JPS6164325A - Modified polyamine - Google Patents
Modified polyamineInfo
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- JPS6164325A JPS6164325A JP59184695A JP18469584A JPS6164325A JP S6164325 A JPS6164325 A JP S6164325A JP 59184695 A JP59184695 A JP 59184695A JP 18469584 A JP18469584 A JP 18469584A JP S6164325 A JPS6164325 A JP S6164325A
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規な変性ポリアミン化合物に関するもので
ある。さらに詳しくは、界面活性能を有しかつ硬化性を
有し、界面活性剤、繊維処理剤、紙加工剤、サイズ剤、
接着剤、及びコーティング剤などに有用な変性ポリアミ
ンに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a novel modified polyamine compound. More specifically, it has surfactant ability and curability, surfactants, fiber processing agents, paper processing agents, sizing agents,
This invention relates to modified polyamines useful for adhesives, coating agents, etc.
（従来技術及び本発明が解決しようとする問題点）
従来から様々な種類の変性ポリアミンが合成されており
、分子内に疎水性基及び親水性基を有するものとしては
ポリエチレンイミンにα−オレフィンエポキシドを反応
させた化合物及びポリアミドポリアミン樹脂にエビハロ
ヒドリンを付加させた化合物（％公昭４６−２２９２２
号）などがある。しかし、ポリエチレンイミンのα−オ
レフィンエポキシド付加物を例えば乳化重合における乳
化剤として使用した場合、界面活性能が不足しているた
めに乳化重合を安定に行うことが困難であり、また硬化
性を有していないために乳化重合によって得られたエマ
ルションのフィルム及び塗膜の耐水性が不良である。ポ
リアミドポリアミン樹脂のエビハロヒドリン付加物もま
た、界面活性能が不足しているために、乳化重合を安定
に行うことが困難である。本発明の目的は、優れた界面
活性能及び硬化反応性を有する変性ポリアミンを開発す
ることにある。(Prior Art and Problems to be Solved by the Present Invention) Various types of modified polyamines have been synthesized in the past, and polyethyleneimine, α-olefin epoxide, etc. have hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule. and a compound obtained by adding shrimp halohydrin to a polyamide polyamine resin (% Kosho 46-22922
) etc. However, when an α-olefin epoxide adduct of polyethyleneimine is used, for example, as an emulsifier in emulsion polymerization, it is difficult to carry out stable emulsion polymerization due to a lack of surfactant ability, and it also has curability. As a result, the water resistance of emulsion films and coatings obtained by emulsion polymerization is poor. Ebihalohydrin adducts of polyamide polyamine resins also lack surface active ability, making it difficult to stably carry out emulsion polymerization. An object of the present invention is to develop a modified polyamine having excellent surface activity and curing reactivity.
（問題点を解決するための手段及び作用）本発明者らは
、ポリアミン及び／又はそのＭｅ体に、分子内に疎水性
基及び親水性基を有するモノエポキシ化合物及びエピノ
・ロヒドリンを反応させた変性ポリアミン化合物が、従
来公知の変性ポリアミン化合物に比べて、界面活性能が
大きく、そのブξめ乳化剤として好適であるとともに、
すぐれた架橋性を有することを見出し本発明に到達した
。(Means and effects for solving the problem) The present inventors reacted a polyamine and/or its Me form with a monoepoxy compound having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule and epino-rohydrin. The modified polyamine compound has a higher surface active ability than conventionally known modified polyamine compounds, and is suitable as an emulsifying agent for the modified polyamine compound.
The present invention was achieved by discovering that it has excellent crosslinking properties.
すなわち、本発明はポリアミン及び／又はその誘導体に
一般式
％式％
（式中、Ｒは炭素数２８以下の炭、化水素基であり。That is, the present invention provides polyamines and/or derivatives thereof having the general formula % (wherein R is a carbon or hydrogen group having 28 or less carbon atoms).
ｎはＯ又は１から３０の整数である。）で表わされるモ
ノエポキシ化合物及びエビ／・ロヒドリンを反応させて
得られる変性ポリアミンに関するものであり、特に、分
子１５０００以下のポリアミン及び／又はその誘導体に
前記モノエポキシ化合物を無溶剤下で反応させ、次いで
溶剤を加えエビハロヒドリンを反応させて得られる変性
ポリアミンに関するものである。n is O or an integer from 1 to 30. ) is related to a modified polyamine obtained by reacting a monoepoxy compound represented by the following formula with shrimp/rohydrin, in particular, reacting the monoepoxy compound with a polyamine having a molecular weight of 15,000 or less and/or a derivative thereof in the absence of a solvent, This invention relates to a modified polyamine obtained by adding a solvent and reacting shrimp halohydrin.
