JPS6154070B2 - - Google Patents

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JPS6154070B2
JPS6154070B2 JP10863479A JP10863479A JPS6154070B2 JP S6154070 B2 JPS6154070 B2 JP S6154070B2 JP 10863479 A JP10863479 A JP 10863479A JP 10863479 A JP10863479 A JP 10863479A JP S6154070 B2 JPS6154070 B2 JP S6154070B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polishing agent
carboxyl group
item
floor polishing
Prior art date
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Expired
Application number
JP10863479A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5632569A (en
Inventor
Yoshuki Ishibashi
Eijiro Tagami
Hiroshi Tadenuma
Minoru Kato
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JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority to JP10863479A priority Critical patent/JPS5632569A/en
Publication of JPS5632569A publication Critical patent/JPS5632569A/en
Publication of JPS6154070B2 publication Critical patent/JPS6154070B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

この発明は〔A〕共役ジエン単量体を含むカル
ボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳化分
散剤として、〔B〕モノエチレン性単量体を重合
して得た。〔C〕水性重合体分散液を主要成分と
する、新規な〔D〕床磨き剤に関する。特に本発
明は床材を保護し、光沢を付与するほか優れた滑
り防止性能とタイルとの優れた密着性を有し、床
洗いに用いる洗剤および水によつては除去されな
いが水性アルカリ性クリーナーによつて容易に除
去することのできるアルカリ除去型床磨き剤に関
する。 この種の床磨き剤として、カルボキシル基を含
んだモノマーを共重合した樹脂の水性分散液を主
要原料とし、これにアルカリ可溶性樹脂、蝋(以
下ワツクスと称することがある)、可塑性、分散
性、乳化性、融和性、および多価金属化合物など
を配合したものが主に用いられている。このよう
に多くの原料を配合してなる床磨き剤ではある
が、その性能は主要原料であるカルボキシル基含
有重合体の性質に依るところが大きいので、これ
に関して多数の特許がある。 例えば、α・β−不飽和カルボン酸単量体とア
クリル単量体との共重合体を用いるもの(特公昭
47−14019)、エチレン性不飽和カルボン酸単量
体、アクリル単量体およびその他の単量体の混合
物を2段階に分けて乳化重合して用いるもの(特
開昭49−30474)、メタクリル酸エステルのオリゴ
マーの部分加水分解物を用いるもの(特公昭50−
151941)などがある。しかしながらこれらはアル
カリに敏感すぎて耐水性が劣るなど、床磨き剤と
しての要求特性をバランス(調和)よく満足する
ものではない。 又、近年、床磨き剤については歩行時のスリツ
プに対する安全性並びに床材の素材変化に対応出
来るものが要求されている。すなわち前者は耐ス
リツプ性の少ない床磨き剤、又後者はビニルアス
ベルトからホモジニアスなビニルタイル(シー
ト)、ラバータイルへの素材変化がありそれには
素材と密着性の良い床磨き剤が要求されている。 しかしながら従来から使用されている共重合体
エマルジヨンを用いたのではワツクスの種類を変
えたり、共重合体エマルジヨンとワツクスの比率
を変えて対処しているがバランス的に優れている
ものとはいいがたい。 本発明者は、これらの問題を解決する目的で、
各種の重合体を合成し、それを配合した床磨き剤
をつくつて、要求特性の評価を行つた結果、次に
記す共役ジエン単量体を含むカルボキシル基含有
アルカリ水溶性共重合体を乳化分散剤に用いて、
モノエチレン性単量体を重合して得る水性分散液
を用いると、よくバランスした諸性質を有する床
磨き剤が得られることを見出し、この発明を完成
した。 この発明は、下記を提供する。 〔A〕を乳化分散剤とし〔B〕を重合するに当
つて (i) 〔A〕は(a)共役ジエン単量体5〜30重量%(b)
メタクリル酸および/またはアクリル酸10〜25
重量%、(c)スチレン5〜40重量%、(d)アルキル
基がC2〜C8であるアクリル酸アルキルエステ
ルおよび/またはアルキル基がC1〜C12である
メタクリル酸アルキルエステル5〜80重量%と
をC1〜C4飽和1価アルコール中で溶液重合し
てなる共重合体で、該共重合体のガラス転移温
度が10〜100℃でかつテトラヒドロフラン中30
℃で0.3dl/g以下の固有粘度を有するカルボキ
シル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカリ
性水溶液を固形分として20〜80重量部用いるこ
と、 (ii) 〔B〕はアルキル基がC2〜C8であるアクリ
ル酸アルキルエステル、アルキル基がC1〜C12
であるメタクリル酸アルキルエステルから選ば
れた1種以上の単量体から主としてなるモノエ
チレン性単量体で100重量部を用い、〔B′〕生成
(共)重合体のガラス転移温度が20〜105℃であ
ること、 (iii) PH7以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる〔C〕水性重合体分散液と
アルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いること
を特徴とする〔D〕床磨き剤。 この発明の特徴は、通常の低分子量乳化剤や電
解質をほとんど含まない共役ジエン含有水性重合
体分散液を用いることにあり、しかもその重合体
の親アルカリ性と疎水性とが適度に調和したもの
を用いることにある。 一般に、水性重合体分散液中の重合体の粒子径
は、乳化剤使用量を耐水性などの問題から少くす
るために、大きくなりがちである。しかしこの発
明のものでは重合体の粒子径は、約800Å(オン
グストローム)以下と小さく、このため粒子径の
影響を受けやすい光沢性に優れている。 又、カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体に共役ジエン単量体が適度に含有される事によ
つて、歩行時の摩擦に対して強い抵抗性を示し、
塩ビ並びにラバータイルに従来に見られぬ強い密
着性を示すことが判明した。 この発明で用いる〔A〕カルボキシル基含有ア
ルカリ水溶性共重合体は(a)共役ジエン単量体5〜
30重量%、好ましくは10〜20重量%、(b)メタクリ
ル酸および/またはアクリル酸10〜25重量%、好
ましくは15〜20重量%、(c)スチレン5〜40重量
%、好ましくは16〜35重量%、(d)アルキル基が
C2〜C8のアクリル酸アルキルエステルおよび/
またはアルキル基がC1〜C12のメタクリル酸アル
キルエステル5〜80重量%からなる。 (a)共役ジエン単量体が5重量%より少ないと耐
スリツプ性、タイルへの密着性が劣る。又30重量
%より多いと耐傷性、耐汚れ性が悪くなるばかり
でなく変色傾向があらわれる。共役ジエン単量体
としてはブタジエン、イソプレン、ネオプレン等
があげられるが、特にブタジエンが好ましい。 (b)メタクリル酸および/またはアクリル酸の使
用量が10重量%より少ないと共重合体のアルカリ
水溶液に対する溶解性が小さくなると同時に床磨
き剤とした場合、アルカリクリーナーの剥離性、
光沢性が悪くなる。25重量%より多いと共重合体
をアルカリ溶解した場合の粘度が高く作業性が劣
