
７．３４（広いｓ、ＩＨ）ニア、０９（ｄｄ、　ＩＨ）
　；　５．９７（Ｓ、　ｌｌ−１）　；４．１７（ｑ。 ２Ｈ）：４１２（Ｓ、３Ｈ）；３．８７（Ｓ、３）］）
；］、、４６（ｔ、３Ｈ）。Ｉ：Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）：１
７２２（ＶＳ。 Ｃ＝０）ｃ−ｍ、　　’。 上記の工程および実施例を使用して、表１−Ｖ中の化合
物類を製造することができた。 ｃｘ：′Ｉ已白♂己己ささ白さ♂白♂♂：Ｊ００ｃＪＵ
Ｌ＋ＩＵｖすｖυｖｖｖすｖエ　　　　　　エ　エ　　
　　　　エ　エ　エ　エ　エＮ１　　υ　２２（Ｊ（Ｊ
ＺＺ（Ｊ（ＪＵ（ＪＯ・工　エ　　　　　　　　エ　エ
　　　　　エ　　　エ　　　エ　　　エ　　　工ＵＣＪ
　　７４　Ｚ２ＣＪＵＺ２Ｃ）２Ｕ２Ｕ２ＣＪＺＣＪＺ
＝　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ
　エ　エ　工　工　工　工Ｎｌ　（Ｊ　　Ｕ　　（Ｊ　
　２　　Ｚ　　（Ｊ　　Ｕ　　ＣＪ　　Ｚ　　（Ｊ　　
２　　ＣＪ　　（Ｊ　　Ｚ　　Ｚ　　（Ｊｏ＝−ｌ　５
と巴己百巴乙己とδ巴百百百己乙。 ＃　賞 Φ　Φ エ　　　　　　エ　工　　　　　　エ　エ　エ　エ　エ
　エＣＪ２２ＣＪＣＪＺＺＣＪＣＪＵＣＪＣ）ＣＪ工　
Ｏ１８工　　　　　　　　　工　エ　工　エ　　　　　
　　　　エＮｌ　　（Ｊ　　○　ＣＪＺＺ２（ＪＵ（Ｊ
（ＪＺＺＺ（Ｊ　　：工　１）エ　　　エ　エ　エ　エ
　　　　　　　　エ　　　　　　　　　　エＺ（ＪＬＩ
（ＪＺＣＪＵ（Ｊ（ＪＺＺＺ（ＪＺＺＺＺ（Ｊエ　エ　
工 ＝０：　　工　エ　エ　工　エ　工　エ　エ　エ　工　
エ　エ　エ　（Ｊ（Ｊ（Ｊ工　工　　　エ　エ　　　エ
　工　エ　エ　　　エ　エ　エ　工Ｎ１（Ｊ（ＪＺ（Ｊ
（ＪＺ（Ｊ（ＪＣＪ（ＪＺ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊヘヘヘ エ　エ　工　エ　　　　　　　　エ　　　　　　　　　
　工　工　工２２（Ｊ（Ｊ（Ｊ（ＪＺＺ２ｉ（ＪＺ２Ｚ
ＺＣＪ（Ｊ（ＪＺ〜へ へへへヘヘ Ｉ　エ　エ　エ　　　　　　　　　　エ　　　　　　　
　　　　　　エ　エ　エ　　　　エ　エ：、Ｊ　○　Ｃ
）（ＪＺＺＺ（ＪＺＺＺＺ（Ｊ（ＪＣＪＺ　　○　（Ｊ
Ｚエ　　エ　　エ　　エ　　　　　エ　　エ　　エ　　
工　　　　　　　　エＮＩ　　ＣＪ　　（Ｊ　　（Ｊ　
　（Ｊ　　ｚ　　ｏ　　ｏ　　ＯＣ）　　２＋　　２＋
　　（Ｊ　　２エ　エ　　　　エ　エ　エ　エ　エ　エ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エＺ　　Ｑ
　　０　２５０　　（Ｊ　　Ｑ　　Ｏ００２Ｉ　Ｚ　　
２ｉ　　２　２　２　２　　Ｕ、ｔ″＋工″″工０工。 工。工。工。工。工。工。工。工。工。工。工。工。工
。工。 Ｊ　ＯＯ（）　（Ｊ　（Ｊ　（Ｊ　（）　（Ｊ　（Ｊ　
Ｏ（Ｊ　Ｑ　（）　（Ｊ　Ｕ　Ｌ）　。 １）工　　　　　工　エ　エ　　　エ　　　エＮｌ　（
Ｊ　　０　２　　Ｚ　　（Ｊ　　（Ｊ　　（Ｊ　　Ｚ　
　（Ｊ　　Ｚ　　（Ｊ、１１５円円百と己己と百百己ｉ エ　　　　エ　エ　　　　エ　エ　　　　工　工　エ　
エ　エ　エ　エ（ＪＺＺ（Ｊ（ＪＺＺ（Ｊ（ＪＺＺ（Ｊ
　　υ　（ＪＵ（ＪＣＪ（Ｊ♂ＩＩ工ｒ：ａ”　：［：
”　ｚ”　：ｅ”　：ｆ：”−工０Ｉ工０−−−−翫Ｌ
ｌ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ（Ｊ
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ｄ″′１訂訂訂訂訂訂訂訂訂訂訂訂 ♂１舅舅冨翼翼舅請菖函菖菖Ｊ、肩。 ル１ｄ製物 式Ｉの化合物の市川な農業用調製物は通常の方法で製造
しつる。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、懸濁剤、乳剤、
水利剤、濃厚乳剤などを含む。これらの多くのものは直
接施用できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増１１
でき、数リットルす数白リットル／　ｌＩ　Ｆｌの噴霧
容邦で用いられる。高量１す′！１成物放物としてさム
に調合するための中間物さしで使用される。１ｔｅｔ述
すると；ｉ１１′、ｌ製物は、活性成分Ｊ′４１０．１
〜９９　Ｘｉ　：ｆ（ｉ条、及び、Ｉ）衣面活性剤約０
．１〜２（１係及びｂ）固体又は衿・体権釈４り約１〜
９９９ヲ・の少くとも１錘を含イ」（る。更に７１１に
調製物はこれらの）〜１分を凡そ下ｂ［：の割合て含治
するてＡ・）ろら： ｖｔｇ　ｖｒＩ表 亜　専゛　Ｃ 活性成分　稀　釈　剤　表面活性剤 水和剤　　　　２０−９０　　＃−７４　　１−１０油
性懸濁剤、 乳剤、液剤　　　３−５０　４０−９５　　０−１５（
ｋ）享乳液を含む） 水性懸濁剤　　１０−５０　４０−８４　　１−２−０
粉剤　　　　　　１−２５　７０−９９　　０−　５粒
剤及び錠剤　　１−９５　　５−９９．９　０−１５高
強度組成物　９０−９９　　０−１０　０−２４ζ　活
性成分十表面活性剤又は稀釈剤の少くとも１種＝１００
：ｉｆ％ 勿論表より低又は高量の活性成分も、意図する用途返び
化合物の物理性に応じて存在しつる。表Ｗｊ活廿の活性
成分に対する高割合は特に望ましく、ａｌ−４製物中へ
の混入により又はタンクでの混合により達成される。 代表的な固体柳釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）
ら著、”）ｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃ
ｉｄｅ　ＤｕｓｔＤｉｌｕｅｎｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃａ
ｒｒｉｅｒｓ”、第２版、　ドランドブックス社（Ｄｏ
ｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、　ＣａｌｄｗｅｌＪ。 Ｎ、・Ｙ、）に記載されているが、他の固体、即ち天然
及び合成固体も使用しうる。水利剤及び濃厚粉剤４こは
更に吸着性稀釈剤が好適である。代表的な液体稀釈剤及
び溶媒は、マーステン（Ｍａ、ｒｓｄｅｎ）著”５ｏｌ
ｖｅｎｔｓ　ｇｕｉｄｅ　ｌ′、　第２版、インターサ
イエンス社（Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ、　Ｎ、Ｙ、）、
１９５０年に記載されている。０．１％以下の溶解度は
濃厚懸濁剤に好適であり；濃厚液剤は好芳しくは０℃で
の相分離に対して安定である。“’ＭｃＣｕｔｃｈｅＯ
ｎ’ｓＱｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｉｓ百１
ｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ”、７ｘアレツド川用社（ＡＩｌ
ｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌ、Ｃｏｒｐ、。 Ｎ、、Ｌ）、並びにシフ、９　（Ｓｊｓｅｌｙ）　＆ヒ
ウ７　ト（Ｗｏｏｄ）著、”ｔ＞ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ八ｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｆ、
ｓ”、ケミカル出版社（Ｃｈｅｍｉ−ｃａｌ　　Ｐｕｂ
ｌ、Ｃｏ、　Ｉｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、　）、１９６４年
は、表向活性及びその推奨用途を表示している。すべて
の調製物は、泡立ち、ケーク化、腐食、微生物の生長な
どを滅するために少量の添加剤全含有してもよい。 そのような組成物の製糸法は十分公知である。 液剤は各成分を単に°混合することによって製造される
。微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流体エネルギ
ーミルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造
される。懸濁剤は、湿式ミル処理によって製造される〔
参照、リトラー（Ｌｉｔｔｌｅｒ）の米国特許第３．０
６０．０８４号〕。粒剤及び錠剤は、活性物質を予備成
形した粒状担体上に噴霧することにより又は凝集法によ
り製造しうる。参照１、Ｊ、Ｅブロウニング（Ｂｒｏｗ
ｎ　ｉｎｇ　）著、Ａｇｇｌ〇−ｍｃｒａｔｉｏｎ”’
、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。 １２月４日号、１４７頁（１９６７）、及びベリー（Ｐ
ｅｒｒｙ）著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｉ：ｎｇｉｎｅｅ
ｒ’５ＨａｎｄｂｏｏｋＸ？！　４版、８〜５９頁、マ
ツフグロウ・ヒル社（ｉｖｔｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、　
Ｎ、　Ｙ、）、１９６３年。 更に調製の技術に関する文献については、例えは次のも
の弦蚕照： ）」、Ｉ＼１．Ａ、−クス（Ｌｏｕｘ）、米国特許第３
．２３５゜；３６１号、第６欄１６ｂ〜第７ａｌ　Ｑ行
＆び実ｍ例１０〜４１゜ ［（、、Ｗ、　Ａ　ツケンバウ（Ｌｕｃｋｅｎｂａｕｇ
ｈ　）、米国勉−許第３．３０’９．１．９２月、第５
欄４３行〜第７欄（ｉ　２行及び実施例８．１２．１５
．３９．４１゜５２．５３．５８．１３２．１３８〜１
４０．１６２〜］　６４、］　６６、］　６７．１６９
〜１．８２゜１１、ジンン（Ｇｙｓｉｎ）及び１う、ヌ
スリ（Ｋｎｕｓｌｉ）、米圓屯許第２．８９１．８５５
号第３欄６６行〜第５欄Ｊ７行及び実施例１〜４９ （）、Ｃ，クリング７７　（Ｋｌ　ｉｎｇｍａｎ　）著
、”ＷｅｅｄＣｏｎｔｒａｌ　　ａｓ　　ａ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ”、ジョン・ウィリー　惨７　ント−”）−：／
ズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ、　’、
ｔｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、　）　、　１９６１年、８１〜
９６遍」。 、Ｊ　、　Ｉ）、　７７ライヤ（Ｆｒｙｅｒ）及び８．
ｈ、エバンス（Ｅｖａｎｓ）著、”Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔ
ｒｏｌ　Ｈ，ａｎｄｂｏｏｋ”、１．５版、フラッフウ
ェル・サイエンティフィック・パフリケーションズ（Ｂ
ｌａｃｋｗｅｌｌ　　５ｃｉｅｎｔｉ−ｆｉｃ　Ｐｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓ　、　０ｘｆｏｒｄ）、１９６８年
、ｉｏｉ〜１０３頁。 上述の文献の開示は、参考文献として本明細書に引用さ
れる。 次の実施例において、すべての部は断らない限り重量に
よるものとする。 実施例１７ 水利剤 ２−Ｃ［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
アミノカルボニルコアミノスルホニル］−４−（メチル
チオ）安息香酸メチルエステル　　　　　　　　　８０
％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２％リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　
　　２％合成非晶質７９カ　　　　　　　　　　　　３
％カオリナイト　　　　　　　　　　　　　　　１３％
上記成分を混合し、ハンマーミルで粉砕して平均粒径を
５０ミクロン以下にした。この物質を再混合し、米国標
準ふるい５０号にかけ、包装した。 実施例１８ 水利剤 ２−［Ｃ（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
アミノカルボニルコアミノスルホニル］−４−（メチル
チオ）安息香酸メチルエステル　　　　　　　　　５０
％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２％低粘鵬メチルセルロース　　　　　　　
　　２％けいイう土　　　　　　　　　　　　　　４６
％−に記成分を混合し、ノ・ンマーミルで粗粉砕し、次
に空気ミルで粉砕して本質的に全てが直径１０ミクロン
以下の粒子を製造し、た。生成物を再混合し、そして包
装した。 実施例１９ 粒剤 実施例１７の水和剤　　　　　　　　　　　５％アクパ
ルカイト粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号；　（１，８４〜０４２間）　　　９５％
固体２５％を含有する水利性粉剤のスラリーを、タプル
・コーン混合機中においてアタノくルガイト粒子の次面
に噴霧した。この粒子を乾燥して、包　。 装した。 実施例２０ 押し出し錠剤 ２−〔〔（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミ７カルボニル〕 アミンスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　２５チ無水伽
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０％粗リクすン
スルホン酸カルシウム　　　　　５％アルキルナフクレ
ンスルホン酸ナ トリウム１％ カルシウム／マカネシウムベント ナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９％
上記成分を混合し、ハンマーミルで処理し、次いて約１
２％の水で湿めらした。この混合物を直径約３藺の円柱
として押し出し、これを切断して長さ３闘の錠剤とした
。これは乾燥した後直接使用することができ、或いは乾
燥した錠剤を粉砕して米国標準ふるい２０号（開口０．
８４　ｙ　）に供することができた。米国標準ふるい４
０号（開口０．４２＋ｕ＋Ｎことど才る粒子を使用する
ために包装し、またふるい下は循環した。 実施例２１ 油性懸濁液 ２−［Ｃ（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルシ アミンスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　２５％。 高級脂肪族炭化水素油　　　　　　　　　７０チ上記成
分をサンドミル中で一緒に粉砕し、固体粒子を約５ミク
ロン以下に減じた。、、得られた懸濁液を、好ましくは
油で増遺し又は水中に乳化した後、直接施用した。 実施例２２ 水利剤 オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　２０％アルキ
ルナフクレンスルホンｂブト」ノ　　　４％ウム リクニンスルポン醒ナトリウム　　　　　　４％低粘度
メチルセルロース　　　　　　　　　３％アタパルガイ
ド　　　　　　　　　　　　　６９％上記成分を充分混
合した。ハンマーミル中で粉砕して本質的に全てが１０
０ミクロン以下の粒子を製造し、物質を再混合し、そし
て米国標準ふるし１５０号（開口０．３　ｍ　）にかけ
、そして包装した。 実施例２３ 低強度粒剤 Ｎ、Ｎ−シメチルホルｌ、アミド　　　　　　９％活性
成分を溶媒中に溶解させ、そして溶液をダブルコーン混
合機中で粉塵除去粒子に噴霧した。 溶液の噴霧が完了した後も混合機を短時間運転し、次に
粒剤を包装し、た。 実施例２４ 水性懸濁液 ２−［−（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルコ アミノスルホニル〕−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　４０％ポリア
クリル酸シックナー　　　　　　　　０３チドデンルフ
エノールポリエチレンクリ コールエーテル　　　　　　　　　　　　　０５％りん
酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　１％りん酸−ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．５％ポリビニルア
ルコール　　　　　　　　　１．０％水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６，７チＥ記
成分を混合しぞしてサンドミル中で一緒に粉砕して木質
的に全てが５ミクロン以下の寸法の粒子を製造した。 実施例２５ 溶液 ２−４［（４，６−ジフトキノビリミ ジン−２−イル）アミノカルボニルシ アミンスルホニル〕−４−（メチルチ ｔ）安息香酸メチルエステル　　　　　　　５％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
５％塩を攪拌しながら水に直接加えて溶液を製造し、そ
れを次に使用するために包装した。 実施例２６ 低強度粒剤 ２−ＣＣ（４、６−：多メトキシピリミジンー２−イル
）アミノカルボニルシ アミンスルホニル〕−４−（メ５−　／ｌ−ＩＦ−オ）
安息香酸゛メチルエステル　　　　　　０．１％アタパ
ルカイト粒子（米国標準ふるい ２０−４０号）　　　　　　　　　　９９．９％活性成
分を溶媒中に溶解させ、そしてダブルコーン混合機中で
溶液を粉塵除去粒子に噴霧した。 溶液の噴霧が完了した後に、物質を暖めて溶液を蒸発さ
せた。物質を自然に冷やしそして包装した。 実施例２７ 粒剤 ２−［［（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アζ゛ノカルボニル〕フミノスルポニ
ル：］”４−（メチルチオ）安息香酸メチルエステル　
　　　　　８０％湿間剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　１％粗リすニンスルホン酸ｔ、ｔｉｔ　（５−２
０％の天然糖含有）　　　　　　　　　　　　　１０％
アクパルカイト粘土　　　　　　　　　　　９％上記成
分を混合しそして粉砕して１．００号スクリーンに通し
た。この物質を次に流動床造粒機に加え、物質を静かに
流動化させるように空気流を調節し、そして水の微細噴
霧を流動化物質上に噴霧した。希望する寸法範囲の粒子
が製造されるまで流動化および噴霧を続けた。噴霧は停
止したが水含有量が希望する水準、一般にＩＬｆ６以下
、に減少するまで流動化を任意に加熱しながら続けた。 物質を次にとり出し、ふるいにかけて希望する寸法範囲
、一般に１４−’ｌｆｉ号（１４１（１−１４９ミクロ
ン）、１−シ、そして使用するために包装した。 実施例２８ 高強度濃厚剤 ２−〔〔（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルコ アミノスルホニル、１−４−（メチル チオ）安息香酸メチルエステル　　　　９９　％シリカ
アエロケル　　　　　　　　　　　　０．５％合合成非
晶フシリカ　　　　　　　　　　０．５％上記成分を混
合し、そしてハンマーミル中で粉砕して本質的に全てが
米国標準ふるい５０号（開口０．３關）を通る物質を製
造した。この濃厚剤は必要ならさらに調合することもで
きる。 実施例２９ 水利剤 ２−ＣＣ（４、６−、：ジメトキ／ピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕 アｄノスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　９０　％ナトリ
ウノ、スルホこｉ、ｔ　＜　酸ジオクチル　　０．１ｑ
６合成微細シリカ　　　　　　　　　　　　　９９％上
記成分を混合しそしてハンマーミル中で粉砕して本質的
に全てが１００ミクロン以下の粒子を製造した。物質を
米国標膚゛ｌふるい５０号スクリーンにかけ、次に包装
した。 実施例３０ 水利剤 ２−［Ｃ（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルコ アミノスルボニル）−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　４０％リグニ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　　２０％モントモリロ
ナイト粘土　　　　　　　　４０％上目［２成分を充分
混合し、ハンマーミルて粗粉砕し、次に空気ミルで粉砕
して本質的に全てが１０ミクロン以下の寸法の粒子を製
造した。物質を再混合し、次に包装した。 実か′ハ１※１ｊ３１ 油性懸濁液 ２−４［（４，６−シメトキシピリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルコ アミノスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　３５％−）−
ルン　　　　　　　　　　　　　　　５９％１−記成分
を一緒にしそしてサンドミル中で一緒に粉砕して本質的
に全てが５ミクロン以下の粒子を製造した。生成物を直
接使用することも、油でのばすことも、または水中に乳
化させることもできた。 実施例３２ 粉剤 ２−４〔（４，６−シメトキシピリミ ジンー２−イル）アミノカルボニルコ アミノスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　１０％アタパ
ルカイト　　　　　　　　　　　　　１０チピロフイラ
イト　　　　　　　　　　　　　８０％活性成分をアタ
パルガイドと混合し、次にハンマーミル中に通して、実
質的に全てが２ｏｏミクロン以下の粒子を製造した。粉
剤濃厚物を粉末状ピロフィライトと均質となるまで混合
した。 実施例３３ 濃厚乳剤 ２−［［（４，６−シメトキシビリミ ジンー２−イル）アミノカルホニル〕 アミンスルホニル］−４−（メチルチ オ）安息香酸メチルエステル　　　　　　２０％りｒＪ
ロベンゼン　　　　　　　　　　　　　７４チソルビタ
ンモノステアレートおよび それのポリオキシエチレン縮金物　　　　　６％上記成
分を一緒にしそして攪拌して溶液を製造し、それは適用