本発明に用いられるポリアミン及び／又にその誘導体と
は、分子中に少なくとも２個の窒素原子を有し、しかも
第１級及び／又は第２級アミン基を少なくとも２個有す
るものである。ポリアミンとしては、例えば、エチレン
イミンの重合によって得られるポリエチレンイミンなど
のようなアルキレンイミン類の重合又は共重合によって
得られるポリアルキレンイミン；エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの
ような（ポリ）アルキレンポリアミン；ポリアルキレン
イミン及び／又は（ポリ）アルキレンポリアミンとアジ
ピン酸などの多塩基酸との縮合（よって得られるポリア
ミドポリアミン；ポリアルキレンイミン及び／又は（ポ
リ）アルキレンポリアミン及び／又はアルキレンイミノ
と尿素との反応によって得られるポリウレアポリアミン
；アルキレンイミンと７タル酸などの酸無水物との共重
合によって得られるポリアミドポリエステルポリアミン
などを挙げることができる。またポリアミン誘導体とし
ては、前記ポリアミンにエチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどのアルキレンオキシドや（メタ）アクリル
アミドなどのα、β−不飽和酸アミド化合物を付加反応
させた物などを挙げることができる。。The polyamine and/or its derivative used in the present invention has at least two nitrogen atoms in the molecule and also has at least two primary and/or secondary amine groups. Examples of polyamines include polyalkyleneimines obtained by polymerization or copolymerization of alkyleneimines such as polyethyleneimine obtained by polymerization of ethyleneimine; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine. (poly)alkylene polyamines such as polyalkylene imines and/or condensation of (poly) alkylene polyamines with polybasic acids such as adipic acid (thus resulting polyamide polyamines; polyalkylene imines and/or (poly) alkylene polyamines) and/or polyurea polyamine obtained by the reaction of alkylene imino and urea; polyamide polyester polyamine obtained by copolymerization of alkylene imine and an acid anhydride such as heptatalic acid.Also, examples of polyamine derivatives include: Examples include those obtained by subjecting the polyamine to an addition reaction with an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide, or an α,β-unsaturated acid amide compound such as (meth)acrylamide.
本発明に使用するモノエポキシ化合物とは、前記一般式
で表わされるものであるが、式中、Ｒに相当する炭素数
２８以下の炭化水素基としては、炭素数２８以下の直鎖
状もしくは分枝状のアルキル基、（アルキル）アリール
基、（アルキル）水添アリール基、（アルキル）アラル
キル基等を挙げることかできる。モノエポキシ化合物の
具体例としては、エチレンオキシド付加モル数が１から
３０のｎ−オクチルポリオキシエチレングリシジルエー
テル、ｎ−ノニルポリオキシエチレングリシジルエーテ
ル、ラウリルポリオキシエチレングリシジルエーテル、
ステアリルポリオキシエチレングリシジルエーテル、２
−エチルヘヤシルポリオキシエチレングリシジルエーテ
ルなどのような １第１級アルキルポリオキシエチレン
グリ７ジルエーテル類；炭素数１２ないし１４の第２級
アルコールの混合物にエチレンオキシドを１から３０モ