る。さらにモノエチレン性単量体の重合時の安定
性が劣り、床磨き剤とした場合にも、アルカリ可
溶性が大きすぎて耐水性、耐洗剤性が悪くなる。
また、多層にわたつて塗布したとき、下層の皮膜
が再溶解し、光沢が著しく低下する。酸性単量体
としては、メタクリル酸および(または)アクリ
ル酸が用いられる。これらの中でもメタクリル酸
の方が耐水性、耐洗剤性と除去性とのバランスが
優れていて好ましい。 なお、メタクリル酸、アクリル酸以外のα・β
エチレン性不飽和カルボン酸、例えばクロトン酸
等のモノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸等のジカルボン酸およびこれらのジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル等は、共重合体
のアルカリ可溶性、モノエチレン性単量体の重合
安定性および床磨き剤とした時の光沢性、耐水
性、耐洗剤性が劣るので本発明では使用しない。
特にジカルボン酸を用いた共重合体を用いると得
られた共重合体の粒子径が大きくなり床磨き剤と
して用いた場合、光沢が極めて悪く、耐水性も悪
い。 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体(c)はスチレン5〜40重量%を含有するがスチ
レンは作業性、光沢性、耐水性、耐洗剤性に効果
がある。スチレンが5重量%より少ないとC1
C4の飽和1価アルコール中で共重合体を溶液重
合するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又床磨
き剤に用いた時耐水性、耐洗剤性、光沢性および
再被覆性が劣る。スチレンが40重量%より多いと
共重合体がアルカリ水に溶解しにくい。又床磨き
剤に用いた時、経済的にアルカリクリーナーによ
る剥離性に悪化をきたす。 (d)アルキル基がC2〜C8のアクリル酸アルキル
エステル、アルキル基がC1〜C12のメタクリル酸
アルキルエステルの内、特に好ましいのはアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチルである。 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体のガラス転移温度(Tg)は10〜100℃が良
く、さらに好ましくは20〜90℃である。Tgが10
℃より低いとモノエチレン性単量体の重合安定性
が劣る。さらに床磨き剤に用いた場合傷や汚れが
発生しやすくなる。Tgが100℃より高いとカルボ
キシル基含有アルカリ水溶性共重合体を溶液重合
するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又、床磨
き剤に用いた場合パウダリング傾向がみられ又、
アルカリクリーナー除去性が劣る。 また〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性
共重合体はテトラヒドロフラン中30℃で0.3dl/g
以下の固有粘度をもつことが必要である。固有粘
度が0.3dl/gより大きいと、モノエチレン性単量
体の重合安定性が極めて劣り、また、床磨き剤と
して用いたとき、レベリング性に悪影響を与え
る。固有粘度の下限は約0.1dl/gが好ましい。こ
れより小さいと、重ね塗り時の光沢の低下、およ
び耐洗剤性の低下を生じる傾向があるので好まし
くない。 なお、本特許でいう共重合体のガラス転移温度
(Tg)は下記()式で計算して求めたものであ
る。 1/Tg(c)=W/Tg+W/Tg+W
Tg+………() ここでW1;共重合体中の単量体1の重量分
率、W2;共重合体中の単量体2の重量分率、
W3;共重合体中の単量体3の重量分率、Tg1
単量体1の単独重合体の絶対温度で表わした
Tg、Tg2;単量体2の単独重合体の絶対温度で
表わしたTg、Tg3;単量体3の単独重合体の絶
対温度で表わしたTg、Tg(c);共重合体の絶対温
度で表わしたTgを表わす。 単独重合体のTgとしては、例えばポリブタジ
エン−85℃、ポリスチレン100℃、ポリメタクル
酸メチル105℃、ポリメタクリル酸ブチル20℃、
ポリアクリル酸ブチル−55℃、ポリアクリル酸エ
チル−24℃、ポリメタクリル酸185℃などの数値
が用いられる。 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体の重合方法は、低分子量の共重合体を得るこ
とが容易で、また乳化剤を用いないで重合できる
ことから溶液重合で製造する。 その際工業的に容易に扱えるC1〜C4飽和1価
アルコール(メチル、エチル、プロピル、ブチル
アルコールおよびこれらの異性体)特に好ましく
はメチルアルコール中で溶液重合する。アルコー
ルがC5以上では揮発性が劣り、塗装面に悪影響
をおよぼす。 なお、その際共役ジエンの紫外線耐性向上のた
めに若干の紫外線吸収剤を用いてもよい。 共重合体を製造する場合の重合開始剤には過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウリル、クメンパーオキ
シドなどの有機過酸化合物、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどのアゾ化合物などが用いられる。特
に高転化率が得られること、および取扱いが容易
なことからアゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スジメチルバレロニトリルが好ましい。 又通常の連鎖移動剤、例えば第3級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸2エチルヘキシル
などが使用できる。 共重合体を乳化分散剤として用いるとき、アル
カリ水溶液に溶解してPH7以上として用いなけれ
ばならない。 アルカリとしてはアンモニア水、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムおよびアミン類が用いられ
る。特に好ましいのは耐水性、耐洗剤性から揮発
性のアンモニアまたはアミン、もしくはこれらの
混合物である。 共重合体のアルカリ水溶液のPHが7未満では溶
解性が劣り、それを乳化分散剤として用いた場
合、モノエチレン性単量体の重合安定性が劣り
又、得られた重合体の粒子径は大きくなり床磨き
剤とした場合光沢が悪くなる。PHの好ましい上限
は約11である。これをこえると粘度が大きくなり
すぎる傾向がある。 アルカリの使用量は、共重合体中のカルボキシ
ル基1当量に対して0.4〜1.6当量が好適である。 アルカリ水溶液で溶解したときの粘度は、固形
分20重量%、20℃において5〜5000cpsが好適で
ある。粘度がその範囲外であると製造時の作業性
のみならず、床磨き剤のレベリングが悪化するの
で好ましくない。 次に〔B〕モノエチレン性単量体の重合時に用
いる〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体の量は〔B〕100重量部当り、〔A〕20〜80
重量部でなければならない。〔A〕の好ましい範
囲は30〜60重量部である。〔A〕の使用量が20重
量部より少ないと、〔B〕の重合安定性が悪く、
又得られた生成重合体の粒子径が床磨き剤として
用いるには大きくなりすぎ光沢が悪く、アルカリ
クリーナー除去性が劣ると同時にタイルとの密着
性、耐スリーブ性の効果は少なくなる。〔A〕の
使用量が80重量部より多いと、重合体分散液の粘
度が高くなり、床磨き剤に使用したときレベリン
グ性が劣る傾向がみられる。又、再被覆性、耐水
性、耐洗剤性、耐傷性も低下する。 〔B〕はアルキル基がC2〜C8であるアクリル
酸アルキルエステル、アルキル基がC1〜C12であ
るメタクリル酸アルキルエステルから選ばれた1
種以上の単量体から主としてなる。好ましいもの
として、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸2エチルヘキシルおよびメタクリ
ル酸エステルなどがある。このほか、共重合可能
なモノエチレン性単量体としてスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド
などがある。 これらの〔B〕単量体は、その生成(共)重合
体のガラス転移温度Tgが20〜105℃、好ましくは
40〜90℃の範囲になるような割合で用いる。この
Tgが20℃未満では床磨き剤を用いたとき、傷を
生じやすく、またアルカリクリーナー除去性が劣
