JPS61503016A - How to attach thin glass to a thermoplastic substrate - Google Patents

How to attach thin glass to a thermoplastic substrate

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JPS61503016A
JPS61503016A JP60503597A JP50359785A JPS61503016A JP S61503016 A JPS61503016 A JP S61503016A JP 60503597 A JP60503597 A JP 60503597A JP 50359785 A JP50359785 A JP 50359785A JP S61503016 A JPS61503016 A JP S61503016A
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ホルブ,フレツド・フランク
オルソン,ダニエル・ロバート
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ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 熱可塑性樹脂基体に 薄いガラスを付着する方法 本発明は、耐引っかき性、耐傷性および耐化学溶剤性が特にすぐれた樹脂積層体 またはシートの製造方法に係る。[Detailed description of the invention] On thermoplastic resin base How to attach thin glass The present invention provides a resin laminate with particularly excellent scratch resistance, scratch resistance, and chemical solvent resistance. Or related to the sheet manufacturing method.

より特定的には、本発明は少なくとも1つの外面に、UV(紫外線)硬化した接 着中間層によって薄いガラスが接着されている樹脂積層体またはシートを製造す る方法に係る。More particularly, the present invention provides a UV (ultraviolet) cured adhesive on at least one exterior surface. Manufactures resin laminates or sheets in which thin glass is bonded by an adhesive interlayer. It relates to the method of

このような積層体またはシートは、耐引っかき性、耐傷性および耐化学性が特に すぐれていること、室温または選択したUV硬化温度で内部応力がないこと、耐 衝撃性が優秀であること、ならびに軽量であることを特徴としている。Such laminates or sheets are particularly scratch resistant, scratch resistant and chemical resistant. Excellent, no internal stress at room temperature or selected UV curing temperature, resistance It is characterized by excellent impact resistance and light weight.

このような積層体ではガラスと樹脂熱可塑プラスチックとの両者の優秀な特性が 組み合わさって上記の特性をもつ単一品が生成する。Such laminates utilize the excellent properties of both glass and resin thermoplastic. In combination, a single product with the above properties is produced.

発明の背景 熱可塑性外面、特にポリカーボネート外面を有する熱可塑性樹脂シートまたは積 層体は周知であり市販されている。Background of the invention Thermoplastic sheets or stacks with a thermoplastic outer surface, especially a polycarbonate outer surface. Layers are well known and commercially available.

このような積層体またはシートは、工学的に処理して広範囲の化学的および物理 的特性をもつようにすることができる。多くの場合これらの積層体またはシート から製造した品はガラスより軽い重量で耐破壊性がより高く、したがって、たと えば尾灯、街灯用保護シールド、点検窓の安全シールド、風防、官、等の製造な どのようにガラスの代替品として用いられている。しかし熱可塑性樹脂を用いる と利点が多いとはいうものの、耐傷性や耐化学溶剤性という表面特性の点ではや はりガラスの方が上記のような材料よりはるかにすぐれている。Such laminates or sheets can be engineered to undergo a wide range of chemical and physical It can be made to have certain characteristics. Often these laminates or sheets Products made from glass are lighter in weight and more break-resistant than glass, and are therefore more durable. For example, manufacturing taillights, protective shields for streetlights, safety shields for inspection windows, windshields, government buildings, etc. How is it used as a replacement for glass? However, using thermoplastic resin Although it has many advantages, it is weak in terms of surface properties such as scratch resistance and chemical solvent resistance. Galvanized glass is far superior to the materials listed above.

開発の1つの方向では、熱可塑性薄膜をガラスの外側薄膜と組み合わせて積層体 にすることによってこれらの劣った表面特性に付随する問題を解決した。このよ うな積層体は、熱可塑材の強じん性と共にガラスの耐傷性と強度との利を得てい る。One direction of development is to combine a thermoplastic thin film with an outer thin film of glass to create a laminate. The problems associated with these poor surface properties were solved by This way Una laminates benefit from the toughness of thermoplastics and the scratch resistance and strength of glass. Ru.

英国特許第2015427号はガラス−熱可塑性積層体中の接着中間層をその場 でUV硬化することを開示している。そこに開示されているような積層体はその 容積のほとんどの部分がガラスであり、その結果これらの積層体では純粋な樹脂 積層体が有している軽量と強じん性という性質がある程度失われる。British Patent No. 2015427 describes the method of applying an adhesive interlayer in a glass-thermoplastic laminate in-situ. It discloses that UV curing is performed. The laminate as disclosed therein is Most of the volume is glass, resulting in pure resin in these laminates. Some of the light weight and toughness properties of the laminate are lost.

米国特許第3,666.614号には、ポリカーボネートの中心薄層1つにポリ ビニルブチラール等のような接着中間層を介して接合されたガラスの両外側薄層 を有する積層体が開示されている。」二の場合と同様、これらの積層体はその容 積のかなりの部分がガラスであり、したがってそれに応じてより重くなりかつ耐 衝撃性が低下する。U.S. Pat. No. 3,666.614 discloses that one central thin layer of polycarbonate is Both outer thin layers of glass bonded via an adhesive interlayer such as vinyl butyral etc. A laminate having the following is disclosed. ” As in the second case, these laminates A significant portion of the product is glass and is therefore correspondingly heavier and less durable. Impact resistance decreases.

もう1つの別の開発の方向では、熱可塑性積層体とシートの劣った表面特性が種 々の有機や無機のコーティングの薄い保護層を使用することで改善された。これ らの保護コーティングによって多くの樹脂材料の耐傷性と耐化学溶剤性がかなり 改良された。しかしそれでもさらに改良が必要である。Another direction of development is that the poor surface properties of thermoplastic laminates and sheets improved by using a thin protective layer of various organic or inorganic coatings. this These protective coatings significantly improve the scratch resistance and chemical solvent resistance of many resin materials. Improved. However, further improvements are still needed.

米国特許第4,200,681号(本発明と同じ譲受人に譲渡されている)には 、])ある種の多官能性UV硬化アクリルモノマーの光反応生成物を含有する中 間プライマー層と、(11)蒸着された二酸化ケイ素の最」二層とが表面に付着 されているポリカーボネート物品が開示されている。この物品は従来品より改良 されてはいるものの、蒸着された二酸化ケイ素の被膜の接着性と耐クラツク性に はある程度変動がある。U.S. Pat. No. 4,200,681 (assigned to the same assignee as the present invention) ,]) containing photoreaction products of certain polyfunctional UV-curable acrylic monomers. An intermediate primer layer and (11) the two most layers of vapor-deposited silicon dioxide are attached to the surface. A polycarbonate article is disclosed. This product is improved from the previous product. However, the adhesion and crack resistance of the deposited silicon dioxide film There is some variation.

このように、耐傷性や耐化学溶剤性という表面特性が比較的良好または優秀であ る熱可塑性積層体やシートが現存するとはいっても、このような積層体やシート は外側ガラス膜の容積が大きくなってしまったり、薄い保護コーティングの耐傷 性と耐化学溶剤性が低かったりする。In this way, surface properties such as scratch resistance and chemical solvent resistance are relatively good or excellent. Although there are thermoplastic laminates and sheets in existence, such laminates and sheets If the volume of the outer glass membrane increases or the scratch resistance of the thin protective coating increases, and have low resistance to chemical solvents.