ル付加し、さらにグリシジルエーテル化したもの、炭素
数１０ないし１２の第２級アルコールの混合物にエチレ
ンオキシドを１から３０モル付加し、さらにグリ７ジル
エーテル化したものなどのような第２級アルキルポリオ
キシエチレングリシジルｘ−ｆ Ａ／ 類：エチレンオ
キシドの付加モル数カ１から３０のフェニルポリオキシ
エチレングリシジルエーテル、オクチルフェニルポリオ
キシエチレングリシジルエーテル、ノニルフェニルポリ
オキジエチレングリシジルエーテル、ラウリル７エ二ル
ポリオキシエチレングリシジルエーテル、ステアリルフ
ェニルポリオキシエチレングリシジルエーテルなどのよ
うな（アルキル）フェニルポリオキシエチレングリシジ
ルエーテル類：エチレンオキシドの付加モル数が１から
３０のシクロベンチルポリオキシエチレング１Ｊシジル
エーテル、シプロヘキフルポリオキシエチレングリシジ
ルエーテ千
ル、オクチルシクロペンチルポリオキシエチレングリシ
ジルエーテル、オクチルシクロヘキシルポリオキシエチ
レングリシジルエーテル、ノニルシチ
クロペンチルポリオキシエチレングリシジルエーテル、
ノニルシクロヘキシルポリオキシエチレングリシジルエ
ーテル、ラウリルシクロペンチルポリオキシエチレング
リシジルエーテル、ラウリル７りロヘキシルポリオキシ
エチレングリシジルエーテル、ステアリルシクロペンチ
ルポリオキシエチレングリシジルエーテル、ステアリル
シクロへキシルポリオキシエチレングリシジルエーテル
などのような（アルキル）シクロアルキルポリオキシエ
チレングリシジルエーテル類；エチレンオキシドの付加
モル数が１から３０のベンジルポリオキシエチレングリ
シジルエーテル、オクチルベンジルポリオキシエチレン
グリシジルエーテル、ノニルベンジルポリオキシエチレ
ングリシジルエーテル、ラウリルベンジルポリオキシエ
チレングリシジルエーテル、スデアリルベンジルポリオ
キシエチレングリシジルエーテルなどのような（アルキ
ル）ベンジルポリオキシエチレングリシジルエーテル類
；オクチルグリシジルエーテル、ラウリルグリ７ジルエ
ーテル、ステアリルグリシジルエーテル、２−エチルへ
キシルグリシジルエーテルなどのような高級アルコール
のグリシジルエーテル類；フェニルグリシジルエーテル
、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニ
ルクリシジルエーテル、ラウリルフェニルグリシジルエ
ーテル、ステアリルフェニルグリシジルエーテルなどの
ような（アルキル）フェノールのグリ７ジルエーテル類
；シクロペンチルグリシジルエーテル、シクロヘキシル
グリシジルエーテル、オクチルシクロペンチルグリシジ
ルエーテル、オクチルシクロへキシルグリ７ジルエーテ
ル、ノニルシクロペンチルグリシジルエーテル、ノニル
シクロへキシルグリシジルエーテル、ラウリルシクロペ
ンチルグリシジルエーテル、ラウリルシクロへキシルグ
リシジルエーテル、ステアリルシクロペンチルグリシジ
ルエーテル、ステアリルシクロへキシルグリシジルエー
テルなどのようａ（アルキル）シクロアルカノールのグ
リシジルエーテル類；ベンジルグリシジルエーテル、オ
クチルベンジルグリシジルエーテル、ノニルベンジルグ
リシジルエーテル、ラウリルベンジルグリシジルエーテ
ル、ステアリルベンジルグリシジルエーテルなどのよう
な（アルキル）ベンジルアルコールのグリシジルエーテ
ル類を挙げることができ、これらのうち１種又は２種以
上の混合物を使用することができる。The monoepoxy compound used in the present invention is represented by the above general formula, and in the formula, the hydrocarbon group having 28 or less carbon atoms corresponding to R is a linear or Examples include branched alkyl groups, (alkyl)aryl groups, (alkyl)hydrogenated aryl groups, and (alkyl)aralkyl groups. Specific examples of monoepoxy compounds include n-octyl polyoxyethylene glycidyl ether, n-nonyl polyoxyethylene glycidyl ether, lauryl polyoxyethylene glycidyl ether, and n-octyl polyoxyethylene glycidyl ether having an ethylene oxide addition mole number of 1 to 30.