するため？こ水中に乳化させることができた。 実施例３４ 水和剤 ４−メトキン−２−Ｃ［（４−メトキノ−６−メチル−
１，３，５−ドロリアジノ−２−イル）アミノカルボニ
ル〕アミンスルホニル安息香酸メチルエステル　　　８
０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ、Ａ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２％リクニンスル
ホン酸ナトリヮム　　　　　　　２％合成非晶質シリカ
　　　　　　　　　　　　３チカオリナイト　　　　　
　　　　　　　　　　　１３チ上記成分を混合し、全て
の固体が本質的に５０ミクロン以下となるまでハンマー
ミルで粉砕し、再混合し、そして包装した。 実施例３５ 水和剤 ２−［［［４−（ジフルオロメトキシ）−６−メドキシ
ピリミジンー２−イル〕アミノカルボニル〕アミンスル
ホニル〕−４−エトキシ安息香酸メチルエステル　５０
％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２チ低粘度メチル′セルロース　　　　　　
　　　　２チけいそう土　　　　　　　　　　　　　　
４６チ上記成分を混合し、ハンマーミルで粗粉砕し、次
に空気ミルで粉砕して本質的に全て力月ｏミクロン以下
の直径の粒子を製造した。生成物を再混合し、そして包
装した。 実施例３６ 粒剤 実施例９の水利剤　　　　　　　　　　　　５％アクパ
ルカイト粒子（米国標準ふるい ２　（１−４０号；　０．８４−０．４２　＊＃　）　
　　　９５％２５チの固体分を含有している水利剤のス
ラリー？ダブルコーン混合機中で攪拌しながらアタパル
カイト粒子の表面上に噴霧したつ粒子を乾燥し、てして
包装した。 用途 試験結果は本発明の化合物類は非常に活性のある発芽前
もしくは発芽後除草剤または植物生長調節剤であるこさ
を示している。それらは、すべての植物の完全な駆除を
期待する区域、例えば燃料貯蔵タンクの周辺、弾薬庫周
辺、工業貯蔵区域、。 駐ｉｗ−場、野外劇場、広告板周辺、高速道路及び鉄道
城における雑草の発芽前及び／又は発芽後の駆除に対し
広範囲の有用性を示す。他に、本化合物のあるものは作
物例えばコムギ、オオムギ及びワタの雑草を選択的に駆
除するのにも有用である。 また、本化合物は植物生長を改良するためにも使用でき
る。 本発明の化合物の使用割合は、選択的又は総体的除草剤
さしての使用、共存する作物種、駆除す−き雑草種、天
候及び気候、選択される処方物、施用法、存在する葉の
量などを含む多くの因子により決定される。一般的に言
って、本化合物は約０．０５〜］、Ｏｋｇ／ｈａの開−
で使用されるべきであ会。この場合、軒い土壊及び／又
は低翁機物質含量の土壌に対して使用するとき、雑草を
選択的に駆除するとき、或いは短期間の持続性だけが必
要なときに上記範囲の低妬が使用される。 本発明の化合物は他の市販の除草剤、例えばトリアジン
、トリアゾール、ウラシル、臘素、アミド、ジフェニル
エーテル、カーバメート及びビピリジリウム型″の除草
剤と組合わせても使用できる。 本化合物の除草性は多くの温室での試験において示され
る。試験法及び結果は以下の通りである。 試験Ａ メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓｐ、　）、イヌビエ
（Ｅｃｂ普ｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕａ、ｇａｌｌｉ）、
カラスムギ（Ａｖｅｎａｆａｔｕａ）、エピスグサ（Ｃ
ａｓｓｉａ　ｔｏｒａ）、テートグラス（Ｂｒｏｍｕｓ
　　ｓｏｃａｌｉｍｕｓ）、シックルボッド（Ｃａｓｓ
ｉａ　　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）、アサガオ（ｌｐｏ
ｍｏｅａ　ｓｐ、　）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　
ｓｐ、）、ベルヘットリーフ　（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　　
ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、モロコシ、トウモロコシ、
ダイズ、サトウダイコン、ワタ、イネ、コムギの種オよ
びハマスゲの塊茎を成長婬中に植え、他物に対して無害
の溶媒中に溶かし７た化学物質を用いて発芽前の処理を
行なった。１ｄ１時に、これらの作物および雑草種を土
壌７葉施用で処理した。処理時に、植物は２〜１８側の
高さの範囲であった。処理した植物およ０・対照植物を
温床中で１６日間保ち、そして全ての種を対照例吉比較
し、処理に対する応答を視覚的に評価ｉ、た。表１に寸
とめられている評価法は、０即ち効Ｍ−たしからＩＯ即
ち最大効果までの尺度を基Ａ’、　Ｊ：　した。随伴す
る文字記号は下記の意味を有する。 Ｂ−やけど Ｃ＝黄化／頽壊 Ｄ−落葉 １う一発芽１５１４止 （）−牛し遅延 ｒＩ＝　３ｆ′成の影響 ｔＪ＝異常な色累形成、および ６Ｙ−膿瘍のできたつぼみまたは花 −一試験なし。 工　　　　　　　：ｅ　工　工 Ｎｌ　　（Ｊ　　Ｚ　　Ｚ　　Ｕ　　ＣＪ　　（Ｊ　　
Ｚ　　：ｃｆ、ｌ　　エ　エ　エ　エ　エ　エ　エ　：
エ　エ　　　　エ　　　　　　　エ　エ　エ　エ　エ　
エｚｚｚｕｕｚ　　Ｑ　ｚｚｕｕｕｕｕｕＪ　　　ざ Ｃ工 即　　ぺ 拐 Ｒ１＋Ｘｍ・き、六Ｙ本ロム侑Ｙ庁訃跡でも（社） 那 欅Ｉ＋−Ｖ木・＼（＼ｊＱロム１ｉ訃さ７ト啄 面　啄 く１００ ）穴　＼　ξ　＼’ｒｆｌｎム襖ヤＷ訃き″（も子 町　伏 解り ″（も　比旨１狐λＹ　９１１−’−凍、Ｙ甲朴ｂ７も
原 ト太メ（人ヤＲロム気Ｙ甲かじ′（モ 二へ 保 試　鰍　ｊ３ 発芽後 ２個の丸ツバ・′／、１へ（１θ径２５ｃｚＸ深さ］２
５６紮）にウッドス１−ン砂ローノ＼土を充填した。１
個の７、（−＼ｊζブラックグ゛ラス（ΔＩｏｐｃｃｕ
ｒｕｓ　ｍｙｏｓｕ−ｒ　（ｌ　ｉ　ｄ　ｅＳ）、Ｊ、
　）ウタイＤ、／、ハマスゲ（Ｃｙｐｅ−ｒｔ＋ｓ　七
曲士岨ｊ≠ｒｎ　ｔｕｎｄｕｓ’）の塊茎、メヒシバ（
山（ｔｉｔ：＋ｒ篩ｓａｎｇ旧ｒ＋；＋目Ｓ）、ンック
ルポツド（Ｃａｓｓｉａ　　ｏｌ）ｔｕｓ百ｏｌｉａ）
、ティーウィード（”：；ｉｄａ　　５ｐｉｎｏｓａ）
、チョウセンアサヵオ（４１，＋ｔｕｒａｓｔｒａｍｏ
ｎｉｕｍ）、ベルベットリーフ（Ａｈｏｔｉｌｏｎ　　
ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、およびオオエノコ「］〃す
（’８ｃｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ）を植オーな。他
のかへに−コムギ、ワタ、イネ、トゥモロコへダイズ、
カラスムギ（Ａｖｅｎａ　　ｆａｔｕａ）、オｆ　モミ
（Ｘａｎｔｈｉｕ＋ｎ　ｐｅｎｓｙｌｖａ’ｎｉｃｕｍ
）、アサヵオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃａｅ）
、ン’３７ンングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅ
ｎｓｅ）台よびイヌビエ（ｉ’＋ｊｃｂｉｎｏｃｈｌｏ
ａ　　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ　）を植えた。植植を約】４
日間生長させ、次°に非植物毒性溶媒中に溶解させた化
学物質を発芽佐噴霧した。 発青前 ２個の丸底なべ（直径２５ＣｒｎＸ深さ１２．５ｃｍ）
にウッドストーン砂ローム土を充−項した。１個のなべ
にブラッククラス、サトウダイコン、ハマスゲ、メヒシ
バ、シックボッド、テイーウイード、チョウセンアサカ
オ、ベルベットリーフおよびオオエノコログサを植えた
。他のなべにコムギ、ワタ、イネ、トウモロコシ、クイ
ズ、カラスムギ、オナモミ、アサガオ、ジョンソングラ
スおよびイヌビエを植えた。２個のなべに非植物毒性溶
媒中に溶解させた化学物質を発芽前噴霧した。 処理された植物および対照用を温室中に２８日間保ち、
次に全ての処理された植物を対照用と比較し、そして植
物の応答を視覚的に評価した。 応答の評価法は０〜１０の尺度を基準とし、ここてＯ−
効果なし、ｌＯ＝完全防除である。応答の型を試駆１に
関して記されＣいる如き文字記号により示した。タラツ
ユ（−）は無試験を意味する。 応答評価を表２ｉζ示す。 ？　　　００００（！ＩＱＯＣ！１０００００（！１（
５００ｒＱｒｖ１　ψ　　　円　　　　　　　　　　　
　ト　ｑＯ Ｎｕ’１ ７Ｕ　　ム１１　マ　弘心心人　＼　へＹ　ζ　大会−
ｋｈｌト：）ＩＩ−、”／旺 拐 （Ｆ　　　００ＣりＩＣりＱＬＩＯＬＩＣ！ＪＣｊＯＯ
Ｏｔ）ＣりＩＣりＣ５Ｃ：）ＣＪＬｌ’ｌｒ＋−−ω〜
へψの　　　のｑへｎ箇さセ ベ　　　　　ト　　　　　　　　′くへ′：Ｘ　　１■
　　　妹　　　　　′：Ｊ−工か　−１５　　　ン＼　
　　　　　　　　　１１　　　ｂ＼　１へ　　　　　口
　　　　　　　　　１　ア＼　ト＝）−ｒ　　　００Ｑ
）ＣりＩＣ：ＩＣりＯ（！１ＬｌｃｊＯｃｌｊＱｃ！ｊ
ｃ）ＱＣ！３（５トｎ円＋”−ＦｌＣＯの　　円−〜へ
　消のｆ−Ｉ　　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ
ｏｃｚｎ　ψ　ｒＱ　ｔ−ｃｌ’　　　　−へψｎＪ１
リ　　○ｏａｏｏａｏａａｏｏＯｏｏｏｏｏａ。 ψへ　　へ　　ｒ′＋ｒ＋（Ｆ　　　Ｉ”１１４）　　
　　　　　　Ｎψｏｏｏａａａｏｏｔｖｏｏｏｏｖａａ
ｖａｔｑ　　　　ＮＩｖ′１ψ　へ１．０　　　　１ｆ
ｌ　Ｑ　Ｎ　Ｎ　Ｍ　一つ 叫 詠　５ ｗ　　　００Ｃ：）ＯＯＣ５０ＣりＣり００００Ｃ３Ｃ
ＪＣ５０ＱＩＪ、−Ｉ＋’−ＩＮ　　Ｉ”ｌ（ｈ　　ｌ
／ｌ　　　ヘヘＦＩＦ１１．０Ｆ−Ｉ　　０ＯＯ１ｊＯ
（ＪＱＯＯＯＯＯＯＬｌｏｏＯＯＯ（Ｆぐ　　　ｌ”−
ｒ−＞ ０００００（り０ＯＧＯＯＯＯＣ１００ＯＯＯぐ　　　
　　−Ｌｖｌ　　　　　　　　　　リム１１　’ｖ　’
％　［＞　ｐ　％　’Ｘへ’ｖ；−ｈ−ｔ＜−ｈトＩト
、）ｌ　”（Ａ　　　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ
ｏｏｏｏ。 ψ　ψω　のω　ωの　−へへの　へψのｒｆ１種■菅
　■■−ののさ〉■ｑへ円円箇円ｎ＝ｎ　　　　　ｒト
　　入へ　　日ノ　　ヤ壬、＼ムｓ　　　ａｏｖａａａ
ｏｏａｏｏｏｏａａｏｖａａ〜　へＩ７′＋！ψ　　ｆ
ｉ　　　　　ｈｒＱ　　ＦＩＱｒ’１蓮　− −ｐ　　　ｏＯＱ（！ＭｊＱ（り（り（５ＱｃｚＯＯｒ
ｊＱＯＱｃ５ｕ″１　　のｒ＋ｙ小の円のへω　円のω
１トのト弛　郡 、ｌ　　　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。 ｑＩ／Ｉａ）閂のω　　　　ψ　　リ　　　　１の　　
へ　　の米 ＋１〈　　　　　　　ト　　　　　　　　　くべ弾　那 ψ　　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。 Ａ　　　Ｎ　　　Ｑ）　　　　　ｒ′＋Ｎ　　　ｌ’ｌ
Ｑ：ｌ　　　ｕ’ｌ　　　　　ＳψへＣつののべ　奥 ０ｏＱｏＯｏＯ００ｏＯｏＯＯｏ○００ｏ。 岬　　　　　　　ω　　ωω　　　Ｎ　　リ　　　の−
へ　　ψ速　　郡 （Ｆ　　　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。 Ｆ’ｌ　　　　　　Ｍ　ψ　　　　　ω　　　　　　　
　　　０に〇〇　〇　〇　〇　〇　〇　〇　〇　〇　〇
　〇　〇　（：）　ＯＯＯＯＯＯへ　　亀Ω　〜の　　
　　鉛　　　へ閂二　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ
ｏｏｏｏ。 Ｎ　　〜Ｉ／Ｉ　　リのへψ　　　　　　Ｎ＜　郷 ψ　　　ｏＯｏＯｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏｏ。 −−の　　　　　　　へ 暉　那 ｒ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　費　　Ｉ
Ｎ　　　　　　　　ｆ”ｌ　　　ヘ０ＯＱＯＱｏＯｏＯ
ｏ０００００ｏ００００薩　那 ψ　　　００００ｏＯｏＯｏ００００００００ｏ０〇−
円　　　　の　　　　　　　さ　　閂　　トの＃＆　　
猶 ０ｏｏｏｏＯｏ０００ｏＯｏＱｏｏＯｏＯ０（ＦＮ　　
　　ψ　　さａＱ　　１の　　　　　　　ささ　　　ψ
へ９　０ｏｏｏＱ０００ｏＯｏＯｏ００ｏｏｏｏＯψぐ
Ｎｒ＋ψへ 試験Ｃ ２個の直径が１０インチのボリエテンンライナーで裏打
ちされたプラスチック製なべに調合されたファルシント
ン沈泥ローム士を充填した。１個のなべにコムギ（Ｔｒ
ｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）、オオムギ（Ｈｏｒ
ｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ
　　ｆａｔｕａ）、スズメノテヤヒキ（Ｂｒｏｒｎｕｓ
ｓｅｃａ　ｌ１ｎｕｓ）　、ブラックグラス（Ａｌｏｐ
ｅｃｕｒｕｓｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、−年生ブルー
グラス（ＰＯａａｎｎｕａ）、クリーンフォラ’；）　
ステイル（Ｓｅｔａｒｉａｖｉｒｉｄｉｓ）、レーグシ
ード（Ｂｒａｓｓｉｃａ　　ｎａｐｕｓ）およびイタリ
アンライグラス（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉ−ｆｌｏｒ
ｕｍ）の種ヲ植えた。他のなへにロシアンチッスル（Ｓ
ａｌｓｏｌａ　　ｋａｌｉ）、スピードウェル（Ｖｅｒ
ｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓｉｃａ）、コテア（Ｋｏｃｂｉａ
ｓｃｏｐａｒｉａ　）、シエファーズバース（（：ａｐ
ｓｅｌｌａｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ）、Ｍａｔｒ
ｉｃａｒｉａ　１ｎｏｄｏｒａ。 ベッドストｏ−（Ｇａｌｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ）、
ブラツ’７ｆイト’／：ｒ−−ド（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎ
ｉｇｒｕｍ）およびワイルドハックライ−）　（Ｐｏｌ
ｙｇｏｎｕｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕ−Ｉｕｓ　）の棟を植
えた。上記の２個のなべを発芽前に処理した。同時に上
記の植物が生育中の２個のなべを発芽後に処理した。処
理時の植物の高さは植物の種類によるがｌ−１５ｃｍの
範囲であった。 化合物を非植物毒性溶媒中で希釈し、そしてなべの上部
に噴霧した。未処理の対照用および溶媒のみのものも比
較用に含まれていた。全ての処理物は温室中で２０日間
保たれ、その後処理物を対照用と比較しそして効果を視
覚的に評価した。記録されたデータを表３に示す。 、／ １　岨　　−二 弛　睡 改 鄭 ％　　Ｉ’１セ愈Ａ）へ１ベヤΔ１７セロ３日へへじ訃
佛１１木−ｌクトヘ１へＶΔＶ愈口・＼ロヘベきキｏ　
　　ｏｏｏｏｏｏｏｏａｏｏｏｏｏｏｏｏ。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a new oil, a sulfonylurea herbicide compound 1J1.
Compositions suitable for those fA applications and q4-year-old
Not on how to use them to regulate plant growth.
It is related to A novel product effective in regulating the growth of undesirable plants
Compounds are constantly in demand. under many common circumstances
Now, to give some examples, cotton, rice, and corn are examples.
of weeds in useful crops such as cob, wheat, and soybean.
Compounds that can regulate growth are being searched for. Ya no yo
Unchecked eel crops cause serious damage,
Reduced farmers' profits and consumer prices = nh
vinegar. Under other circumstances, herbicides that regulate the growth of all plants
desired. It is desirable to completely control all plants.
Locations include fuel storage tanks, ammunition depots and industrial storage areas
It is a place around the place. Commercially available products for these purposes are
There are many, but even more persistent, cheap and environmentally safe.
There is a constant demand for new products. 'Sulfonylurea' herbicides have been discovered within the last few years.
It is a very powerful type of herbicide. There are many structural variants of this class of herbicides.
However, they generally contain two aromatic or heteroaromatic
Sulfonylurea bridge connecting group rings -802NI-
ICONN-ke has been cured. U.S. Pat. No. 4,394,506 provides that in the formula
,NO2,502CH3,0CH8,SCH,,C1i
”, ,N (CH,) 2, NH2 or CN
, X is 11, CI, Cl-13,0CFI3.0CH2
CH3 or 0CH2CH20CH, and
Y is H1 halogen, C, -C4 alkyl, C. -C4ft'j-substituted alkyl, C, -C, alkoxy
herbicidal ortho-alkoxycarbonylbenzees such as
discloses sulfonamides. South African cow! Patent Application No. 81/4,874 is based on the formula [where A is substituted with halogen or various other organic substituents]
Is Cl-06 alkyl or substituted?
or an unsubstituted C, -C, alkenyl group, where X is o, s, so or SO, and R1 is H1
rogen, C, -C5 alkyl, C2-C, alkenyl or
It is YR, it is I (,] Tsukasa Gen, C, -C
, alkyl, C2-C,7yl'yyl, C, -C4 halo
Alkyl, C207R,6, YR5, No2 or C0
NR7R8, and I(1, and 1(4 each independently represent hydrogen
, C, -C4 alkyl, C, -C, alkoxy, C, -
C, alkylthio, C, -C4]-roalkyl, halogen
or alkoxyalkyl having at most 4 carbon atoms.
discloses herbicidal sulfonamides. South African patent is 2,15 (] 42 is the formula
[wherein A is C3-C, alkynyl, X is 0, S, So or SO2, B1. is Hl
Halogen, C, -C, alkyl, C2-C5-alkeny
or YR, R7 is J-1, halogen, CI
-C, alkyl, C2-05 fulkenyl, C1-C4 ha
Roalkyl, Co2R,, YR,, Noi or C0NR
7R8 and R.3 and R4 independently of each other are hydrogen, C1-C4
Alkyl, C, -C4 alkokene, C1-c, furkyl
Thio, C, -C4 haloalkyl, C, -C, haloalco
alkoxy, halogen matah, alkoxy having at most 4 carbon atoms
Discloses herbicidal sulfonamides which are alkyl. South African Patent Application No. 82/5671 describes the formula [wherein A is substituted by halogen or various other organic substituents]
c', : c, alkyl group or C2-C, a
is an alkenyl group, and X is o, 5Xso or so.