る。105℃をこえたものではパウダリングし易く
なる。 これら〔B〕モノエチレン性単量体を、〔A〕
カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳
化分散剤とし重合する場合、PH7以上の水性媒体
中で重合されなければならない。PH7より低いと
重合安定性が悪化する。 重合開始剤としては過硫酸塩、ベンゾイルパー
オキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物等が用いられる。 特にアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメ
チルバレロニトリルが好ましく、その場合通常
〔B〕モノエチレン性単量体100重量部当り0.05〜
3.0重量部が用いられる。 又、通常の連鎖移動剤例えば第3級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸2エチルヘキシル
なども用いることができる。 この発明では〔A〕カルボキシル基含有アルカ
リ水溶性共重合体を乳化分散剤として使用する。
通常の低分子量の乳化剤の使用は耐水性、耐洗剤
性には好ましくないが重合安定剤性、化学的安定
性、粒径コントロールのために少量併用しても良
い。例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルポ
リエーテル硫酸塩の様な陰イオン性乳化剤、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフエノールエーテルの様な非イオン
性乳化剤等を適宜選択して使用出来る。これら通
常の乳化剤は〔B〕モノエチレン性単量体100重
量部当り5重量部以下、好ましくは3重量部以下
用いる。 本発明で使用するアルカリ可溶性樹脂としては
例えばコロホニウム−マレイネート樹脂、シエラ
ツク、スチレン−マレイネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂等が挙げられる。 又、本発明で使用するワツクス(臘)には部分
的合成エステル(例えばモンタン臘誘導体)、天
然ワツクス(例えばカンデリア臘、カルナウパ
臘、密臘)、合成ワツクス(例えばポリエチレン
臘、微晶質臘、合成パラフイン−オキシデート)
のイオン性又は非イオン性エマルジヨン等が含ま
れる。 このほか、本発明の床磨き剤には、通常使用さ
れる可塑剤、分散剤又は乳化剤、融和剤、多価金
属化合物等を必要に応じて配合して使用してもよ
い。 以下の実施例に示した部および%は、特に断わ
らない限り、重量部および重量%を意味する。 実施例 1 (〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体の調整) 撹拌機、温度計、および冷却機を備えた反応器
にメタノール50部を媒体とし、ブタジエン、アク
リル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、メタクリル酸を表−1の所定量に従つて100
部仕込み、アゾビスイソブチロニトリル2.0部と
〔η〕が0.2〜0.25dl/gとなる様に適量の第3級
ドデシルメルカプタンを加え65℃で転化率98%以
上になるまで反応させた。 得られた〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体を水中に注入後、メタクリル酸の
0.8当量のアンモニア水を添加、溶解し固形分20
%のアルカリ性水溶液(PH7以上)を得た。 (〔B〕モノエチレン性単量体の重合) 上記で得られた共重合体のアルカリ性水溶液を
用いアクリル酸n−ブチル及およびメタクリル酸
メチルを表−1の所定量に従つて仕込み、アゾビ
スイソブチロニトリル0.3部を用い全固形分が重
合反応後に約40%となるように蒸留水を加え、さ
らに必要ならアンモニア水を少量加えてPH7以上
とした。これを反応器中、65℃で12時間重合して
転化率99%以上にて、〔C〕水性(共)重合体分
散液を合成した。この(共)重合体の粒子径は約
500Åであつた。 (〔D〕床磨き剤組成物の調整) 下記の処方で〔D〕床磨き剤を調整した。 〔D〕床磨き剤 〔C〕水性共重合体分散液(固形分15%)*1
80 部 ワツクスエマルジヨン(固形分15%)*2 15 アルカリ可溶性樹脂(固形分15%)*3 5 フツ素系界面活性剤(固形分1%)*4 0.5 *1 それぞれの〔C〕水性共重合体分散液にト
リブトキシエチルフオスフエート/カルビト
ール=1/4(重量比)の割合で添加して最
低造皮膜温度(MFT)を−6℃とした。 *2 ワツクスエマルジヨン;東邦化学HYTEX
E−4B *3 アルカリ可溶性樹脂;Arco Chemical
Company SMA−2625A(酸価220、分子量
1900のスチレン、マレイン酸樹脂) *4 フツ素系界面活性剤;C3F17SO2N
(C2H5)CH2COOK 〔C〕水性共重合体の分散液の性質並びにそれ
を用いて得られた〔D〕床磨き剤の性質を次の方
法より測定した。 (1) レベリング性;9インチ四方の黒色塩化ビニ
ルの半分に〔D〕床磨き剤を塗布しただちにX
状に対角線を引く。乾燥後この線の消える度合
により判定した。 ◎完全に消えたもの 〇ほとんど消えたもの ×残つていたもの (2) 耐水性;塩化ビニルタイル上に〔D〕床磨き
剤をはけで2回重ね塗り後乾燥させ、1週間後
その上に水を滴下し、塗膜の1時間後の白化状
態および水滴乾燥後の白化状態により評価し
た。 ◎全く白化しないもの 〇無視し得る程度の白化を生じたもの ×著しく白化したもの (3) 耐洗剤性;塩化ビニルタイル上に〔D〕床磨
き剤をはけで2回重ね塗り後燥させ、1週間後
に家庭用中性洗剤1%溶液を浸しつつ、3分間
摩耗した時の塗膜の剥離状態を評価した。 ◎全く剥離しないもの 〇ほとんど剥離しないもの ×著しく剥離したもの (4) 光沢(%);(2)および(3)と同様のサンプルを
20℃、60%RHの恒温恒湿室中に放置しグロス
メーターによる60゜鏡面反射の測定により評価
した。 (5) アルカリクリーナー剥離性;(2)および(3)と同
様のサンプルを、(ポリオキシエチレンノニル
フエノールエーテルHLB18.2=2部、ドデシル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム5部、28%ア
ンモニア水5部、水88部)からなるアルカリク
リーナーに浸しつつ、摩耗した時の剥離状態よ
り評価した。 ◎1分間以内に塗膜が完全に剥離されたもの 〇1分間以内に80%の塗膜が剥離されたもの ×ほとんど剥離されないもの (6) 耐傷及び耐汚れ性;(2)および(3)と同様のサン
プルを1ケ月人通りの多い場所に設置し傷及び
汚れの発生状態を観察した。 ◎傷、汚れがほとんど発生しないもの 〇傷、汚れが若干発生したもの ×傷、汚れが著しく多いもの (7) 密着性;ビニルタイル、ラバータイルに床磨
き剤を塗布し、1日後ガムテープをその上に張
りつけ塗面に対して90゜の角度で引きはがしタ
イルと塗膜との密着状態を判定した。 ◎完全に密着しているもの 〇20%以下のみ剥離されたもの ×ほとんど剥離されたもの (8) 耐滑り剤;(2)および(3)と同様のサンプルを実
際の歩行場所に設置し、その時の耐滑り状態を
観察した。 ◎滑りが少なく安全性の高いもの 〇やや滑りがあるが安全性には問題がないもの ×滑りがあり安全上問題があるもの 表−1の結果より共役ジエン単量体を5〜30重
量%含有するカルボキシル基含有アルカリ水溶性
共重合体を用いたものはタイルへの密着性、耐滑
り性を示すことがわかる。 実施例 2 各単量体を表−2に示す所定量とし、重合開始
剤として2・2′−アゾビス−(2・4−ジメチル
バレロニトリル)2.0部と連鎖移動剤としてチオ
グリコール酸2エチルヘキシルを加えたほかは、
実施例1と同様にしてカルボキシル基含有アルカ
リ水溶性共重合体を得た。 得られたカルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体を水中に注入後、カルボン酸の1.0当量の
アンモニア水を添加、溶解し固形分20%の該共重
合体水溶液(PH7以上)を得た。 次にこの〔A〕共重合体水溶液を乳化分散剤と
して用い、重合開始剤として2・2′−アゾビス−
2・4−ジメチルバレロニトリル0.3部を用いた
ほかは実施例1と同様にして〔C〕水性重合体分
散液を合成した。重合転化率は99%以上であつ
た。 〔C〕水性重合体分散液の性質並びにそれを用
