JPS6128960A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPS6128960A
JPS6128960A JP14932084A JP14932084A JPS6128960A JP S6128960 A JPS6128960 A JP S6128960A JP 14932084 A JP14932084 A JP 14932084A JP 14932084 A JP14932084 A JP 14932084A JP S6128960 A JPS6128960 A JP S6128960A
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JP
Japan
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toner
developer
carrier
image
powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP14932084A
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Japanese (ja)
Inventor
Fumio Koizumi
文夫 小泉
Ryuhei Kasuya
粕谷 隆平
Takeki Okuyama
雄毅 奥山
Kunio Shigeta
邦男 重田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/06Developing
    • G03G13/08Developing using a solid developer, e.g. powder developer

Abstract

PURPOSE:To improve cleaning property by forming a toner of shapeless particle powder and a carrier of shapeless particle powder formed by dispersing pulverous magnetic material powder into a resin and having a specific average grain size, incorporating a fluidity improving agent into the toner and forming the toner so has to have respectively specific values or above of static bulk density and packed bulk density. CONSTITUTION:This two-component developer is the developer having the shapeless toner and the shapeless carrier constituted by dispersing and incorporating pulverous magnetic material powder into the binder resin and having 10-50mum average grain size, having the fluidity improving agent and having >=0.60mg/ml static bulk density and >=0.80mg/ml packed bulk density. The fluidity improving agent is incorporated into the developer at 0.02-0.8wt% by the weight of the developer. Pulverous hydrophobic powder, pulverous amino-modified silica powder obtd. by treating the pulverous silica powder by an amino group-contg. compd., titanium oxide and alumina are used for said agent. Thermoplastic resins such as styrene, parachlorostyrene and alpha-methylstyrene are used for the binder resin of the toner. Since the toner is formed of the particle powder having no specific shapes, the thorough cleaning of a latent image carrying body is made possible.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される潜像を二成分系現像剤により現像する工
程を含む画像形成方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention includes a step of developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, etc. using a two-component developer. The present invention relates to an image forming method.

〔従来技術〕[Prior art]

現在において、成る画像情報から可視画像を形成するた
めに、電子写真法等の静電潜像または磁気潜像を経由す
る方法が広く利用されている。例えば電子写真法の一例
によれば、帯電工程及び無光工程によって光導電性感光
体より成る静電荷像支持体に形成された静電荷像をトナ
ーと称する検電性着色粒子より成る現像剤により現像し
、このトナー像を通常は転写材に転写して定着せしめて
可視画像を得る。
Currently, in order to form a visible image from image information, methods using electrostatic latent images or magnetic latent images, such as electrophotography, are widely used. For example, according to an example of electrophotography, an electrostatic image formed on an electrostatic image support made of a photoconductive photoreceptor through a charging process and a non-lighting process is processed using a developer made of electrodetectable colored particles called a toner. The toner image is usually transferred to a transfer material and fixed to form a visible image.

斯かる静電潜像または磁気潜像の現像に用いられる現像
剤VCf′i、トナーとキャリアとが混合されて成るい
わゆる二成分系現像剤と、磁性体全含有する磁性トナー
よシ成1)・キャリアと混合されずに単独で用いられる
いわゆる一成分系現偉剤とがあるが、二成分系現像剤を
用いる方式においては、トナーとキャリアとを機械的に
攪拌することによってトナーを摩擦帯電せしめるので、
キャリアの特性、攪拌の条件等を選定することにより、
トナーの帯電極性及び帯電量を相当程度制御することが
可能であり、この点で一成分系現像剤よシも優れている
The developer VCf'i used for developing such an electrostatic latent image or magnetic latent image is a so-called two-component developer consisting of a mixture of toner and carrier, and a magnetic toner entirely containing a magnetic substance.・There are so-called one-component developers that are used alone without being mixed with a carrier, but in systems using two-component developers, the toner is triboelectrified by mechanically stirring the toner and carrier. Because I urge you to
By selecting carrier characteristics, stirring conditions, etc.
It is possible to control the charge polarity and charge amount of the toner to a considerable extent, and in this respect, it is also superior to one-component developers.

斯かる二成分系現像剤を用いる現像法としては、磁気ブ
ラシ法、カスケード法などがあり、このうち磁気ブラシ
法が好ましく用いられている。この磁気ブラシ法とは、
一般的には現像剤搬送担体上に磁気力によシプラシ状に
起立した穂よシなる現像剤層を形成し、この現像剤層を
潜像担持体の表面に摺擦せしめて潜像にトナー粒子を付
着せしめて現像を行なう方法である。
Development methods using such a two-component developer include a magnetic brush method and a cascade method, among which the magnetic brush method is preferably used. What is this magnetic brush method?
Generally, a developer layer with spikes that stands up like a ridge is formed on a developer transport carrier by magnetic force, and this developer layer is rubbed against the surface of a latent image carrier to form a latent image with toner. This is a method in which particles are attached and development is performed.

このような磁気ブラシ法に用いられる二成分系現像剤と
しては、従来、平均粒径が約十数μmのトナー粒子と平
均粒径が約70〜200μmの磁性キャリア粒子とより
なるものが一般的でアシ、また斯かる二成分系現像剤に
よる現像においてはトナーのみが消費されることから、
現像剤中のトナー濃度が変化して画質を低下させる問題
点があり、このため現像剤中にトナーを補給してトナー
濃度が許容できる一定範囲内となるように制御すること
が必要である。
Conventionally, the two-component developer used in such a magnetic brush method is generally composed of toner particles with an average particle size of about 10-odd μm and magnetic carrier particles with an average particle size of about 70 to 200 μm. In addition, since only toner is consumed in development using such a two-component developer,
There is a problem in that the toner concentration in the developer changes and the image quality deteriorates, so it is necessary to replenish the toner in the developer and control the toner concentration to be within a certain allowable range.

しかしながら、上述したような、トナーに比して大径の
キャリアを含む二成分系現像剤においては、トナー#度
の許容幅が小さくてトナー濃度の制御に高度な技術を要
し、このためトナー濃度を制御するための装置が高価に
なる問題点を有している。しかも、キャリアが大径であ
るためにブラシ状に起立せしめた現像剤の穏が不可避的
に荒くなり、このためこの現像剤の穂を潜像担持体の表
面に摺擦せしめて現像を行なうと、得られる画像にいわ
ゆる措き目と称されるスジが発生し易く、しかも掻き取
シが過大になシ易いため画像がムラのある再現性の劣っ
たものとなり、結局高品質の画像が得られにくい問題点
がある。
However, in the above-mentioned two-component developer containing a carrier with a larger diameter than the toner, the allowable range of toner density is small and sophisticated technology is required to control the toner concentration. The problem is that the device for controlling the concentration is expensive. Moreover, since the diameter of the carrier is large, the brush-like developer is inevitably rough, and therefore, when development is carried out by rubbing the spikes of the developer against the surface of the latent image carrier. In addition, the resulting images tend to have streaks, and moreover, the scraping tends to be excessive, resulting in uneven images with poor reproducibility, and in the end, it is difficult to obtain high-quality images. There are some difficult issues.