R, is H1 halogen, C, -C, alkyl, C2-
C5 alkenyl or YR, and R6 is H1 halogen
C3-〇, alkyl, C2-C, alkenyl, C3
-C4 haloalkyl, Co, R,, YR,, No2 or
or C0NR, R8, and R5 and R3 independently of each other are hydrogen, C1-C, a
alkyl, C, -C, alkoxy, CI-c4 furkyl
E, Cl-C4 haloalkyl, e, -C, haloalkyl
Shi, Haloken, and Sairi are alkoxy groups with at most 4 carbon atoms.
Discloses herbicidal sulfonamides which are alkyl. South African Patent Application No. 82/7439 describes the formula [wherein A is cs-c, alkynyl group: halogen, C1-C4 a
Rukoxy, C1-04 alkylthio, C, -C4 alkyl
Rusulfinyl, C, -C. Alkylsulfonyl, C, -C4 haloanchokizo, Cl
-04 haloalkylthio, C, -C. Haloalkylsulfinylmo L<LtC, -C4 Haloa
CI c6 alkyl substituted with rkylsulfonyl
or one of the above-mentioned substituents (substituted C
2-C, alkenyl group,
A'Q, R8 is hydrogen, halogen, C8-〇, alkyl,
C, -C, alkynyl group or YR, group, R2 is water
element, halogen, C, -C, alkyl, C2-C, alke
Nyl, (zu, -C4 haloalkyl, YR,, C02R,
, N02 or C0NR,R. and R8 is hydrogen, C, -C, alkyl, C, -C. Alkoxy, C7-04 alkylthio, C1-C ihalo
Alkyl, C1-C, haloalkoxy, halogen or
Alkoxyalkyl with as many as 7 carbon atoms, R. is hydrogen, methyl or ethyl, and P is hydrogen
, C, c, alkyl, CI ”'3alkoxy, meth
quinmethyl, cyanmethyl or cyanethyl, R, 1, l and R7 are respectively C, -C, alkyl,
c', -c, alkenyl A, or C2-C, alkynyl
Discloses herbicidal sulfonamides. South African Patent Application 84/2722 is based on the formula [where A is the formula CR1,lT(,7
I or CHR, 5CQR2, and R3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, C, C, alkyl
Kyl, C, -C, haloalkyl, YR, UCINJl
,,2)1. ,,NR'+2"+3,"0N
RI 5R16,080, Il,, or COR,,
8, and ■(,2 is hydrogen,)~logen, C, -C, a
alkyl, C, -C, alkot-/, C, -C4 alnito
ruthio, C, -C4 alkylsulfinyl matah C1-
C4 alkyl sulfonyl, 1%, and 1 (14 are independently of each other,
, halogen, U, -C, furkyl, ('1-C4 [:
1 alkyl, c', -C, a9koni! F), C1-C4
Haloalkoxy, CI-〇, alkylthio, C, -C,
Haloalkylthio, c2-C. Alkoxyalkyl or Nu(・1.R・2o
, R, is hydrogen, halogen, C, -C4 alkyl, C, -C
4 alkoxy, C1-04 alkylthio, C, -C4 a
Rukylsulfinyl or C,-C4 alkylsulfony
R1 is hydrogen, halogen or methyl.
, B10. is 7. C0FL2. ; or cyano,
Nitro, human o-+ sol, C, C4 alkoxy, CI-
C, alkylthio, etc.
< is polysubstituted CI-04 alkyl
and RIF is) I, C1-C, alkoxy and various other
Discloses the herbicide fibenzenesulfonamides, which are organic groups.
. City Africa Ship Permit 1ris 310127 is
, R is hydrogen, haloken, cyano, nitro, C, -C4 ha
Loalkyl, C Boo C, Alkyl, C, (1, Alkoki
CI, COR,,NR,R")m CI"4A
- Kill or 5o2R. and R7 is l-1, F, CI, Br, NO,, CF,, N
l(,2oi(,2,,C,-C2alkyl,C,-c
, alkoxy or 5(o), nc, -c, alkyl
](, is I-IX FX C1, BrXNH,2, NO
□ or OCR, 1 is hydrogen, C, -C, alkyl, C3-C! I arche
Nyloxy, C, -C, alkynyloxy, '+ C
4 haloalkyl, C, -C5 alkylthio, phenoxy
, benzyloxy, NR,, +, 1 or unsubstituted
or 1-3 haloken atoms or C, -C, alkyl
substituted by koxy (", -C, with alkoxy
Yes, R7 is hydrogen, C, -C, alkyl or CI-C, a
m is 0.1 or 2, and Y is C, -C, alkyl, C, -C,]10 alkyl,
C, -C, alkoxy, c, -C3,\roalkoxy,
C, -C, alkoxyalkyl, C, -C, alkylthi
Discloses herbicidal sulfonamides, which are E, NO 10 GEN or ``+6RIT.
Novel pesticides that act as agents or plant growth regulators
We have discovered herbal compounds and compositions. Embodiment of the present invention
The compounds have the following formula: where l( is H or CH3, R.1 is C, -C, alkyl, R2 is Ra or ■Xen, and ■(, a is C, -C, A, Koxy, Cl-Cl!Al
Kirch'7, C, -C, alkylsulfinyl, Cl-
C8 alkylsulfonyl, C, C, alkenyloxy,
C3-C, alkynyloxy, C3-C, alkenylthi
E, C3-C, alkenylsulfinyl, C3-C6 a
rukenylsulfonyl, C, -C, alkynylthio, <:
, -c, furkylsulfinyl, C3-C6 arginyl
Sulfonyl, 0CH2CH20CH,, OCH2Cl-
l2S CH,, 0CI-], CH2S (0)CH
3,0(J(2CI-1,,5o2CH3; ]-3 pieces
l-1C substituted with CI or Br atom:, 2-
C6 alkyl; CH2FXCHF,; C, -C, a
Rukoxy, (”, -02alkylthio, C, -C2alkyl
Kylsulfinyl or CI 'C2 alkylsul
C, -C, alkyl substituted with honyl, OCF, H
, UCH2CH2F, 0CH2CHF2.0CH2C
F3.0CH2CH2C1, S-cyclohexyl, 5-
C6H6 or 5CH2C,H,, 1(b is (:, -C, alkyl, cyclopropyl, C,
-C, alkoxy, C, -C, alkylthio, C, -C
, furkylsulfinyl, CI-〇, alkylsulfony
ru, allyloxy, allylthio, allylsulfinyl,
Allylsulfonyl, Propalkyloxy, Pronokulgi
ruthio, proparkylsulfinyl, propargylsul
Honyl, 0CF2H10CH2CH21", 0CH2
CHF2.0CH2CF3.0CH7CH2C1:
or C substituted with 1-3 F or CI atoms,
-C, alkyl; or OCR, or substituted with SCH3
is substituted C, -C, alkyl, and X is CH,, OCH,, QC21 (5, CI, Br
4 or OCF, H, Y is C, -C2 alkyl, Cl-C2 alkoxy, OC
I? J1. 0CIf, C1l, F, 0CII2C
HF2.0C1f, CF, NHCH3 or N (C
1f,)2, and Z can be CH or N, provided that: 1) When X is Ct or By, Z must be CH.
and Y is C, -C2 alkoxy, NHCH, or N (c
Hs) t, 2) When Ra is 5CH5, R is H and R
7 is CH, and X is OC1l. , Y l1OCH, and Z is C1l
3) When Ra is 0CJl, R is H.
, R1 is C113 and X is 0CII. , Y i CH, Ashi, and Z is N.
, 4) When X and/or Y are 0CF2〃, 1?
2 is 11 b, and 4A) When neither X nor Y is 0C12E,
R2 is Ra, 5) When x or Y is OCF, , 11, Z is
(H and 6) When x or Y is 0CF2H, the other
It Cl-1,, OCH3 or OCF2)-1
] compounds, and their agriculturally suitable salts
It is. Relatively high herbicide activity, relatively high plant growth regulator activity
Because of the ease of synthesis and relatively favorable 7-year age
Preferred compounds are: (]) R7 is Ra and Ra is CH30, C)
I, 8°CH, 80,, C, -C, alkenyloxy
)C, -C. Alkenyloxy, C, -C, alkenylthio, C3-
C, alkenylsulfinyl, C3-C6 alkenyls
rufnyl, C3-C6 alkynylsulfinyl, C3-
〇, alkynylsulfonyl; 1-3 F, CI or
is C2-C6 alkyl substituted with Br atom; Cl-
12F, C1, F2; C, -C2 alkoxy, C, -
C2 alkylthio, C, -C, alkylsulfinyl also
L<4tC, -C, C directly substituted with alkylsulfonyl
, -C, alkyl; 0CH2CH20CH,,0CH
2CH,SCH,,0CH2CH28(0)CH3,O
CH, CIl, So, C)], ,OCF', H,0CH
2CH2F. 0CR7C) 11i'2.0CH2CF, or OC"
Compounds of formula I, which are H, CH, CI. (2) The compounds of preferred item (1), wherein R is H. (3) Ra is CH30, CH, S, CH, 802
, C, -C, alkenyloxy, C3-C, alkenyl
thio, C3-C4 alkenylsulfinyl, c, -c,
Alkenylsulfonyl: 1-3 F or CI atoms
C, -C3 alkyl nitrated with; CH2F'', CH
F2; C1-C2 alkoxy, c, -c2 alkylthio
, auto-C2 alkylsulfinyl or C,-C,a
C, -C2 alkyl substituted with rukylsulfonyl; O
CHF, ,OCH2CH,,FXOCH2CF3 years old
Compounds where 0Cf (2CH2C1) is preferred (41R, is CH, or CH2CH3, and X is 0
1 (3, OCR, or 0 month and Y is C) (
, XOC'H3, C2H, or QC,H, is preferred.
Compounds of applicable item (3). (5) Ra is allyloxy, allyloxykyloxy, group
Robal Gil Nao, CH2FX0CHF2.0CI-12
CH2jpa, CH3S or CH,So, preferred
] Compounds of J'1 (4). (6j R2 has Ra, and Ra is C, -C,
Flukoxy, C2-C8 alkylthio, C2C8 alkyl
Rusulfonyl, C1-08 alkylsulfinyl, 1'
No. - Nkro, Kinru, 8-C6H, or 5CH2C
. Compound I4 of formula (1), which is J[, (7) Compounds of tI3 compatible compound (6), where R is IT. 0(), R, a is C2-C,1-rukoxy, C, -C
, ah*nodothio, C2-C4 alkylsulfonyl or
is C3-C, alkylsulfinyl. Compounds according to preferred item (7). (9) 1 柘 is CI (3 or C2H, X or CH
3, OCI-13 or CI, and Y is CH,
,0CI-13, C2H, or QC,H6, preferably
Compounds of applicable item (8). (10) l is also a or C, -C37 le:] Ki/, C2-C
, furkylthio or C, -C, alkylsulfinyl
Compounds according to preferred item (9). (11) J is discarded, and Rb is C, -C, Al
Kyl, cyclopropyl, C, -C2 alkoxy, C, -
C3 thioalkyl, C, -C, alkylsulfinyl,
C1-C5 alkylsulfonyl, CF3, propalkyl
Oxy, glopalkylthio, pronocurkylsulfini
F, F[]halkylsulfonyl, 0CF21-I, 0
CH2C1-I2F, 0CH2C1(F2.0CH
2CF', 0CH2CO2Cl; or OCH, also
or SCH, is a C2 alkyl substituted with 1(1b or C,
-c 2 alkyl, CI'C2 alkoxy/, (Σ1-(
:2 alkylnao, CR1, or OCF, l-1
and Y is CH, or OCH, thea<), the compound of preferred item (11). (13) Rb Cl-1,,OCH,,O(,:H2
CH5't7', = ttCF, +. Compounds of product term (12). (,14)) 12 is Itb and
ru, globyloxy, allyloxy, allylthio, ali
rusulfonyl, allylsulfonyl, CH, OCR,. Cl-13SCH3,C[(= )! ”, CHF 2
; 1 3 (fZj)F D child Te16, replaced
C2-C5 alkyl; or 1-3 CI atoms 1
...' Replaced C, -(:, alkyl, 2I)
Compound, I, FjQ (15) R is 1 dora(〆), 1(, is C1-(kokualkyl, 1(;j is C
)121)] or C11,CH,g”,),su,soshi
7, teYka (:1434'r zo, JA (,)(
River-, (:' ()5 Ru, compound pa F of preferred term (14)
; η class. -Pass is also high J-Sen Ail Katsuju, the dirtiest 4'1K
! southern growth regulator activity and/or (the most preferred combination)
CRT is suitable for formats due to its ease of construction.
It is: 2-[[(4,6-cymethoxypyrimidine-
2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl]-4
-(Methylthio)benzoic acid methyl ester, melting point 201
-20'2℃. 4-methoxy-2-C[(4-methoxy-6-methyl-
1,3,5-)riazin-2-yl)aminocarbonyl
[Aminosulfonyl]benzoic acid methyl ester, melting point 1
9 (1-192°C. 2-4['[4-(dinol-10methoxy)-6-medok
cypyrimidin-2-yl]-aminocarbonyl]amino
sulfonyl]-4-ethquin benzoic acid methyl ester,
Melting point 195-196°C. The present invention is also useful as a pre- or post-emergent herbicide.
The above-mentioned compounds as a plant growth C1-1 moderator and
It also relates to methods of using these compositions. Compounds of Formula I are shown in Reaction Schemes 1 to 3 and 14.
] I: I - 10 below nE2 method
And Shiroia. As in (ε2inza)L in the reaction formula l, -r(I)
The compound 'I41 is the 3Efi in (1).
A suitable compound for the sulfonyl f-nocya inert formula (2)
(produced by reacting with t-methyl amine/double ring)
It can be made. A is ■J, and Z are as defined above. Reaction formula 1 This reaction (e.g. dichloromethane 1,2-dichloroethyl
Tan, Tetrahydrofuran (Oacetoni) 11
20° to
7 grades between 85℃] 1 piece of wax, 5 swords, 1 piece of pipe
1 jl: i'j order is IFi'/'l' hill
No pupha, sulfonylisocyanate or its reaction
Adding the bath number in the bath medium to the stirred amine@turbidity
is often convenient. In some cases, the desired product is placed in the reaction solvent at room temperature.
from which it is insoluble and crystallized in pure form.
Ru. Products that are soluble in the reaction solvent are subject to evaporation of the solvent.
more isolated. Next, the evaporation residue is treated with, for example, 1-chlorobutane or ethyl
By conveniently passing through a solvent such as an ether.
,for example】. 2-dichloroethane, 1-chlorobutane
and heptane by recrystallization from a mixture of
or by chromatography on silica gel of formula I
Compounds can be purified. Many of the compounds of formula ■ can be used in the process shown in reaction formula 2.
where A, R, R, and R2 are as described above.
As defined. Reaction formula 2 The reaction shown in reaction formula 2 is the reaction of the phenyl carbon of formula (3).
Rubamates can be expressed as the complex complex complex of the formula (2) and approximately 2 (+-
At a temperature of 100°C for a period of about 30 minutes to 24 hours
This is carried out by contacting the patient across the entire body. product (total)
Evaporation of the reaction solvent (from which it is isolated and then subjected to the method described above)
More refined. The phenyl carbamates of formula (3) were introduced in January 1982.
For a European patent issued on the 27th! ¥1J818]
0282.4 (publication number 44.808) or South Africa
The method described in Rika Shinkyo 1szso+z or
They can also be produced by those modifications known to those skilled in the art.
. On the other hand, many of the compounds of formula 1 are shown in reaction formula 3.
wherein A, R, and R2 are as defined above.
and R is H. Reaction formula 3 The reaction of reaction formula 3 is described in South African patent application 8-30441.
etc. by a method similar to that described in . The molar part of the sulfonamide of formula (4) is replaced by the heterocycle of formula (5).
Equimolar 1,8-diasahi with the formula phenyl carbamate
Ncro [5,4,0) Lunch Safe Engineering/(DHLJ
) can be carried out by contacting in the presence of formula(
5) Phenyl carbamate is South African patent application 82
5671 and South African patent application) + 25045
The method described in Bran or that known to a person skilled in the art
It can be produced by a modified method of et al. In some compounds of 2J, R2 is 0)-1 or
It can be prepared from compounds of formula 1 which are SR. Un-substituted and IN-substituted alkoxy groups of formula (4a)
cy, alkenyloxy and alkynyl A-oxybenzene
Sulfonamide intermediate parabolic force “1 is greater than or equal to 1i’a”
It can be manufactured by a general method. Reaction equation 4 (as shown, the general
The standard method is to extract pores from phenol (6). Anti-old style 1% style% In the formula, R; ? As defined in j-J-Me, ■
(, Il is CI c, alkyl, C3c, alkenyl
, c, -c6 alkynyl, CF, H. CH2CH2F, CH2CHF, , CH2Cl, OC
H,, CH2CH25CH8, CH2CF3, CH,,
CH, CI, and ]. For example dichloromethane or N,N-dimethylform
A suitably polar non-propylene compound such as M'F (1)
4-Hydroxy-2-nitrobenzoic acid (
6) Bath or suspension of at least 2 reeds
N,N-diisopropylethylamine or potassium carbonate
20-155°C in the presence of a suitable base such as
Warm melon for at least 4 to 16 hours between
is also treated with 2 equivalents of R4N+ (7) (Scheme 4a). If fcI is miscible with water, then evaporate it
, and the residue is extracted in dichloromethane. product solution
Sodium or potassium carbonate solution and aqueous salts
acid and then a suitable solution such as magnesium sulfate.
Dry on desiccant. oat and evaporate the solvent
. a% (8) remains in semi-purified form. recrystallize it or
Further chromatography on silica gel columns
It can be made of N. Necessary alkylating agent, alkeni
alkynylating agent and alkynylating agent R' s X + (7)
is known or various methods known in the art? Hey there
can be manufactured. R5 is not the same as R1.'' For the fan, add ester (8).
water and such as ethanol or p-dioxane
2 in a mixture of suitable organic co-solvents at a temperature of 100 °C.
at least seven hours at a time for 4 to 16 hours.
of sodium or potassium hydroxide (reaction formula
4b). The reaction mixture is then acidified using 1 chloride. If the product breaks down in crystalline form, visualize it. That's right
If not, force ζ4. Extract the liquid with ether. Aete
Dry the solution with 2 sodium sulfate, filter it, and
Tei! Give 18 shots of the medium to give carvone r$' (JO).
I can do it. Carboxylic acid (1o') is converted into ester (12')
1. )l, yellowtail
Brewstcr and C, T, Thio
Tti (Cio-1t1), J' r, (D J',
Am, Chem, Soc, J955, η7.621
p-Toluenesulfonyl chloride according to the general steps in step 4.
One sequential process is carried out using C and R,,0H (tt). On the other hand, carboxylic acid (10) was converted into C2
hler) and ri, h:, peer -:/
rson) of 9u, r-v eγ, , -o-
j-0! , g, a rl, i-c S, yn-j h
, a-8i-s, willy-interscient
From New York, 197Q, page RO2-807
Excess R,0H (11) as noted and e.g.
Esters (12) by use of strong acid catalysts such as hydrogen chloride
It can also be converted to (reaction formula 4C). Nitrobenzene (12) is C, A, Hueller and
19E, Pearson (cited references, 413-414)
By using iron in vinegar tlkr as described by
or platinum sulfide as a catalyst as well as )', S. Douhel (I) OveI)'j6 Yopi l-1, Clean
Greenfield J, Am, C
hem, Soc, Article 87.2767 (1965).