いて得られた〔D〕床磨き剤を実施例1と同様に
して試験した。 表−2の結果より共役ジエン単量体が5〜30重
量%の範囲であつても〔A〕の固有粘度、ST含
有量が範囲外であると本発明の優れた特性を示さ
ないことがわかる。
This invention was obtained by polymerizing [B] a monoethylenic monomer using [A] a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer containing a conjugated diene monomer as an emulsifying dispersant. [C] This invention relates to a novel [D] floor polishing agent containing an aqueous polymer dispersion as a main component. In particular, the present invention protects flooring materials, gives gloss, has excellent anti-slip properties and excellent adhesion to tiles, and is not removed by detergents and water used for floor washing, but can be removed by aqueous alkaline cleaners. The present invention relates to an alkali-removing floor polishing agent that can be easily removed. This type of floor polishing agent uses an aqueous dispersion of a resin copolymerized with a monomer containing a carboxyl group as the main raw material, and contains an alkali-soluble resin, wax (hereinafter sometimes referred to as wax), plasticity, dispersibility, Those containing emulsifying properties, compatibility, and polyvalent metal compounds are mainly used. Although floor polishing agents are made by blending many raw materials, their performance largely depends on the properties of the carboxyl group-containing polymer, which is the main raw material, and there are many patents related to this. For example, those using copolymers of α/β-unsaturated carboxylic acid monomers and acrylic monomers (Tokuko Showa)
47-14019), emulsion polymerization of a mixture of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, acrylic monomer and other monomers in two stages (JP-A-49-30474), methacrylic acid Those using partial hydrolysates of ester oligomers (Special Publications 1973-
151941). However, these are too sensitive to alkali and have poor water resistance, so they do not satisfy the characteristics required as a floor polishing agent in a well-balanced manner. In addition, in recent years, there has been a demand for floor polishing agents that are safe against slips while walking and that can accommodate changes in flooring materials. In other words, the former is a floor polishing agent with low slip resistance, and the latter is a material change from vinyl asbestos belt to homogeneous vinyl tile (sheet) and rubber tile, which requires a floor polishing agent that has good adhesion to the material. There is. However, when using the conventionally used copolymer emulsion, the solution is to change the type of wax or the ratio of copolymer emulsion and wax, but it is not good in terms of balance. sea bream. In order to solve these problems, the inventors
As a result of synthesizing various polymers, creating floor polishing agents blended with them, and evaluating the required properties, we have emulsified and dispersed a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer containing a conjugated diene monomer as described below. Used in medicine,
The present invention was completed based on the discovery that a floor polishing agent having well-balanced properties can be obtained by using an aqueous dispersion obtained by polymerizing a monoethylenic monomer. This invention provides the following. In polymerizing [B] using [A] as an emulsifying dispersant, (i) [A] is (a) 5 to 30% by weight of conjugated diene monomer (b)
Methacrylic acid and/or acrylic acid 10-25
(c) styrene 5-40% by weight, (d) acrylic acid alkyl ester with an alkyl group of C2 - C8 and/or methacrylic acid alkyl ester with an alkyl group of C1 - C12 5-80 % by weight in a C 1 - C 4 saturated monohydric alcohol, the copolymer has a glass transition temperature of 10 - 100°C and 30% by weight in tetrahydrofuran.
