JPS6172744A - Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamide - Google Patents
Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamideInfo
- Publication number
- JPS6172744A JPS6172744A JP19647084A JP19647084A JPS6172744A JP S6172744 A JPS6172744 A JP S6172744A JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP S6172744 A JPS6172744 A JP S6172744A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetyl
- alkyl
- sulfonamide
- lower alcohol
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
この発明は、２−アルキルー５−ハロアセチルベンゼン
スルホンアミドの製法に関するものである０
２−アルキルー５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミ
ドは，医薬，農薬の中間原料として有用な物質である。Detailed Description of the Invention [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide. is a substance useful as an intermediate raw material for pharmaceuticals and agricultural chemicals.
例えば、５−プロモアセチル−２−メチルベンゼンスル
ホンアミドは、降圧剤とじて知うれるフェニルエタノー
ルアミン誘廊体製造の中間原料として知られている。For example, 5-promoacetyl-2-methylbenzenesulfonamide is known as an intermediate raw material for the production of phenylethanolamine derivatives, also known as antihypertensive agents.
（従来の技術）゛
２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミ
ドを製造する方法として従来、５−アセチル−２−アル
キルベンゼンスルホン酸ＥＦｔ−酢（発明が解決しよう
とする問題点）
この製法における反応は、（１）反応温度が高い。(Prior art) As a method for producing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide, conventionally, 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid EFt-vinegar (Problems to be solved by the invention) Reactions in this production method (1) The reaction temperature is high.
（２）副生物として、かなりの２−アルキル−５−ジハ
ロアセチルベンゼンスルホンアミドが生成シ、低収率で
ある。（３）副生物との分離が困難である等の欠点を有
し、工業的に有用な方法とはいえない。(2) A considerable amount of 2-alkyl-5-dihaloacetylbenzenesulfonamide is produced as a by-product, resulting in a low yield. (3) It has drawbacks such as difficulty in separating by-products, and cannot be said to be an industrially useful method.
本発明は、上記従来法の欠点を排除して、コスト的にも
安価な低級アルコールを用い、５−アセ５１チル−２−
アルキルベンゼンスルホンアミトラハロゲン化する方法
を提供することにある。The present invention eliminates the drawbacks of the conventional methods described above, uses inexpensive lower alcohols, and uses 5-ace51tyl-2-
An object of the present invention is to provide a method for amitrahalogenating an alkylbenzene sulfone.
（問題点を解決する定めの手段）
（ここにＲはｃｌ−Ｃｓのアルキル基を示す。）で表わ
される５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中でハロゲン化することによって
Ｂｒ、Ｉ、Ｒはｃｌ−Ｃｓのアルキル基を示す。）で表
わされる２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドを高収率で製造するにあ親（作 用）
本発明の製造原料として用いる一般式（Ｉ）キル基を示
す。）で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼ
ンスルホンアミド、−１≧おヨヒソの製造法については
、本発明者らが先に出願した特ｆｔ昭５６−２１３８８
９号（特開昭５８−１１８５５７は発煙硫酸を作用させ
ることにより得られる。５−アセチル−２−アルキルベ
ンゼンスルホン酸をハロスルホニル化し、引きつづきこ
れをアミド化することにより得られる。(Determined means for solving the problem) By halogenating 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide represented by (herein R represents an alkyl group of cl-Cs) in a lower alcohol, Br, I , R represents an alkyl group of cl-Cs. 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide represented by ) in high yield. ) 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide, -1≧Oyohiso
No. 9 (JP-A-58-118557) is obtained by reacting with fuming sulfuric acid. It is obtained by halosulfonylating 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid and subsequently amidating it.
この５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドを低級アルコール中でハロゲン化するこトニより高収
率で２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホン
アミドが得られる。By halogenating this 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide in a lower alcohol, 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide can be obtained in high yield.
ＲＲ
（１） （ｎ）
ここにＲはｃｌ−Ｃｓのアルキル基であり、目的とする
製品に応じてメチル、エチル、プロピルブチルまたは、
ペンチル基を持っ５−アセチル−２−アルキルベンゼン
スルホンアミＦｔ−原Ｈトする。RR (1) (n) Here, R is an alkyl group of cl-Cs, and depending on the target product, methyl, ethyl, propylbutyl, or
A 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide Ft-base having a pentyl group is formed.
その例としては
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド、５
−アセチル−２−エチルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−プロピルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−グチルベンゼンスルホンアミド、５−ア
セチル−２−ペンチルベンゼンスルホンアミドが挙げら
れる。Examples include 5-acetyl-2-methylbenzenesulfonamide, 5
-Acetyl-2-ethylbenzenesulfonamide, 5-
Acetyl-2-propylbenzenesulfonamide, 5-
Examples include acetyl-2-glutylbenzenesulfonamide and 5-acetyl-2-pentylbenzenesulfonamide.