It can be reduced to aniline (13) by hydrogenation using
(Reaction formula 4d). Other substituents present are not susceptible to hydrogenation or hydrolysis.
Platinum sulfide as a catalyst when not potentially sensitive
Palladium can also be used instead. Aniline (13) is H, Mee-r
wcin), (), date7-/l/ (1)it
tmer), R. Gol Iner, K. Hafner
Hafner), F. May'yyu (Mensch),
0. Che at Steinfort
General of m, Ber, gg-1841 (1957)
is converted to sulfonyl chloride (14) using a standard process.
(Reaction formula 4e). Limits product hydrolysis during the binding step
Of course, dichloromethane can be used as a co-solvent to
It's a shrine. Finally, add sulfonyl chloride (14) to 2 parts of ammonia
-30 to -10℃ in dichloromethane bath using
Amination to give (4a) at temperatures between
Equation 4b). On the other hand, many of the sulfonamides (4a) are shown in reaction formula 5.
2,4-dihydroxybenzoic acid (
It can be manufactured starting from 15). Reaction formula 5 % formula % (wherein fVI , 1 also and (-v X , I;
as defined above, and R1, is C, -C, alkyl, (jto12CH□111
, Cut 2C1(1ze, , C”H, (Jl 20
CH3, CH, CI;', , CH2CH2CI XC
F2Ht (1 benzyl). Phenol (15) was dissolved in 2 hours of sodium anhydrous methane.
solution in alcohol, ethanol or amyl alcohol.
Ru. 1 Add R, ,X, (7) which is a little more than the number of
and heat the mixture to reflux for 4 to 24 hours. #Remove the medium in vacuo and soak the remaining yarn in 1N hydrochloric acid and needle
be distributed between. Pour the ether phase over sodium pentate.
Dry fry, do, and forgive. emit a shot of ether
and phenol (16) remain (reaction formula 5a). Carbon arrangement (1,6) f, C1l\, Buehler and
and Ll, iK Bierson (cited above, 802-8
07J-"
1 (,,0H71-・,1, for example, salt f arsenic)
is converted to ester (17) using a strong acid (reaction formula 5
1J). Phenol (17) M, S, New 77 (N
ewman) and ]-1,A,, Karnes
es) J, Org. Chem, 1 g 66.31.3980 general engineering
dimethylthiamine in N,N-dumenalformamide according to the process.
Ocarbamoyl chloride and 1,4-diazabisic
By using [2,2,2]octane (DABCO)
Convert to thiocarbamate (1,+3) (reaction formula
5C). On the other hand, phenol (17), at least one
of dimethylthiocarbamoyl chloride, at least seven or one
Triethylamine (F, t, N') and insect pollinators for the current month
A mixture of amounts of 4-dimethylaminopyrine (DMAP)
is heated to reflux in dichloromethane for 1 to 7 days.
Ru. The reaction mixture was diluted with 0.10% water of IN salt a.
Wash with sodium aqueous solution, then wash with nitric acid
Dry, then sieve. Evaporation of solvent produces crude product
What's left (18)? Glue it on the zolica gel.
Due to Tokurafui (,j If it is crystalline, then
It can be purified by crystallization. Thiocarbamate (18) i, fvl, S, new
Mann and 11. A. Part of Rikiichifusu (cited above)
Its isomer (19
) (Reaction formula 5d). Less than 1 equivalent of (19) in an anhydrous solution in 0H(u)
Add a large amount of NaOR・, (20). Solvent in vacuum
The remaining 7u was separated between dichloromethane and A'.
Distribute. Wash the aqueous phase with dichloromethane i-7,12N
Acidify with hydrochloric acid and extract with methane.
The lomethane extract was dried over sodium sulfate and filtered.
pass Evaporating the solvent leaves Yoshithiol (21) (
Reaction formula 5e). thiol (21) and at least 1 g of sodium formate
A medium temperature mixture of formic acid and at least 3 parts of peroxide.
at such a rate that the temperature is maintained between 40 and 50°C.
Add. The reaction mixture was then heated to 45-55°C for 1-5 hours.
It's hot. Remove excess peroxide using sodium sulfide l) ram
Decompose and evaporate the solvent. Excess chlorination of the residue
In addition to thionyl, 'CL/TEC#, i-&-IN,
Add N-dimethylforno,amide (]JM,F). Heat the mixture to reflux for 8-24 hours, then evaporate the solvent.
Ru. The residue is partitioned between water and ether. Aete
Clean with sodium bicarbonate water bath solution? Ai,
Dry on a dry cloth and treat with water. Evaporate the solvent
When the reaction is allowed to occur, sulfonyl chloride (Step 4) remains (reaction formula
5f). Finally, sulfonyl chloride (14) has already been prepared for reaction formula 4f.
Amination as described gives the sulfonamide (4
a) is given (reaction formula 5g). Most of the sulfonamides (4a) are shown in reaction formula 6.
from 6-hydroxysactucalin (22) by a step of
You can start manufacturing. Reaction formula 6 % formula % (in the formula, ijima 46 and) (1 is as defined above
217), and
Le, C3-C1, 17pv', Key = Tag CF2F-1,
CH2CH2F, CH, Ct(I-2, C1l,, CF
,, to CI 2: H2C1゜el12C'H20CHs
t Taha CH2Cl02sc++,, there is]. 6-Hydroxysacchucalin (22) is C, finzi (1
"1nZi): u, and M, ron; (Colonna
) of Atti, acc; Id, Lincei, C, “1
You can make silk using asse, sci, and fis1. on the other hand
,I(・,=cr-i3,R・,=c,o,ci(2)
(4a) is the step l described by reaction formula 5.
riy (i deki 2). This sulfonamidocou 1 dichloro[
In J methane, to; 1 light I° 1,8-diazahisi
rj[-5,4,0:]undec-7-ene (DBU)
Process it. Evaporate the melt and remove the residue with a minimum amount of water.
. 6-benzih and acidified with concentrated hydrochloric acid.
Precipitate Okinyatsukarin. This is parajiuno touch
Dissolve it in the ethanol containing it. hydrogen times
5 and 1]
Hydrogenate at 0 psi. Filter and dissolve iA1. evaporate
to give 6-hydroxysacchucalin (22). In the method described by Scheme 6a, 6-hydro
Lokiufusocalin (22) is 2 winnings of Natriut.
Dissolved in water methanol, ethanol or amyl alcohol
Add to liquid. A little more than 1 equivalent of R,X, (7)
and heat the mixture to reflux for 4-24 hours.
do. Remove the lIJ medium in vacuo and drain the residual oil.
The name of a small horsefly dissolved in the water. 4' (69 sex with salt master)
become If the product crystallizes, collect it and
Wash with 6 ml of salt and dry until crystallized.
If not, extract the aqueous mixture with dichloromethane.
Ru. Add the dichloromethane phase; 1. Drunken Natriuno, dry on top
It dries and then leaves. Melt! 7: When the evaporates, the
Tsukarin (23) remains (reaction Te (:6a).
') Saturate the solution or suspension in cyclohydrogen. Mixed
Heat the mixture to 65-80°C for 1-6 hours. yi hemp
; and evaporate the hydrogen chloride:). Residual oil - 1" I
1 yen melting liquid in J methane, Sapi, carbonated water λ・；Natriu
Wash with an aqueous solution of fljt'+:, F Natriuno, and
Then, IP'; R3 z,. Add the solvent to 4
) When made into 5 elements, it gives sulfonamide (4) (anti-
Oshiki 61]). On the other hand, saccharin (22) t-(23) in reaction formula 6b
Articles already mentioned regarding conversion to Kari (4; l)
ring-opening to the sulfonamide (24) using
(Reaction formula 6C). Sulfonamide (24)
Anhydrous methanol, ethanol, amyl alcohol, and
for example, N,N-dimethylformamide.
The solution in protic solvent is 1 or - of sodium or
Potassium methoxide, ethoxide, or tertiary
-butoxide and then the alkylating agent Rs
Add (7). The mixture was heated to 20-80°C for 1-8 hours.
keep. The solvent was removed in vacuo and the residue was dissolved in dichloromethane.
and washed with an aqueous solution of sodium bicarbonate.
Dry over 2SO4 and filter. evaporate the solvent
to give the sulfonamide (4a) (reaction scheme 6d). The sulfonamides of formula (4b) are shown in reaction formula 7.
It can be manufactured by the following method. Reaction formula 7 %Formula %(1) [In the formula, M, R11 and Xl are as defined above.
and X2 is F, CI, Br or l, and R4 is c, -c, alkyl, c3-c, alkenyl, C
, -C, flukynyl, cyclohexyl, C6H, or
CH, C6H,]. Hydroquine saccharin (22) 'i=, M, 8. D
In general, Carnes (cited above)
according to variations thereof known to those skilled in the process or technology.
Methylthiocarb7yl chloride and 1,4-dia
Zahicyclo[2,2,2]octane < IJA, 1JC
O) 'cfJ L-(T N, N-sil chillo
Convert to Buokalbame) (25) in Rumua 2nd
(Reaction formula 7a). Thiocarbamate (25)'#S, Newman
) and l-1, A, the general process of Carnes (ibid.) or
may be heated according to variations thereof known to those skilled in the art.
It is further converted into its isomer (25) (reaction formula 7
1)'). A solution of (26) in anhydrous methanol contains less than 2 equivalents of
Add sodium methoxide. Mixture 6a-ro
Heat to 0.5-1 h. the solvent is removed in vacuo,
The residue was then partitioned between dichloromethane and water.
Ru. Wash the aqueous phase with dichloromethane and acidify with concentrated hydrochloric acid.
sexualize. When Tsukarin (27) crystallizes,
Then, rinse with dilute hydrochloric acid and dry. ,that
If does not crystallize, extract the aqueous phase with dichloromethane.
do. Dichloromethane extract preparation: 6~ on sodium
Dry and wash away. When the solvent evaporates, sucrose
(27) remains (reaction formula 7c). The mercaptan (27) was converted into 2-1-monomerol anhydrous methanol.
, add to the solution in ethanol or amyl alcohol. Add a little more than R<X+ (28) for 1 time, and
The mixture is heated to reflux for 1-8 hours. Alkylating agent required
, A is a kenylating agent and an alkynylating agent R.4X, (2
8) is known in the art or is a technique known in the art.
It can be manufactured by various methods. The solvent is removed in vacuo and the residue is dissolved in a minimum amount of water.
Let me understand. Acidify it with concentrated hydrochloric acid. If saccharin (29) crystallizes, collect it.
, wash with cold dilute hydrochloric acid, and dry. If it does not crystallize, dichloromethane is added to the aqueous mixture.
Extract with tongue. The dichloromethane phase is converted into a sodium chloride solution.
Dry on top and leave to cool. When the solvent evaporates, the sa
Karin (29) remains (reaction formula, on the other hand, in many cases ha
Rosaccharin (3o), for example, in N,N-dimethylform
20-100 in polar aprotic solvents such as amides.
The corresponding equation (31) for at least two buttons at ℃
Treatment with oleate for 4-24 hours
Saccharin (29) can also be produced by The reaction is worked up by evaporation of the solvent. Reduce the residue to a minimum of J-
Dissolve in water and acidify with concentrated hydrochloric acid. If saccharin (29) crystallizes, it should be thoroughly filtered.
If it does not look smooth, extract the aqueous solution with dichloromethane.
Once removed and the solvent evaporated, saccharin (29)
remains (reaction formula 7e'). The necessary precursor halosaccharins of formula (30) are represented by the reaction formula
This can be addressed by using methods similar to those described in 4.
4-halo 2-nitrobenzoic acid 2-(amino-
sulfonyl)-4-halobenzoic acid.
can be manufactured. These precursors are 6-pencyloxy
General information already described for the production of cisaccharin
According to the method 1) Closed by processing using BU
The corresponding formula (30) is made into a lacquerine furnace. Saccharin (2) is then added to (23) in reaction formula 6(b).
Regarding the conversion from (4a) to (4a), the provisions stated in
ring-opening to give the sulfonamide (32) using
can be obtained (reaction formula 7g). The thiol (32) is then reacted with
Regarding the conversion from (24) to (4a) in equation 6d,
(4b) using the method described in
(Reaction formula 7h). Many sulfonamides of formula (4b) (Rt and R7
(as defined above) is the constant product for Examples 9-1.
What is written about R1-几, = cH3 in 5.
It can also be produced by a similar synthetic process. The sulfonamides of formula (4C) are shown in Reaction Scheme 8.
It can be manufactured by the following method. Reaction formula 8 (a) (33) (:U4) (b) O month (n. 1 尤. (d) upper too. bottom. (g) 1), 7 ■) In the ε formula, 1 mo, is As defined above, 1 and 5 are C
, -C3 alkyl, Schiff [1) [copyl, CH2F, C
HF2.0CF2H) OCH2CH2F, 0CH2CH
F, ,0CH2CF, ,0CH2CH2C1゜1~3
C2-C, alkyl substituted with F or C1,
or with C, -C, alkoxy7, C1, Br or I
Substituted C, -C. is alkyl, R16 is CH, or c, t-r, and R is
(Cl-C5 alkyl, cycloglopyr, CH, F,
CHF, ,0CFJI,OCH,,Cl-12F
. 0CH2CIIF2.0CH7CF9.0CI-1,C
H2CI, substituted with 1 to 3 F or CI atoms
C2-C, alkyl, or C,-C2 alkoxy
C, -C, alkylthio substituted with C, -C, alkylthio
and M is Na or K]. Is the starting nitrobenzene (33) known in the art?
, or by various methods known in the art.
Ru. Some of these methods use a suitable halide
Cup link formation obtained from reaction of Phenyl chloride
(For ridges, refer to G. 1-1, Posner's [Organic copper reagents]
Organic Reaction
ns, 22 volumes, W, G, Dauben.
See ed1 Willie, New York, 19.75.
nitration of (for details, t'), Le-7
7 (Lehmann), 1st Eichmann (Eichmann)
a'nn) [Creation of carbon-nitrogen bonds J, Pr-e-
parative-9rganic-CQmj-st
ry, G, Hi Igetag, A,
7 Martini ed, Willie
Interscience, New York, 1972').
Terunokoto). Another method is to convert benzene into a suitable acid halide or anhydride.
For details regarding Friedel-Crafu acylation using
Teha G, A, Ora Norij Ten Curry - Crafts
and i(,elated J(,actions
, J-■vol., Willy-Interscience, Ni.
See New York, 1963-1965.
), and then the carbonyl oxidation is reduced and removed.
C. Hischoff, P. G. Te.
Jietrich, E, +\7t
(Haft), D, Mu. Murowski's [Generation of Carbon-Hydrogen Bonds]
G, Hilgetak, A, Marteny ed, Willie Int.
-Science, New York, 1972)
, and then nitration. Yet another method is described by G. A. Boswell.
11), Jr., W, C, lip force (H, 1pka), R
,M,,Suf! J Scribner, C0
'W, churro ivy (', l'ullock)'s 'tetrafluorization'
Fluorination with sulfur” and C, M, Sh
arts), W, A, Sheppard
) t7) Latest production of r-monofluoroaliphatic compounds
Method”, Qrgauic Reactions. 21-Volume 1, W. O. Tauben ed. Willy, D.
Using the conditions set out by New York, 1974.
Commercially available 4-nitrobenzyl alcohols, Altehi
Dos or those monos or difluors from ketones
Includes conversion to loalkyl congeners. Nitrobenzene (33) can be expressed as (12) in reaction formula 4d.
The conditions already described for the conversion to (13)
to reduce it to aniline (Scheme 8a). Aniline (34) in a suitable solvent such as benzene
with at least one needle of acetic anhydride, and 8-2
Heat to reflux for 4 hours. The reaction mixture was cooled and the acetate
If toanilide (35) crystallizes, collect it.
,dry. If it does not crystallize, the benzene solution
Wash the solution with IN hydrochloric acid and aqueous sodium bicarbonate solution.
, dry over Macunium sulfate and filtrate. solvent
is evaporated, acetanilide (35) remains (reaction
Equation 8b). Acetanilide (35) was then added to 0. Lehmann and H.
General as described by Eichmann (cited above)
Nitroacetanilide' (3
6) (reaction formula 8C). INN hydrochloric acid slurry of acetanilide (36) - all
Heat to reflux until the solids dissolve. Then add the solution to hydrogen carbonate
Slightly basic with sodium and dichloromethane
Extract with Sodium sulfate dichloromethane extract
Dry on top and drain. When the solvent evaporates, the a
Nilin (37) remains (reaction formula 8d). The nitric acid used in the reaction shown by reaction formula 8C is
Aniline (37
) cannot contain an alkylthio group. deer
R, is R7 unless it contains an alkylthio group.
for all other possible 1(l' substituents)
Wear. In these cases, reaction formula 8e is used.
The reaction is omitted and the animate used in equation 8f is
Phosphorus (39) is produced as aniline (37)
. On the other hand, when R7 contains an alkylthio group,
Substituted Bl' M at the position where the alkylthio group is substituted with f=1
l(·, having a substituent) containing a halokene atom
From the congener aniline (37) to alkylguo-containing aniline
3E for Rin (39)! ;@do. By alkylthio group
In order to perform halogen substitution, halide (35)
Example i; fN, suitable such as N-dimethylformamide
Appropriate amount of the bath liquid in the bath 121IIC is slightly more than 1 hour.
Sodium or potassium alkyl thiolate (38
). Keep the mixture at 20-100°C for 1-8 hours.
Two. The solvent is then evaporated and the residue is dissolved in water and dichloromethane.
Distribute between lomethanes. Dry the dichloromethane extract over sodium sulfate and
and go off the coast. After evaporation, the thio compound (39) remains.
(Reaction formula +3e). Aniline (39) was then diazotized to give G and T. Morgan and E. A. Coulson (
C'oulson) J, Chem, Soc, J 9
Santmeyer according to the general testing process of 29.2551.
The reaction gives the nitrile (40) (reaction formula 8f
). A suspension of nitrile (40) in 75-80% aqueous sulfuric acid was
Heat to 5-100°C for 2-5 hours. then for 1-2 hours
i at a temperature of s'o-1oooC, 5-2
．． Add 5 parts h÷ of sodium nitrite in small portions. Canada
Heat was continued for an additional 0.5-1 hour, then the mixture was cooled,
Then pour over the excess ice. Carboxylic acid (41) crystallizes
If you want, collect it, rinse it with ice water, and dry it.
do. If it crystallizes (2 [, exogenous mixture
・Jig l-10〆kun and draw 1, ii tl-6゜jik
IJ [il methane solution with 10% charcoal liquor, wa
Extract with j. The aqueous extract was transformed into a daughter using t'hydrochloric acid.
do. When nonorbone Q; (41) crystallizes next
ζo, collect it, ice water, and dry face.
,do. If it does not crystallize, the aqueous solution is
Extract with ether. Ether extraction (7 is extracted with sulfuric acid)
Dry over sodium and filter. evaporate the solvent
And Karbonl! ''(41) remains (reaction formula above method
By using carbon 4-ene F (41),
(4C) (reaction formula 8h). 1 (7 is CI '-'2 alkylsulfinyl or
is C, -C, substituted with a L-1'-octasurponyl group;
Sulponami of alkynobi(-al formula (', i C)
Types are in the reaction formula (1' iiJ diagnosis 1!', t)
1 type (4d, n = ], ) Nos x7・[Double
・Sulfonamides J: formula (4d, n=2) ('1
Sufu + Inquiry --- Written regarding the production of sulfonamides.
Talent 1. (force/7′), using a method equivalent to 1(
C1- in which 7 is substituted with C, -C2 alkylthio group
The corresponding sulfonamide of formula (4C) which is 04 alkyl
It can be produced by oxidation using peracids. Sulfinyl sulfonamides of formula (4d, n=1) and
and sulfonylsulfonamides of the formula (td, n=z)
is the corresponding chain of formula (4b) as shown in reaction formula 9.
Osulfonamides can be produced. Reaction Scheme 9 [wherein R7 and R number are as defined above,
and n is 1 or 2]. Sulfinyl sulfonamides of formula (4d, n=1.)
In order to quickly produce, for example, 3-ri t'F
Peracids such as C+ peroxybenzoic acid, e.g. dichloromethane
Replace the middle finger of an inert solvent such as
onamide (4b) such as dichloromethane and tet
An inert solvent, such as a mixture of radofuran, stirred solution
at 0-5°C. The mixture is then warmed to 20-40°C. thin layer chromatography
to the sulfonamide (4b) that attempts to oxidize the
When the mixture is diluted with aqueous sodium chloride sulfite solution, saturated
Wash with sodium bicarbonate 17um water bath solution, water and saline.