したがって本発明の1つの目的は、耐傷性と耐化学溶剤性があり、その少なくと も1つの表面にUV硬化した接着剤によって薄いガラスシートが接合接着されて いる熱可塑性シートまたは積層体を製造する方法を提供することである。Therefore, one object of the present invention is to provide scratch resistance and chemical solvent resistance, at least A thin sheet of glass is bonded to one surface using a UV-cured adhesive. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a thermoplastic sheet or laminate containing a thermoplastic sheet or a laminate.

本発明のもう1つ別の目的は、UV硬化した接着中間層によって接合された薄い ガラスシートを熱可塑性シートまたは積層体の少なくとも1つの表面に接着する ことによって、この熱可塑性シートまたは積層体を損傷と化学溶剤による浸食と から保護する方法を提供することである。Another object of the invention is to provide a thin film bonded by a UV-cured adhesive interlayer. Adhering the glass sheet to at least one surface of the thermoplastic sheet or laminate This thermoplastic sheet or laminate can be damaged and eroded by chemical solvents. The goal is to provide a way to protect against

さらに本発明のもう1つ別の目的は、UV硬化したアクリレート化ウレタン中間 層又はUV硬化したエポキシ中間層によって薄いガラスシートをポリカーボネー トシートまたは積層体の少なくとも1つの表面に接着することによって、このポ リカーボネートシートまたは積層体を損傷と化学溶剤浸食から保護する方法を提 供することである。Yet another object of the present invention is to provide UV cured acrylated urethane intermediates. Polycarbonate thin glass sheet by layer or UV cured epoxy interlayer This point can be made by adhering to at least one surface of the sheet or laminate. Provides a method to protect recarbonate sheets or laminates from damage and chemical solvent attack. It is to provide.

また本発明の別の目的は、基体に薄いガラスシートを設けるにあたり、このガラ スを壊したり砕いたりしない方法を提供することである。Another object of the present invention is to provide a thin glass sheet on a substrate. The objective is to provide a method that does not damage or crush the base.

発明の説明 簡潔にいうと、本発明によって接着中間層をその場でUV硬化することを特徴と する方法を用いることにより薄いガラスシートを熱可塑性基体に設けると最良で あることが見い出された。より詳しくいうと、この方法を実施するのに必要な工 程には、溶媒を含まない光硬化可能な接着剤組成物の薄膜を熱可塑性基体に設け 、この未硬化の接着剤組成物の上に厚みが約0.3ミル〜約20ミルの薄いガラ スのシートを載せ、この複合体に適切な条件下でUV線を照射して光硬化可能な 接着剤組成物を硬化させることにより光硬化した接a中間層を形成することが含 まれる。この方法はさらに、薄いガラスシートを載せる間の取り扱いの為に追加 の工程は含んでいてもよい。Description of the invention Briefly, the present invention is characterized by in-situ UV curing of the adhesive interlayer. It is best to apply a thin glass sheet to the thermoplastic substrate by using a method that Something was discovered. More specifically, the work required to implement this method is In some cases, a thin film of a solvent-free photocurable adhesive composition is applied to a thermoplastic substrate. , a thin glass having a thickness of about 0.3 mils to about 20 mils is deposited on top of the uncured adhesive composition. This composite can be photocured by irradiating it with UV light under appropriate conditions. forming a photocured adhesive interlayer by curing the adhesive composition; be caught. This method is also added for handling while placing thin glass sheets. may include the steps of

使用し得る適切な熱可塑性樹脂基体としては、アセタールホモポリマー、トリオ キサンとエチレンオキサイドの重合によって生成するアセタールコポリマー、エ ポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ボリフェ、=レンオキサ イドやポリフェニレンオキサイドとスチレン樹脂のブレンドのようにフェニレン オキサイドをベースとする樹脂、ポリアリールエーテル、ポリエステル、ポリエ チレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリプロピレン、ポリスルホン、エチル酢 酸ビニルのようなエチレンポリマー、導電性プラスチックや秩序よく整列した芳 香族コポリマー、等がある。これらの熱可塑性樹脂材料はシートに成形すること ができる。Suitable thermoplastic substrates that may be used include acetal homopolymers, trios, Acetal copolymer produced by the polymerization of xane and ethylene oxide, Poxy resin, polycarbonate, polyetherimide, borife, =renoxa Phenylene like ide or blend of polyphenylene oxide and styrene resin Oxide-based resins, polyarylethers, polyesters, polyesters Tyrene, polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, ethyl vinegar Ethylene polymers such as vinyl chloride, conductive plastics and well-ordered aromatic aromatic copolymers, etc. These thermoplastic materials can be formed into sheets Can be done.

」二連のように、この基体は熱可塑性樹脂ポリカーボネート、特に、芳香族ポリ カーボネートが好ましい。これらは二価フェノールをカーボネート前駆体と反応 させて製造されるホモポリマーおよびコポリマーならびにこれらの混合物である 。ビスフェノール型の適切な二価フェノールが入手口J能であり、かつ米国特許 第2,999.835号、第3.028,365号および第3,334,154 号(これらを引用によって本明細書中に組み入れる)に開示されている。As a double series, this substrate is made of thermoplastic polycarbonate, especially aromatic polycarbonate. Carbonates are preferred. These react dihydric phenols with carbonate precursors Homopolymers and copolymers and mixtures thereof produced by . Suitable dihydric phenols of the bisphenol type are readily available and are protected by U.S. patents. No. 2,999.835, No. 3.028,365 and No. 3,334,154 (incorporated herein by reference).

ポリメタクリレート樹脂はシートしてまたは積層体中の熱可塑性樹脂外層として 普遍的なものである。ここで適切なメタクリル樹脂には、たとえばメタクリル酸 メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、等 のようなメタクリル酸エステル1種以上の重合で得られるポリマーすなわち樹脂 が含まれる。アクリルモノマーとメタクリルモノマーのコポリマーも、本明細書 中に現われるアクリル樹脂という用語の内に含まれる。本発明の実施に宵月なポ リアクリレート樹脂を提供するためのアクリレートモノマーおよびメタクリレー トモノマーの重合は周知の重合技術のいずれで行ってもよい。好ましいアクリル 樹脂はポリ(メチルメタクリレート・)である。Polymethacrylate resins can be used in sheets or as thermoplastic outer layers in laminates. It is universal. Suitable methacrylic resins include, for example, methacrylic acid. Methyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, etc. Polymers or resins obtained by polymerizing one or more methacrylic esters such as is included. Copolymers of acrylic and methacrylic monomers are also described herein. It is included within the term acrylic resin that appears in. There are many advantages to carrying out the present invention. Acrylate monomers and methacrylates to provide reacrylate resins Polymerization of the monomers may be carried out by any of the well-known polymerization techniques. preferred acrylic The resin is poly(methyl methacrylate).

適切な薄いガラスは現に生産されており、市販品から入手し得る。薄いガラスは 引伸し法によって約3ミル〜約20ミルの範囲のいろいろな厚みで製造される。Suitable thin glasses are currently being produced and are available commercially. thin glass It is manufactured by a drawing process in various thicknesses ranging from about 3 mils to about 20 mils.

パイロットプラントのプロセスでは厚みを0.3ミルまで落としたこのようなガ ラスが製造されている。現在は薄いガラスを生産するのに上記の方法が使用され ており、上記の厚みのものが市場で入手可能であるが、本発明の範囲はいがなる 意味でもこれらに限定されることはない。厚みが約0.3ミル〜約20ミルの薄 いガラスはいずれも適している。In the pilot plant process, the thickness of such glass was reduced to 0.3 mil. lath is manufactured. Currently, the above method is used to produce thin glass. Although the above-mentioned thickness is available on the market, the scope of the present invention is The meaning is not limited to these. Thin with a thickness of about 0.3 mil to about 20 mil Any type of glass is suitable.