20 to 80 parts by weight of an alkaline aqueous solution of a carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer having an intrinsic viscosity of 0.3 dl/g or less at °C as a solid content, (ii) [B] has an alkyl group of C 2 to C 8 acrylic acid alkyl ester, the alkyl group is C1 - C12
Using 100 parts by weight of a monoethylenic monomer mainly consisting of one or more monomers selected from methacrylic acid alkyl esters, the glass transition temperature of the produced (co)polymer [B'] is 20 to (iii) in an aqueous medium with a pH of 7 or higher; [D] bed characterized by using the resulting [C] aqueous polymer dispersion, an alkali-soluble resin, and wax; Polishing agent. The feature of this invention is to use a conjugated diene-containing aqueous polymer dispersion containing almost no ordinary low-molecular-weight emulsifier or electrolyte, and also to use a polymer whose alkaliphilicity and hydrophobicity are suitably balanced. There is a particular thing. Generally, the particle size of the polymer in an aqueous polymer dispersion tends to be large in order to reduce the amount of emulsifier used due to problems such as water resistance. However, in the present invention, the particle size of the polymer is small, about 800 Å (angstroms) or less, and therefore has excellent gloss which is easily affected by the particle size. In addition, the carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer contains a moderate amount of conjugated diene monomer, which exhibits strong resistance to friction during walking.
It has been found that this product exhibits an unprecedentedly strong adhesion to PVC and rubber tiles. [A] The carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer used in this invention is (a) conjugated diene monomer 5 to
(b) methacrylic acid and/or acrylic acid 10-25%, preferably 15-20% by weight, (c) styrene 5-40%, preferably 16-20% by weight. 35% by weight, (d) alkyl group
C2 - C8 acrylic acid alkyl esters and/or
Alternatively, the alkyl group consists of 5 to 80% by weight of a C1 to C12 methacrylic acid alkyl ester. (a) If the conjugated diene monomer content is less than 5% by weight, slip resistance and adhesion to tiles will be poor. If the amount is more than 30% by weight, not only will the scratch resistance and stain resistance deteriorate, but there will also be a tendency for discoloration. Examples of the conjugated diene monomer include butadiene, isoprene, neoprene, etc., but butadiene is particularly preferred. (b) If the amount of methacrylic acid and/or acrylic acid used is less than 10% by weight, the solubility of the copolymer in alkaline aqueous solutions decreases, and at the same time, when used as a floor polishing agent, the removability of alkaline cleaners decreases.
Glossiness deteriorates. If it is more than 25% by weight, the copolymer will have a high viscosity when dissolved in an alkali, resulting in poor workability. Furthermore, the stability of the monoethylenic monomer during polymerization is poor, and even when used as a floor polishing agent, the alkali solubility is too high, resulting in poor water resistance and detergent resistance.
Furthermore, when multiple layers are applied, the lower layer is re-dissolved and the gloss is significantly reduced. As acidic monomers, methacrylic acid and/or acrylic acid are used. Among these, methacrylic acid is preferred because it has an excellent balance of water resistance, detergent resistance, and removability. In addition, α and β other than methacrylic acid and acrylic acid
Ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as monocarboxylic acids such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid,
Dicarboxylic acids such as fumaric acid and monoalkyl esters of these dicarboxylic acids, etc., have important properties such as the alkali solubility of the copolymer, the polymerization stability of the monoethylenic monomer, and the gloss, water resistance, and resistance when used as a floor polishing agent. It is not used in the present invention because its detergent properties are poor.
In particular, when a copolymer containing dicarboxylic acid is used, the resulting copolymer has a large particle size, and when used as a floor polishing agent, the gloss is extremely poor and the water resistance is also poor. [A] The carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer (c) contains 5 to 40% by weight of styrene, which is effective in improving workability, gloss, water resistance, and detergent resistance. If styrene is less than 5% by weight, C 1 ~
When solution polymerizing a copolymer in a C4 saturated monohydric alcohol, the solution viscosity is high and workability is poor. Also, when used as a floor polish, it has poor water resistance, detergent resistance, gloss and recoatability. If the styrene content is more than 40% by weight, the copolymer will be difficult to dissolve in alkaline water. Furthermore, when used as a floor polishing agent, it economically deteriorates the removability of alkaline cleaners. (d) Among acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of C2 to C8 and methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group of C1 to C12 , particularly preferred are ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, It is methyl methacrylate. [A] The glass transition temperature (Tg) of the carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer is preferably 10 to 100°C, more preferably 20 to 90°C. Tg is 10
If it is lower than °C, the polymerization stability of the monoethylenic monomer will be poor. Furthermore, when used as a floor polishing agent, scratches and stains are likely to occur. When Tg is higher than 100°C, the solution viscosity is high and workability is poor when solution polymerizing a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer. In addition, when used as a floor polisher, there is a tendency for powdering.
Poor removability with alkaline cleaners. [A] Carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer was 0.3 dl/g at 30°C in tetrahydrofuran.