, then dried (MgS04). Next, the solvent is evaporated, and the sulfur of formula (4d, n=t) is
vinylsulfonamide remained. Sulfonylsulfonamides of formula (4d, n=z)
to produce more than 2 equivalents (if R4 is alkenyl or
or alkynyl, for example,
An example of a peracid such as 3-chloroperoxybenzoic acid is 1.
An inert such as 2-dichloroethane can reduce the concentration of l-
For example, 4゜4-naobis (6-turnyary) for 5 moles
Free radical initiation such as -petyl-m-cresol)
For example, l. such as 2-dichloroethane
Stirring of the appropriate thiosulfonamide (4b) in an inert solvent
Add to stirring mixture. Heat the mixture to 50-80°C. Thin layer chromatography is used to detect thiosulfonamide (4b) and
and the intermediate product sulfinylnulfonamide (4
d, n=1) indicates the consumed h dakokichi,
The mixture was cooled and diluted with tetrahydrofuran.
Remains sulfonamide soluble. Sulfinyl sulfonamide
It has already been described regarding the production of
Using the same height processing method as that of the equation (4d, n=2
).A1 Nyl sulfonamides are obtained. Sulfonylisocyanates (1) are the corresponding sulfones
One of the two general methods below from Lord Amido (4)
Produced by seeds. Reaction A, lO [in the formula, 1i, and R2 are defined above
7 days ago, and (4dit (4a), (4b), (sc)t or (
4d)] Pheasant 1/in or other melt Iψ boiling at 135°C or higher
sulfonamide (4) and ahekylysonate 4-ate
(e.g. n-butyl isocyanate)
1,4-diaza[2,2,2)bicycloocta? /
(, J) A I (CO)'s I - Under A, shi < (O no)
Mix in the presence of 5 and heat to +35-14L1 °C
Ru. 5-60 molecules of phosgene are added to the heated mixture.
The temperature of the mixture was kept between 133 and 135°C.
Heat slowly at a speed J0- such that Phosgene extinction
When the time has run out, the mixture is cooled and filtered,
Insoluble substances are removed. Finally, Yuhi, Alkyl
Evaporating the isocyanate and excess phosgene,
Sulfonyliso7a-) (i) remains. Alkyl isocyanate-sulfone 7 by dilute 9
The adduct was prepared and isolated before the phosgene reaction.
Wear. In this case, sulfonamide (4), alkyl
Incyanate and anhydrous base (1+IJ if t<, C
:O,) to a polar 9-tozolotonic solvent (e.g. acetone)
, Fuchonic acid or acetonitrile), and then
Heat to reflux for 1-6 hours. Then the reaction mixture
diluted with water and acid (e.g. I-JCl, H2so
, ) to adjust pi( to about 3.
A, dried and then reacted with phosgene as above.
let This process change allows the sulfonamide (4) to have a high melting point.
and low solubility in phosgenated solvents.
This is particularly useful when you have Sulfonylisocyanates (1) can be prepared using the following method.
It can also be manufactured. [In the formula, 1, 1 and 72 are defined above.
and (4) is (4a), (4b), (4C) Mataha (4d
) c] Sulfonamide (4) was heated to reflux in excess thionyl chloride.
Flow. The sulfonamide zolotone is no longer detectable in the magnetic resonance spectrum.
1 Continue the reaction. Complete conversion to thionylamide (42)
Typically 16 hours to 5 days is sufficient for
There is (reaction formula] 1a). Evaporate the thionyl chloride and reduce the residue to at least 1 equivalent.
with an amount of phosgene (typically 2-3 degrees)
treatment with an inert solvent (e.g. toluene). 18・
l+ M'l'H pyridine (typically 01
) and heat the mixture to about 60-140°C.
Heat to 80-100 IC, isocyanate (
The conversion to 1) is generally carried out within 15 minutes to 3 hours.
Qualitative completion (Scheme 11b). The mixture is then cooled
, filtrate, and evaporate the solvent.
Sociane) (+) remains. - Is the heterocyclic amine of the above formula (2) known?
disclosed in this application or to those skilled in the art.
It can be manufactured by an obvious method. 2-amino and 2-methylaminopyrimidines (2
, Z=CI) for details of the synthesis and reaction.
(Shemistry of Heterocycle
cCompounds, vol. 15, Wiley Inter.
See Science, New York (1962). 2-Amino- and 2-methylamino-S-triazines
(2.Z=N) in details of the synthesis and reaction.
New York (1959), Pa. C. 'ix-7 7 (Schaefer) US special
3, 1 5 4. 537 and F, C. Schaefer and Ni. R.
ノ) Human q door JA norg, Chem, 28.1
See 812 (1963). Heterocyclic amino in which X- or Y is OC)' 21-1
The examples are described in U.S. Patent 4.478.6:35.
It can be manufactured as follows. If the complex wave force J in equation (2) is R or H,
is easier to produce than when R1 is CH3.
Ru. Many dicyclic rings (2, R=C)1. ) is the corresponding compound
From the elementary ring °C・(2, R=H), one of the two methods below
18i or more. Reaction Scheme 12 % Formula % (3) where A is as defined above. In this method, an appropriate non-linearity of an appropriate complex i(z, R=H) is
Protic solvents (e.g. tetrahydrofuran, dioxa
(glyme, glyme) solution or slurry at 0-30°C.
and treated with 2 equivalents of sodium hydride. gas generation
After cessation, the reaction mixture was treated with 1 equivalent of charcotadimethyl
Then, incubate for 8-24 hours at 20-30℃.
to give a suspension of sodium salt (43) (reaction formula 1
2a). (43) at least 2 times
4 with iodomethane, then 8-8 at 60-80°C.
Heat for 24 hours. Cool the mixture, strain, and dissolve.
Evaporate the medium. The residue was extracted in dichloromethane and water
and evaporation of the solvent yields N-methylcal
Bamate (44, R=UH,) remains (reaction formula 12b)
. K1bamate (44, R=CH3) l: Propylene
Contains anhydrous alcohol that has been used as a gas
Stir the solution in chloroform. slightly less than 1
Iodo (typically 1.1-1., 2 springs)
Trimethylsilane is added and the solution being stirred
5 (1-fi) Heat to 0°C for 2-4 hours.Mixture
Cool it, and add 2 equivalents of methanol to make a C8 soluble
Evaporate, brutally extract in methanol. The mixture was poured with 10% sodium metkind in methanol.
Neutralize deliberately and then evaporate the solvent. Stool the residue with ice water.
profit If a precipitate forms, drain it with ice water
Rinse and dry to give (2,R,=CH3)
Ru. If no precipitate forms, saturate the solution with sodium chloride.
and extract with Q'l ff/<ethyl. melt
When the medium is evaporated, the heterocycle (2,I'(,-C)l,
) remains (Reaction formula 12C). On the other hand, the two-step process described below can be used in many cases. Reaction Scheme 13 %Formula %) [wherein A is as defined above] amine (2, R
, -H) in concentrated hydrochloric acid and treated with sodium nitrite solution.
and the chloro compound (45) in an acidic solution in a suitable manner.
It is isolated by filtration (reaction formula x3a). The typical process is
and-(j3e e) OyoUo-y: (Iiosc
) (QJ, Chem, Soc, C, 1966,
2031 has Z-CH and x, 4Y=ocH,
The case is described. The heterocycle (45) is then dissolved in a suitable inert solvent (e.g. tetra
20° in hydrofuran, lime or diglyme)
At least 2 glasses of i74 at temperatures between ~80°C
Treatment with thylamine (Scheme 131)). The reaction mixture is then cooled and filtered. Evaporate the solvent
When released, it is contaminated with a small amount of CH8NH, ++-lower salt.
(2.1(,=CH,) remains. The product is washed with ice water.
Purified by fermentation or by fermentation in dichloromethane.
, then washed with Thai water, dried, and evaporated the natural medium.
You can press one button. Other purification methods include recrystallization or/
Performed by column chromatography on lica gel
be able to. Sulponamides of formula (4a) and (4b) are of formula I
Urea bridge of compounds 1. t' is completely generated before the formation of g1
As a variation of the above method such that I
The compounds of are from the square ζ written in reaction formula 14.
I'll make it. 15.1b Formula 14 [wherein R,, X, X, , Y and Z are defined above
, W is O or S, and when W is 0, R8 is C, -C6 alkyl, C,
-C, alkenyl, C3-C, alkynyl, CH2CH
2F, CH2C1-JF2, CH2CH2C1. CH, CH2QC) (or C)l 2CH2S C
H, , and when W is S, ζζ is R・a is C,−′C,C6a
Alkyl, -C, alkenyl or C3-C6 alkynyl
], cyclohexyl, ma or CH2C,H]. In this method (4), an appropriate compound of formula (46) is
Risetonitrol and N, hesimeter form fumi 1
Two people know how to mix the body fluids in the body bath, such as the mixture of
Strong salt base like citrus methoxide J'1'' (
7. That life is a little more than the death penalty for the descendants,
Treatment with alk-nylating agent or furkynylating agent (47)
do. Keep the mixture b'p at 20-60°C for 2-24 hours. Then pour the mixture into excess hydrochloric acid. When the compound of formula Ia forms
Akira 1. If it becomes a problem, ignore it. So low 1'
Extract the external mixture with dichloromethane and dissolve the
Evaporation of the medium leaves behind a compound of formula 1a. An appropriate formula (
24) (W=0) or (32) (W=8) Surpon
General method for reacting amides with formula 31
The first heat of a random child ((5, IF = J-i)
薯λsu (Phenic acid carbamates are kasono'links)
1, from I-i, the compound of formula (46))j
``J'' becomes ・トI type. −1・ftl: Example ζ;
Furthermore, it is acidic <) (・.
Meta of (1,10,!V, 0.5'54-T-le)
Nord (2o Og IIIt) medium pile I4'' bath standard,
The solution was bubbled until it became saturated. H1 Swamp 3 days ILJ+
Heat to reflux then cool to 15°C. This results in the product
crystallized. Aim for the crystals, methanol and
Then the trunk was dried. 4-ethoxy-2-hydro
Roxybenzobutymethyl melts at 77-78°C.
Obtained as a yellow solid (49,3,!9). PMR (CDCI 3.90MHz): δ11.90 (
slightly expanded S, IH, OH); 7.76 (d
, I.H. Ortho to CH2CH2)] ); 6.35
-6.55 (m, 2H, other (7) 7 reel H1; +q
) ; 4.06 (q, 2H. (IcH2CH,) ; 3.89 (S, 3H, OC
H,); 1.41(t, 3 +-i, 0CI
-12CLI,). IH (Nujo+): 3130 (wide)
I, ν~, (river): l 668 (S, C==0
)crn'. Further products were obtained by Kokichi who reprocessed the shunsui. Example 2 4-ethoxylated 1i-methyltrienalhumine (76.6 ml, 0.550 mol)
) 24-etogine-2-human τ-coxybenzoin [mena x (
49.3g, (1,251 mol), 4-dimethylamino
Viridity/(3(small 69X (1, tl 25 mol) and
Rubamoyl chloride (54,4,
9, (1440 mol) of dry dichloromethane (411 mol)
l) Added to the Nakabo 1F solution using a syringe. Reaction solution for 3 days
The mixture was heated to reflux for a while and then allowed to stand at room temperature overnight. Salt and drink it
(INl 3x30011It) and then dried.
Mg5O4) and filtered. Rotary evaporate the solvent
The Japanese product (95.2g) remained as a brown oil.
. Apply this to a column of 79 gels and set it to 2:1.
I picked it up with a 1:1 \ Katayan-Edel.
. The fraction containing the production proboscis (⇠ f = 0.43.1:
Rotary evaporation of 1.＼xane-ether, No. 1, (external line)
Let me say, Mj minutely refined life:,Zu (60,2
g) was given as a yellow solid. bigger than that
Another casino that uses a ratio of 8:1 to 100, chromatograph
It was further purified by Finally, the product (4
, s, 7 g, 1t1ro's similar real residence, 1 to 7.
4. !・Boiling methanol (3IIIt/9
) was recrystallized from After cooling in a water bath, remove the crystals.
collected, rinsed with water-cooled methanol, and dried. 2-
[(dimethylamino)thioquine methoxyio 4-resistant ethoxylate
Big white benzochu ゛methyl melts at 77-79℃
It was obtained in the form of colored prisms (46,1,!17). PMI(,(C'l)Cl 3.2 (10fvlHz
): δ7.96 (dXIH, Co2.CH,
Ortho's 8); 7.81 (dd. for IH, 0C8N) Kuun's) I); 6. '
, 62Cd, orthoH for 1to1,0C8N
);4.08((1\2[-T,0CH2CH,):
3.81 (S, 3H, Co, CH3): 347 (
S, 3H, NCH, ); 3.40 (S, 3H,
NCH3);1.42 (t, :3)-1,ocH,
an ; ). JR (Nujol'): 1715cTT+
'(VSXC=O). Example 3 2-[(dimethylamino)thioxomethoxy]-・1-
Ethoxymethyl (28,:l,0, ] tl
10 mol) was heated to 220° C. for 15 hours under sulfuric acid. Thin
C1l, CI of layer chromatography (6:3:]
, -・＼Chitan-ether, ultraviolet light) is 0, tl3
A very weak point in R,f (starting material) and 0,3
It showed a very strong point (product) at Rf of 5. child
In this case, the crude product can be further identified without purification.
Used in next reaction step. 16] Although it is a pestle, it is an experiment on a scale smaller than 1,000 times.
The crude U product was nealed 4:1 on a Rikakel column.
−・＼Before elution of Kisan
It was fi (ha)ta. Generation center + (R f = 0.40, same
- Rotary evaporation of the fraction containing
, oil, and oil slowly crystallized. ζI'1.4 Young Jr.'s Nno 70 Romethane
, 1-Chlorobutane- (I diluted, extended M, was added, I
Then, the ice was released. Zankaji collection, -\Kizan dezucho
2-[(dimethylamino)-
Power J. Honilte;t]-]4-ethoxybenzoic acid
It is obtained in the form of white prisms that melt at 5-67°C.
Rebuko. PMl(((-L)CI s , 2o ()8...z-
); d7.93 (ds 1■", for CO, C:H,
Ortho H); 7.16 (tun 11 (,5 CON)
and ortho H); 6.89 (dd, II(,8C
rose H for ON); 4.08((]. zf(,0CR2CH,); 3.84(S, 3H
, CO, CHR); 309 (wide s, 6H, i~(
C)-1s)z); 1.4z(t, March, OC
H,l,). IR([”Jujol) 2 l
7 30 (S-, ester C=O); 1680 (
S, carbonyl C=0)Cη, -1° Example 4 Methyl 4-ethoxy-2-mercaptobenzoate methanol
Sodium methoxide (4.9M. 22.4TTltX01 ]mol) was added to 2-[(dimethyl
Amino)carbonylthio]-4-ethoxybenzoic acid mela
methanol (crude, approximately 28.3 g, 0.10 mol)
(1 (10 mA) was added by syringe to the solution in
. The reaction mixture was heated to reflux for 30 min, then using a water bath.
Cooled. Rotary evaporation also produces solid matter. This
Chloromethane (1 (lQmz) and water < ) u o
mt) ノ1NIfcodistribution-c-ta. Water Mi-di
Clean with T7 Dl Tan (3X 40W).
, t) Acidify to pH < 1 with J, II and dichloromethane.
Extracted with methane (3×40 Biao). These jiku "I"
Strain the lomethane extract together, 'lt.
0. ), and Naoki Oki 1-7. Rotary evaporate,
4-ethoxy/-2-mercaft benzoin oil (1
8, 49) is generated in the form 2, and when it is dissipated 1, it becomes 42-4
A precipitated solid that melts at 4°C was formed. PMR(CI)C: Is, 2 Ll (IMHz
): δ7.97 (d. ]HXco, CH, opposite T orthoOH); 6.7
8 (d. 11], SHL, versus ortho I-1); 6.
64 (dd, tl (, H of para for 5Htr):
5.06(s, 11'', St-+); 4(j 5 (q
, 2jJ,OCH,CH,'): 3.8 s (
S, 3H1Co2CH3); 1.42 white, 31-1.
0CI-12sujs>. IR (NujaI): l6H
6 (vs, C=0) (-rn'.
:(0.7thl, 300 mol) to 4-ethoxy
-2-Mercaptobenzoic acid meflu ('18.2 g,
85.7 mmol) and @ acid putrium (] 1.7
9,] 72mm 72mm clear acid (], 71.,,4
me) was added dropwise to the medium shaking solution. Please use the water bath.
During the first half of hydrogen peroxide addition, the internal temperature was 4 I) −
50°C and kept at 45-5°C (1°C during the second half of the addition).
Ta. Upon completion of the addition and at the end of the exothermic reaction, mixture f
Heated to 45-55°C for 2 hours. Remove excess hydrogen peroxide with sulfuric acid.
(acid) diluted with IJum, filtered the solution, and drained the solvent.
was rotary evaporated. Residual treatment) Make it into a slurry in toluene.
and rotary evaporated. Contrary to this method, sulfonic acid
Thorium salt, moist white crystalline solid (21,79)
I gave it a try. In addition, Seidomaka is a sulfonic acid trifluoride without being identified.
Line 1. Thionyl chloride (1', >
Add portion by portion to Ol11.2.1'9' J mole)
Ta. To ㅅ'1iiHA, N-shimef-ru*ybmufmid(
1, om, 13 mmol) was added slowly and the reaction
The mixture was heated to reflux overnight. The reaction mixture is then rotary evaporated
Sazeta. 737r+ 'a mini-chill 10 (I m
t ) and ice water (l fl (+snoring)).
Ta. The aqueous layer was extracted with ether (2x50ml). −
1 strained ether liquid water (5 fl v), Japanese charcoal
Wash with Kengai sodium starch syrup Wya (2X 50 mt)
Clean and dry MgS04), -t(7tei
j'rf: +. , when Yumyo 5 is released from the rotating armpit, 2-
(Chlorosulfonyl)-4-ethoxyben” If &
Methane 1 remains as a pale orange oil (22,5,?), and it
It has now crystallized. Crystalline solid is 45-4
It was melted at 8°C. IBM) also (C1, iCl, , 20 oMHz
) : δ 7.7 6 (d, IH. (RI02CH8l versus ortho H'); 7.6
5 (dSll-J, 11 ortho to 802C1
);7. :l (dd, Parameter for JH5802CI
H); 4.16 (Q, 21-1, OC view, C)i
, ); 3.96 (S, 3I-1, L:02C
H, ); 1.48 (1,3I-1,0CI-12CH
,). 01. (lNujol) : ] 722(v
s', (Seeley) cm'. Fire [1 example 6 Shima'menal bath ratio 7 ammonia < 4.4 mz, l Ho mmol
″)i2-(chlorosulfony/L)-4-oxyben
Dictionary of aromatic mash A (22, + 9.79,3 mmol)
Place in lolomethane (221M) and heat to -70℃ along the bath
I added it. )j Warm the reaction mixture to -10°C, and
This temperature was maintained for 30 minutes. A mixture of primary water (221
Seed l, ) poured into. Plus water and dichloromethane
for rinsing, drain and add tetrahydrofuran (approximately 4
Q v+1 ) was also added. Shake and separate the layers 7, then
The aqueous layer was extracted with dichloromethane (2x221aff).
Ta. - Mix dichloromethane with water (22) th
Wash with dichloromethane (approximately 1
2+1 species). -Diluted dichlorothane solution
dry Na25O4), and U. Ta. fJ
The Japanese product turns slightly gray when it is rotary steamed.
A pale white crystalline solid (18.1 g) remained. Dissolve this in hot methanol (approximately 2001 Il)
, and the heat P was 17ML. Make the solution special 3
The amount ζ (−shita) corresponding to methanol in t, i / g
. After adding the ridge crystal and cooling it using an ice cube, the crystal
Ritonu, water-cooled methanol/17 and ゛・＼GI→1の→
- Soft and dry. 2-(aminosulfonyl)-
4-ethoxybenzoin solution 1-/l-(15.3g)
A white sword-shaped crystal that melts at 146-148℃.