このようなことから、磁性体微粒子をバインダー樹脂中
に分散含有せしめて構成した、小径のキャリアが開発さ
れた(4?開昭54−66134号)。しかしながら、
このような小径のキャリアを含む現像剤においては、キ
ャリアの小径化に伴なってキャリア粒子が凝集し易くな
シ、このため流動性が  (低下してトナーとキャリア
との摩擦帯電が不十分となり、しかもキャリアの小径化
に伴なって当該キャリアに有せしめることができる磁気
力が小さくなり、従って磁気力にぶる現像剤層の搬送が
不十分となシ易く、そのうえキャリアが小径であるため
に現像空間においてト、ナー粒子がキャリア粒子から離
れにくくなシ、このため現像剤層の穏を潜像担持体に摺
擦せしめても十分な現i*’t−行なうことができず、
結局、単に小径のキャリア金柑いるだけでは、得られる
画像濃度が低く、カプリが発生し易く、鮮明性が低い欠
点がある。
For this reason, a small-diameter carrier was developed in which fine magnetic particles were dispersed in a binder resin (No. 4? 1983-66134). however,
In a developer containing such a small-diameter carrier, as the carrier becomes smaller in diameter, the carrier particles tend to aggregate, resulting in a decrease in fluidity and insufficient frictional charging between the toner and the carrier. Moreover, as the diameter of the carrier becomes smaller, the magnetic force that can be imparted to the carrier becomes smaller, and therefore the developer layer tends to be insufficiently transported to cope with the magnetic force. In the development space, it is difficult for the toner particles to separate from the carrier particles, so even if the developer layer is rubbed against the latent image carrier, sufficient development cannot be achieved.
After all, simply using a small-diameter carrier kumquat results in low image density, a tendency to generate capricorns, and poor clarity.

キャリアの流動性を改善するためには、キャリア粒子を
球形にすることが有効であるが、小径でしかも球形のキ
ャリア粒子を得るためには、特殊な製造工程を必要とし
結局現像剤の製造コストが高くなる問題点を有している
In order to improve the fluidity of carrier particles, it is effective to make carrier particles spherical, but in order to obtain small-diameter, spherical carrier particles, a special manufacturing process is required, which ultimately increases the manufacturing cost of the developer. The problem is that the

また現像されて形成されたトナー像は紙などの転写材に
転写定着されて可視画像が形成きれるが、この転写工程
において転写されずに潜像担持体上に残留したトナーは
、例えばゴムブレードなどによるクリーニングにより除
去されるが、このクリーニング工程においては、トナー
が小径であるはど、またトナーが球形に近いほどクリー
ニングが不十分とな夛易く、このため次に繰返して行な
われる画像形成においては、潜像担持体上に除去されず
に残留していたトナーにより画像汚れが生ずる問題点が
ある。
The developed toner image is transferred and fixed to a transfer material such as paper to form a visible image, but the toner remaining on the latent image carrier without being transferred during this transfer process may be removed by a rubber blade, etc. However, in this cleaning process, the smaller the diameter of the toner, or the closer the toner is to a spherical shape, the more likely the cleaning is insufficient. However, there is a problem in that image stains occur due to toner remaining on the latent image carrier without being removed.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、小径のキャリアを含む二成分系現像剤を
用いて、潜像担持体上に残留したトナーのクリーニング
を良好に行なうことができ、しかもカプリが発生せず高
い績度でかつ鮮明な画像を形成することができる画像形
成方法を提供することにある。
The present invention has been made based on the above circumstances, and its purpose is to effectively clean toner remaining on a latent image carrier using a two-component developer containing a small-diameter carrier. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming a clear image with high performance without generating capri.

本発明の他の目的は、現像剤の製造コストが低くて安価
に画像を形成することができる画像形成方法を提供する
ことにある。
Another object of the present invention is to provide an image forming method in which the manufacturing cost of a developer is low and images can be formed at low cost.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

以上の目的は、トナーとキャリアとよりなる二成分系現
像剤の現像剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この現像
剤層を振動電界を生ぜしめた現像空間に供給して潜像担
持体上の潜像を現像する現像工程を含む画像形成方法に
おいて、前記トナーは不定形の粒子粉末であり、前記キ
ャリアはバインダー樹脂中に磁性体微粉末が分散含有さ
れてなる平均粒径が10〜50μmの不定形の粒子粉末
であって、#J記二成分系現像剤が流動性向上剤を含み
静かさ密度がo、6o+v/1nt以上で固めかさ密度
が0.80■/mt以上であることを特徴とする画像形
成方法によって達成される。
The above purpose is to form a developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier on a developer transport carrier, and to supply this developer layer to a development space that generates an oscillating electric field to carry a latent image. In an image forming method including a developing step of developing a latent image on a body, the toner is amorphous particle powder, and the carrier is composed of a binder resin containing magnetic fine powder dispersed therein and having an average particle diameter of 10. Amorphous particle powder of ~50 μm, #J two-component developer contains a fluidity improver, hardens at a quietness density of o, 6o+v/1nt or more, and has a bulk density of 0.80■/mt or more. This is achieved by an image forming method characterized by the following.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明においては、潜像を担持する潜像担持体に、現像
の行なわれる一定の空間即ち現像空間を介して現像剤搬
送担体を対向配置し、この現像剤搬送担体内には例えば
現像剤保持用の磁石を配置してこの磁石の磁気力により
、その詳細は後述する特定の二成分系現像剤を現像剤搬
送担体の表面にブラシ状に起立せしめた穂よりなる現像
剤層を形成し、この現像剤ノーを潜像担持体に非接触と
なるような状態即ち現像剤の穂の高さが現像空間におけ
る潜像担持体と現像剤搬送担体との間の最短距離よりも
小さい状態で現像空間に供給し、一方この現像空間に振
動電界を作用せしめてこの振動電界により現像剤の穂を
形成している粒子を振動分散せしめて潜像担持体と現像
剤搬送担体との間で往復運動せしめ、これによりトナー
粒子を潜像担持体に担持されている潜像シζ付着せしめ
て現像を行ないトナー像を形成する。
In the present invention, a developer transport carrier is disposed opposite to a latent image carrier carrying a latent image with a certain space in which development is performed, that is, a development space, and within this developer transport carrier, for example, developer is held. By the magnetic force of this magnet, a developer layer consisting of ears of a specific two-component developer, the details of which will be described later, is made to stand up like a brush on the surface of the developer transport carrier. The developer is developed in a state where it is not in contact with the latent image carrier, that is, in a state where the height of the developer spike is smaller than the shortest distance between the latent image carrier and the developer transport carrier in the development space. On the other hand, an oscillating electric field is applied to this developing space, and the oscillating electric field causes the particles forming the ears of developer to be vibrated and dispersed to cause reciprocating movement between the latent image carrier and the developer transport carrier. This causes the toner particles to adhere to the latent image ζ carried on the latent image carrier, and development is performed to form a toner image.