適切なUV硬化接若中間層は普通に使われている無溶媒系UV硬化性接着剤のい ずれかの光反応生成物である。必要とされる要件は、硬化した接着剤が通常可撓 性であることと、未硬化の接着剤が容易に流動する位に充分低い粘度をもってい ることである。適用上の物理的制限から、接着剤は溶媒の存在下で硬化せず、硬 化の間に水やガスのような副生物が生成せず、そして接着剤が下層の基体と相溶 性でなければならないということになる。しかし、当業者には上記の要件を満た す他の無溶媒系UV硬化性接着剤も思い浮かぶであろうが光増感アクリレート、 光増感エポキシ。Suitable UV-curable adhesive interlayers are made of commonly used solvent-free UV-curable adhesives. It is a photoreaction product of either. The required requirement is that the cured adhesive is usually flexible. adhesive and have a viscosity low enough that the uncured adhesive flows easily. Is Rukoto. Due to physical application limitations, adhesives do not cure in the presence of solvents; No by-products such as water or gases are produced during oxidation, and the adhesive is compatible with the underlying substrate. That means it has to be gender. However, a person skilled in the art will not be able to meet the above requirements. Other solvent-free UV curable adhesives may come to mind, such as photosensitized acrylate, Photosensitized epoxy.

および光増感チオール−エンが好ましい。and photosensitized thiol-enes are preferred.

接着中間層の適切なアクリレートまたはメタクリレートはアクリルモノマーかメ タクリルモノマーのホモポリマー。Suitable acrylates or methacrylates for the adhesive interlayer are acrylic monomers or metals. Homopolymer of tacryl monomer.

コポリマー、ターポリマー等であり、これらモノマーはさらに、(1)多価炭化 水素エステル基を存する多官能性アクリルまたはメタクリルモノマー、および/ または(2)多官能性のアクリルまたはメタクリルで変性されたポリマー性モノ マー (ただし非分岐または分枝ポリマー鎖の末端は官能性のアクリルもしくは メタクリル末端基またはこれらの混合物で停止している)を含む架橋性コポリマ ーを含有していてもよい。さらに、ビニルモノマーやアリルモノマーのような他 の脂肪族性不飽和9機モノマーが少量存在してもよい。copolymers, terpolymers, etc., and these monomers further include (1) polyvalent carbonization. polyfunctional acrylic or methacrylic monomers containing hydrogen ester groups, and/or or (2) Polymeric monomodified with polyfunctional acrylic or methacrylic (However, the ends of unbranched or branched polymer chains are functionalized acrylic or (terminated with methacrylic end groups or mixtures thereof) It may contain -. In addition, others such as vinyl monomers and allyl monomers A small amount of aliphatic unsaturated 9-monomer may also be present.

上記(1)の群の多価エステル基をaする架橋性の多官能性アクリルまたはメタ クリルモノマーの適切なものは次の一般式で表わされる。A crosslinkable polyfunctional acrylic or methacrylate having a polyvalent ester group in the group (1) above. Suitable crylic monomers are represented by the following general formula.

ここで、nは2,3また4の値を有する整数であり、Rは20個未満の炭素を宵 し、n価の脂肪族宵機基、脂環式成分を有するn価のを機基、および芳香族成分 を有するn価の有機基からなる群から選択され、R′はメチル基または水素から なる群から選択される。たとえば、好ましいジアクリレートは1,6−ヘキサン ジオールジアクリレートであり、適切なトリアクリレートはペンタエリトリット トリアクリレートであり、適したテトラアクリレートはペンタニルトリットテト ラアクリレートである。where n is an integer having a value of 2, 3 or 4, and R is an integer containing less than 20 carbons. and an n-valent aliphatic group, an n-valent group having an alicyclic component, and an aromatic component. selected from the group consisting of n-valent organic groups having selected from the group. For example, a preferred diacrylate is 1,6-hexane Diol diacrylate, suitable triacrylate is pentaerythritol triacrylate, and a suitable tetraacrylate is pentanyltrittete It is la acrylate.

式(1)の好ましい多官能性アクリルまたはメタクリルモノマーは次の一般式で 表わされる。Preferred polyfunctional acrylic or methacrylic monomers of formula (1) have the following general formula: expressed.

ここで、QはC(1〜18)脂肪族、c(3〜よ□)脂環式およびC(8〜18 )芳香族から選択されたn価の有機基であり、R′は水素かメチル基であり、R 2はアルキレンであり、nは2,3または4である。式(2)のQに包含される 基はたとえば、エチレン、ヘキサメチレン等のようなアルキレン基、フェニレン 、トリレン、キシリレン等のようなアリーレンであり、R2に包含される基はた とえばメチレン。Here, Q is C(1-18) aliphatic, c(3-yo□) alicyclic, and C(8-18) ) is an n-valent organic group selected from aromatics, R' is hydrogen or a methyl group, and R 2 is alkylene and n is 2, 3 or 4. Included in Q in formula (2) Groups include, for example, alkylene groups such as ethylene, hexamethylene, etc., phenylene groups, etc. , tolylene, xylylene, etc., and the groups included in R2 are For example methylene.

エチレン、プロピレン等である。Ethylene, propylene, etc.

上記(2)の群の多官能性のアクリルまたはメタクリルとも2個の末端アクリル またはメタクリル官能基を有する、分枝または非分岐のポリエステル、ポリエー テル、ポリアミン、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン 、エポキシ、等である。これらの変性ポリマー性モノマーは次の一般式で表わさ れる。Polyfunctional acrylic or methacrylic in the group (2) above also has two terminal acrylics. or branched or unbranched polyesters, polyethers with methacrylic functional groups. polyamine, polyimide, polyamide, polycarbonate, polyurethane , epoxy, etc. These modified polymeric monomers are represented by the following general formula: It will be done.

ここで、「ポリマー」は多価のポリエステル、ボ、リエーテル、ポリアミン、ポ リイミド、ポリアミド、ポリカーボネ−1・、ポリウレタン、ポリエポキシド、 等であり R3は多価のC(1〜10) ”機基であり、rとUは1〜3の値を 有する整数であり(ただし、和は5を超えない)、Sは1゜2または3である。Here, "polymer" refers to polyvalent polyester, polyether, polyamine, polymer, etc. Liimide, polyamide, polycarbonate, polyurethane, polyepoxide, etc., and R3 is a polyvalent C(1-10)” group, and r and U have values of 1-3. (provided that the sum does not exceed 5), and S is 1°2 or 3.

たとえば、アクリレート末端基がモノアクリレートである典型的なアクリルまた はメタクリル変性ポリマーは、次式で表わされるアクリレートポリエステル: 次式で表わされるアクリレートエポキシ:および次の一般式で表わされるアクリ レートウレタン:である。ただしmは1〜100またはそれ以上である。For example, a typical acrylic or The methacrylic modified polymer is an acrylate polyester represented by the following formula: Acrylate epoxy represented by the following formula: and acrylate epoxy represented by the following general formula: Rate urethane: However, m is 1 to 100 or more.

多官能性アクリルまたはメタクリル変性ポリマー性モノマーの好適なものは式( 3)のR3がウレタン結合を含有しているものである。これらの変性ポリマー性 モノマーは次の一般式で表わし得る。Preferred polyfunctional acrylic or methacrylic modified polymeric monomers have the formula ( 3) R3 contains a urethane bond. These modified polymer properties The monomer can be represented by the following general formula.