Stearyl polyoxyethylene glycidyl ether, 2
- Primary alkyl polyoxyethylene glycidyl ethers such as ethylhairyl polyoxyethylene glycidyl ether; 1 to 30 moles of ethylene oxide is added to a mixture of secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms, and Secondary alkyl polyoxyethylene glycidyl f A/ Class: Phenyl polyoxyethylene glycidyl ether with an addition mole number of ethylene oxide of 1 to 30, octylphenyl polyoxyethylene glycidyl ether, nonylphenyl polyoxyethylene glycidyl ether, lauryl 7-enyl polyoxyethylene glycidyl ether, stearyl (Alkyl)phenyl polyoxyethylene glycidyl ethers such as phenyl polyoxyethylene glycidyl ether: cyclobentyl polyoxyethylene glycidyl ether with an added mole of ethylene oxide of 1 to 30, cyprohexyl polyoxyethylene glycidyl ether; 1,000 l, octylcyclopentyl polyoxyethylene glycidyl ether, octylcyclohexyl polyoxyethylene glycidyl ether, nonylcyclopentyl polyoxyethylene glycidyl ether,
(Alkyl cyclohexyl polyoxyethylene glycidyl ether, lauryl cyclopentyl polyoxyethylene glycidyl ether, lauryl cyclohexyl polyoxyethylene glycidyl ether, stearyl cyclopentyl polyoxyethylene glycidyl ether, stearyl cyclohexyl polyoxyethylene glycidyl ether, etc.) ) Cycloalkyl polyoxyethylene glycidyl ethers; benzyl polyoxyethylene glycidyl ether, octylbenzyl polyoxyethylene glycidyl ether, nonylbenzyl polyoxyethylene glycidyl ether, laurylbenzyl polyoxyethylene glycidyl ether with an added mole number of ethylene oxide of 1 to 30 , (alkyl)benzyl polyoxyethylene glycidyl ethers such as sudearyl benzyl polyoxyethylene glycidyl ether; higher grades such as octyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, etc. Glycidyl ethers of alcohols; glycidyl ethers of (alkyl)phenols such as phenylglycidyl ether, octylphenylglycidyl ether, nonylphenylcricidyl ether, lauryl phenylglycidyl ether, stearyl phenylglycidyl ether; cyclopentyl glycidyl ether, cyclohexyl Glycidyl ether, octylcyclopentylglycidyl ether, octylcyclohexylglycidyl ether, nonylcyclopentylglycidyl ether, nonylcyclohexylglycidyl ether, laurylcyclopentylglycidyl ether, laurylcyclohexylglycidyl ether, stearylcyclopentylglycidyl ether, stearylcyclohexylglycidyl ether Glycidyl ethers of (alkyl)cycloalkanols such as a(alkyl)cycloalkanols; glycidyl ethers of (alkyl)benzyl alcohols such as benzylglycidyl ether, octylbenzylglycidyl ether, nonylbenzylglycidyl ether, laurylbenzylglycidyl ether, stearylbenzylglycidyl ether, etc. Among these, one type or a mixture of two or more types can be used.
本発明の変性ポリアミンを得るための上記モノエポキシ
化合物の使用量は特に限定されないが、充分な界面活性
能を発現させるためには、ポリアミン及び／又はその誘
導体中のアミン水素１個あたり０．０１から１分子のモ
ノエポキシ化合物を使用するのが好ましい。The amount of the monoepoxy compound used to obtain the modified polyamine of the present invention is not particularly limited, but in order to express sufficient surfactant ability, the amount used is 0.01 per amine hydrogen in the polyamine and/or its derivative. It is preferred to use one molecule of monoepoxy compound from.
エビハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピ
ブロムヒドリン、エビヨードヒドリンなどが使用できる
が好ましくはエピクロルヒドリンである。As the shrimp halohydrin, epichlorohydrin, epibromohydrin, shrimp iodohydrin, etc. can be used, but epichlorohydrin is preferable.
不発明の変性ポリアミンを得るための上記エビハロヒド
リンの使用量は特に限定されないが、充分な硬化性を発
現させるためには、ポリアミン及び／又はその誘導体中
のアミン水素１個あたり０．１から２分子のエビハロヒ
ドリンを使用するのが好ましい。The amount of the shrimp halohydrin used to obtain the uninvented modified polyamine is not particularly limited, but in order to develop sufficient curability, it should be 0.1 to 2 molecules per amine hydrogen in the polyamine and/or its derivative. It is preferred to use shrimp halohydrin.