次いで、紙などの転写材にトナー像を転写せしめ、そし
て転写像を定着器において例えば加熱ローラによる接触
加熱定着方式により定着処理し、これにより可視画像を
形成する。一方、転写後において潜像担持体上に残留し
ている現像剤を例えばゴムブレードなどにより除去して
次の画像形成に供する。
Next, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and the transferred image is fixed in a fixing device by, for example, a contact heat fixing method using a heating roller, thereby forming a visible image. On the other hand, after the transfer, the developer remaining on the latent image carrier is removed using, for example, a rubber blade, and used for the next image formation.

次に本発明方法に用いる二成分系現像剤について説明す
る。
Next, the two-component developer used in the method of the present invention will be explained.

本発明方法に用いる二成分系現像剤は、不定形のトナー
と、バインダー樹、脂中に磁性体微粉末を分散含有せし
めて構成した、平均粒径がio〜50μInの不定形の
キャリアとを有してなり、しかも流動性向上剤を含有し
、かつ静かさ密度が0.60q/−以上で固めかさ密度
が0.80”?/−以上の現像剤である。
The two-component developer used in the method of the present invention comprises an amorphous toner and an amorphous carrier having an average particle size of io to 50 μIn, which is composed of a binder resin or resin containing magnetic fine powder dispersed therein. The developer further contains a fluidity improver and has a quietness density of 0.60 q/- or more and a solidified bulk density of 0.80"?/- or more.

現像剤の静かさ密度及び固めかさ密度は例えば次のよう
にして求めることができる。即ち、粉体圧縮度試験器「
タップデンサー」(セイシン企業社製)を用い、・直径
28mm、容積100ゴの容器に上方から100  メ
ツシュの篩を通して現像剤を疎充填し、このときの重量
M〜を測定して、この重量Mm9を容積100 −で除
した値即ち丁τj−■/mtを静かさ密度とする。次に
容器に同径の蓋をしたうえタッピング装置により落下高
さ5絹の条件で600回タップを行なったときの現像剤
の容積Nmj+を測定し、先に測定した重菫Mグをこの
容積N−で除した値即ち3./、を固めかさ密度とする
The quietness density and hardened bulk density of the developer can be determined, for example, as follows. In other words, the powder compressibility tester ``
Using a "Tap Denser" (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.), loosely fill a container with a diameter of 28 mm and a volume of 100 g through a 100 mesh sieve from above, measure the weight M~, and calculate the weight Mm9. The quietness density is defined as the value obtained by dividing the volume by the volume 100-, that is, τj-■/mt. Next, cover the container with a lid of the same diameter, and measure the volume Nmj+ of the developer when tapped 600 times with a falling height of 5 using a tapping device. The value divided by N-, that is, 3. / is the solidified bulk density.

前記流動性向上剤は、現像剤中に含有されていればよく
、その含有形態は特に限定されないが、具体的には、ト
ナーおよび/またはキャリアの1粒子体中に流動性向上
剤を分散含有せしめん形態。
The fluidity improver may be contained in the developer, and its containing form is not particularly limited, but specifically, the fluidity improver may be dispersed and contained in one particle of toner and/or carrier. Seshimen form.

トナーおよび/またはキャリアの粒子粉末に流動性向上
剤を添加混合して流動性向上剤を粒子表面に付着せしめ
た形態などを挙げることができる。
Examples include a form in which a fluidity improver is added to and mixed with toner and/or carrier particles and the fluidity improver is attached to the particle surface.

この流動性向上剤の含有割合は、最終的に得られる現像
剤の静かさ密度および固めかさ密度が既述の範囲となる
ような割合とされ、具体的には現像剤の重量全体に対し
て0.02〜0.8重量%、好ましくは0.06〜0.
5重量%とされる。斯かる流動性向上剤の具体的物質例
としては、例えばl”4−972J。
The content ratio of this fluidity improver is such that the quietness density and hardened bulk density of the final developer are within the ranges mentioned above, and specifically, the content ratio is determined based on the total weight of the developer. 0.02-0.8% by weight, preferably 0.06-0.
It is assumed to be 5% by weight. A specific example of such a fluidity improver is l''4-972J.

「凡−805」、[lも一812J  (以上1日本ア
エロジル社製)などの疎水性シリカ微粉末、シリカ微粉
末を例えばアミノシランなどのアミノ基含有化合物によ
り処理して得られるその表面にアミノ基を有するアミノ
変性シリカ微粉末、酸化チタン・アルミナなどを際げろ
ことができる。
Hydrophobic silica fine powder such as "Bon-805", [lMoichi 812J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), etc., and amino groups on the surface obtained by treating fine silica powder with an amino group-containing compound such as aminosilane. It is possible to use amino-modified silica fine powder, titanium oxide, alumina, etc. with

本発明に用いる現像剤においてその静かさ密度が0.6
0■/mt未満または固めかさ密度が0.80■/−未
満の場合には、現像剤の流動性が不十分となって良好な
現像を達成することができない。
The developer used in the present invention has a quietness density of 0.6
If the density is less than 0 .mu./mt or the solidified bulk density is less than 0.80 .mu./mt, the fluidity of the developer becomes insufficient and good development cannot be achieved.

本発明に用いる現像剤を構成するトナーは、基本釣には
バインダー樹脂中に着色剤、その他のトナー成分が分散
含有されてなる不定形の粒子粉末であり、或いは更に前
記流動性向上剤を当該バインダー樹脂中に分散含有せし
めてもよく、ま−たその代りに前記流動性向上剤をトナ
ー粉末に添加混合して攪拌することによりトナー粒子表
面に当該流動性向上剤を付着せしめるようにしてもよい
The toner constituting the developer used in the present invention is basically an amorphous particle powder in which a colorant and other toner components are dispersed in a binder resin, or the fluidity improver is further added to the fluidity improver. The fluidity improver may be dispersed and contained in the binder resin, or alternatively, the fluidity improver may be added to the toner powder and mixed, and the fluidity improver may be attached to the surface of the toner particles. good.