HOOR’ ここで、r、s、uおよび「ポリマー」は上に定義したものであり、R4はC( 1〜9)で多価の脂肪族a機基である。HOOR' where r, s, u and "polymer" are defined above and R4 is C( 1 to 9) are polyvalent aliphatic a-groups.

本発明においてUV硬化性アクリル組成物の主要な成分はアクリルモノマーとメ タクリルモノマーである。このようなモノマーの適切なものは次の一般式で表わ される。In the present invention, the main components of the UV curable acrylic composition are acrylic monomer and metal. It is a tacryl monomer. Suitable such monomers are represented by the following general formula: be done.

R’0 ここで R/ は上で定義したものであり R5は一価の脂肪族宵機基である。R'0 where R/ is as defined above and R5 is a monovalent aliphatic group.

たとえばR5は低級(C−C2o)アルキルまたはこれらの混合物、たとえばア クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル でよい。また、架橋が存在しない場合はエポキシド、カルボキシル、ヒドロキシ ル、等のエステル基もR5に包含される。For example, R5 is lower (C-C2o)alkyl or a mixture thereof, e.g. Methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate That's fine. Also, if there is no crosslinking, epoxide, carboxyl, hydroxy Ester groups such as R, etc. are also included in R5.

適切なアクリルモノマーとメタクリルモノマーの中で好ましいものは、エステル 基がウレタン結合を含有しているモノマーである。これらのモノマーは次の一般 式で表わさR’OOH ここで、R′は上に挙げたものであり R6はC(1〜B)アルキレン、たとえ ばメチレン、エチレン、プロピレン等から選択され、R7はC(1〜18)脂肪 族基およびC(6〜18)芳香族基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブ チル。Preferred among suitable acrylic and methacrylic monomers are esters. A monomer whose group contains a urethane bond. These monomers are generally R’OOH expressed by the formula Here, R' is as listed above and R6 is C(1-B) alkylene, e.g. is selected from methylene, ethylene, propylene, etc., and R7 is C(1-18) fat. group groups and C(6-18) aromatic groups, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, Chill.

等のようなアルキル基およびフェニル、キシリル、トリル。Alkyl groups such as phenyl, xylyl, tolyl, etc.

笠のようなアリール基から選択される。式(9)の特にを用で好適なアクリレー トはN−n−ブチル−アクリルオキシエチルカーボネート、2−アクリルオキシ エチルN−フェニルカーボネート、2−メタクリルオキシプロピルN−フェニル カーボネート、2−アクリルオキシプロピルN−フェニルカーボネート、等であ る。selected from aryl groups such as cap. Acrylic relay suitable especially for use in formula (9) is N-n-butyl-acryloxyethyl carbonate, 2-acryloxy Ethyl N-phenyl carbonate, 2-methacryloxypropyl N-phenyl carbonate, 2-acryloxypropyl N-phenyl carbonate, etc. Ru.

アクリル用の適切なUV線光増感剤はよく知られている。Suitable UV photosensitizers for acrylics are well known.

これらのUV線光増感剤のいくつかの非限定例には、ベンゾフェノン、アセトフ ェノン、ベンジル、ベンジルメチルケトンのようなケトン類、ベンゾインメチル エーテル、α−ヒドロキシメチルベンゾインイソプロピルエーテルのようなベン ゾイン類および置換ベンゾイン類、α−ブロモアセトフェノン、p−ブロモアセ トフェノン、α−クロロメチルナフレタンのようなハロゲン含有化合物、芳香族 ジスルフィド類のようなイオウ化合物、ならびにアジド類、チオケトン類、また は混合物もしくはこれらと共働する混合物のような他の光増感剤、ジアリールペ ルオキシド類、ヒドロペルオキシド類、過酸および過エステル、ならびにアゾ化 合物、またはジ−t−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化2,4− ジクロロベンゾイル、t−ブチルヒドロペルオキシド、過酢酸、過安息谷酸、過 酢酸t−ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、等のような他の公知のフリーラ ジカル開始剤が含まれる。Some non-limiting examples of these UV photosensitizers include benzophenone, acetophyl Ketones such as phenone, benzyl, benzyl methyl ketone, benzoin methyl ethers, benzenes such as α-hydroxymethylbenzoin isopropyl ether Zoins and substituted benzoins, α-bromoacetophenone, p-bromoacetate halogen-containing compounds such as tophenone, α-chloromethylnafretane, aromatics Sulfur compounds such as disulfides, as well as azides, thioketones, and may be used in combination with other photosensitizers, diarylpenes, etc. peroxides, hydroperoxides, peracids and peresters, and azotization compound, or di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-peroxide Dichlorobenzoyl, t-butyl hydroperoxide, peracetic acid, perbenzoic acid, peroxy Other known free agents such as t-butyl acetate, azobisisobutyronitrile, etc. Contains a radical initiator.

本発明の光増感されたエポキシ樹脂は、単官能性のエポキシモノマーと多官能性 のエポキシモノマー架橋剤との光重合生成物のホモポリマー、コポリマー、ター ポリマー等である。官能性のエポキシ基は通常、モノマー」二でグリシジルエポ キシ基、脂環式エポキシ基、ビニルエポキシ基。The photosensitized epoxy resin of the present invention comprises a monofunctional epoxy monomer and a polyfunctional epoxy monomer. homopolymers, copolymers, and terpolymers of photopolymerization products with epoxy monomer crosslinkers. Polymers, etc. The functional epoxy group is usually a glycidyl epoxy monomer. Oxy group, alicyclic epoxy group, vinyl epoxy group.

内部エポキシ基またはメチルグリシジルエポキシ基として存在する。好ましい官 能性エポキシ基はグリシジルエポキシ基、脂環式エポキシ基およびビニルエポキ シ基である。Exists as internal epoxy group or methylglycidyl epoxy group. preferred official Functional epoxy groups include glycidyl epoxy groups, alicyclic epoxy groups and vinyl epoxy groups. It is a group.

適切な多官能性エポキシモノマー架橋剤は多官能性のエポキシ有機分子またはエ ポキシを末端にもつ分枝もしくは非分枝ポリマー鎖である。エポキシを末端にも つポリマー鎖はたとえばエビクロロヒドリン−BPA樹脂、グリシジルエーテル を末端にもつジオール−ジイソシアネート樹脂、ポリエチレンオキサイドジグリ ンジルエーテル、ポリプロピレンオキサイドジグリシジルエーテル、ビスエポキ シジシクロベンチルサクシネート、クレゾール−ノボラックエポキシ樹脂1等で ある。多官能性のエポキシH機分子はたとえば、ビニルシクロヘキセンジオキサ イド1 ビス(3゜4−エポキ゛シー6−メチルシクロベキンルメチル〕アジベ ーl−,3,4−エポキシンクロヘキシルメチル−3,4−エボキシンクロヘキ サンカルボキシ1ノート、等のような脂環式エポキシド類、たとえばエチレング リコール、プロピレングリコール、1,6−ヘキサンジカルボン酸7等とエビク ロロヒドリンとの反応の結果前られるジグリシジルエーテル類またはジグリシジ ルエステル類のような脂肪族ポリエポキシド類、および2,2′−ビス(4,4 ’ ジヒドロキシフェニル)プロパンのジグリシジルエーテル、テレフタル酸ま たはイソフタル酸のジグリシジルエステル、イソシアヌル酸トリグリシジル、等 のような芳香族ポリエポキシド類、等々である。Suitable polyfunctional epoxy monomer crosslinkers are polyfunctional epoxy organic molecules or It is a branched or unbranched polymer chain with a poxy terminus. Add epoxy to the ends The polymer chains are e.g. shrimp chlorohydrin-BPA resin, glycidyl ether Diol-diisocyanate resin with terminals, polyethylene oxide digly glycidyl ether, polypropylene oxide diglycidyl ether, bisepoxy With cyclobentyl succinate, cresol-novolac epoxy resin 1, etc. be. Polyfunctional epoxy H molecules are, for example, vinylcyclohexenedioxa ido 1 bis(3゜4-epoxy 6-methylcyclobequinylmethyl) ajibe -l-,3,4-Epoxine Chlohexylmethyl-3,4-Evoxine Chlohexyl Cycloaliphatic epoxides such as Sancarboxy 1 Note, etc., such as ethylene glycol, etc. Recall, propylene glycol, 1,6-hexanedicarboxylic acid 7, etc. and shrimp Diglycidyl ethers or diglycidyl ethers formed as a result of reaction with lorohydrin aliphatic polyepoxides such as polyesters, and 2,2'-bis(4,4 ’ Dihydroxyphenyl)propane diglycidyl ether, terephthalic acid or or isophthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, etc. aromatic polyepoxides such as