Wait! )Ta. )'Ml(((',1)CI, ,2(I OmHz
): δ7.9 I C (J, 1 ]-1\Cr),
Cl-1, versus [1, orthoH); 7.6Pl(
d, ]'H1So2NH2 versus [7τ71-rutnoi
-i); 7. Ll 4 (dd, ]IH,'+
(') Para 1-1) for 2NH2; 5.91 (wide
Is, 21-1, N) 1. , ) : 4.14 (
Q, 2B, 0CH2CH3); 3.95 (s. :3H, C07C) (3); 1.45 (t, 3)
JX (JC:H2C'1-13). JR, (Nujol'l:3348(rr+, Nl-
); 3241 (nl, Ntoj); 169
2(s, C=O), >'. Example 7 ・1-ethoxy7 2 (In/anatoslua C-2)
z, )%:,, ,I! Kotakumeguno 1 2-(aminozulzukinil)-4-technical I/Kishiban R'
t)1. ' Mela-it (7,56g, 292
42 millimeters),
(: L29ml, 29.2 mmh, ) 3i and
], 4-diaza[2,2,2]pinkurookukun (o1
3) x 1.2 mmol) in mixed xylene]
(Heat to reflux for 1 minute. Then add phosgene to internal temperature.
It was added at such a rate that the temperature reached 133°C or higher. Hosge
When the consumption of m has ceased, the solution m is cooled to room temperature and then
Passed offshore under nitrogen. Rotary evaporation to give 4-ethoxy-2
-(Isocyanatosulfonyl)methylbenzoate
It was given as a yellow oil (8,2,9). This is further
J) Used immediately without purification or identification. Extracted Example 8 4.6-dimethoxy-1,3,5-triazine=2-a
(045 g, 29 mmol) in dry sochloromethane
(5 ml) to the slurry in
cyabutosulfonyl) methyl benzoate (crude, approx. 1.2
．． ! 9.4.2 mmol) of dichloro[1 methane (5Il
t) Added medium-sized seaweed solution. The reaction mixture was heated under reflux for 15 hours.
, during which time the solid dissolved. If left overnight at room temperature, a solid solid will form.
,Ta. Upon evaporation of the solvent, the crude product was a white solid (1
, 5g) remained. Warm this with 1,2-zikr:r
Rj dissolved in ethane, and silica gel color
11, all containing 2M/l vinegar as eluent.
There is 15:], 10:l and the last is 7:] Jiku mouth 90
It was subjected to chromatography using Rolo-Kun-Ete. Dilute the appropriate fraction with toluene (51) and rotary evaporate.
This gave a solid. Add this to the minimum temperature of 10 meters.
Dissolved in T10 butane, diluted with 1-t10 butane, and
It was then rotary evaporated to form a solid substance. This is ＼ki
Slurry it in a sampler, +v, r, 1:11-k
Lobutane-hexane is so good, so U7
Dry 1- again. Product 1 melts at 18]-183°C
A white crystalline ladle (0,98,9) was obtained. )'M, R(C[)CI , , 2 il 0 MH
z ) : δ + z l 5 (one wide part
s, IH, 80, NHCO'): 7.89 (
d, IH, 80, H ortho to N'H); 7.
77 (d, IH1Co2Cl, H on Or)
;7.45 (slightly expanded 5XIH,C0NH-
He t );7,'i l(dd, tH,80,
para H to NH); 4.17 (9% 2) 1.0
Cf (2CH,); 4.12 (S, 6H.) + et-OCH,); 3.90 (s, 3H,
C02CH, ); 1.46 (t, 3H,0CH2
CH3,). -IR (Nujol): 1730 (V
SSI-Ste #C=0) : ] 715 (Sz urine urine
Example 9 4-amino-2-nitrobenzoic acid (20, J9°110
mmol) in aqueous sulfur @ (32,8ν H20+24,
Oml of concentrated H2"04). All aniline or dissolved
Heat the stirred mixture until Wf, then in a water bath? Throwing
Put the anilinium salt in the shape of a small crystal candlestick.
Precipitated 5° aqueous sodium nitrite (8.8 g, 18
．． 128 mmol) portion in 4 m H2O is then
1 hour in a stirred reaction mixture kept at 0°C.
added across. The diazotization mixture is then cooled in portions in a water bath.
sodium hydroxide (24.4 g, 610 mmol),
Mecunnaol (33,6 aff, 605 mmol),
(Japanese) Copper II (17,69, ], ] 0 mmol)
and sodium acetate (55.2 g, 673 mmol)
Pour into 140 ml of water mixture. Addition is exothermic
and was accompanied by gas generation in the large moon. brownish yellow solid
A suspension of Heat the mixture to 60°C and then bring it to room temperature.
Cooled naturally until warm. Dichloromethane (2,oomz) and tetrahydrof
Ran (zomz) was added with stirring. Kasai-shochu, Ka
to bring the pH below 1. The mixture was Ce-1・■
for rinsing the methane through suction filtration and rinsing.
used for. The layers are separated, and the aqueous layer is dissolved in dichloromethane.
('2xsomz). -dichloromethane combined
Dry the solution of Na25o,), then (・.l1
The mixture was filtered with suction through te. The solvent was rotary evaporated. Residue
Dissolve the residue in a minimum amount of acetone and dilute with toluene.
diluted and evaporated. Repeating the method yields the crude 4-(methylthio)-2-di
Torobenzoin is an orange solid that melts at 165-168°C.
(zo, 4g) remained. further refining this
It was used in the next step. PMR (DMSO-a, 200M)Iz): δ1
3.6 (very broad S, 11-1, Co2H); 7
．． 83 (d, H ortho to I H1C02H
) ; 7.76 (d, IH. H ortho to No,) ; 7.58 (dd,
LH. No, para H): 2.58 (s, 3H
XSCH3). IR (Nujol): 2800 (very wide,
m, OH); 1675 (S, C=0) m'. Example 10 Methyl 4-(methylthio)-2-nitrobenzoate under nitrogen
4-(methylthio) = 2-nitro kept at 5℃
Dry pyridine of benzoin vinegar (24,49,114 mmol)
(265111f) into a stirred solution.
chloride (43.6 g, 229 mmol) was added.
. After 1 hour, dry the meth with continued cooling using a water bath.
Nord (6.2 m, 153 mmol) was added. fever
After the heat has stopped, methanol (4.1 M/, 101
mmol) was added and the water bath was removed. The reaction bath was stirred at room temperature for 1 hour, then poured with 1+06 ml of ice water.
l) poured into. Ether (5aog) *, 1Ft Stir
When I added it from scratch, the layers separated. ether the water layer
(2×530#It). - combined ether
Solution in 10% sodium hydroxide bath solution (zx53omz)
Washed with water, dried (Mg5O+) and filtered. melt
The medium was rotary evaporated. Extract the residue in toluene 2 and
This was then rotary evaporated. This process was repeated again to give a dark brown oil. This oil was then poured onto the column of Sori-Gel as an elution solvent.
A mixture of sun and ether (first 2:1, then 3:
2) was used for chromatography. Product (Rf
=o3g, ultraviolet light, 2:1-\kisan-ether)
Evaporation of the cured fraction left a yellow solid. child
Dissolve it in warm 1-chlorobutane and add hexachlorobutane.
The mixture was diluted to saturation with chlorine and seeded. Conclusion
After the crystallization was completed, the mixture was evaporated. Leave it behind.
Turn into slurry in Gisan, rinse with Kisan, and
Dry. 4-(Methylthio)-2-nitrobenzene
Pale yellow needle crystals that melt at 57-59C (1)
Obtained as 1.6g. PMR (CDCI 5.200MHz): δ7.7
1 (d%I H ortho to I-1, Co, CH,
); 7.55 (d. H ortho to 1l-IXNo) ; 7.41
(46% IH, Para H to No2): 3.9
0(s, 3H1CO2CH,); 2.56 (S,
3 HX8C) (3), IR (Nujol): 1
709 (vsXC=O)Crn'. Example 11 Methyl 2-bumino-4-(methylthio)benzoate 4-(
Methylthio)-2-nitrobenzoate (11,:l
, 49.7 mmol) and 5% platinum sulfide catalyst on carbon
(0,7F) of methyl acetate (40H1) at 75%
At 0 pSi and 75°C, hydrogen absorption stops and water
Became basic. Pass the mixture through Cel・t・■ and
and rotary evaporation of the P acid solvent yields 2-amine-4-(
Methylthio)benzoate melts at 57-59°C
It remained as a slightly brown crystalline solid (δ7.p). PMI ((CDCI 3.200MH2): δ7.74
(d, lH. (-02(-Hs Ic vs. C"'CAl) +7)
IA): 6.50 (dd, 11-1, NH
para H) for 2; 6.44 (ddXll-1
, ortho to NH2): 575 (wide S, 2
HXNH2);3.85 (S, 3)J, CO,C
N3): 2.46 (S, 3J-1, SCH,)
. ]R (Nujol): 3422 (m, NH); 33iz
(m. NJ-1) ; I 6 5 0 (S,
c=o), -1. Example 12 2-1'rolosulfonyl)-4-(methylthio)-5~
A stirred sulfuric acid water bath solution (7,2
111,@H2804+51.6 tri H,,0
), methyl 2-amino-4-(methylthio)benzoate
(12,sg, 64.9 ml) of glacial acetic acid (6,4m
t) medium solution part and aqueous bootrium nitrite (4,
9,9,78 intoxication I'', 71617 moles in 0) part
Added alternately. The diazotization mixture was then diluted with cupric chloride water (5,
5g132mmol), concentrated hydrochloric acid (13,011t) and
and liquefied sulfur dioxide (5,5ffi7X129 mmol
) of glacial 11-acid (51,6i/) and dichloromethane
(64,6IIIt) Some intermediate temperature compounds at 0°C
I poured it minute by minute. Dry Ice Filled Teyuwar Container
Heat the cup link mixture to reflux for 45 minutes using
Ta. The reaction mixture was then poured into water (approximately 4 ooaz) and added to the press.
Use dichloromethane (approximately 60 mt) for rinsing.
Ta. Shake the layers to separate, and remove the aqueous layer from dichloromethane.
(3x5oml). -dichloromethane combined
The solution was washed with water (approximately 100 mt). water (zs
Add m) to the dichloromethane solution and stir vigorously.
While I was at it, I added sodium carbonate to the mixture until it stopped bubbling. Mixed
Dilute the compound with water (approximately 40111) and separate the layers.
Ta. The dichloromethane layer was dissolved in water (approximately 2 X 60 mt).
and dried (M gS 04 ). melt
Rotary evaporation of the medium yielded the crude 2-(chlorosulfonyl)
Methyl -4-(methylthio)benzoate is a yellow semi-solid (
It was given in 1o, og) form. further purify or identify this
It was used immediately in the next reaction step without further addition. Example 13 2-(aminosulfonyl)-4-(methylthio) liquefaction a
mmonia (1,71117,68 mmol)
lolosulfonyl)-4-(methylthio)benzene 6-methyl
(10 g, 36 mmol) of dichloromethane (100
il) was added to the stirred solution at -70°C. reaction mixture
I heated the object to -1.0℃ and kept it at this temperature for 10 minutes.
. The mixture was then poured into water (100 il). more water
and dichloromethane were used for zuzugi. Shake the layers
, separated, and the aqueous layer was dichloromethane (2x~50
ml). - 籟l 7 gikuro r: 7 meku
Dissolve the liquid in water () 00°, ) □ Wash 19, and dry. ,. Na, So, ), I1, □,. JIT 1,19
Filtered. Rotary evaporation of sage - ``rusa, crude medium 1 ru, thing
is a solid (9,01), with only one remaining. This is dissolved in dichloromethane, and the silica
(27!).
Kara l, -Hitejiku ``Colometan-\Gikan-1-
Dissolve ゛]'ノ+ (6: 3: l, then 6:2:2)
Chromatography was carried out using the solvent and 15. suitable
When the remaining fraction was subjected to rotary steaming, the +bi form remained. this
Dissolve in dichloromethane, dilute with hexane, and
The crystalline solid was removed by rotary evaporation. This was slurried in hexane, collected and l:11-k
Rinse with robutane-\xane and hexane, then
and dried. 2-(aminesulfonyl)-4-(methyl
thio) Methyl benzoate melts at 123-125°C.
It was obtained in the form of a colored crystalline powder (6,7#). 1) MR (CI) CI 3.200M) 1z): δ7.
97 (dXIll, SO, 1 ortho to NHt
-1): 7.82 (d%xH, for GO2CH,
Ortho H); 7.39 (dd. Para I-() for IH180, NH2: 5.
86 (s. 2 Hl NH2'l : 3.9 7 (
S, 3N, (r02CH3): 2.56
(s, 3JjXSCH3). IR (Nujol):
3322 (mXNH7); 3245 (mXNH2): 1
700 (S1C=O), -. Example 14 2-(aminosulfonyl)-4-(methylthio)benzoin
Methyl acid (5.23 g, 20.0 mmol), n-butyl
(2.25, 20.0 mmol)
and 1,4-diaza[2,2,2:]bicyclohexane
(0.09 g, 0.8 mmol) of mixed quintessence (50
The solution in #ll) was heated to reflux for 10 minutes. Next, add phosgene until the internal temperature remains above 133°C.
I added it at a fast pace. When the consumption of phosgene stops, the dissolved
The liquid was cooled to room temperature and then filtered under nitrogen. rotary evaporation
2-(isocyanatosulfonyl)-4-(methyl
thio) benzoic [methyl given in the form of a yellow oil (6,4,1)
Ta. This immediately occurs without further purification or identification.
used. Example 15 4.6-methoxy/-113-pyrimidin-2-amine
(0□36g, 232mmol) of dry dichloromethane
(4#lt) to the medium slurry, add 2-(isocyanatosulfate)
Honyl)-4-(methylthio)benzoic acid (crude, approx.
95 g, 3.3 #It) of dichloromethane (5 fresh
) solution was added. The reaction mixture was heated to reflux for 2.5 hours.
, during which new solids were formed. A new solid formed upon standing at room temperature overnight. The mixture was diluted with a 1:11-chlorobutane-hexane solution (9
d) and collect the solid, dilute with 1-chlorobutane and
and hexane and dried. The product is 20
White crystalline powder (0,92,
! ? ) was obtained. PM, R (CDCl 3.200MHz): δ12.5
7 (slightly expanded S, I H, So, NHCO)
: 8.20 (d. Ortho H to IH, So, NH) : 7.66
(H ortho to dzIH, Co2CH);
7.43 (dd. lLJ, 5o2NI (for para H); 7.18
(The crab is spread out sSI H, C0NH-Net
): 5.79 (s, IH, Het 5-H)
;4.01 (S, 6H, Het-0CH3);
3.87 (S, 3H, Co2CH5); 2.
5B(s, 3H, 5CHs). IR (Nujol)
: l 721 (vs, ester C=0): 1698
C8% urea, C=O)m'. Example 16 4-difluoromethoxy-6-methoxy-pyrimidine-
2-Amine (0.56 g, 292 milliard) in dry diluted form
In a slurry in lolomethane (51/), 4-ethoxy-2
-(Incyanatosulfonyl) Ben 7) Cup methyl (crude
, approximately 5.5 ml) in dichloromethane (5 mt).
added to the solution. The reaction mixture was heated to reflux for 3 hours, during which
The solid was dissolved in. After stirring at room temperature for 12 hours, a new
A solid formed. Transfer the crude reaction mixture to a silica gel column
All of the eluents above contained 2 mt/A of acetic acid.
having 40-1.20:1 and finally 10:l
Direct chromatography using dichloromethane-ether
I put it on. Dilute the appropriate fraction with toluene and spin
Evaporation gave a solid. Slurry the solid in hexane
Convert, collect, butyl chloride, 1:1 butyl chloride-・＼ki
Washed with San-Xan and air dried. Generate
The substance is a white crystalline solid that melts at 195-196°C.
It was. PM (CDCI, 200MHz): δ12.02 (
wide S, IH); 7.91 (d, IH);
7.78 (d, IH); 7.52 (t, IH);
7.34 (wide s, IH) near, 09 (dd, IH)
; 5.97 (S, ll-1) ; 4.17 (q. 2H): 412 (S, 3H); 3.87 (S, 3)])
],,46(t,3H). I:R(Nujol):1
722 (VS. C=0) cm,'. Using the steps and examples above, the compounds in Table 1-V
could manufacture things. cx:'I white ♂ self white ♂ white ♂♂: J00cJU
L+IUvsuvυvvvsuv え え え
E E E E N1 υ 22 (J (J
ZZ(J(JU(JO・工 え え え
E E E E Engineering UCJ
74 Z2CJUZ2C)2U2U2CJZCJZ
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E E Engineering Engineering Engineering Engineering Nl (J U (J
2 Z (J U CJ Z (J
2 CJ (J Z Z (Jo=-l 5
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d″′1 Revised Revised Revised Revised Revised Revised Revised Revised Revised ♂ 1舅舅冨 Wing舅衖函菖菖J, Shoulder. 1d Preparation Ichikawa agricultural preparations of compounds of formula I are prepared by conventional methods. Manufactured in
Shitsuru. They are powders, granules, tablets, suspensions, emulsions,
Includes irrigation agents, concentrated emulsions, etc. Many of these things are
Can be applied. Spray preparations are prepared by amplification in a suitable medium.
Can spray several liters of white liters/lI Fl
Used in Yongbang. High amount 1'! Samu as a single product
Used as an intermediate measure for compounding. 1tet description
Then;i11',l product contains active ingredient J'410.1
~99 Xi: f (I and I) skin active agent approximately 0
．． 1-2 (1st section and b) solid or collar/body position interpretation 4 approx. 1-
Contains at least one spindle of 999 wo.
The preparations were cured at a rate of approximately below 1 min.
Sute A.) Lora: vtg vrI table exclusive C active ingredient diluent surfactant hydrating agent 20-90 #-74 1-10 oil
suspension, emulsion, liquid 3-50 40-95 0-15 (
k) Aqueous suspension (including milky lotion) 10-50 40-84 1-2-0
Powder 1-25 70-99 0-5 grains
Drugs and tablets 1-95 5-99.9 0-15 high
Strength composition 90-99 0-10 0-24ζ Active
At least one type of sexual component 10 surfactants or diluents = 100
:if% Of course, lower or higher amounts of active ingredients than the table may also be used for the intended purpose.
It exists depending on the physical properties of the compound. Table Wj activity of activity
High proportions of components are particularly desirable,
or by mixing in a tank. A typical solid diluent is Watkins.
”)landbook of In5ectic
ide Dust Diluents and Ca
rriers”, 2nd edition, Doland Books Co., Ltd.
rland Books, Caldwel J. ), but other solids, i.e. natural
and synthetic solids may also be used. Irrigation agent and concentrated powder 4 pieces
Furthermore, adsorbent diluents are suitable. Typical liquid diluents and
The solvent and solvent are 5ol
vents guide l', 2nd edition, intersa.
Intersience (N, Y,),
It was written in 1950. Solubility below 0.1%
Suitable for concentrated suspensions; concentrated solutions preferably at 0°C.
stable against phase separation. “'McCutcheO
n's Qetergents and Emuis Hyaku1
ers Annual”, 7x Aletsud Kawayosha (AIl
ured Publ, Corp. N,, L), and Schiff, 9 (Sjsely) & H.
U7 Wood, “t>ncyclopedi”
a of 5 surface 8 active agent,
Chemi-cal Pub
l, Co, Inc., N, Y, ), 1964
indicates superficially active substances and their recommended uses. all
Preparations should be free from foaming, caking, corrosion, and microbial growth.
A small amount of additives may be included to eliminate waste. Methods for spinning such compositions are well known. Solutions are manufactured by simply mixing the components
. Fine solid compositions can be produced by hammer mill or fluid energy
- Manufactured by mixing using a mill and then grinding normally
be done. Suspension agents are manufactured by wet milling [
See, Littler U.S. Pat. No. 3.0.