トナーのバインダー樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂
が用いられる。その具体例としては、例エバ、スチレン
、パラクロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチ
レン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル[n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどのα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン鍍エステル類;アクリロニトリル
、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル類;2−ビ
ニルピリジン、4−ビニルピリジンなどのビニルピリジ
ン類;ビニルメチルエーテル、ビニルインブチルエーテ
ルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニ
ルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン項;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブ
クジエン等の不飽和炭化水素類お工びそのハロゲン化物
、クロロブレンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類など
の単量体による重合体あるいは、これら単量体を2種以
上組み合わせて得られる共重合体tおよびこれらの混合
物、あるいは、例えばロジン変性フェノールホルマリン
樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエ
ーテル樹脂などの非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと
前記ビニル系樹脂との混合物を挙げることができる。着
色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン
染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クローム
イエロー、ウルトラマリ   [。
Various thermoplastic resins are used as the binder resin of the toner. Specific examples thereof include styrenes such as EVA, styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic [n-propyl, lauryl acrylate, diacrylic acid]
-α-methylene aliphatic monocarbon esters such as ethylhexyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Vinyl pyridines such as 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl imbutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; ethylene, propylene, isoprene, Polymers made from monomers such as unsaturated hydrocarbons such as bukudiene, their halides, and halogenated unsaturated hydrocarbons such as chlorobrene, or copolymers obtained by combining two or more of these monomers. and mixtures thereof, or non-vinyl condensation resins such as rosin-modified phenol-formalin resins, oil-modified epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyimide resins, cellulose resins, polyether resins, or combinations of these and the vinyl resins. Mixtures may be mentioned. Examples of colorants include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, and ultramarine.

ンプルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタロシ
アニンブルー、またはこれらの混合物を挙げることがで
きる。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成され
るに十分な割合で含有されることが必袈であり、通常ト
ナーに対して3〜25重量%、好ましくは8〜15重量
%程度の割合とされる。着色剤以外のトナー成分として
は、ニグロシン染料、含金属ビスアゾ化合物などよりな
る荷電制御剤、ポリプロピレン、ポリエチレン、脂肪酸
アミド化合1勿、11目肪酸工ステル化合物などよりな
る離型剤などがあり、また必要に応じて磁性体微粉末が
含有されていてもよい。
Mention may be made of blue, methylene blue, rose bengal, phthalocyanine blue, or mixtures thereof. These colorants must be contained in a sufficient proportion to form a visible image of sufficient density, and are usually about 3 to 25% by weight, preferably 8 to 15% by weight, based on the toner. The percentage of Toner components other than colorants include charge control agents such as nigrosine dyes and metal-containing bisazo compounds, and mold release agents such as polypropylene, polyethylene, fatty acid amide compounds, and 11 fatty acid ester compounds. Further, fine magnetic powder may be contained if necessary.

斯かるトナーは従来公知のトナーの製造方法によって得
ることができ、平均粒径が8〜25μm、特に10〜1
6μmのトナーが好ましい。
Such a toner can be obtained by a conventionally known toner manufacturing method, and has an average particle size of 8 to 25 μm, particularly 10 to 1 μm.
A 6 μm toner is preferred.

本発明に用いる現像剤を構成するキャリアは、基本的に
はバインダー樹脂中に磁性体微粉末その他のキャリア成
分が分散含有されてなる平均粒径が10〜50μmの不
定形の粒子粉末であり、或いは更に前記流動性向上剤を
当該バインダー樹脂中に分散含有せしめてもよく、また
その代りに前記流動性向上剤をキャリア粉末に添加混合
して攪拌ナス?″月r士1′1キャリア前半喪面Qτ当
趙清動性向上剤を付7/fせしめるようにしてもよい。
The carrier constituting the developer used in the present invention is basically amorphous particle powder with an average particle size of 10 to 50 μm, which is made by dispersing fine magnetic powder and other carrier components in a binder resin. Alternatively, the fluidity improver may be dispersed and contained in the binder resin, or alternatively, the fluidity improver may be added to and mixed with the carrier powder and stirred. A cleaning agent may be added to the first half of the carrier.

キャリアの平均粒径は、例えば「コールクーカウ7夕 
J(Jk国コールクーエレクトリック社製)により直径
100μmのアパーチャチューブを用いて測定すること
ができる。
The average particle size of the carrier is, for example,
It can be measured using an aperture tube with a diameter of 100 μm using J (manufactured by Coalcoo Electric Co., Ltd., Japan).

キャリアのバインダー樹脂としては、例えばスチレン、
パラクロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレ
ン類;アクリル酸メチル・アクリル酸エチル、アクリル
[n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−
エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸ラウリル
1メタクリル酸2−エチルヘキシルなどのα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル姑;アクリロニトリル・
メタクリロニトリルなどのビニルニトリル類;2−ビニ
ルピリジン、4−ビニルピリジンなどのビニルピリジン
隨;ビニルメチルニー戸ル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン。
Examples of the carrier binder resin include styrene,
Styrenes such as parachlorostyrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic [n-propyl, lauryl acrylate, acrylic acid 2-
α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as ethylhexyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate 1-2-ethylhexyl methacrylate; acrylonitrile;
Vinyl nitriles such as methacrylonitrile; vinyl pyridine groups such as 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine; vinyl ethers such as vinyl methyl needle and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone and vinyl ethyl ketone.

メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類;エ
チレン、プロピレン、イソプレン、プクジエン等の不飽
和炭化水素類およびそのハロゲン化物、クロロブレンな
どのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体による重
合体あるいは、これら単量体を2種以上組み合わせて得
られる共重合体、およびこれらの混合物、あるいは、例
えばロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
イミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂ンよと
の非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系樹
脂との混合物を挙げることができる。
Vinyl ketones such as methyl isopropenyl ketone; unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, isoprene, pucdiene and their halides; polymers of monomers such as halogenated unsaturated hydrocarbons such as chlorobrene; Copolymers obtained by combining two or more types of polymers, mixtures thereof, or, for example, rosin-modified phenol-formalin resins, oil-modified epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyimide resins, cellulose resins, polyether resins, etc. Examples include non-vinyl condensation resins with and mixtures of these and the vinyl resins.

キャリアに用いられる磁性体微粉末としては、磁場によ
ってその方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、
マグネタイトをはじめとして、鉄、コバルト、ニッケル
などの強磁性を示す金属、あるいはこれらの金属を含む
合金または化@物、強磁性元素を含まないが適当に熱処
理することによって強磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅「アルミニウムもしくはマンガン−銅−
錫などのホイスラー合金とよばれる種類の合金または二
酸化クロム等の微粉末を挙げることができる。
The magnetic fine powder used for the carrier is a material that is strongly magnetized in the direction of a magnetic field, such as ferrite,
Metals that exhibit ferromagnetism, such as magnetite, iron, cobalt, and nickel, or alloys or compounds containing these metals, and metals that do not contain ferromagnetic elements, but can become ferromagnetic through appropriate heat treatment. Alloys such as manganese-copper aluminum or manganese-copper
Examples include alloys of a type called Heusler alloys such as tin, and fine powders such as chromium dioxide.

斯かる磁性体微粉末はその平均粒径が0.05〜3μm
程度であるのが望ましく、またこの磁性体微粉末の含有
量は、キャリアの重量に対して40〜90重量%、好ま
しくは55〜80重量%である。
Such magnetic fine powder has an average particle size of 0.05 to 3 μm.
The content of the magnetic fine powder is preferably 40 to 90% by weight, preferably 55 to 80% by weight, based on the weight of the carrier.