本発明のエポキシド接着中間層組成物はいずれもその大部分が+11官能性エポ キシである。これらの単官能性エポキシは、脂肪族か芳香族どちらかの炭化水素 基に結合した上記のエポキシド官能基のいずれかを存し得る。この単官能性エポ キシが次の一般式のα−オレフィンオキサイドであると好ましい。All of the epoxide adhesive interlayer compositions of the present invention contain mostly +11 functional epoxy resin. It's Kishi. These monofunctional epoxies contain either aliphatic or aromatic hydrocarbons. There may be any of the above epoxide functional groups attached to the group. This monofunctional epo Preferably, xy is an α-olefin oxide of the following general formula.

■ ここで、R8はメチルか水素であり、R9は水素。■ Here, R8 is methyl or hydrogen, and R9 is hydrogen.

C<e〜48)芳香族有機基でよいがC(1〜30)脂肪族有機基が好まし、い 。式(10)の好ましい単官能性エポキシドモノマーはたとえば次式のものであ る。C<e~48) may be an aromatic organic group, but a C(1-30) aliphatic organic group is preferred; . Preferred monofunctional epoxide monomers of formula (10) are, for example, those of the following formula: Ru.

H3 他のUV増感剤も知られているが、エポキシと共に使用するのに適したUV増感 剤は本発明と同じ譲受人に譲渡されている米国特許第4,319,974号、第 4,407゜759号、第4,250’、311号2第4,264,703号第 4 、 310 、 469号に開示されているものである。H3 UV sensitizers suitable for use with epoxies, although other UV sensitizers are also known. No. 4,319,974, commonly assigned to the present invention. No. 4,407゜759, No. 4,250', No. 311 2 No. 4,264,703 4, 310, and 469.

これらの開示内容は引用によって本明細書中に含ませる。The disclosures thereof are incorporated herein by reference.

本発明の実施に際して使用するのに適した上記のエポキシ樹脂とアクリル樹脂の 他にチオール−エンがあり、そのうちのいくつかはカー(Kcrr)らによって 米国特許第3,697.395号、第3,697,396号、第3,697゜4 02号、第3,700,574号および第3,661゜744号(これらを引用 によって本明細書中に包含する)に示されている。これらチオール−エチレン樹 脂はたとえばベンゾフェノン、アセトフェノン、ジブチルケトン等のような光開 始剤を用いて硬化させることができる。The epoxy and acrylic resins described above are suitable for use in the practice of this invention. There are other thiol-enes, some of which have been described by Kcrr et al. U.S. Patent Nos. 3,697.395, 3,697,396, 3,697°4 No. 02, No. 3,700,574 and No. 3,661°744 (citing these (herein incorporated by reference). These thiol-ethylene trees Fats include photoreactive substances such as benzophenone, acetophenone, dibutyl ketone, etc. It can be cured using an initiator.

アクリル、エポキシまたはチオール−エン接着中間層組成物は、業界で周知の方 法に従って上記の好適なアクリルモノマー、」二足の好ましいウレタンエステル アクリルモノマー、上記エポキシモノマーまたは上記チオール−エンから製造す ることができる。各群のモノマーを適当なUV開姶剤および必要に応じて下記に 述べる添加剤と共にブレンドしてほぼ均一な組成物を形成する。特定のモノマー 種ならびにモノマー比、光開始剤および添加剤を選択することは、未硬化の組成 物の低粘度、硬化した組成物の可撓性および良好な接着特性の規準を満たすため の業界の知識の範囲内にある。未硬化組成物の粘度は薄いガラスを基体に付着で きる程度に充分低くあるべきであり、硬化した接着剤の可撓性は最終の積層体中 で衝撃強さと接着力を保持するのに充分でなければならない。一般にこれらの目 標を達成するためにはいずれのUV硬化性接着剤組成物にあってもその大部分を 非架橋性のモノマーで構成すべきである。Acrylic, epoxy or thiol-ene adhesive interlayer compositions are available from those well known in the industry. According to the above preferred acrylic monomers, the preferred urethane esters of the bipedal Manufactured from acrylic monomers, the above epoxy monomers or the above thiol-enes. can be done. Each group of monomers is treated with a suitable UV opener and as required below. Blend with the mentioned additives to form a substantially homogeneous composition. specific monomer Selection of species and monomer ratios, photoinitiators and additives is important for determining the uncured composition. To meet the criteria of low viscosity of the product, flexibility of the cured composition and good adhesive properties is within the knowledge of the industry. The viscosity of the uncured composition is such that thin glass can be attached to the substrate. The flexibility of the cured adhesive should be low enough to must be sufficient to retain impact strength and adhesion. Generally these eyes In order to achieve the target, the majority of any UV curable adhesive composition must be It should be composed of non-crosslinking monomers.

本発明の接着中間層組成物は任意に種々の界面活性剤。The adhesive interlayer compositions of the present invention optionally contain various surfactants.

チクソトロピー付与剤およびUV光吸収剤をも含有し得る。It may also contain thixotropic agents and UV light absorbers.

これらの添加剤全てとその使用については業界でよく知られていることであって 多くの議論は要しない。上記のように、すなわち界面活性剤、UV光吸収剤1等 として機能する能力を存する化合物はいずれも、プライマー組成物の光硬化に有 害な影響を与えることがなく、かつ被覆されたポリカーボネート物品の透明性に 悪影響を及ぼすことがない限り使用することができる。All of these additives and their use are well known in the industry. It doesn't require much discussion. As above, i.e. surfactants, UV light absorbers, etc. Any compound that has the ability to function as a primer is useful for photocuring the primer composition. without harmful effects and on the transparency of coated polycarbonate articles. It can be used as long as there are no adverse effects.

アニオン性、カチオン性および非イオン性の界面活性剤を含めて種々の界面活性 剤が、カーク・オスマー化学技術全書(Kirk−Othmer Encycl opedia or Chemical Tea)+nology)、第19巻 、インターサイエンス・パブリッシャー(Intersclence Publ ishers)刊、ニューヨーク、1969年。Various surfactants including anionic, cationic and nonionic surfactants Kirk-Othmer Encyclopedia opedia or Chemical Tea)+nology), Volume 19 , Interscience Publisher ishers), New York, 1969.