勿論ノルマルアルキル化合物のみならずイングロビル基
またはブチル基以上では、セヵングリーま之はターシャ
リ−アルキル化合物も本発明に含まれる。Of course, the present invention includes not only normal alkyl compounds but also secondary and tertiary alkyl compounds having an inglovir group or a butyl group.
本発明の反応に用いる低級アルコールとして弘メタノー
ル、エタノール、グロバノール、プクノール、イソプロ
ピルアルコール、イソブチルアルコール等が１史用可能
であるが取扱上ならびに、経済的な面からメタノールを
用いる場合ｉ多い。As the lower alcohol used in the reaction of the present invention, methanol, ethanol, globanol, pukunol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, etc. can be used, but methanol is often used for handling and economical reasons.
ハロゲン化は、塩素、臭素または沃素を用いて行なうが
、通常臭素２滴下して反応させる場合が多い、勿論目的
とする化合物により適宜撰足すもハロゲンの使用′８ｔ
は、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドに対して等モルがよく特に過剰に用いる必要はない。Halogenation is carried out using chlorine, bromine, or iodine, but the reaction is usually carried out by adding two drops of bromine.Of course, the amount of halogen can be added as appropriate depending on the target compound.
is preferably used in an equimolar amount to 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide, and there is no need to use an excess amount.
またハロゲン化反応の温度は、２０〜９０℃ の司囲、
好ましくは３０〜６０”Ｃの範囲に保持して行なう。温
度が低過ぎると反応速度が遅く、高過ぎると副反応を起
す場合があって好ましくない。Further, the temperature of the halogenation reaction ranges from 20 to 90°C,
Preferably, the temperature is maintained within the range of 30 to 60''C. If the temperature is too low, the reaction rate will be slow, and if the temperature is too high, side reactions may occur, which is not preferable.
１ このようにして行なう本発明の反応機構の詳細は
審らかではないが、下記のごとき中間体を経て反応が進
行するものと考えられる。1 Although the details of the reaction mechanism of the present invention carried out in this manner are not clear, it is thought that the reaction proceeds through the following intermediates.
即ち、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中にてハロゲン化すると
Ｈ２Ｘ
（ここに）はｃｌ−Ｃｓ のアルキル基、にはＣ１〜
Ｃ４ノア ７Ｌ／キル基、ＸはＣＱ、 Ｂｒ、 Ｉ ’
に示す。）で’ Ｆ？、ｂされ；’：、２−アルキルー
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドジアルキルク
クールヲ生シ、これが加水分解されて、２−アセチル−
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドが高収率でタ
ナられるものと推定される。That is, when 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide is halogenated in lower alcohol, H2X (here) is the alkyl group of cl-Cs, and C1-
C4 Noah 7L/Kyl group, X is CQ, Br, I'
Shown below. ) in 'F? , 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide dialkyl chloride is produced, which is hydrolyzed to form 2-acetyl-
It is estimated that 5-haloacetylbenzenesulfonamide can be obtained in high yield.
（実施例） 以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.
実施例１゜
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド２１
．３ ｇ （０，１モル）をメタノール１８０ｇに溶解
した後、３５〜４０℃に保持してブロム１６、Ｏｇ （
０，１モル）を１．５時間かけて滴下する。Example 1 5-acetyl-2-methylbenzenesulfonamide 21
．． After dissolving 3 g (0.1 mol) in 180 g of methanol, it was kept at 35-40°C to dissolve bromine 16, Og (
0.1 mol) was added dropwise over 1.5 hours.
さらに１０分間攪拌し友後、水８０ｇを添加し３０分間
室温で攪拌を続ける。その後一部メタノール水を留去し
、析出し几結晶を濾過、水洗乾燥して、乞
白色の５−７０モアヂチル−２−メチルベンゼンスルホ
ンアミド２８． Ｏｇ ｉ得た。（融点１４６．５〜１
４７．５℃）収率は９５．９％であった。After stirring for another 10 minutes, 80 g of water was added and stirring was continued for 30 minutes at room temperature. Thereafter, part of the methanol water was distilled off, and the precipitated crystals were filtered, washed with water, and dried to obtain pale white 5-70 moadithyl-2-methylbenzenesulfonamide 28. I got Ogi. (Melting point 146.5~1
(47.5°C) yield was 95.9%.
実施例２．〜５゜
第１表に示した出発原料を用いた以外は、実施列１．と
同様に操作して第１表に示す結果を得た。Example 2. ~5° Example row 1 except that the starting materials shown in Table 1 were used. The results shown in Table 1 were obtained by operating in the same manner as above.