No. 60.084]. Granules and tablets contain preformed active substances.
by spraying onto shaped granular carriers or by agglomeration methods.
can be manufactured. Reference 1, J, E Browning (Brow
ng), Aggl〇-mcration"'
,Chemical Engineering. December 4 issue, p. 147 (1967), and Berry (P.
erry), Chemical Ti:nginee
r'5 HandbookX? ! 4th edition, pp. 8-59, MA
ivtcGraw-Hill,
N., Y.), 1963. For further literature on preparation techniques, examples include:
The string of silkworms: )", I\1. A.-Loux, U.S. Patent No. 3
．． 235゜; No. 361, column 6 16b to 7al, line Q
&bi m Example 10-41゜ [(,, W, A Luckenbaug
h), US Study No. 3.30'9.1.92, No.5
Column 43 line to column 7 (i line 2 and Example 8.12.15
．． 39.41゜52.53.58.132.138~1
40.162 ~ ] 64, ] 66, ] 67.169
~1.82゜11, Gysin and 1, nu
Knusli, Miyuan Tun Xu No. 2.891.855
No. 3, column 3, line 66 to column 5, line J7 and Examples 1 to 49 (), written by C. Klingman 77.
,”WeedContral as a 5cie
nce", John Willie's 7th Anniversary")-:/
John Wiley and Sons,
tnc,, N, Y, ), 1961, 81-
96 times.” , J, I), 77 Fryer and 8.
h, Evans, “Weed Cont.
rol H, andbook”, 1.5 edition, fluffu
Well Scientific Publications (B
rackwell 5cienti-fic Pub
lications, Oxford), 1968
, ioi~103 pages. The disclosures of the above-mentioned documents are incorporated herein by reference.
It will be done. In the following examples, all parts refer to weights unless otherwise noted.
It is assumed that Example 17 Irrigation agent 2-C[(4,6-simethoxypyrimidin-2-yl)
aminocarbonyl-aminosulfonyl]-4-(methyl
thio)benzoic acid methyl ester 80
%Sodium alkylnaphthalene sulfonate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2% Sodium Lignosulfonate
2% synthetic amorphous 79ka 3
%Kaolinite 13%
Mix the above ingredients and grind with a hammer mill to obtain an average particle size.
The thickness was reduced to 50 microns or less. Remix this material and use the U.S. Standard
It was passed through a No. 50 semi-sieve and packaged. Example 18 Irrigation agent 2-[C(4,6-simethoxypyrimidin-2-yl)
aminocarbonyl-aminosulfonyl]-4-(methyl
thio)benzoic acid methyl ester 50
%Sodium alkylnaphthalene sulfonate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2% low viscosity methylcellulose
2% siliceous earth 46
Mix the ingredients listed in %-, coarsely grind with a non-atomizer mill, and then
air milled to essentially 10 micron diameter
The following particles were manufactured. Remix the product and package
equipped. Example 19 Hydrating agent of Granule Example 17 5% Acpa
Lukite particles (US standard sieve No. 20-40; (between 1,84 and 042) 95%
A slurry of water-containing powder containing 25% solids was added to the tuple.
・The next surface of athanokulgite particles in a cone mixer
was sprayed on. The particles are dried and packaged. equipped. Example 20 Extruded tablet 2-[[(4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)ami7carbonyl]aminesulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 25 anhydride
Sodium acid 10% crude liquid
Calcium sulfonate 5% alkylnafucre
Sodium sulfonate 1% Calcium/Macanesium bentonite 59%
The above ingredients are mixed, hammer milled and then approx.
Moistened with 2% water. Pour this mixture into a cylinder about 3 cm in diameter.
This was extruded and cut into tablets with a length of 3 mm.
. It can be used directly after drying or
The dried tablets were crushed using a No. 20 US standard sieve (opening 0.
84 y). American standard sieve 4
No. 0 (aperture 0.42+u+N, use particles that are small)
The material was packaged and the bottom of the sieve was circulated. Example 21 Oily suspension 2-[C(4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcyaminesulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 25%. Higher aliphatic hydrocarbon oil composition of 70+
Grind together in a sand mill to obtain approximately 5 microns of solid particles.
It was reduced to less than Ron. , the resulting suspension is preferably
It was applied directly after being augmented with oil or emulsified in water. Example 22 Irrigation agent e) Benzoic acid methyl ester 20% alkyl
4% lunafucrensulfone b but 4% sodium chloride 4% low viscosity
Methylcellulose 3% Atapalgai
69% Mix the above ingredients thoroughly.
It matched. Grind in a hammer mill to give essentially all 10
Produce sub-zero micron particles, remix the materials, and
and passed it through a No. 150 American standard sifter (opening 0.3 m).
, and packaged. Example 23 Low strength granules N, N-dimethylform, amide 9% activity
Dissolve the ingredients in the solvent and mix the solution with a double cone mixer.
The dust removal particles were sprayed in a mixer. Run the mixer briefly after the solution has been sprayed, then
The granules were packaged and packed. Example 24 Aqueous Suspension 2-[-(4,6-Simethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 40% Polya
Acrylic acid thickener 03 Chidodenruff
Enol polyethylene glycol ether 05% phosphorus
Disodium phosphate 1% Sodium phosphate
Thorium 0.5% polyvinyla
Lucor 1.0% water
56,7 Chi E
Mix the ingredients and grind them together in a sand mill to make woody
All produced particles with dimensions below 5 microns. Example 25 Solution 2-4 [(4,6-diphthoquinobyrimidin-2-yl)aminocarbonylcyaminesulfonyl]-4-(methylti-t)benzoic acid methyl ester 5% water
9
Make a solution by adding 5% salt directly to water with stirring;
This was packaged for next use. Example 26 Low strength granules 2-CC (4,6-: polymethoxypyrimidin-2-yl
)Aminocarbonylcyaminesulfonyl]-4-(meth5-/l-IF-o)
Benzoic acid methyl ester 0.1% attapa
Lucite particles (American standard sieve No. 20-40) 99.9% active composition
Dissolve the minute in the solvent and in a double cone mixer.
The solution was sprayed onto the dust removal particles. After spraying the solution is complete, warm the material to evaporate the solution.
I set it. The material was naturally cooled and packaged. Example 27 Granules 2-[[(4,6-Simethoxypyrimidin-2-yl)aζ'nocarbonyl]huminosulponi
4-(Methylthio)benzoic acid methyl ester
80% humectant
1% crude phosphoric acid t, tit (5-2
0% natural sugar content) 10%
Acparkite clay 9% above composition
Mix and crush the ingredients and pass through a No. 1.00 screen.
Ta. This material is then added to a fluidized bed granulator and the material is gently
Adjust airflow to fluidize and fine jets of water.
The mist was sprayed onto the fluidized material. Particles in desired size range
Fluidization and atomization were continued until . Spraying stops.
water content at the desired level, generally below ILf6
Fluidization was continued with optional heating until reduced to . The material is then removed and sieved to the desired size range.
, generally 14-'lfi (141 (1-149 micro)
1) and packaged for use. Example 28 High Strength Thickener 2-[[(4,6-Simethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl, 1-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 99% silica
Aerokel 0.5% synthetic non-synthetic
Crystal Fusilica 0.5% Mix the above ingredients
combined and ground in a hammer mill until essentially everything is
Manufactures materials that pass through a US standard sieve No. 50 (0.3 dia.)
Built. This thickener can be further mixed if necessary.
Wear. Example 29 Irrigation agent 2-CC (4,6-,: dimethoxy/pyrimidine-2-y
(aminocarbonyl) Adnosulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 90% sodium
Uno, sulfokoi, t < dioctyl acid 0.1q
6 Synthetic fine silica 99% or higher
The listed ingredients are mixed and ground in a hammer mill to obtain the essential
All produced particles below 100 microns. substance
Passed through US standard sieve No. 50 screen, then packaged
did. Example 30 Irrigation agent 2-[C(4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl)-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 40% ligny
Sodium sulfonate 20% Montmorillo
Night clay 40% upper grade [2 ingredients enough
Mixed and coarsely ground in a hammer mill, then ground in an air mill
to produce particles essentially all with dimensions below 10 microns.
Built. The material was remixed and then packaged. Fruit suspension 2-4 [(4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 35%-)
Run 59% 1- Ingredients
together and ground together in a sand mill to essentially
All produced particles smaller than 5 microns. straighten the product
It can be applied directly, spread with oil, or soaked in water.
I was also able to transform it into Example 32 Powder 2-4 [(4,6-Simethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylcoaminosulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 10% Atapa
Lukite 10 chipirophylla
Contains 80% active ingredients
mixed with a pal guide and then passed through a hammer mill to produce
All produced particles that were qualitatively less than 2oo microns. powder
Mix the agent concentrate with powdered pyrophyllite until homogeneous.
did. Example 33 Concentrated emulsion 2-[[(4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]aminesulfonyl]-4-(methylthio)benzoic acid methyl ester 20% rJ
Lobenzene 74 Tisorbita
monostearate and its polyoxyethylene condensate 6%
Prepare the solution by combining the minutes and stirring, then apply
To do? It was possible to emulsify this in water. Example 34 Wettable powder 4-methquino-2-C[(4-methquino-6-methyl-
1,3,5-Doloriazino-2-yl)aminocarbony
Amine sulfonylbenzoic acid methyl ester 8
0% Sodium alkylnaphthalene sulfonate, A
2% Rikuninsuru
Sodium phonate 2% synthetic amorphous silica
3 chica orinite
13. Mix the above ingredients and
hammer until the solids are essentially 50 microns or less.
Milled, remixed and packaged. Example 35 Wettable powder 2-[[[4-(difluoromethoxy)-6-medoxy
pyrimidin-2-yl]aminocarbonyl]aminesul
Honyl]-4-ethoxybenzoic acid methyl ester 50
%Sodium alkylnaphthalene sulfonate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2T low viscosity methylcellulose
2chi diatomaceous earth
46 pieces of the above ingredients were mixed, coarsely ground with a hammer mill, and then
It is ground in an air mill and essentially all of it is less than 0 microns.
Particles of diameter were produced. Remix the product and package
equipped. Example 36 Granule Irrigation agent of Example 9 5% Acpa
Lucite particles (American standard sieve 2 (No. 1-40; 0.84-0.42 *#)
Irrigation solution containing 95% 25% solids
Larry? Attapal while stirring in double cone mixer
Spray the particles onto the surface of the kite particles, dry the particles, and
Packaged. Application test results show that the compounds of the present invention are highly active pre-emergence agents.
or post-emergent herbicides or plant growth regulators.
It shows. They provide complete extermination of all plants.
expected areas, e.g. around fuel storage tanks, around ammunition depots.
side, industrial storage area,. Parking areas, outdoor theaters, areas around billboards, expressways and railways
For pre- and/or post-emergence control of weeds in castles
Demonstrates wide range of usefulness. In addition, some of this compound is
Selective control of weeds such as wheat, barley and cotton
It is also useful for removing The compound can also be used to improve plant growth.
Ru. The rate of use of the compounds of the invention can be used as a selective or total herbicide.
common use, coexisting crop species, weed species to be eradicated,
climate and climate, the formulation chosen, the method of application, the foliage present.
Determined by many factors including quantity. generally speaking
Therefore, this compound has an open area of about 0.05 ~], Okg/ha.
It should be used in the meeting. In this case, eave earth damage and/or
kills weeds when used on soils with low organic material content.
When selectively eradicating or when only short-term persistence is required.
Low envy within the above range is used when necessary. Compounds of the invention may be used with other commercially available herbicides, such as triazines.
, triazole, uracil, phosphorus, amide, diphenyl
Weeding of ether, carbamate and bipyridylium types
It can also be used in combination with other agents. The herbicidal properties of this compound have been demonstrated in numerous greenhouse tests.
Ru. The test method and results are as follows. Test A: Digitaria sp., Golden millet
(Ecb nochloa crua, galli),
Oat (Avenafatua), Episugusa (C
assia tora), Tate grass (Bromus
socalimus), Sicklebod (Cass
ia obtusifolia), morning glory (lpo
moea sp, ), Xantium
sp, ), Bell Het Leaf (Abutilon)
theophrasti), sorghum, corn,
Soybean, sugar beet, cotton, rice, wheat seeds
The tubers of the Japanese lily are planted in a growing garden, making them harmless to other things.
Pre-emergence treatment using chemicals dissolved in a solvent of
I did it. At 1d1, these crops and weed seeds are added to the soil.
It was treated with a seven-leaf application of soybean. At the time of treatment, plants are placed on sides 2-18.
It was a range of heights. Treated plants and 0/control plants
Keep in hotbed for 16 days and compare all seeds with control example
and the response to treatment was visually assessed. Table 1 shows the dimensions.
The fixed evaluation method is 0, that is, the effect M - then IO immediately.
The scale up to the maximum effect was based on A', J:. accompany
The letter symbols have the following meanings. B-burn C=yellowing/destruction D-defoliation 1 budding 1514 stop ()-delayed growth rI=3f' effect of growth tJ=abnormal color formation, and 6Y-abscessed bud or flower- No exam. Engineering: e Engineering Engineering Nl (J Z Z U CJ (J
Z: cf, l e e e e e e e:
E E E E E E E E
Ezzzuuz Q zzuuuuuuJ The C engineering immediately Pe kidnapping R1 + Hole ＼ ξ ＼'rflnmufusumaya W death ``(Moko town obfuscation''(mo Hiji 1 fox λY 911-'-frozen, Y Kopoku b7 too
Hara Totame (Human Ya R Romki Y Kokaji' (Monihe Hosei Eel j3 After germination, 2 round brim ・'/, 1 (1θ diameter 25cz x depth) 2
56) was filled with Wooden sand and soil. 1
7, (-\jζ black glass (ΔIopccu
rus myosur (li d eS), J.
) Utai D, /, Hamasuge (Cype-rt+s 7
Tubers of Qushiji≠rn tundus'),
Mountain (tit: + r sieve sang old r +; + eye S), nk
Report (Cassia ol)tus hundred olia)
, teaweed (”:;ida 5pinosa)
, Datura sacao (41, + turastramo
nium), velvet leaf (Ahotilon)
theophrasti), and the giant hackberry “]〃su
('8ctaria faberii). other
Kaheni - wheat, cotton, rice, Tomoroko soybean,
Oat (Avena fatua), Oof fir
(Xanthiu+n pensylva'nicum
), Ipomoea hederacae
, N'37 Nngrus (Sorghum halepe)
nse) stand and dogfish (i'+jcbinochlo)
A crusgalli) was planted. Approximately 4 plantings
Grow for 1 day and then dissolve in a non-phytotoxic solvent.
A chemical substance was sprayed to promote germination. 2 round bottom pots (diameter 25Crn x depth 12.5cm)
The soil was filled with Woodstone sandy loam soil. 1 pot
Black class, sugar beet, Japanese knotweed, mehishi
Ba, sickbod, teaweed, datura
I planted velvet leaf and giant foxtail.
. In other pots, add wheat, cotton, rice, corn, and cucumber.
zu, oat, onus fir, morning glory, johnson gras
Planted grass and goldenrod. Add non-phytotoxic solution to two pots.
Pre-emergence spraying was performed with chemicals dissolved in the medium. Treated plants and controls were kept in a greenhouse for 28 days;
All treated plants were then compared to the control and the
The response of the object was evaluated visually. The response evaluation method is based on a scale of 0 to 10, where O-
No effect, lO = complete control. Change the response type to test drive 1
It is indicated by a letter symbol such as "C". taratu
Yu (-) means no test. The response evaluation is shown in Table 2iζ. ? 0000(!IQOC!100000(!1(
500rQrv1 ψ yen
To qO Nu'1 7U Mu11 Ma Koshin Shinto ＼ ToY ζ Tournament-
khlt:) II-,”/Ongkai (F 00Cri ICri QLIOLIC!JCjOO
Ot)CriICriC5C:)CJLl'lr+--ω~
To the q of ψ, n parts Sebet 'kuhe': X 1■
Younger sister': J-Ko -15 ＼
11 b\to 1 mouth
1 ＼ ト＝）−r 00Q
)CriIC:ICriO(!1LlcjOcljQc!j
c) QC! 3 (5 tons n yen +”-FlCO’s yen-～
Erase f-I ooooooooooooooooo
oczn ψ rQ t-cl' -to ψnJ1
Ri ○oaooaoaaaooOooooooa. To ψ To r′+r+(F I”114)
Nψooooaaaootvoooovaa
vatq NIv′1ψ to 1.0 1f
l Q N N M one shout 5 w 00C:)OOC50CriCri0000C3C
JC50QIJ, -I+'-IN I"l (h l
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ooooo. ψ ψω of ω ω to - to ψ rf1 species ■ Suga
■■-Nonosa〉■q to circle circle n=n r to
Enter Hinoya Mi, \mus aovaaa
ooaooooaaovaa~ to I7'+! ψ f
i hrQ FIQr'1 lotus - -p oOQ(!MjQ(ri(ri(5QczOOr
r+y of jQOQc5u″1 to the small circle ω of the circle
1 to loooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo. qI/Ia) ω ψ of the bolt 1
To the rice + 1〈 To Kube bullet naψ ooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo A N Q) r'+N l'l
Q: l u'l C to Sψ depth 0oQoOoO00oOoOOo○00o. Cape ω ωω N Ri no-
F'l M ψ ω
To 0 〇〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
〇 〇 (:) OOOOOO to turtle Ω ~'s
Two lead bolts ooooooooooooooooo
ooooo. N ~I/I Rinohe ψ N< Go ψ oOoOooooooooooooooo. -- to the end of the day I
N f”l He0OQOQoOoO
o00000o0000 Satsuma ψ 0000oOoOo00000000o0〇-
# & of the bar of the circle
0oooooOo000oOoQooOoO0(FN
ψ SaQ 1 Sasa ψ
To9 0oooQ000oOoOo00ooooOψgu
Test C to Nr+ψ Lined with two 10 inch diameter polyethylene liners
Falsint mixed in a chilled plastic pot
Filled with silt loam. In one pot, add wheat (Tr
iticum aestivum), barley (Hor
deum vulgare), oat (Avena
fatua), Sparrow-note palm (Brornus
seca l1nus), black grass (Alop
ecurus myosuroides), - grade blue
Glass (POaannua), Clean Fora';)
Steil (Setariaviridis), Regusi
Brassica napus and Italia
Lolium multi-flor
I planted the seeds of um). What else is Russian chistle (S
alsosola kali), Speedwell (Ver.
onica persica), Kotea (Kocbia)
scoparia), Schaeffer's Birth ((:ap
sellabursa-pastoris), Matr.
icaria 1nodora. Bedst o-(Gallium aparine),
Bratz'7fite'/:r--do (Solanum n
igram) and wild hack cry) (Pol
ygonum convolvu-Ius).
I got it. The above two pots were treated before germination. on at the same time
Two pots in which the plants described above were growing were treated after germination. place
The height of the plant at the time of treatment depends on the type of plant, but it is about 1-15 cm.
It was within the range. Dilute the compound in a non-phytotoxic solvent and add to the top of the pan.
was sprayed on. Untreated controls and solvent only were also compared.
included for comparison. All processed materials are kept in a greenhouse for 20 days.
and then compare the treatment with the control and observe the effect.