It is necessary to have the following intrinsic viscosity. If the intrinsic viscosity is greater than 0.3 dl/g, the polymerization stability of the monoethylenic monomer will be extremely poor, and when used as a floor polishing agent, it will have an adverse effect on leveling properties. The lower limit of the intrinsic viscosity is preferably about 0.1 dl/g. If it is smaller than this, it is not preferable because it tends to cause a decrease in gloss during overcoating and a decrease in detergent resistance. Note that the glass transition temperature (Tg) of the copolymer referred to in this patent is calculated using the following formula (). 1/Tg(c)=W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +W 3 /
Tg 3 + ...... () where W 1 ; weight fraction of monomer 1 in the copolymer, W 2 ; weight fraction of monomer 2 in the copolymer,
W 3 ; Weight fraction of monomer 3 in the copolymer, Tg 1 ;
Expressed in absolute temperature of homopolymer of monomer 1
Tg, Tg 2 ; Tg expressed as the absolute temperature of the homopolymer of monomer 2, Tg 3 ; Tg expressed as the absolute temperature of the homopolymer of monomer 3, Tg(c); absolute of the copolymer Represents Tg expressed in temperature. The Tg of the homopolymer is, for example, polybutadiene -85°C, polystyrene 100°C, polymethyl methacrylate 105°C, polybutyl methacrylate 20°C,
Values such as butyl polyacrylate -55°C, ethyl polyacrylate -24°C, and polymethacrylic acid 185°C are used. [A] The carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer is produced by solution polymerization because it is easy to obtain a low molecular weight copolymer and polymerization can be carried out without using an emulsifier. In this case, solution polymerization is particularly preferably carried out in C 1 -C 4 saturated monohydric alcohols (methyl, ethyl, propyl, butyl alcohol and their isomers), which can be easily handled industrially, and methyl alcohol. If the alcohol has a C5 or higher, its volatility will be poor and it will have a negative effect on the painted surface. At this time, some ultraviolet absorber may be used to improve the ultraviolet resistance of the conjugated diene. When producing a copolymer, organic peroxide compounds such as benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and cumene peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used as polymerization initiators. In particular, azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile are preferred because they provide a high conversion rate and are easy to handle. Also, conventional chain transfer agents such as tertiary dodecyl mercaptan and 2-ethylhexyl thioglycolate can be used. When the copolymer is used as an emulsifying dispersant, it must be dissolved in an alkaline aqueous solution to have a pH of 7 or higher. As the alkali, aqueous ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide and amines are used. Particularly preferred are water-resistant, detergent-resistant to volatile ammonia or amines, or mixtures thereof. If the pH of the alkaline aqueous solution of the copolymer is less than 7, the solubility will be poor, and when it is used as an emulsifying and dispersing agent, the polymerization stability of the monoethylenic monomer will be poor, and the particle size of the obtained polymer will be It grows larger and becomes less glossy when used as a floor polisher. The preferred upper limit for PH is about 11. If this value is exceeded, the viscosity tends to become too large. The amount of alkali used is preferably 0.4 to 1.6 equivalents per equivalent of carboxyl group in the copolymer. The viscosity when dissolved in an alkaline aqueous solution is preferably 5 to 5000 cps at a solid content of 20% by weight and 20°C. If the viscosity is outside this range, not only the workability during production but also the leveling of the floor polishing agent will deteriorate, which is not preferable. Next, the amount of [A] carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer used in the polymerization of [B] monoethylenic monomer is 20 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of [B].
Must be parts by weight. The preferred range of [A] is 30 to 60 parts by weight. If the amount of [A] used is less than 20 parts by weight, the polymerization stability of [B] will be poor;
In addition, the particle size of the resulting polymer is too large to be used as a floor polishing agent, resulting in poor gloss, poor removability with alkali cleaners, and at the same time, adhesion to tiles and sleeve resistance are reduced. When the amount of [A] used is more than 80 parts by weight, the viscosity of the polymer dispersion becomes high, and the leveling properties tend to be poor when used in a floor polishing agent. Moreover, recoatability, water resistance, detergent resistance, and scratch resistance are also reduced. [B] is 1 selected from acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of C 2 to C 8 and methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group of C 1 to C 12
It mainly consists of more than one species of monomer. Preferred examples include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methacrylate. In addition, copolymerizable monoethylenic monomers include styrene, acrylonitrile, acrylamide, and methacrylamide. These [B] monomers have a glass transition temperature Tg of the resulting (co)polymer of 20 to 105°C, preferably
Use at a rate that will keep the temperature within the range of 40 to 90°C. this
If Tg is less than 20°C, floor polishing agents tend to cause scratches, and the removability of alkaline cleaners is poor. If the temperature exceeds 105℃, powdering will occur easily. These [B] monoethylenic monomers, [A]
When polymerizing a carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer as an emulsifying and dispersing agent, the polymerization must be carried out in an aqueous medium with a pH of 7 or higher. When the pH is lower than 7, polymerization stability deteriorates. As the polymerization initiator, persulfates, peroxides such as benzoyl peroxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, etc. are used. Particularly preferred are azobisisobutyronitrile and azobismethylvaleronitrile, in which case it is usually 0.05 to 100 parts by weight of [B] monoethylenic monomer.
3.0 parts by weight are used. Further, conventional chain transfer agents such as tertiary dodecyl mercaptan and 2-ethylhexyl thioglycolate can also be used. In this invention, [A] a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer is used as an emulsifying and dispersing agent.
Although the use of ordinary low molecular weight emulsifiers is not preferred for water resistance and detergent resistance, they may be used in small amounts for polymerization stabilizer properties, chemical stability, and particle size control. For example, anionic emulsifiers such as sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylaryl polyether sulfates, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene nonylphenol ether are appropriately selected. Can be used. These conventional emulsifiers are used in an amount of 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the monoethylenic monomer (B). Examples of the alkali-soluble resins used in the present invention include colophonium-maleinate resins, silica resins, styrene-maleinate resins, and polyester resins. Further, the waxes used in the present invention include partially synthetic esters (for example, montan wax derivatives), natural waxes (for example, candelia wax, carnaupa wax, honey wax), synthetic waxes (for example, polyethylene wax, microcrystalline wax, Synthetic paraffin-oxidate)
ionic or nonionic emulsions, etc. In addition, commonly used plasticizers, dispersants or emulsifiers, compatibilizers, polyvalent metal compounds, etc. may be added to the floor polishing agent of the present invention as required. Parts and percentages shown in the following examples mean parts by weight and percentages by weight, unless otherwise specified. Example 1 ([A] Preparation of carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer) In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, 50 parts of methanol was used as a medium, and butadiene, n-butyl acrylate, and methacrylate were added. 100% methyl acid, styrene, and methacrylic acid according to the prescribed amounts in Table-1.