本発明に用いるキャリアは、その抵抗率が1013Ω・
―以上であることが好ましい。この抵抗率が低い場合に
は、現像剤搬送担体に印加したバイアス電圧によりキャ
リア粒子に電荷が注入され易く・このため潜像担持体に
キャリアが′付着し易くなったり、或いはバイアス電圧
のブレークダウンが起こり易くなったりするなどの弊害
を招来する。
The carrier used in the present invention has a resistivity of 1013Ω・
- or more is preferable. If this resistivity is low, charges are likely to be injected into the carrier particles by the bias voltage applied to the developer transport carrier.This may cause the carrier to easily adhere to the latent image carrier, or the breakdown of the bias voltage may occur. This may lead to adverse effects such as making it more likely to occur.

本発明に用いるキャリアの製造方法としては通常の方法
を用いることができ、例えばバインダー樹脂と、磁性体
微粉末と、その他必要に応じて添加される雄刃1ノ剤と
或いはさらに流動性向上剤とをボールミルなど2用いて
予備混合して均一に混合分散せしめ、次いで加熱ロール
を用いて練肉し、その後、冷却して粉砕し、次いで所望
の粒径のキャリアを得るため必要に応じて分級し、平均
粒径が10〜50μmの不定形のキャリアを製造する。
A conventional method can be used to manufacture the carrier used in the present invention, for example, a binder resin, a magnetic fine powder, a male blade 1 agent added as necessary, or a fluidity improver. Preliminarily mixed and dispersed using a ball mill etc. 2, then kneaded using a heating roll, cooled and pulverized, and then classified as necessary to obtain a carrier with a desired particle size. Then, an amorphous carrier having an average particle size of 10 to 50 μm is produced.

本発明に用いるキャリアの平均粒径は10〜50μmで
あり、好ましくは15〜40μmであり、その粒径は揃
っていることが好ましし)。
The average particle diameter of the carrier used in the present invention is 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm, and the particle diameters are preferably uniform).

またキャリア粒子の表面に磁性体微粉末がむき出しの状
態で露呈する場合には、キャリア粒子の摩擦帯電特性が
磁性体微粉末の摩擦帯電性により悪影響を受けることが
あるので、磁性体微粉末をバインダー樹脂中に含有せし
める前に当該磁性体微粉末の表面を予め樹脂あるいは高
級脂肪酸で被覆するのが菫ましい。このような目的で使
用することができる高級脂肪酸としては例えばステアリ
ン酸、パルミチン酸、オレイン&lxどがあり、これら
の高級脂肪酸をトリクロロエチレン、ジクロミニタンな
どの有機溶媒に溶解した溶液に磁性体微粉末を浸漬処理
することにより簡単に被覆を行なうことができる。
Furthermore, if the magnetic fine powder is exposed in a bare state on the surface of the carrier particles, the triboelectric charging properties of the carrier particles may be adversely affected by the triboelectric charging properties of the magnetic fine powder. It is advisable to coat the surface of the magnetic fine powder with a resin or higher fatty acid before incorporating it into the binder resin. Examples of higher fatty acids that can be used for this purpose include stearic acid, palmitic acid, and olein & lx. Fine magnetic powder is immersed in a solution of these higher fatty acids dissolved in an organic solvent such as trichlorethylene or dichromitane. Coating can be easily achieved by processing.

また本発明に用いるキャリアはそのガラス転移温K (
Tg)は少なくとも60℃以上であることが好ましく、
ガラス転移温度が低いとキャリア同士の摩擦、キャリア
と現像器の器壁との摩擦などで発熱した場合に当該キャ
リアが粘着性を帯びるようになり、流動性が悪くなる。
Further, the carrier used in the present invention has a glass transition temperature K (
Tg) is preferably at least 60°C or higher,
If the glass transition temperature is low, the carrier becomes sticky when heat is generated due to friction between the carriers or friction between the carrier and the wall of the developing device, resulting in poor fluidity.

同本発明方法に用いるキャリアは、共に用いられるトナ
ーに対し、通常の使用粂件で、絶対値で5〜40マイク
ロクーロン/11の電荷を与えるものであることが好ま
しいO 本発明方法に用いる二成分系現像剤におけるキャリアと
トナーとの混合比は特に限定されるものではないが、当
該混合比C()ナー重量÷キャリア重量)が次式で表わ
される範囲内にあることが好ましい。
The carrier used in the method of the present invention is preferably one that imparts an electric charge of 5 to 40 microcoulombs/11 in absolute value to the toner used together under normal usage conditions. The mixing ratio of carrier and toner in the component-based developer is not particularly limited, but it is preferable that the mixing ratio C()toner weight÷carrier weight) is within the range expressed by the following formula.

ρT二 トナー密度 ρ0 :キャリア′a度 さらtζ好ましくは次式で表わされる範囲内である。ρT2 Toner density ρ0: Carrier 'a degree Further, tζ is preferably within the range expressed by the following formula.

以上本発明に用いる二成分系現像剤について説明したが
1次に、このような現像剤を用いて例えば静電荷像を現
像する具体的な現像プロセスについて述べる。
The two-component developer used in the present invention has been described above. Next, a specific developing process for developing, for example, an electrostatic image using such a developer will be described.

現像剤を現像空間に供給するための現像剤搬送担体は、
バイアス電圧を印加し得る従来と同様のものを用いるこ
とができ、特をζ、表面に現像剤層が担持されるスリー
ブの内部に複数の磁極を有する回転磁石体が設けられて
いる構造のものを好ましく用いることができる。このよ
うな現像剤搬送担体においては、回転磁石体の回転によ
って、スリーブの表面に担持される現像剤層が波状に起
伏して移動するようになるから、新しい現像剤が次々と
供給され、しかもスリーブ表面の現像剤層に多少の層厚
の不均一があっても、その影響は上記波状の起伏によっ
て実際上問題とならないように十分カバーされる。そし
て、回転磁石体の回転あるいはさらにスリーブの回転に
よる現像剤の搬送a凝は、静電荷像担持体の移動速度と
殆んど同じか、それよりも早いことが好ましい。また、
回転磁石体の回転とスリーブの回転による搬送、方向す
、同方向が好ましい。同方向の方が反対方向の場合上り
も画像再現性に優れている。しかし、それらに限定され
るものではない。
The developer transport carrier for supplying the developer to the development space is
A device similar to the conventional one to which a bias voltage can be applied can be used, especially one having a structure in which a rotating magnet having a plurality of magnetic poles is provided inside a sleeve on which a developer layer is supported on the surface. can be preferably used. In such a developer transport carrier, the rotation of the rotating magnet causes the developer layer supported on the surface of the sleeve to move in an undulating manner, so that new developer is supplied one after another. Even if there is some degree of non-uniformity in the layer thickness of the developer layer on the sleeve surface, the above-mentioned wave-like undulations sufficiently cover the effect so that it does not become a problem in practice. It is preferable that the transport speed of the developer due to the rotation of the rotating magnet or the rotation of the sleeve is almost the same as or faster than the moving speed of the electrostatic image carrier. Also,
It is preferable that the rotation of the rotating magnet body and the rotation of the sleeve be carried in the same direction. Image reproducibility is better in the same direction than in the opposite direction. However, it is not limited to these.