I evaluated it visually. The recorded data are shown in Table 3. , / 1 岨 - 2 slack sleep change Zheng % I'1 SEM A) 1 bear Δ17 3 day 3 day heheji death
Buddha 11 tree-l Kutohe 1 VΔV mouth・＼Lohebekikio
ooooooooooooooooo.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ￥ I ￥ 〔式中、 ＲはＨまたはＣＨ＿３であり、 Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、 Ｒ＿２はＲ＿ａまたはＲ＿ｂであり、 Ｒ＿ａはＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿８ア
ルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキルスルフィニル、Ｃ
＿１−Ｃ＿８アルキルスルホニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アル
ケニルオキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルオキシ、Ｃ＿
３−Ｃ＿６アルケニルチオ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニル
スルフィニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニルスルホニル、
Ｃ＿２−Ｃ＿６アルキニルチオ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキ
ニルスルフィニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルスルホニ
ル、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿
２ＳＣ＿Ｈ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ＣＨ＿３
、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＿３；１−３個のＦ
、ＣｌもしくはＢｒ原子で置換されたＣ＿２−Ｃ＿６ア
ルキル；ＣＨ＿２Ｆ、ＣＨＦ＿２；Ｃ＿１−Ｃ＿２アル
コキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿２
アルキルスルフィニルもしくはＣ＿１−Ｃ＿２アルキル
スルホニルで置換されたＣ＿１−Ｃ＿４アルキル；ＯＣ
Ｆ＿２Ｈ、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２ＣＨＦ＿
２ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ、Ｓ−
シクロヘキシル、Ｓ−Ｃ＿６Ｈ＿５またはＳＣＨ＿２Ｃ
＿６Ｈ＿５であり、Ｒ＿ｂはＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、
シクロプロピル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−
Ｃ＿３アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィ
ニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルホニル、アリルオキ
シ、アリルチオ、アリルスルフィニル、アリルス ルホニル、プロパルギルオキシ、プロパル ギルチオ、プロパルギルスルフィニル、プ ロパルギルスルホニル、ＯＣＦ＿２Ｈ、 ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２ＣＨＦ＿２、ＯＣＨ
＿２ＣＦ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ；または１−３
個のＦもしくはＣｌ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿３ア
ルキル；またはＯＣＨ＿３もしくはＳＣＨ＿３で置換さ
れたＣ＿１−Ｃ＿２アルキルであり、 ＸはＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、ＯＣ＿２Ｈ＿５、Ｃｌ、Ｂ
ｒまたはＯＣＦ＿２Ｈであり、 ＹはＣ＿１−Ｃ＿２アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿２アルコキ
シ、ＯＣＦ＿２Ｈ、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２
ＣＨＦ＿２、ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、ＮＨＣＨ＿３または
Ｎ（ＣＨ＿３）＿２であり、 ＺはＣＨまたはＮであり、 但し条件として、 １）ＸがＣｌまたはＢｒであるときには、 ＺはＣＨでありそしてＹはＣ＿１−Ｃ＿２アルコキシ、
ＮＨＣＨ＿３またはＮ（ＣＨ＿３）＿２であり、 ２）Ｒ＿ａがＳＣＨ＿３であるときには、ＲはＨであり
、Ｒ＿１はＣＨ＿３であり、Ｘは ＯＣＨ＿３であり、ＹはＯＣＨ＿３であり、そしてＺは
ＣＨであり、 ３）Ｒ＿ａがＯＣＨ＿３であるときには、ＲはＨであり
、Ｒ＿１はＣＨ＿３であり、Ｘは ＯＣＨ＿３であり、ＹはＣＨ＿３であり、そしてＺはＮ
であり、 ４）Ｘおよび／またはＹがＯＣＦ＿２Ｈであるとき、Ｒ
＿２はＲ＿ｂであり、 ４Ａ）ＸおよびＹのいずれもがＯＣＦ＿２Ｈでないとき
、Ｒ＿２はＲ＿ａであり、 ５）ＸまたはＹがＯＣＦ＿２Ｈであるときには、ＺはＣ
Ｈであり、そして ６）ＸまたはＹがＯＣＦ＿２Ｈであるときには、他方は
ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３またはＯＣＦ＿２Ｈである〕 の化合物、およびそれらの農業的に適している塩類。 ２、Ｒ＿２がＲ＿ａであり、そしてＲ＿ａがＣＨ＿３Ｏ
、ＣＨ＿３Ｓ、ＣＨ＿３ＳＯ＿２、Ｃ＿３−Ｃ＿６アル
ケニルオキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルオキシ、Ｃ＿
３−Ｃ＿６アルケニルチオ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニル
スルフィニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニルスルホニル、
Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルスルフィニル、Ｃ＿３−Ｃ＿
６アルキニルスルホニル；１−３個 のＦ、ＣｌもしくはＢｒ原子で置換されたＣ＿２−Ｃ＿
６アルキル；ＣＨ＿２Ｆ、ＣＨＦ＿２；Ｃ＿１−Ｃ＿２
アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ
＿２アルキルスルフィニルもしくはＣ＿１−Ｃ＿２アル
キルスルホニルで置換されたＣ＿１−Ｃ＿４アルキル；
ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ
ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ＣＨ＿３、ＯＣ
Ｈ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＿３、ＯＣＦ＿２Ｈ、ＯＣ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２ＣＨＦ＿２、ＯＣＨ＿２
ＣＦ＿３またはＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌである、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、ＲがＨである、 特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＿ａがＣＨ＿３Ｏ、ＣＨ＿３Ｓ、ＣＨ＿３ＳＯ＿
２、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルオキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿４
アルケニルチオ、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルスルフィニ
ル、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルスルホニル；１−３個の
ＦもしくはＣｌ原子で置換されたＣ＿２−Ｃ＿３アルキ
ル；ＣＨ＿２Ｆ、ＣＨＦ＿２；Ｃ＿１−Ｃ＿２アルコキ
シ、Ｃ＿１−Ｃ＿２アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿２アル
キルスルフィニルもしくはＣ＿１−Ｃ＿２アルキルスル
ホニルで置換されたＣ＿１−Ｃ＿２アルキル；ＯＣＨＦ
＿２、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３また
はＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌである、 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、Ｒ＿１がＣＨ＿３またはＣＨ＿２ＣＨ＿３であり、
ＸがＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３またはＣｌであり、そしてＹ
がＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５またはＯＣ＿２
Ｈ＿５である、特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ６、Ｒ＿ａがアリルオキシ、アリルチオ、プロパルギル
オキシ、プロパルギルチオ、ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨＦ＿２
、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＣＨ＿３ＳまたはＣＨ＿３Ｓ
Ｏ＿２である、 特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７、Ｒ＿２がＲ＿ａであり、そしてＲ＿ａがＣ＿２−Ｃ
＿８アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルキルチオ、Ｃ＿２
−Ｃ＿８アルキルスルホニル、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキル
スルフィニル、Ｓ−シクロヘキシル、Ｓ−Ｃ＿６Ｈ＿５
またはＳＣＨ＿２Ｃ＿８Ｈ＿５である、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８、ＲがＨである、 特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ９、Ｒ＿ａがＣ＿２−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿
４アルキルチオ、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルキルスルホニルま
たはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルスルフィニルである、特許
請求の範囲第８項記載の化合物。 １０、Ｒ＿１がＣＨ＿３またはＣ＿２Ｈ＿５であり、Ｘ
がＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３またはＣｌであり、そしてＹが
ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５またはＯＣ＿２Ｈ
＿５である、特許請求の範囲第９項記載の化合物。 １１、Ｒ＿ａがＣ＿２−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ
＿３アルキルチオまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフ
ィニルである、 特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２、Ｒ＿２がＲ＿ｂであり、そしてＲ＿ｂがＣ＿１−
Ｃ＿２アルキル、シクロプロピル、Ｃ＿１−Ｃ＿２アル
コキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３チオアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３
アルキルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルホ
ニル、ＣＦ＿３、プロパルギルオキシ、プロパルギルチ
オ、プロパルギルスルフィニル、プロパルギルスルホニ
ル、ＯＣＦ＿２Ｈ、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆ、ＯＣＨ＿２
ＣＨＦ＿２、ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
Ｃｌ；またはＯＣＨ＿３もしくはＳＣＨ＿３で置換され
たＣ＿２アルキルである、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３、ＲがＨであり、 Ｒ＿１がＣ＿１−Ｃ＿２アルキルであり、 Ｒ＿ｂがＣ＿１−Ｃ＿２アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿２アル
コキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２アルキルチオ、 ＣＦ＿３またはＯＣＦ＿２Ｈであり、そしてＹがＣＨ＿
３またはＯＣＨ＿３である、 特許請求の範囲第１２項記載の化合物。 １４、Ｒ＿ｂがＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ
＿３またはＣＦ＿３である、 特許請求の範囲第１３項記載の化合物。 １５、Ｒ＿２がＲ＿ｂであり、そしてＲ＿ｂがプロピル
、プロピルオキシ、アリルオキシ、アリルチオ、アリル
スルフィニル、アリルスルホニル、ＣＨ＿３ＯＣＨ＿２
、ＣＨ＿３ＳＣＨ＿２、ＣＨ＿２Ｆ、ＣＨＦ＿２；１−
３個のＦ原子で置換されたＣ＿２−Ｃ＿３アルキル；ま
たは１−３個のＣｌ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿３ア
ルキルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １６、ＲがＨであり、 Ｒ＿１がＣ＿１−Ｃ＿２アルキルであり、 Ｒ＿ｂがＣＨ＿２ＦまたはＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｆであり、
そしてＹがＣＨ＿３またはＯＣＨ＿３である、 特許請求の範囲第１５項記載の化合物。 １７、２−〔〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル〕アミノスルホニル〕−４−（
メチルチオ）安息香酸メチルエステルである、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １８、４−メトキシ−２−〔〔（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカル
ボニル〕アミノスルホニル〕安息香酸メチルエステルで
ある、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １９、２−〔〔〔４−（ジフルオロメトキシ）−６−メ
トキシピリミジン−２−イル〕−アミノカルボニル〕ア
ミノスルホニル〕−４−エトキシ安息香酸メチルエステ
ル である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２０、有効量の特許請求の範囲第１項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２１、有効量の特許請求の範囲第２項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２２、有効量の特許請求の範囲第３項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２３、有効量の特許請求の範囲第４項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２４、有効量の特許請求の範囲第５項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２５、有効量の特許請求の範囲第６項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２６、有効量の特許請求の範囲第７項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２７、有効量の特許請求の範囲第８項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２８、有効量の特許請求の範囲第９項記載の化合物およ
び少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液体
の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節する
ための農業用に適している組成物。 ２９、有効量の特許請求の範囲第１０項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３０、有効量の特許請求の範囲第１１項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３１、有効量の特許請求の範囲第１２項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３２、有効量の特許請求の範囲第１３項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３３、有効量の特許請求の範囲第１４項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３４、有効量の特許請求の範囲第１５項記載の固体の希
釈剤からなる、望ましくな い植物の生長を調節するための農業用に適している組成
物。 ３５、有効量の特許請求の範囲第１６項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３６、有効量の特許請求の範囲第１７項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３７、有効量の特許請求の範囲第１８項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３８、有効量の特許請求の範囲第１９項記載の化合物お
よび少なくとも１種の表面活性剤または固体もしくは液
体の希釈剤からなる、望ましくない植物の生長を調節す
るための農業用に適している組成物。 ３９、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４０、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第２項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４１、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第３項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４２、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第４項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４３、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第５項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４４、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第６項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４５、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第７項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４６、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第８項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４７、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第９項記載の化合物を適用することからなる、望ましく
ない植物の生長を調節するための方法。 ４８、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１０項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ４９、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１１項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５０、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１２項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５１、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１３項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５２、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１４項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５３、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１５項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５４、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１６項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５５、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１７項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５６、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１８項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。 ５７、保護しようとする場所に有効量の特許請求の範囲
第１９項記載の化合物を適用することからなる、望まし
くない植物の生長を調節するための方法。[Claims] 1. Formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ ¥ I ¥ [In the formula, R is H or CH_3, R_1 is C_1-C_3 alkyl, R_2 is R_a or R_b, , R_a is C_1-C_6 alkoxy, C_1-C_8 alkylthio, C_1-C_8 alkylsulfinyl, C
_1-C_8 alkylsulfonyl, C_3-C_6 alkenyloxy, C_3-C_6 alkynyloxy, C_
3-C_6 alkenylthio, C_3-C_6 alkenylsulfinyl, C_3-C_6 alkenylsulfonyl,
C_2-C_6 alkynylthio, C_3-C_6 alkynylsulfinyl, C_3-C_6 alkynylsulfonyl, OCH_2CH_2OCH_3, OCH_2CH_
2SC_H_3, OCH_2CH_2S(O)CH_3
, OCH_2CH_2SO_2CH_3; 1-3 F
, C_2-C_6 alkyl substituted with Cl or Br atoms; CH_2F, CHF_2; C_1-C_2 alkoxy, C_1-C_2 alkylthio, C_1-C_2
C_1-C_4 alkyl substituted with alkylsulfinyl or C_1-C_2 alkylsulfonyl; OC
F_2H, OCH_2CH_2F, OCH_2CHF_
2OCH_2CF_3, OCH_2CH_2Cl, S-
Cyclohexyl, S-C_6H_5 or SCH_2C
_6H_5, R_b is C_1-C_3 alkyl,
Cyclopropyl, C_1-C_3 alkoxy, C_1-
C_3 alkylthio, C_1-C_3 alkylsulfinyl, C_1-C_3 alkylsulfonyl, allyloxy, allylthio, allylsulfinyl, allylsulfonyl, propargyloxy, propargylthio, propargylsulfinyl, propargylsulfonyl, OCF_2H, OCH_2CH_2F, OCH_2CHF_2, OCH
_2CF_3, OCH_2CH_2Cl; or 1-3
C_1-C_3 alkyl substituted with F or Cl atoms; or C_1-C_2 alkyl substituted with OCH_3 or SCH_3, and X is CH_3, OCH_3, OC_2H_5, Cl, B
r or OCF_2H, Y is C_1-C_2 alkyl, C_1-C_2 alkoxy, OCF_2H, OCH_2CH_2F, OCH_2
CHF_2, OCH_2CF_3, NHCH_3 or N(CH_3)_2, and Z is CH or N, with the conditions: 1) When X is Cl or Br, Z is CH and Y is C_1-C_2 alkoxy,
NHCH_3 or N(CH_3)_2; 2) when R_a is SCH_3, R is H, R_1 is CH_3, X is OCH_3, Y is OCH_3, and Z is CH; 3) When R_a is OCH_3, R is H, R_1 is CH_3, X is OCH_3, Y is CH_3, and Z is N
and 4) When X and/or Y are OCF_2H, R
_2 is R_b; 4A) When neither X nor Y is OCF_2H, R_2 is R_a; 5) When X or Y is OCF_2H, Z is C
and 6) when X or Y is OCF_2H, the other is CH_3, OCH_3 or OCF_2H] and agriculturally suitable salts thereof. 2, R_2 is R_a, and R_a is CH_3O
, CH_3S, CH_3SO_2, C_3-C_6 alkenyloxy, C_3-C_6 alkynyloxy, C_
3-C_6 alkenylthio, C_3-C_6 alkenylsulfinyl, C_3-C_6 alkenylsulfonyl,
C_3-C_6 alkynylsulfinyl, C_3-C_
6alkynylsulfonyl; C_2-C_ substituted with 1-3 F, Cl or Br atoms
6 alkyl; CH_2F, CHF_2; C_1-C_2
Alkoxy, C_1-C_2 alkylthio, C_1-C
C_1-C_4 alkyl substituted with_2 alkylsulfinyl or C_1-C_2 alkylsulfonyl;
OCH_2CH_2OCH_3, OCH_2CH_2S
CH_3,OCH_2CH_2S(O)CH_3,OC
H_2CH_2SO_2CH_3, OCF_2H, OC
H_2CH_2F, OCH_2CHF_2, OCH_2
The compound according to claim 1, which is CF_3 or OCH_2CH_2Cl. 3. The compound according to claim 2, wherein R is H. 4, R_a is CH_3O, CH_3S, CH_3SO_
2, C_3-C_4 alkenyloxy, C_3-C_4
Alkenylthio, C_3-C_4 alkenylsulfinyl, C_3-C_4 alkenylsulfonyl; C_2-C_3 alkyl substituted with 1-3 F or Cl atoms; CH_2F, CHF_2; C_1-C_2 alkoxy, C_1-C_2 alkylthio, C_1-C_2 C_1-C_2 alkyl substituted with alkylsulfinyl or C_1-C_2 alkylsulfonyl; OCHF
_2, OCH_2CH_2F, OCH_2CF_3 or OCH_2CH_2Cl, the compound according to claim 3. 5, R_1 is CH_3 or CH_2CH_3,
X is CH_3, OCH_3 or Cl, and Y
is CH_3, OCH_3, C_2H_5 or OC_2
The compound according to claim 4, which is H_5. 6, R_a is allyloxy, allylthio, propargyloxy, propargylthio, CH_2F, OCHF_2
, OCH_2CH_2F, CH_3S or CH_3S
The compound according to claim 5, which is O_2. 7, R_2 is R_a, and R_a is C_2-C
_8 alkoxy, C_2-C_8 alkylthio, C_2
-C_8 alkylsulfonyl, C_1-C_8 alkylsulfinyl, S-cyclohexyl, S-C_6H_5
or SCH_2C_8H_5. The compound according to claim 1. 8. The compound according to claim 7, wherein R is H. 9, R_a is C_2-C_4 alkoxy, C_2-C_
9. The compound according to claim 8, which is 4-alkylthio, C_2-C_4 alkylsulfonyl or C_1-C_4 alkylsulfinyl. 10, R_1 is CH_3 or C_2H_5 and X
is CH_3, OCH_3 or Cl and Y is CH_3, OCH_3, C_2H_5 or OC_2H
The compound according to claim 9, which is _5. 11, R_a is C_2-C_3 alkoxy, C_2-C
The compound according to claim 10, which is C_3 alkylthio or C_1-C_3 alkylsulfinyl. 12, R_2 is R_b, and R_b is C_1-
C_2 alkyl, cyclopropyl, C_1-C_2 alkoxy, C_1-C_3 thioalkyl, C_1-C_3
Alkylsulfinyl, C_1-C_3 alkylsulfonyl, CF_3, propargyloxy, propargylthio, propargyl sulfinyl, propargyl sulfonyl, OCF_2H, OCH_2CH_2F, OCH_2
CHF_2, OCH_2CF_3, OCH_2CH_2
The compound according to claim 1, which is C_2 alkyl substituted with Cl; or OCH_3 or SCH_3. 13, R is H, R_1 is C_1-C_2 alkyl, R_b is C_1-C_2 alkyl, C_1-C_2 alkoxy, C_1-C_2 alkylthio, CF_3 or OCF_2H, and Y is CH_
13. The compound according to claim 12, which is OCH_3 or OCH_3. 14, R_b is CH_3, OCH_3, OCH_2CH
The compound according to claim 13, which is _3 or CF_3. 15, R_2 is R_b, and R_b is propyl, propyloxy, allyloxy, allylthio, allylsulfinyl, allylsulfonyl, CH_3OCH_2
, CH_3SCH_2, CH_2F, CHF_2;1-
The compound according to claim 1, which is C_2-C_3 alkyl substituted with 3 F atoms; or C_1-C_3 alkyl substituted with 1-3 Cl atoms. 16, R is H, R_1 is C_1-C_2 alkyl, R_b is CH_2F or CH_2CH_2F,
The compound according to claim 15, wherein Y is CH_3 or OCH_3. 17,2-[[(4,6-dimethoxypyrimidine-2-
yl)aminocarbonyl]aminosulfonyl]-4-(
The compound according to claim 1, which is methylthio)benzoic acid methyl ester. Claim 1, which is 18,4-methoxy-2-[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]aminosulfonyl]benzoic acid methyl ester. Compounds described in Section. 19, 2-[[[4-(difluoromethoxy)-6-methoxypyrimidin-2-yl]-aminocarbonyl]aminosulfonyl]-4-ethoxybenzoic acid methyl ester according to claim 1 Compound. 20. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 1 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 21. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 2 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 22. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 3 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 23. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 4 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 24. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 5 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 25. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 6 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 26. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 7 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 27. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 8 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 28. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 9 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 29. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 10 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 30. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 11 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 31. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 12 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 32. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 13 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 33. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 14 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 34. A composition suitable for agricultural use for controlling undesirable plant growth, comprising an effective amount of a solid diluent according to claim 15. 35. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 16 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 36. A composition suitable for agricultural use for regulating undesirable plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 17 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 37. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 18 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 38. A composition suitable for agricultural use for regulating undesired plant growth, comprising an effective amount of a compound according to claim 19 and at least one surfactant or solid or liquid diluent. thing. 39. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 1 to the site to be protected. 40. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 2 to the site to be protected. 41. A method for controlling undesired plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 3 to the site to be protected. 42. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 4 to the site to be protected. 43. A method for controlling undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 5 to the site to be protected. 44. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 6 to the site to be protected. 45. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 7 to the site to be protected. 46. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 8 to the site to be protected. 47. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 9 to the site to be protected. 48. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 10 to the site to be protected. 49. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 11 to the site to be protected. 50. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 12 to the site to be protected. 51. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 13 to the site to be protected. 52. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 14 to the site to be protected. 53. A method for regulating undesirable plant growth, which comprises applying an effective amount of a compound according to claim 15 to the site to be protected. 54. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 16 to the site to be protected. 55. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 17 to the site to be protected. 56. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 18 to the site to be protected. 57. A method for regulating undesirable plant growth, comprising applying an effective amount of a compound according to claim 19 to the site to be protected.
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