第 １ 表
〔発明の効果〕
本発ＩＪＩ実施することにより、医薬、農薬中間原料と
して有用な２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンス
ルホンアミド１！：尚収率で得ることができる。Table 1 [Effects of the Invention] By carrying out IJI of the present invention, 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide 1, which is useful as an intermediate raw material for medicines and agricultural chemicals, is produced! : It can be obtained with a good yield.
出願人 製鉄化学工業株式会社 代表者 佐々木 浩Applicant: Steel Chemical Industry Co., Ltd. Representative Hiroshi Sasaki
Claims (4)
−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを低
級アルコール中でハロゲン化することを特徴とする一般
式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＸ はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を
示す。）で表わされる２−アルキル−５−ハロアセチル
ベンゼンスルホンアミドの製造法。(1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (Here, R represents an alkyl group of C_1 to C_5.) 5
General formula (II) characterized by halogenating -acetyl-2-alkylbenzenesulfonamide in a lower alcohol ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are included ▼ (where X is Cl, Br, I, R is C_1 ~C_5 represents an alkyl group.) A method for producing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide represented by:
範囲（１）記載の方法。(2) The method according to claim (1), wherein the lower alcohol is methanol.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamide |
| DE8585105921T DE3564569D1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| EP85105921A EP0162404B1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| US07/178,833 US4853158A (en) | 1984-05-15 | 1988-03-25 | Process for preparing N,N-dialkylaniline salt of 5-acetyl-2-alkylbenzene sulfonic acid |
| US07/328,388 US4943655A (en) | 1984-05-15 | 1989-03-24 | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172744A true JPS6172744A (en) | 1986-04-14 |
| JPS6346066B2 JPS6346066B2 (en) | 1988-09-13 |
Family
ID=16358336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19647084A Granted JPS6172744A (en) | 1984-05-15 | 1984-09-18 | Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172744A (en) |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19647084A patent/JPS6172744A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6346066B2 (en) | 1988-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3840597A (en) | Substituted 2-phenoxy alkane-sulfonanilides | |
| US3236871A (en) | 3, 5-dinitro-o-toluhydroxamic acid and esters and anhydrides thereof | |
| JPS62289544A (en) | Fluorine-containing compound | |
| SU865125A3 (en) | Method of preparing imidazole derivatives or thir salts | |
| JPS63264465A (en) | Triazine derivative, production thereof and herbicide comprising said derivative as active ingredient | |
| JPS61158947A (en) | Optically active 2-(4-hydroxyphenoxy)propionic acid | |
| JPS6172744A (en) | Preparation of 2-alkyl-5-haloacetylbenzene sulfonamide | |
| GB1586462A (en) | Phenonyalkanoic acids and derivatives thereof useful as herbicides | |
| JP2878360B2 (en) | Improved method for minimizing racemization in the preparation of optically active [(aryloxy) phenoxy] propionate herbicides | |
| JP2849470B2 (en) | Preparation of 2- (chloro, bromo, or nitro) -4- (alkylsulfonyl) benzoic acid and intermediates | |
| HU190367B (en) | Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine | |
| US2763684A (en) | Hydrazides of dihydroxybenzoic acids | |
| JPS63159353A (en) | Nitro-substituted 4-trifluoromethylbenzoic acid and production thereof | |
| JP2648346B2 (en) | Preparation of halogenoisatoic anhydride | |
| MELTZER et al. | 4-(4'-Hydroxyphenoxy)-3-iodophenylacetic Acid and Iodinated Derivatives | |
| JPH0399065A (en) | Preparation of imidazole compound | |
| RU1794941C (en) | N-(3-nitro-4-chlorophenylsulfonyl)-5-chloroanthranilic acid as an intermediate for synthesis of n-(4-chlorophenyl)-2-(3-nitro-4-chlorophenylsulfonyl)amino-5- chlorobenzamide showing antitrichocephaliasis activity | |
| JPH04193856A (en) | Production of triflouromethylphenol derivative | |
| JP2500316B2 (en) | 1,4,5,8-Tetrakis (halogenomethyl) naphthalene derivative and method for producing the same | |
| JPS61152677A (en) | Production of 2-haloacetylthiophene | |
| JPS6232181B2 (en) | ||
| JPS6011022B2 (en) | Method for producing 1-(3,5-dimethoxy-4-hydroxy)phenyl-2-(N-methyl)amino-ethanol hydrochloride | |
| JPH1112253A (en) | Production of 4-amino-5-chloro-6-1-fluoroethyl)pyrimidine derivative | |
| JPH0344375A (en) | Production of 5-hydroxypyrazoles | |
| JPS6157548A (en) | Nitroethylene compound and its synthesis |