本発明の化合物を得るだめの反応条件は特に制限されな
いが、ポリアミン及び／又はその誘導体とモノエポキシ
化合物との反応は、溶剤存在下では反応速度が遅く、又
ポリアミン及び／又はその誘導体とエビハロヒドリンと
の反応は発熱量が大きいために希釈しない条件下では温
度制御が困難である。したがって、ポリアミン及び／又
はその誘導体とモノエポキシ化合物とを混合して無溶剤
で２０〜１５０℃の温度で反応させ、得られた反応物を
溶剤で希釈し、次いでエビノ・ロヒドリンを２０〜１０
０℃の温度で反応させるのが好ましい。The reaction conditions for obtaining the compound of the present invention are not particularly limited, but the reaction rate of polyamine and/or its derivative with monoepoxy compound is slow in the presence of a solvent, and the reaction of polyamine and/or its derivative with ebihalohydrin is slow in the presence of a solvent. Since the reaction generates a large amount of heat, it is difficult to control the temperature without dilution. Therefore, a polyamine and/or a derivative thereof and a monoepoxy compound are mixed and reacted without a solvent at a temperature of 20 to 150°C, the resulting reaction product is diluted with a solvent, and then evino-rohydrin is mixed with a 20 to 10
Preferably, the reaction is carried out at a temperature of 0°C.
前記溶剤としては、ポリアミン及び／又はその誘導体と
モノエポキシ化合物との反応物を溶解する不活性な溶剤
であれば特に限定されない。The solvent is not particularly limited as long as it is an inert solvent that dissolves the reaction product of the polyamine and/or its derivative and the monoepoxy compound.
（発明の効果）
本発明によって得られる変性ポリアミンは、ポリアミン
及び／又はその誘導体に、分子内に疎水性基及び親水性
基を有する特定構造のモノエポキシ化合物を付加した基
本骨格を有するために界面張力低下能が大きく、各種油
状物、樹脂状物の乳化力に優れており、更に該基本骨格
にエピハロヒドリンを付加、してエポキシ基及び／又は
エポキシ基を発生し得る基を導入しているために、自己
硬化性及び他のエポキシ基と反応し得る化合物と反応し
て硬化する性質を有している。(Effects of the Invention) The modified polyamine obtained by the present invention has a basic skeleton in which a monoepoxy compound having a specific structure having a hydrophobic group and a hydrophilic group is added to a polyamine and/or a derivative thereof. It has a large tension reducing ability and has excellent emulsifying power for various oily substances and resinous substances, and it also has an epoxy group and/or a group that can generate an epoxy group by adding epihalohydrin to the basic skeleton. In addition, it has self-curing properties and the property of curing by reacting with compounds that can react with other epoxy groups.
本発明の変性ポリアミンは、前記の特長を生かし種々の
工業的用途に利用することができるが、特にビニル系単
量体の乳化重合用の反応性高分子乳化剤として有用であ
り、各種のエマルションを安定に製造することができ、
得られたエマルションは常温硬化性を示しそのエマルシ
ョンのフィルム及び塗膜はフィルム強度が大きく、優れ
た耐水性を有している。更に本発明の変性ポリアミンは
、それ単独又はエポキシ基と反応し得る化合物と併用し
て繊維処理剤、紙加工剤、サイズ剤、接着剤、及びコー
ティング剤などの用途に有効に利用することができる０
以下に本発明の実施例を示すが、これは例示の目的で挙
げたもので不発明の範囲を制限するものではない。また
以下において、部、チはそれぞれ重量部、重量％を表わ
す。The modified polyamine of the present invention can be used for various industrial purposes by taking advantage of the above-mentioned features, but is particularly useful as a reactive polymer emulsifier for emulsion polymerization of vinyl monomers, and is useful for various emulsions. Can be manufactured stably,
The obtained emulsion exhibits room temperature curability, and the films and coatings of the emulsion have high film strength and excellent water resistance. Furthermore, the modified polyamine of the present invention can be effectively used alone or in combination with a compound capable of reacting with an epoxy group for applications such as fiber treatment agents, paper processing agents, sizing agents, adhesives, and coating agents. 0 Examples of the present invention are shown below, but these are given for the purpose of illustration and are not intended to limit the scope of the invention. Furthermore, in the following, parts and q represent parts by weight and % by weight, respectively.