第507−593頁、およびポリマー科学技術全書仰ncyc1opedia  of Polymer 5cience and Tcchnolgy、第13 巻。pages 507-593, and Polymer Science and Technology Encyclopedia ncyc1opedia of Polymer 5science and Tcchnolgy, 13th roll.

インターサイエンス・パブリンン+ −’(Intarscjencc Pub lIshors)刊、ニューヨーク、1970年、第477−486頁(これら は両者とも参考文献であり、本明細書中に含まれるものとする)に記載されてい る。Interscience Pub Ishors, New York, 1970, pp. 477-486 (these are both references and are incorporated herein by reference. Ru.

1ニ述のように、適切な紫外線吸収化合物を、紫外光の分解作用に感受性の基体 を保護するのに有効な量でυV硬化性接青中間j凶組成物に添加してもよい。た たし、これらの化合物は接11中間層組成物の光硬化に対して過度に干渉したり 妨害したりしないものとする。ベンゾフェノン類とペン・/ 1.リアゾール類 を瓜を調節して使用してもよいが潜在性紫外光吸収剤が好ましい。適切なPI在 注性紫外光吸収化合物いくつかの非限定例はサリチル酸p−オクチルフェニル、 サリチル酸フェニル、サリチル酸t−ブチルフェニル。1. As mentioned above, a suitable UV-absorbing compound can be added to a substrate sensitive to the degrading effects of UV light. may be added to the υV curable blue-tightening intermediate composition in an amount effective to protect the υV. Ta However, these compounds may interfere excessively with the photocuring of the intermediate layer composition. shall not interfere with it. Benzophenones and pens/1. Riazoles Although the melon may be adjusted and used, a latent ultraviolet light absorber is preferable. Appropriate PI presence Some non-limiting examples of aqueous ultraviolet light absorbing compounds include p-octylphenyl salicylate; Phenyl salicylate, t-butylphenyl salicylate.

等のようなサリチル酸エステル、およびレゾルシノールモ、ノベンゾエート等の ようなモノベンゾエートである。salicylic acid esters, such as, and resorcinol mono, nobenzoate, etc. It is a monobenzoate.

本発明の実施に際しては、まずモノマー混合物、U■光開始剤および必要に応し て上記添加剤の任意のものを添加して光硬化性組成物を調合する。これら様々な 成分をよく混合してほぼ均一な接着剤層組成物を形成する。次いで、この接着剤 組成物のUV硬化の前かまたはそれと同時にUV硬化性接青剤組成物を間にはさ んだ薄いガラスと熱可泣性基体のta会合体組み立てる。好ましい組立法では、 浸漬。In carrying out the present invention, first a monomer mixture, a photoinitiator, and A photocurable composition is prepared by adding any of the above additives. These various The ingredients are mixed well to form a substantially uniform adhesive layer composition. Then this adhesive A UV curable blue tint composition is interposed either before or simultaneously with UV curing of the composition. Assemble a ta aggregate of soldered thin glass and a thermocrystalline substrate. The preferred method of assembly is Soaking.

スプレー、ローラコーティング等の如き公知の手段のいずれかによって接着剤組 成物の薄くて一様な被膜をポリカーボネートシー1・の如き基体上に設ける。一 般に接着剤層組成物は、約0.1ミル〜約20ミルの厚みの硬化被膜または層が 得られるように充分なjS塗付する。何らかの適切な方法で薄いガラスを未硬化 の接着剤組成物の」二に載せる。Adhesive assembly by any known means such as spraying, roller coating, etc. A thin, uniform coating of the composition is provided on a substrate such as polycarbonate sheet 1. one Generally, the adhesive layer composition comprises a cured coating or layer having a thickness of about 0.1 mil to about 20 mil. Apply enough jS to obtain. Unhardened thin glass by some suitable method of the adhesive composition.

接着中間層の粘度は充分低いので空気の泡と余分な接着剤は容易に除かれる。ま たこのように接着中間層組成物の粘度が低いためガラスに対する応力は最小とな る。組立の間、大きいかまたは特に薄いガラスシートはこれを未硬化の接着中間 層に付着せしめる間支えておくかまたはその他の方法で特別に取り扱わなければ ならない。これには、ガラスの未硬化接着中間層とは反対側に軽く付着したUV に透明な支持裏打材を任意に用いることができる。The viscosity of the adhesive interlayer is low enough that air bubbles and excess adhesive are easily removed. Ma The stress on the glass is minimized due to the low viscosity of the adhesive interlayer composition. Ru. During assembly, large or particularly thin glass sheets may be bonded to an uncured intermediate Unless supported or otherwise specially handled while adhering to the layer. No. This involves a light application of UV light on the side of the glass opposite the uncured adhesive interlayer. A transparent support backing can optionally be used.

あるいは、支持裏打材に付けた薄いガラスと熱可塑性樹脂基体とを間隔をあけて 並べその間に未硬化の接着中間層を注入してもよい。厚いガラスの場合のこのよ うな方法は英国特許第2015427号(引用によって本明細書に含ませる)に 記載されている。Alternatively, a thin glass attached to a support backing and a thermoplastic substrate may be spaced apart. An uncured adhesive interlayer may be injected between the juxtapositions. This is the case with thick glass. Such a method is described in UK Patent No. 2015427 (herein incorporated by reference). Are listed.

熱可塑性樹脂基体、接着中間層組成物、および必要に応じて支持裏打材をイ4け た薄いガラスの複合体に、薄いガラスを通して未硬化の接着中間層に照射するよ うにしてUV照射を施す。UVに透明な適切な樹脂基体を通して未硬化接着中間 層に照射してもよいが、これら基体の多(はUV放射線に感受性であり他のもの はUV放射線に対して透明でなかったりする。The thermoplastic resin substrate, adhesive interlayer composition, and optional supporting backing material are combined into four layers. The thin glass composite is exposed to light such that the uncured adhesive interlayer is irradiated through the thin glass. Then apply UV irradiation. Uncured adhesive intermediate through a suitable resin substrate that is transparent to UV Although the layers may be irradiated, many of these substrates are sensitive to UV radiation and other may not be transparent to UV radiation.

適切なUV線の波長は2537人〜4000人であることができる。このような 放射線を発生させるのに使用されるランプ系は任意の放電ランプであり得る紫外 ランプでよい。たとえば、発生圧力が数ミリトルの低圧から約10気1王までの 、キセノン、金属ハライド、金属アーク、低圧または高圧水銀蒸気放電ランプ等 を用いることができる。A suitable wavelength of UV radiation can be between 2537 and 4000. like this The lamp system used to generate the radiation can be any discharge lamp A lamp is fine. For example, the generated pressure ranges from a low pressure of a few millitorr to about 10 qi 1 king. , xenon, metal halide, metal arc, low pressure or high pressure mercury vapor discharge lamp etc. can be used.

軽く付着した支持裏打材はもろいガラスが組立中に壊れたり砕けたりするのを防 ぎ、次いで接着中間層の硬化後に薄いガラスの表面から取り除くことができる。A lightly adhered support backing prevents the fragile glass from breaking or shattering during assembly. The adhesive interlayer can then be removed from the thin glass surface after curing.