また、現像剤搬送担体上に相持される現像剤層はその厚
さが均一であることが好ましく、例えば現像剤搬送担体
上に付着した現像剤を厚さを規制するブレードによって
十分に掻き落して均一な層とすることが好ましい。そし
て、現像剤搬送担体と静電荷像担持体との間隙は数十、
〜2000μmが好ましく、現像剤搬送担体と静電荷像
担持体との間隙が数jtjjμmよりも狭くなり過ぎる
と、現像空間で均一に現像作用する磁気ブラシの穂を形
成するのが困難となり、また、十分な量のトナー粒子を
現像空間に供給することもできなくなり、結局安定した
現f#を行なうことが困難となり、逆に間隙が2000
μmk大きく超重ようになると、対向電極効果が低下し
て十分な画像濃度が得られないようになり、また静電荷
像の中央部に対して輪郭部のトナー付着が多くなるとい
うエツジ効果も大きくなる。
Further, it is preferable that the developer layer supported on the developer transport carrier has a uniform thickness; for example, the developer adhering to the developer transport carrier is sufficiently scraped off with a blade that regulates the thickness. A uniform layer is preferred. The gap between the developer transport carrier and the electrostatic image carrier is several dozen,
-2000 μm is preferable; if the gap between the developer transport carrier and the electrostatic image carrier becomes too narrow than several μm, it becomes difficult to form magnetic brush ears that uniformly develop in the developing space; It becomes impossible to supply a sufficient amount of toner particles to the developing space, and as a result, it becomes difficult to perform stable development f#.
When μmk becomes large and super heavy, the counter electrode effect decreases, making it impossible to obtain sufficient image density, and the edge effect, in which more toner adheres to the contours than the center of the electrostatic charge image, increases. .

また間隙と現像剤ノーの厚さは振動電界を与えていない
状態の下で磁気ブラシの穂が静電荷像相持体の表面に接
触せず、しかもできるだけ近接するような条件に設定す
ることが特に好ましい。これは、トナー像に磁気ブラシ
の摺擦による掃き目が生じkす、またかぶりが生じたり
することが防止されるからである。
In addition, it is particularly important to set the gap and the thickness of the developer so that the ears of the magnetic brush do not come into contact with the surface of the electrostatic image carrier without applying an oscillating electric field, and are as close as possible to the surface of the electrostatic image carrier. preferable. This is because scratches and fog caused by the rubbing of the magnetic brush on the toner image are prevented.

振動電界の形成は、現像剤搬送担体のスリーブに振動す
るバイアス電圧を印加することによるのが好ましい。ま
た、バイアス電圧としては、非画像部分へのトナー粒子
の付着を防止する直流電圧に、トナー粒子をキャリア粒
子から離れ易くするための交流電圧を重量した電圧を用
いることが好ましい。しかしながら本発明は、これらの
方法に限られるものではない。
Preferably, the oscillating electric field is created by applying an oscillating bias voltage to the sleeve of the developer transport carrier. Further, as the bias voltage, it is preferable to use a voltage that is a combination of a DC voltage that prevents toner particles from adhering to non-image areas and an AC voltage that makes it easier for the toner particles to separate from the carrier particles. However, the present invention is not limited to these methods.

本発明方法において現像工程を遂行するために用いるこ
とができる具体的な装置の一例を第1図に示す。第1図
において、1は例えばセレン系感光体或いは有機光導゛
電性感光体などよりなるドラム状の静電荷像担持体であ
って、矢印方向に回転し、IA示亡ざる帯を露光装置に
よって表面に静電荷像が形成される。2はアルミニウム
等の非磁性材料からなるスリーブ、3はスリーブ2の内
部に設けられた複数のN、8磁極を周に沿って有する磁
石体で、スリーブ2と磁石体3とで現像剤搬送担体が構
成されている。これらスリーブ2と磁石体3とは相対的
に回転可能であり、図の例ではスリーブ2が矢印方向に
回転され、磁石体3はスリーブとは逆方向に回転される
磁石体3のN、8磁極は通常500〜1500ガウスの
磁束密度に磁化されており、その磁気力によってスリー
ブ2の表面にブラシ状に起立した穂よりなる現像剤りの
層即ち磁気ブラシを形成する。4は磁気ブラシの高さ、
量を規制する磁性または非磁性体からなる規制ブレード
、5は現像空間Aを通過した磁気ブラシをスリーブ2上
から除去するクリーニングブレードである。スリーブ2
の表面は現像剤溜り6において現像剤りと接触するから
それによって現像剤りの供給が行われることになり、7
は現像剤溜り6の現像剤りを攪拌して成分を均一にする
攪拌スクリューである。現像剤溜り6の現像剤りは現像
が行なわれるとトナー粒子が消費されるため、トナーホ
ッパー8のトナー粒子Tが適宜補給される。9は執像剤
溜り6にトナー粒子Tを落す表面に凹部を有する供給ロ
ーラである。10は保護抵抗11を介してスリーブ2に
バイアス電圧を印加するバイアス電源である。このバイ
アス電源10によって振動する交流成分を有したバイア
ス電圧が、接地した静電荷像担持体1の基体1aとスリ
ーブ2との間に印加されている。このバイアス電圧は1
例えば直流電圧と交流電圧の重畳電圧が用いられ、直流
成分がかぶりの発生を防止し、交流成分が磁気ブラシに
振動を与えて現像効果を向上する。この直流電圧成分に
は通常非直部電位と略等しいか或いはそれよりも高い例
えば50〜600vの電圧が用いられ、交流電圧成分に
は周波数が]0OHz〜10KHz、好ましくはl −
5KHzで1oOV〜s KVの電圧が用いられる。な
お、直流電圧成分は、トナー粒子が磁性体を含有してい
る場合は、非直部電位よりも低くてよい。交流電圧成分
の周波数が低過ぎると、振動を与える効果が小さくなり
、高過ざても電界の振動に現像剤が追従できなくなって
画像濃度が低下し、鮮明な高画質画像が得られなくなる
という傾向が現われる。また、交流電圧成分の電圧は、
周波数にも関係するが、高い程磁気ブラシを振動させる
ようになってそれだけ効果を増すことになるが、高過ぎ
るとかぶりが生じ易く、落雷現象のような絶縁破壊も起
り易くなるので好ましくない。
An example of a specific apparatus that can be used to perform the developing step in the method of the present invention is shown in FIG. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrostatic image carrier made of, for example, a selenium-based photoreceptor or an organic photoconductive photoreceptor. An electrostatic charge image is formed on the surface. 2 is a sleeve made of a non-magnetic material such as aluminum; 3 is a magnet provided inside the sleeve 2 and having a plurality of N, 8 magnetic poles along the circumference; the sleeve 2 and the magnet 3 form a developer transport carrier; is configured. The sleeve 2 and the magnet body 3 are relatively rotatable, and in the illustrated example, the sleeve 2 is rotated in the direction of the arrow, and the magnet body 3 is rotated in the direction opposite to the sleeve. The magnetic poles are normally magnetized to a magnetic flux density of 500 to 1,500 Gauss, and the magnetic force forms a layer of developer material, ie, a magnetic brush, consisting of brush-like spikes on the surface of the sleeve 2. 4 is the height of the magnetic brush,
A regulating blade 5 made of a magnetic or non-magnetic material regulates the amount, and a cleaning blade 5 removes the magnetic brush that has passed through the developing space A from above the sleeve 2. sleeve 2
Since the surface of 7 comes into contact with the developer reservoir in the developer reservoir 6, the developer reservoir is supplied thereby.
is a stirring screw that stirs the developer pool in the developer reservoir 6 to make the components uniform. Since toner particles in the developer reservoir 6 are consumed when development is performed, toner particles T in the toner hopper 8 are replenished as appropriate. Reference numeral 9 denotes a supply roller having a concave portion on its surface for dropping the toner particles T into the developer reservoir 6. A bias power supply 10 applies a bias voltage to the sleeve 2 via a protective resistor 11. A bias voltage having an alternating current component that oscillates by the bias power supply 10 is applied between the base 1a of the electrostatic image carrier 1 and the sleeve 2, which are grounded. This bias voltage is 1
For example, a superimposed voltage of a DC voltage and an AC voltage is used; the DC component prevents fogging, and the AC component vibrates the magnetic brush to improve the developing effect. For this DC voltage component, a voltage of, for example, 50 to 600 V, which is approximately equal to or higher than the non-current potential, is usually used, and for the AC voltage component, the frequency is 0 OHZ to 10 KHz, preferably l -
A voltage of 1 oOV to s KV at 5 KHz is used. Note that when the toner particles contain a magnetic material, the DC voltage component may be lower than the non-current potential. If the frequency of the AC voltage component is too low, the effect of vibration will be reduced, and if it is too high, the developer will not be able to follow the vibrations of the electric field, resulting in a decrease in image density, making it impossible to obtain clear, high-quality images. A trend emerges. Also, the voltage of the AC voltage component is
Although it is related to the frequency, the higher the frequency, the more the magnetic brush will vibrate, which will increase the effect accordingly, but if it is too high, fogging will easily occur, and dielectric breakdown such as that caused by lightning strikes will also occur, which is undesirable.