2.0 parts of azobisisobutyronitrile and an appropriate amount of tertiary dodecyl mercaptan were added so that [η] was 0.2 to 0.25 dl/g, and the mixture was reacted at 65°C until the conversion rate was 98% or higher. After pouring the obtained [A] carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer into water, methacrylic acid
Add 0.8 equivalent of ammonia water and dissolve to reduce solid content to 20
% alkaline aqueous solution (pH 7 or higher) was obtained. ([B] Polymerization of monoethylenic monomer) Using the alkaline aqueous solution of the copolymer obtained above, n-butyl acrylate and methyl methacrylate were charged according to the prescribed amounts in Table 1, and azobis Distilled water was added using 0.3 part of isobutyronitrile so that the total solid content was about 40% after the polymerization reaction, and if necessary, a small amount of aqueous ammonia was added to adjust the pH to 7 or higher. This was polymerized in a reactor at 65° C. for 12 hours to synthesize an aqueous (co)polymer dispersion [C] at a conversion rate of 99% or more. The particle size of this (co)polymer is approximately
It was 500Å. ([D] Preparation of floor polish composition) [D] Floor polish composition was prepared according to the following formulation. [D] Floor polishing agent [C] Aqueous copolymer dispersion (solid content 15%) *1
80 parts wax emulsion (solid content 15%) *2 15 Alkali-soluble resin (solid content 15%) *3 5 Fluorine surfactant (solid content 1%) *4 0.5 *1 Each [C] aqueous Tributoxyethyl phosphate/carbitol was added to the copolymer dispersion at a ratio of 1/4 (weight ratio) to set the minimum film forming temperature (MFT) to -6°C. *2 Wax emulsion; Toho Chemical HYTEX
E-4B *3 Alkali-soluble resin; Arco Chemical
Company SMA−2625A (acid value 220, molecular weight
1900 styrene, maleic acid resin) *4 Fluorine surfactant; C 3 F 17 SO 2 N
(C 2 H 5 )CH 2 COOK [C] The properties of the aqueous copolymer dispersion and the properties of the [D] floor polish obtained using the dispersion were measured by the following method. (1) Leveling property: Immediately after applying [D] floor polish to half of a 9-inch square black vinyl chloride
Draw a diagonal line. Judgment was made based on the degree to which this line disappeared after drying. ◎ Items that completely disappeared 〇 Items that almost disappeared x Items that remained (2) Water resistance: Apply [D] floor polish twice with a brush on PVC tiles, let it dry, and then remove it after a week. Water was dropped onto the coating, and the coating film was evaluated based on the whitening state after one hour and the whitening state after the water droplets had dried. ◎ No whitening at all ○ Negligible whitening × Significant whitening (3) Detergent resistance: Apply [D] floor polish twice with a brush on vinyl chloride tiles, then dry. After one week, the peeling state of the coating film was evaluated after being worn for 3 minutes while immersed in a 1% solution of household neutral detergent. ◎No peeling at all 〇 Almost no peeling x Significant peeling (4) Gloss (%); Samples similar to (2) and (3)
It was left in a constant temperature and humidity room at 20°C and 60% RH, and evaluated by measuring 60° specular reflection with a gloss meter. (5) Alkaline cleaner removability: Samples similar to (2) and (3) were mixed with (polyoxyethylene nonylphenol ether HLB18.2 = 2 parts, sodium dodecylbenzenesulfonate 5 parts, 28% aqueous ammonia 5 parts). , 88 parts of water), and evaluated based on the peeling state when worn. ◎The paint film is completely peeled off within 1 minute 〇The paint film is 80% peeled off within 1 minute x The paint film is hardly peeled off (6) Scratch resistance and stain resistance; (2) and (3) A similar sample was placed in a high-traffic area for one month and the appearance of scratches and dirt was observed. ◎ Items with almost no scratches or stains 〇 Items with some scratches or stains × Items with a significant amount of scratches or stains (7) Adhesion: Apply floor polishing agent to vinyl tiles or rubber tiles, and after one day apply duct tape to the surface. The state of adhesion between the tile and the paint film was determined by peeling it off at a 90° angle to the painted surface. ◎Completely adhered 〇 Less than 20% peeled × Almost peeled (8) Anti-slip agent; Samples similar to (2) and (3) were installed at the actual walking location. The anti-slip condition at that time was observed. ◎ Highly safe with little slippage ○ Slight slippage but no safety issues x Slippage and safety issues Based on the results in Table 1, 5 to 30% by weight of conjugated diene monomer It can be seen that those using the carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer exhibit adhesion to tiles and slip resistance. Example 2 Each monomer was used in the prescribed amounts shown in Table 2, and 2.0 parts of 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) was used as a polymerization initiator and 2-ethylhexyl thioglycolate was used as a chain transfer agent. In addition to adding
A carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer was obtained in the same manner as in Example 1. After pouring the obtained carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer into water, aqueous ammonia containing 1.0 equivalent of carboxylic acid was added and dissolved to obtain an aqueous solution of the copolymer (pH 7 or higher) with a solid content of 20%. Next, this [A] copolymer aqueous solution was used as an emulsifying dispersant, and 2,2'-azobis-
[C] Aqueous polymer dispersion was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of 2,4-dimethylvaleronitrile was used. The polymerization conversion rate was 99% or more. [C] Properties of the aqueous polymer dispersion and [D] floor polish obtained using the same were tested in the same manner as in Example 1. The results in Table 2 show that even if the conjugated diene monomer is in the range of 5 to 30% by weight, if the intrinsic viscosity and ST content of [A] are outside the range, the excellent properties of the present invention will not be exhibited. Recognize.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 実施例 3 実施例2の表−2のサンプルNo.2−の
〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体50部(固形分換算)と乳化分散剤として用い、
アクリル酸2エチルヘキシル(2EHA)、アクリ
ロニトリル(AN)、スチレン(ST)、アクリル酸
メチル(MA)、メタクリル酸エチル(EMA)、ア
クリルアミド(AM)、メタクリル酸メチル
(MMA)から選ばれた〔B〕モノエチレン性単