実施例１
攪拌機、還流冷却器、窒素吹込み管、温度計を備えたフ
ラスコに、ポリエチレンイミン（エボミン５Ｐ−００６
、日本触媒化学工業株式会社製、平均分子量約６００）
４３．１部、及び第２級アルコール（炭素数１２ないし
１４の混合物）のエチレンオキシド３モル付加物（ソフ
タノール３０、日本触媒化学工業株式会社製）のグリシ
ジルエーテル２７．６部を仕込み、窒素気流下攪拌しな
がら８０℃で２時間反応させた。得られた反応物に水２
８２．８部を加えて２０チ水溶液とした後、室温でエピ
クロルヒドリン９２．５部を加え８０℃で５時間反応さ
せると樹脂分３６％を含む淡黄色の粘稠は水溶液が得ら
れた。樹脂分０．１％における表面張力（２５℃）は４
０．６ ｄｙｎｅ ／ ｃｍであった。Example 1 Polyethyleneimine (Evomin 5P-006
, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., average molecular weight approximately 600)
43.1 parts of glycidyl ether of 3 moles of ethylene oxide (Softanol 30, manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) of a secondary alcohol (mixture of 12 to 14 carbon atoms) were charged, and the mixture was heated under a nitrogen stream. The reaction was carried out at 80° C. for 2 hours while stirring. Add 2 parts of water to the obtained reaction product.
After adding 82.8 parts to make a 20% aqueous solution, 92.5 parts of epichlorohydrin was added at room temperature and reacted at 80°C for 5 hours to obtain a pale yellow viscous aqueous solution containing 36% resin content. The surface tension (25°C) at a resin content of 0.1% is 4
It was 0.6 dyne/cm.
実施例２〜７
実施例１と同様の方法によりポリアミン、モノエポキシ
化合物及びエピクロルヒドリンの反応を行い変性ポリア
ミンを得た。その結果をまとめて第１表に示した。Examples 2 to 7 A polyamine, a monoepoxy compound, and epichlorohydrin were reacted in the same manner as in Example 1 to obtain a modified polyamine. The results are summarized in Table 1.
比較例１
実施例１で用いたのと同じフラスコに、実施例１で用い
たポリエチレンイミン４３．１部と炭素数１２及び１４
のα−オレフィンエポキシドの混合物（ＡＯＥ−Ｘ２４
、ダイセル化学工業株式会社製）１４．０部とを仕込み
、窒素気流下攪拌しながら８０℃で２時間反応させた。Comparative Example 1 In the same flask as used in Example 1, 43.1 parts of polyethyleneimine used in Example 1 and 12 and 14 carbon atoms were added.
A mixture of α-olefin epoxides (AOE-X24
(manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) were added, and the mixture was reacted at 80° C. for 2 hours with stirring under a nitrogen stream.
得られた変性ポリエチレンイミンの樹脂分０．１％にお
ける表面張力は６５、７ ｄｙｎｅ ／ ｏｎであった
。The surface tension of the obtained modified polyethyleneimine at a resin content of 0.1% was 65.7 dyne/on.
比較例２
ジエチレントリアミン１１２．５部とアジピン酸１４６
．１部とから脱水縮合により合成したポリアミドポリア
ミン４２．７部に水６３４．１部を加え、さらにエピク
ロルヒト９フ２フ、８部を８０℃で５時間反応させた。Comparative Example 2 112.5 parts of diethylenetriamine and 146 parts of adipic acid
．． 634.1 parts of water was added to 42.7 parts of polyamide polyamine synthesized from 1 part by dehydration condensation, and 2 parts and 8 parts of epichlorhydride were further reacted at 80° C. for 5 hours.
得られたポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹
脂の樹脂分０．１％における表面張力は６７． Ｏｄｙ
ｎｅ ／ ｃｒｎであった。The surface tension of the obtained polyamide polyamine-epichlorohydrin resin at a resin content of 0.1% was 67. Ody
It was ne/crn.
実施例８
実施例１〜７及び比較例１で得Ｉ−）ｈだ変性ポリアミ
ン及び変性ポリエチレンイミンのそれぞれについて、ポ
リアクリル酸アンモニウム水溶液全それぞれの樹脂分が
同量となるように混合後、ガラス板に塗布し常温で放１
１ｔシた。実施例１〜７の変性ポリアミンでは硬化被膜
が得られたが、比較例１の変性ポリエチレン・イミンで
は硬化しなかった。Example 8 The modified polyamine and modified polyethyleneimine obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 were mixed so that the resin content of each ammonium polyacrylate aqueous solution was the same, and then glass Apply it to the board and leave it at room temperature for 1
It was 1t. Cured films were obtained with the modified polyamines of Examples 1 to 7, but were not cured with the modified polyethylene imine of Comparative Example 1.