支持裏打材は硬化後機械的または化学的手段によって簡単に取り除くことができ なければならず、ガラスを未硬化の接着中間層に付着するため可撓性でなければ ならず、しかも薄いガラスを通しての接着中間層のUV硬化が可能なようにUV 線に対して透明でなければならない。この支持裏打材は、本来粘着性であるシー トかもしくはコンタクト接着剤シートのように少なくとも一面に有機接着剤コー トを有するシートでもよいし、または液体として薄いガラスシートに塗付し、次 いで重合、架橋、溶剤蒸発、もしくはこれらの任意の組合せによって硬化せしめ て粘度が高いまたは可撓性であるが固体の状態とした裏打材でもよい。The supporting backing material can be easily removed by mechanical or chemical means after curing. The glass must be flexible to adhere to the uncured adhesive interlayer. In addition, UV curing of the adhesive intermediate layer through thin glass is possible. Must be transparent to the line. This supporting backing material is a sheet that is adhesive in nature. coated with an organic adhesive on at least one side, such as a sheet or contact adhesive sheet. It can be applied as a liquid to a thin glass sheet and then cured by polymerization, crosslinking, solvent evaporation, or any combination thereof. The backing material may have a high viscosity or be flexible but in a solid state.

適した支持裏打材はポリマー材料、セロファン、ガラス。Suitable supporting backing materials are polymeric materials, cellophane, and glass.

等のシートである。粘着性を付与する必要があるときにこれらのシートに塗付す る適切な有機接着剤コートはシロキサン、エポキシおよびアクリル系接着剤であ る。これらとその他のこのような使用に適した接着剤は接着剤ハンドブック(t l)c 1landbook orAdhesives) 、第2版、ファン・ ノストランド・ラインホルト−カンパニー(Van No5trand Re1 nhold Company) 、ニューヨーク、ニューヨーク州、1962年 に開示されており、これを引用により本明細書に含ませる。etc. sheet. Apply to these sheets when it is necessary to impart tack. Suitable organic adhesive coats are siloxane, epoxy and acrylic adhesives. Ru. These and other adhesives suitable for such use are listed in the Adhesives Handbook (t l) c 1landbook or Adhesives), 2nd edition, Fan・ Nostrand Reinhold Company (Van No5trand Re1 nhold Company), New York, New York, 1962 , which is incorporated herein by reference.

液体として薄いガラスに塗付するのに適した支持裏打材は、ガラスに接着し、乾 燥2重合または架橋して粘度が高いかまたはal la性ではあるが固体の状態 になることによって以後の加工処理中ガラスを支持することになるような任意の UVに透明な宵機物でよい。A support backing material suitable for application to thin glass as a liquid will adhere to the glass and dry. Dry dipolymerization or crosslinking with high viscosity or alla property but solid state Any such material that will support the glass during further processing by A UV-transparent night machine is fine.

発明の好ましい具体的 以上、典型的な耐傷性と耐化学溶剤性を示す熱可塑性樹脂物品の製造方法を説明 した。本発明をさらに詳しくかつ明瞭に説明するために以下の特定実施例を提示 する。これらの実施例は本明細書中に開示しかつ請求の範囲に記載した本発明を 限定するものではなく例示であると考えられたい。Preferred specifics of the invention The above describes a method for manufacturing thermoplastic resin articles that exhibit typical scratch resistance and chemical solvent resistance. did. The following specific examples are presented to more fully and clearly explain the invention. do. These examples illustrate the invention disclosed and claimed herein. It is to be considered illustrative rather than limiting.

実施例1 アクリル酸ヒドロキシエチル(47F:、0.4モル)。Example 1 Hydroxyethyl acrylate (47F:, 0.4 mol).

イソシアン酸ブチル(40g、0.4モル)、ジラウリン酸ジブチルスズ(0, 01g)およびt−ブチルカテコール(0,is’)を合わせ、75℃で7時間 攪拌してカルバミン酸N−n−ブチル−アクリルオキシエチル(HEAB■)を 得た。赤外吸収(薄膜):a、Oおよび5.83u。Butyl isocyanate (40g, 0.4mol), dibutyltin dilaurate (0, 01g) and t-butylcatechol (0,is') were combined and heated at 75°C for 7 hours. Stir to add N-n-butyl-acryloxyethyl carbamate (HEAB). Obtained. Infrared absorption (thin film): a, O and 5.83u.

実施例1のHEAB I 10pbwをジェトキシアセトフェノンO,1,pb vと合わせてUV−硬化性接着中間層組成物を作成した。HEAB I of Example 1 10 pbw was mixed with jetoxyacetophenone O, 1, pb A UV-curable adhesive interlayer composition was prepared in combination with v.

実施例3 1)6’X6’で2ミルの薄いガラス片をガラス板の上に載せ、2)実施例2の UV−硬化性組成物の一部を薄いガラスの上に載せ、3)4’X4’X1/4’ のレキサン(LEXAN)シートパネルを硬化性組成物の上に載せ、4)過剰の UV−硬化組成物を泡が残らないように絞り出して除去し、5)モデル1202 AN PPG UVプロセッサー中で、サンプルのガラスを上に向けて窒素を2 0標僧立法フィート/分で流しながらベルトスピードを20分として硬化させる ことによって、ニューヨーク州エルマイラ(Elmira)のコーニング・グラ ス(Corr+)ngGlass)製薄ガラスの層をレキサン(LEXAN)樹 脂ポリカーボネートシー1・に接合した。余分なガラスは端から切り取った。Example 3 1) Place a 6'x6' 2 mil thin piece of glass on top of the glass plate; Place a portion of the UV-curable composition on a thin glass, 3) 4'X4'X1/4' of LEXAN sheet panel is placed on top of the curable composition, 4) excess of Squeeze out the UV-cured composition without leaving any bubbles; 5) Model 1202 AN PPG In the UV processor, turn the sample glass side up and add 2 nitrogen gases. Cure with belt speed set to 20 minutes while running at 0 cubic feet per minute. Corning Grass, Elmira, New York A layer of thin glass made of Corr+ ng Glass is coated with LEXAN wood. It was bonded to a polycarbonate sheet 1. Cut off the excess glass from the edge.

実施例4 実施例3の表面を保護したポリカーボネートシートのガラスをI +wのギッタ ーシュニノトプルーフゲラート(G1tt8rsebnittpruf’ger at)クロスノ\ツチ接着カッターでけがきし、クロスハツチをつけた区域にマ イスティック(Mystlk) 6432テープを貼り、けがき目をつけた区域 からテープを急に引き承すかすごとで接着力をテスl−した。ガラスはテープで とれなかった。Example 4 The glass of the polycarbonate sheet that protected the surface of Example 3 was - G1tt8rsebnittpruf'ger at) Mark with a crosshatch adhesive cutter and mark the crosshatched area. Area marked with Mystlk 6432 tape Adhesive strength was tested by suddenly pulling the tape off. tape the glass I couldn't get it.

実施例5 320 In−1bsにセントしたガードナー落槍試験機(Gardnor F alll、ng Dart Te5ter)でガラスと反対側の側面を衝撃(逆 衝撃)することによって実施例3のサンプルの耐傷性をテストした。ガラスは伜 けたがポリが一ボネートに接着したままだった。ポリカーボネートは延性であり 、このテストではクラックが生じなかった。Example 5 320 In-1bs Gardner falling spear tester (Gardnor F all, ng Dart Te5ter) on the side opposite to the glass (reverse The scratch resistance of the sample of Example 3 was tested by impact). Glass is good The poly girder was still glued to the monobonate. Polycarbonate is ductile , no cracks occurred in this test.