以上のような装置において、スリーブ2と静電荷像担持
体Jとの間隙が数千〜2000μmの範囲にあるように
設定して、静電荷像担持体1上の静電荷像の現像を行な
うと、スリーブ2の表面に形成された磁気ブラシは、ス
リーブ2の回転に伴ってその表面の磁束密度が変化する
から、振動しながらスリーブ2上を移動するようになり
、それによって静電荷像担持体1との間隙を安定して円
滑に通過し、その際静電荷像担持体1の表面に対し、均
一な現像効果を与えることになって、安定して高い画像
濃度の現像を可能にする。
In the above-described apparatus, if the gap between the sleeve 2 and the electrostatic image carrier J is set to be in the range of several thousand to 2000 μm, the electrostatic image on the electrostatic image carrier 1 is developed. Since the magnetic flux density on the surface of the sleeve 2 changes as the sleeve 2 rotates, the magnetic brush formed on the surface of the sleeve 2 moves on the sleeve 2 while vibrating, thereby causing the electrostatic image carrier to The electrostatic charge image carrier 1 stably and smoothly passes through the gap between the electrostatic charge image carrier 1 and the surface of the electrostatic charge image carrier 1, thereby imparting a uniform developing effect to the surface of the electrostatic image carrier 1, thereby making it possible to stably develop a high image density.

以上、第1図によって本発明方法に用いることができる
装置の一例について説明したが1本発明はこれに限定さ
れるものではない。例えば現像剤搬送担体と静電荷像担
持体との間の現像領域周辺に電極ワイヤを数本張設して
、それに振動する電圧を印加するようにしても磁気ブラ
シに振動を与えて現像効果を向上させることができる。
Although an example of the apparatus that can be used in the method of the present invention has been described above with reference to FIG. 1, the present invention is not limited thereto. For example, several electrode wires may be stretched around the developing area between the developer transport carrier and the electrostatic image carrier, and an oscillating voltage may be applied to them to vibrate the magnetic brush and produce a developing effect. can be improved.

その場合も、現像剤搬送担体に:よ直流バイアス電圧を
印加し、あるいは、異なった振動数の振動電圧を印加す
るようにしてもよい。また、本発明方法は反転現像など
にも同様に適用できる。その場合、直流電圧成分は静電
荷像担持体の非画像背景部における受容電位と略等しい
電圧に設定される。さらに、本発明方法は現像の対象と
なる像が磁気潜像である場合にも適用するどとが可能で
ある。
In that case as well, a direct current bias voltage may be applied to the developer transport carrier, or oscillating voltages of different frequencies may be applied. Furthermore, the method of the present invention can be similarly applied to reversal development and the like. In that case, the DC voltage component is set to a voltage approximately equal to the receiving potential in the non-image background portion of the electrostatic image carrier. Furthermore, the method of the present invention can be applied even when the image to be developed is a magnetic latent image.

〔発明の作用効果〕[Function and effect of the invention]

本発明は以上のような方法であり、二成分系現像剤を構
成するトナーが不定形即ち不特定の形状で大多数がいわ
ばいびつな形状の粒子粉末であるため、潜像担持体のク
リーニング工程においては、潜像担持体上に残留したト
ナーのクリーニングにおいて例えばゴムブレードなどに
よる掻取り力が十分に作用されるため潜像担持体のクリ
ーニングを十分に行なうことができ、このため常に潜像
担持体をその表面が汚れのない清浄な状態で次にζ繰返
して行なわれる画像の形成に供せしめることができ、従
って残留トナーに起因する画像汚れの発生を防止するこ
とができる。また、キャリアが小径であるために現像時
にキャリアが潜像担持体に付着し易い傾向を示すが、キ
ャリアが不定形であるため、潜像担持体のクリーニング
工程においては、ゴムブレードなどによるクリーニング
によりキャリアを容易に除去することができ、残留キャ
リアに起因する画像汚れの発生を防止することができる
The present invention is a method as described above, and since the toner constituting the two-component developer has an amorphous shape, that is, an unspecified shape, and most of the particles are powder particles with a so-called distorted shape, the cleaning step of the latent image carrier is not necessary. When cleaning the toner remaining on the latent image carrier, for example, the scraping force of a rubber blade is sufficiently applied, so the latent image carrier can be sufficiently cleaned. The surface of the body can be subjected to the next repeated image formation in a clean state without stains, and therefore, the occurrence of image stains due to residual toner can be prevented. In addition, because the carrier has a small diameter, it tends to adhere to the latent image carrier during development, but since the carrier is amorphous, in the cleaning process of the latent image carrier, it is difficult to clean it with a rubber blade or the like. The carrier can be easily removed, and image stains caused by residual carrier can be prevented.