注）
Ｑラフｌノール（第２ Ｒアルコールのエチレンオキシ
ド付加物）
Ｃ）Ｉｓ（ＣＨ，テア；−ＣＨ−（Ｃ）ｉｔ 片Ｃｉ（
ｓ０−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ片Ｈ
ノフタノール３０ ｔ＋ｍ＝９〜１１．ｎ＝３フツ
タノール１２０ ｔ＋ｍ＝９〜１１．ｎ＝１２ンフタ
ノールＬ７０ ｔ＋ｍ＝７〜９ 、ｎ＝７０〕二ポ
ール２００
Ｑ ＡＯＥ−Ｘ２４Note) Q rough alcohol (2nd R alcohol adduct with ethylene oxide) C) Is(CH, tar; -CH-(C)it Piece Ci(
s0-(CH, CH, O piece H Nophtanol 30 t+m=9~11.n=3 Fututanol 120 t+m=9~11.n=12 Nophtanol L70 t+m=7~9, n=70] Bipol 200 Q AOE- X24
Claims (1)
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数２８以下の炭化水素基であり、ｎは
０又は１から３０の整数である。）で表わされるモノエ
ポキシ化合物及びエピハロヒドリンを反応させて得られ
る変性ポリアミン。 ２、ポリアミン及び／又はその誘導体の分子量が５００
０以下であり、且つ、ポリアミン及び／又はその誘導体
とモノエポキシ化合物の反応を無溶剤下で行って得られ
る特許請求の範囲第１項記載の変性ポリアミン。[Claims] 1. The polyamine and/or its derivative has the general formula ▲numerical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R is a hydrocarbon group having 28 or less carbon atoms, and n is an integer from 0 or 1 to 30.) Obtained by reacting a monoepoxy compound represented by the formula and epihalohydrin. modified polyamine. 2. The molecular weight of the polyamine and/or its derivative is 500
0 or less and obtained by reacting a polyamine and/or its derivative with a monoepoxy compound in the absence of a solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59184695A JPS6164325A (en) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | Modified polyamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59184695A JPS6164325A (en) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | Modified polyamine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164325A true JPS6164325A (en) | 1986-04-02 |
| JPH0363575B2 JPH0363575B2 (en) | 1991-10-01 |
Family
ID=16157756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59184695A Granted JPS6164325A (en) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | Modified polyamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6164325A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004044015A (en) * | 2002-07-11 | 2004-02-12 | Hymo Corp | Method for using water-soluble polymer dispersion |
| JP2007056203A (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pigment dispersant comprised of copolymer having epoxy main chain and alkylene imine side chain |
| JP2012149185A (en) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyalkylene amine-alkylene oxide copolymer |
| JP2013060562A (en) * | 2011-09-15 | 2013-04-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyamine polymer and production method of the same |
| WO2016039425A1 (en) * | 2014-09-10 | 2016-03-17 | 株式会社日本触媒 | Antimicrobial agent containing polyalkyleneimine derivative |
-
1984
- 1984-09-05 JP JP59184695A patent/JPS6164325A/en active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004044015A (en) * | 2002-07-11 | 2004-02-12 | Hymo Corp | Method for using water-soluble polymer dispersion |
| JP2007056203A (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pigment dispersant comprised of copolymer having epoxy main chain and alkylene imine side chain |
| JP2012149185A (en) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyalkylene amine-alkylene oxide copolymer |
| JP2013060562A (en) * | 2011-09-15 | 2013-04-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyamine polymer and production method of the same |
| WO2016039425A1 (en) * | 2014-09-10 | 2016-03-17 | 株式会社日本触媒 | Antimicrobial agent containing polyalkyleneimine derivative |
| JPWO2016039425A1 (en) * | 2014-09-10 | 2017-04-27 | 株式会社日本触媒 | Antibacterial agent containing polyalkyleneimine derivative |
| EP3202265A4 (en) * | 2014-09-10 | 2018-02-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Antimicrobial agent containing polyalkyleneimine derivative |
| US10905117B2 (en) | 2014-09-10 | 2021-02-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Antimicrobial agent containing polyalkyleneimine derivative |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0363575B2 (en) | 1991-10-01 |
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