実施例6 C5−10F輪と500gのおもりを備えたモデル174テーバ摩耗試験機(T aber Abraser)で1000回摩耗することで実施例3のサンプルの 耐摩耗性をテストした。テーバ摩耗後のくもりの差はガードナー(Gardne r)モデルUX、 10ヘイズメータ(Ilazemeter)を用いて測定し たところ1.2%であった。ガラス表面は鋭利なもので引っかいても傷つくこと はなかった。Example 6 Model 174 Taber Abrasion Tester (T The sample of Example 3 was abraded 1000 times with Tested for wear resistance. The difference in cloudiness after Taber wear is determined by Gardner. r) Model UX, measured using a 10 haze meter (Ilazemeter) It was 1.2%. The glass surface may be scratched even if scratched with sharp objects. There was no.

実施例7 実施例3の手順を縁り返して表面を保護したポリカーボネートシートを作った。Example 7 A polycarbonate sheet with a protected surface was produced by reversing the procedure of Example 3.

ただし、レゾルシノールモノベンゾエート0.5pbνを含有する実施例2のH EAB T 10pbvを用いた。However, H of Example 2 containing 0.5 pbν of resorcinol monobenzoate EAB T 10 pbv was used.

実施例7の手順を繰り返して表面が保護されたポリカーボネートシートを作った 。ただし、レゾルシノールモノベンゾエート1 pbvを含有する実施例2のH EAB I 10pbνを接着中間層として使用した。The procedure of Example 7 was repeated to produce a polycarbonate sheet with a protected surface. . However, H of Example 2 containing resorcinol monobenzoate 1 pbv EAB I 10 pbv was used as adhesive interlayer.

実施例9 実施例1のHEABllopbvをベンゾフェノン0.2pbwおよびメチルジ ェタノールアミン0.2pbwと合わせてUV−硬化性接着剤組成物を作成した 。Example 9 HEABllopbv from Example 1 was mixed with 0.2 pbw of benzophenone and methyl dichloromethane. A UV-curable adhesive composition was made with 0.2 pbw of ethanolamine. .

実施例10 1)オハイオ州コランバス(Columbus)のボーデン社(BO「den、 Inc、)によってクライロン(Krylon)という名称で販売されているU Vに透明なポリマーの1〜2ミルの層を、ニューヨーク州エルマイラ(Elmi ra)のコーニング・グラス(CorningGlass)製の薄いガラスに溶 剤スプレーで接着し、2)薄いガラスを適当な寸法に切断し、3)レキサン(L E X A N )樹脂ポリカーボネートシートの片面に実施例9の未硬化接着 剤組成物の波膜を設け、4)空気を排出しかつUVに透明なポリマーを外面にし た複合体を形成するようにして薄いガラスシートを未硬化接着剤の上に載せ、5 )モデル1202AN PPG UVプロセッサー中で、l(合体をガラスを上 にして置き、窒素を20標準ft3/分で流しながら20分のベルトスピードで UV照射して接着剤を硬化させ、6)イソプロパツールを塗り、膨潤したポリマ ーをこすり取ってUVに透明なポリマーを薄いガラスから取り除くという工程に よって、10ミルの薄いガラスシートをポリカーボネートシ−トに接合した。得 られた積層体の大きさは14’X11’であった。Example 10 1) Borden Company of Columbus, Ohio U sold under the name Krylon by Inc. A 1-2 mil layer of clear polymer was applied to the V, at Elmira, New York. ra) is fused to a thin glass made by Corning Glass. 2) cut the thin glass to appropriate dimensions, 3) attach it with Lexan (L) E X A N) Uncured adhesive of Example 9 on one side of the resin polycarbonate sheet 4) providing a wave film of the agent composition, 4) evacuating air and coating the exterior with a UV transparent polymer; Place the thin glass sheet on top of the uncured adhesive so as to form a composite. )Model 1202AN PPG In UV processor, at a belt speed of 20 min with a nitrogen flow of 20 standard ft3/min. 6) Apply isopropanol and swell the polymer. The process involves removing the UV-transparent polymer from thin glass by scraping it off. Thus, a 10 mil thin glass sheet was bonded to a polycarbonate sheet. profit The size of the resulting laminate was 14' x 11'.

以−1一本発明を特定的に説明したが、特許法に則って本発明の範囲から逸脱す ることなく修正を為し得ることはもちろん明らかであろう。Although the present invention has been specifically described below, there may be cases where it deviates from the scope of the present invention in accordance with patent law. Of course, it is clear that modifications can be made without having to do so.

国際調査報告 AIJNEX To THE INTER)IATIONAL SEA只CHR E?ORT ON雪骨−―−―慴−+b+++−−−−+−−雪−+−−曙−− −――!−―+−雫−・−+・―INTERIJATIONAL AP:’LI CATiON No、 ?CT/Us8510152El (SA 10397 )+何−++−―+拳−−悸−+慢−憎−−++響−−呻+q―−器−−―−− 惨一−−――峰−−−一倦一■−一一−−一一international search report AIJNEX To THE INTER) IATIONAL SEA only CHR E? ORT ON Yukibone --- Kei-+b+++---+--Yuki-+--Akebono-- ---! −−+−Shizuku−・−+・−INTERIJATIONAL AP:’LI CATiON No? CT/Us8510152El (SA 10397 )+what-++--+fist--palpitation-+arrogant-hate--+++hibiki--groaning+q--vessel------ ZEN-Ichi --- Mine --- Ichiichi■-11--11

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)a)熱可塑性基体および厚さが約0.3ミル〜約20ミルの薄いガラスのシ ートを無溶媒型UV硬化性接着剤組成物によって組み合わせ b)前記接着剤組成物にUV光を照射する工程からなる前記熱可塑性基体を摩耗 と化学溶剤の浸食から保護する方法。 2)前記組合せ工程に先立って i)UVに透明な支持裏打材を前記博いガラスのシートに付着する工程と、 前記照射工程に続いて ii)前記支持裏打材を除去する工程を食む請求の範囲1の方法。 3)前記接着工程の前記支持裏打材がコンタクト接着剤シートである請求の範囲 2の方法。 4)前記接着工程で前記支持裏打材が溶液から接着される請求の範囲2の方法。 5)前記除去工程で前記支持裏打材を溶解によって除去する請求の範囲2の方法 。 6)前記除去工程で前記支持裏打材を機械的剥離によって除去する請求の範囲2 の方法。 7)前記照射工程で前記複合体を薄いガラスの方向から照射する請求の範囲1の 方法。 8)前記組合せ工程で前記熱可塑性基体がポリカーボネートおよびポリメチルメ タクリレートから成る群から選択される請求の範囲1の方法。[Claims] 1) a) A thermoplastic substrate and a thin glass sheet having a thickness of about 0.3 mils to about 20 mils. combined with a solvent-free UV curable adhesive composition b) abrading the thermoplastic substrate comprising irradiating the adhesive composition with UV light; and how to protect against chemical solvent attack. 2) Prior to the above combination step i) applying a UV transparent supporting backing material to the sheet of wide glass; Following the irradiation step 2. The method of claim 1, further comprising the step of ii) removing said support backing. 3) The supporting backing material in the bonding step is a contact adhesive sheet. Method 2. 4) The method of claim 2, wherein said support backing is bonded from a solution in said bonding step. 5) The method of claim 2, wherein in the removing step, the supporting backing material is removed by dissolution. . 6) Claim 2, wherein the supporting backing material is removed by mechanical peeling in the removing step. the method of. 7) The method according to claim 1, wherein in the irradiation step, the composite is irradiated from the direction of the thin glass. Method. 8) In the combining step, the thermoplastic substrate is made of polycarbonate and polymethylmethane. 2. The method of claim 1, wherein the method is selected from the group consisting of acrylates.
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