量体100部を乳化重合し、得られた〔C〕水性重
合体分散液を用いて実施例1の〔D〕床磨き剤組
成物の調整にしたがつて床磨き剤を得た。〔B〕
モノエチレン性単量体の内容および〔D〕床磨き
剤の性質について表−3に示した。
[Table] Example 3 50 parts (in terms of solid content) of [A] carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer of sample No. 2 in Table 2 of Example 2 was used as an emulsifying dispersant,
[B] selected from 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), acrylonitrile (AN), styrene (ST), methyl acrylate (MA), ethyl methacrylate (EMA), acrylamide (AM), and methyl methacrylate (MMA) Emulsion polymerization of 100 parts of a monoethylenic monomer was carried out, and the obtained [C] aqueous polymer dispersion was used to obtain a floor polish according to the preparation of [D] floor polish composition in Example 1. Ta. [B]
Table 3 shows the content of the monoethylenic monomer and the properties of the [D] floor polishing agent.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 〔A〕を乳化分散剤とし〔B〕を重合するに
当つて、 (i) 〔A〕は(a)共役ジエン単量体5〜30重量%、
(b)メタクリル酸および/またはアクリル酸10〜
25重量%、(c)スチレン5〜40重量%、(d)アルキ
ル基がC2〜C8であるアクリル酸アルキルエス
テルおよび/またはアルキル基がC1〜C12であ
るメタクリル酸アルキルエステル5〜80重量%
とをC1〜C4飽和1価アルコール中で溶液重合
してなる共重合体で、該共重合体のガラス転移
温度が10〜100℃でかつテトラヒドロフラン中
30℃で0.3dl/g以下の固有粘度を有するカルボ
キシル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカ
リ性水溶液を固形分として20〜80重量部用いる
こと、 (ii) 〔B〕はアルキル基がC2〜C8であるアクリ
ル酸アルキルエステル、アルキル基がC1〜C12
であるメタクリル酸アルキルエステルから選ば
れた1種以上の単量体から主としてなるモノエ
チレン性単量体で100重量部を用い、〔B′〕生成
(共)重合体のガラス転移温度が20〜105℃であ
ること、 (iii) PH7以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる〔C〕水性重合体分散液と
アルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いること
を特徴とする〔D〕床磨き剤。 2 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体中の共役ジエン単量体が10〜20重量%であ
る第1項記載の床磨き剤。 3 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体中の固有粘度がテトラヒドロフラン中30℃
で0.1〜0.3dl/gである第1項記載の床磨き剤。 4 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体中の(b)メタクリル酸および/またはアクリ
ル酸が15〜20重量%および(c)スチレンが16〜35重
量%である第1項記載の床磨き剤。 5 ガラス転移温度が20〜90℃の範囲にある
〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体を用いる第1項記載の床磨き剤。 6 〔A〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体中のカルボキシル基の0.4当量以上のアン
モニアおよび/またはアミンを含み、固形分20重
量%の水溶液の粘度が20℃で5〜5000cpsでその
PHが7〜11であるカルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体のアルカリ性水溶液を用いる第1項
記載の床磨き剤。 7 〔B′〕生成(共)重合体のガラス転移温度が
40〜90℃の範囲にある〔B〕モノエチレン性単量
体を用いる第1項記載の床磨き剤。 8 〔B〕モノエチレン性単量体100重量部に対
し固形分として30〜60重量部の〔A〕カルボキシ
ル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカリ性水
溶液を乳化分散剤として用いる第1項記載の床磨
き剤。 9 〔A〕(a)の共役ジエン単量体がブタジエンで
ある第1項記載の床磨き剤。 10 〔A〕(b)の酸がメタクリル酸である第1項
記載の床磨き剤。 11 〔A〕(d)のエステルがアクリル酸エチル、
アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2エチルヘキ
シルおよびメタクリル酸メチルから選ばれた少く
とも1種である第1項記載の床磨き剤。 12 〔B〕モノエチレン性単量体がアクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2エ
チルヘキシルおよびメタクリル酸メチルから選ば
れた少くとも1種である第1項記載の床磨き剤。
[Claims] 1. In polymerizing [B] using [A] as an emulsifying dispersant, (i) [A] is (a) 5 to 30% by weight of a conjugated diene monomer;
(b) Methacrylic acid and/or acrylic acid 10~
25% by weight, (c) 5-40% by weight of styrene, (d) acrylic acid alkyl ester with an alkyl group of C2 - C8 and/or methacrylic acid alkyl ester with an alkyl group of C1 - C12 5- 80% by weight
A copolymer obtained by solution polymerizing and in a C 1 to C 4 saturated monohydric alcohol, the copolymer has a glass transition temperature of 10 to 100°C and is polymerized in tetrahydrofuran.
20 to 80 parts by weight of an alkaline aqueous solution of a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer having an intrinsic viscosity of 0.3 dl/g or less at 30°C as a solid content, (ii) [B] is an alkyl group with C 2 to Acrylic acid alkyl ester which is C8 , the alkyl group is C1 - C12
Using 100 parts by weight of a monoethylenic monomer mainly consisting of one or more monomers selected from methacrylic acid alkyl esters, the glass transition temperature of the produced (co)polymer [B'] is 20 to (iii) in an aqueous medium with a pH of 7 or higher; [D] bed characterized by using the resulting [C] aqueous polymer dispersion, an alkali-soluble resin, and wax; Polishing agent. 2. [A] The floor polishing agent according to item 1, wherein the conjugated diene monomer in the carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer is 10 to 20% by weight. 3 [A] The intrinsic viscosity of the carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer is 30°C in tetrahydrofuran.
2. The floor polishing agent according to claim 1, wherein the floor polishing agent has a concentration of 0.1 to 0.3 dl/g. 4 [A] The bed according to item 1, wherein (b) methacrylic acid and/or acrylic acid in the carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer is 15 to 20% by weight and (c) styrene is 16 to 35% by weight. Polishing agent. 5. The floor polishing agent according to item 1, which uses [A] a carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer having a glass transition temperature in the range of 20 to 90°C. 6 [A] Carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer containing ammonia and/or amine in an amount of 0.4 equivalent or more of the carboxyl group, and the viscosity of an aqueous solution with a solid content of 20% by weight is 5 to 5000 cps at 20°C.
2. The floor polishing agent according to item 1, which uses an alkaline aqueous solution of a carboxyl group-containing alkaline water-soluble copolymer having a pH of 7 to 11. 7 [B′] The glass transition temperature of the formed (co)polymer is
2. The floor polishing agent according to item 1, which uses the monoethylenic monomer [B] in the range of 40 to 90°C. 8 [B] The method according to item 1, in which an alkaline aqueous solution of a carboxyl group-containing alkali water-soluble copolymer in an amount of 30 to 60 parts by weight as a solid content based on 100 parts by weight of the monoethylenic monomer is used as an emulsifying dispersant. floor polisher. 9. [A] The floor polishing agent according to item 1, wherein the conjugated diene monomer in (a) is butadiene. 10. The floor polishing agent according to item 1, wherein the acid in [A](b) is methacrylic acid. 11 [A] (d) ester is ethyl acrylate,
2. The floor polishing agent according to item 1, which is at least one selected from n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. 12 [B] The floor polishing agent according to item 1, wherein the monoethylenic monomer is at least one selected from ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate.
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