そして二成分系現像剤は流動性向上剤を含みその静かさ
密度が0.6011V7!以上で固めかさ密度が0.8
0’F/m/!以上であるため、後述する実施例の説明
からも理解されるように、当該現像剤の流動性が十分で
あり、このためトナーとキャリアとが摩擦により十分な
電荷量で帯電し、この結果トナー粒子の潜像電荷への付
着性が良好となる。そのうえ現像工程においては、現像
空間に振動電界を作用せしめるため、当該振動電界によ
りトナー粒子とキャリア粒子とが互に反対方向に力を受
けながら振動されるようになり、このためトナー粒子の
キャリア粒子からの分離が容易となり、しかもこの分離
したトナー粒子は振動電界により単位粒子として挙動す
るようになるため、トナー粒子の潜像電荷への選択的付
着が極めて高い信頼性で行なわれるようになる。
The two-component developer contains a fluidity improver and has a quietness density of 0.6011V7! The solidified bulk density is 0.8
0'F/m/! Therefore, as will be understood from the description of the examples below, the fluidity of the developer is sufficient, and therefore the toner and carrier are charged with a sufficient amount of charge due to friction, and as a result, the toner The adhesion of the particles to the latent image charge is improved. Furthermore, in the development process, since an oscillating electric field is applied to the developing space, the toner particles and carrier particles are vibrated while receiving forces in opposite directions due to the oscillating electric field. Since the separated toner particles are made to behave as unitary particles by the oscillating electric field, the toner particles can be selectively attached to the latent image charge with extremely high reliability.

このようなことから結局、クリーニング不良に基づく画
像の汚れの発生を伴なわずにしかもカブリの発生を伴な
わずに高い濃度で鮮明な画像を形成することができる。
As a result, it is possible to form a clear image with high density without causing stains on the image due to poor cleaning and without fogging.

そしてキャリア粒子はその平均粒径が10〜50μmで
あってトナー粒子とほぼ同程度の、大きさであるため、
同量の大径のキャリアに比してその表面積は著しく増大
し、これに対応してキャリアの摩擦帯電能が相対的に大
きい状態となり、この結果トナー濃度の許容幅が格段に
大きくてトナー補給が容易となる。
Since the carrier particles have an average particle diameter of 10 to 50 μm, which is approximately the same size as the toner particles,
Compared to the same amount of large-diameter carrier, its surface area is significantly increased, and the triboelectric charging ability of the carrier is correspondingly large.As a result, the allowable range of toner concentration is much wider and toner replenishment is possible. becomes easier.

そして本発明に用いるトナー及びキャリアはいずれも不
定形の粒子粉末であるため、トナー成分及びキャリア成
分をそれぞれ溶融混練した後冷却して微粉砕し次いで分
級するという簡単な製造方法によってトナー及びキャリ
アを得ることができ、このため特別な工程を付加する必
要がなく従って現像剤の製造コストの低減化を図ること
ができ、この結果画像の形成を安価に行なうことができ
る。
Since the toner and carrier used in the present invention are both amorphous particle powders, the toner and carrier are prepared by a simple manufacturing method of melting and kneading the toner and carrier components, respectively, cooling, pulverizing, and then classifying. Therefore, there is no need to add a special process, and therefore, the manufacturing cost of the developer can be reduced, and as a result, images can be formed at low cost.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚「部」
は「重量部」を表わす。また、[MwJは重量平均分子
量、rMnJ  は数平均分子量、rTaplは軟化点
を表わす。
Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Furthermore, “department”
represents "parts by weight". Further, [MwJ represents the weight average molecular weight, rMnJ represents the number average molecular weight, and rTapl represents the softening point.

実施例1 (トナーの製造) スチ″−ブチ′げクリ′−トーメチ″メタク   1リ
レ一ト共重合体 w (重量比75:15:10、 /Mn=10.]、(z
9) Tsp=128℃)          100部カー
ボンブラック「モーガルL」 (キャボット社製)         10部ポリプロ
ピレン[ビスコール660PJ(三洋化成社製)   
        3部荷電制御剤[ニグロシン5OJ (オリエント化学社製)        2部以上の物
質をボールミルにより十分予備混合した後、2軸のエク
ストルーダーにより溶融混練し、冷却後粗粉砕し、次い
でジェットミルにより微粉砕して平均粒径が10.2μ
mの微粉末を得た。次にジグザグ分級機を用いて平均粒
径が10.9μmの不定形のトナー粉末を得た。
Example 1 (Manufacture of toner) Polymer (weight ratio 75:15:10, /Mn=10.), (z
9) Tsp=128°C) 100 parts carbon black "Mogul L" (manufactured by Cabot Corporation) 10 parts polypropylene [Viscol 660PJ (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
3 parts charge control agent [Nigrosine 5OJ (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts or more of the substance are thoroughly premixed using a ball mill, then melt-kneaded using a twin-screw extruder, coarsely ground after cooling, and then finely ground using a jet mill. and the average particle size is 10.2μ
A fine powder of m was obtained. Next, a zigzag classifier was used to obtain irregularly shaped toner powder with an average particle size of 10.9 μm.

このトナー粉末に疎水性シリカ微粉末1’l’L−80
5J(日本アエロジル社5R)を0.8重−11%とな
る割合で添加し、混合機により十分攪拌して、粒子表面
に疎水性シリカ微粉末が付着したトナーを得た。
This toner powder contains 1'l'L-80 hydrophobic silica fine powder.
5J (Nippon Aerosil Co., Ltd. 5R) was added at a ratio of 0.8% by weight to 11%, and the mixture was thoroughly stirred using a mixer to obtain a toner having hydrophobic silica fine powder attached to the particle surface.

(キャリアの製造) スチレン−ブチルメタクリレート (重量比85:15%M7/IMn=6・3%T s 
p = 141℃)          30部マグネ
タイト[BL−100山 (チタン工業社製)         70部荷電制御
剤[ボントロンS−34J (オリエント化学社製)        2部以上の物
質を上記のトナーの製造におけると同様の方法により処
理して、平均粒径が21.3μmの不定形の磁性体分散
型マイクロキャリアを得た。
(Production of carrier) Styrene-butyl methacrylate (weight ratio 85:15%M7/IMn=6.3%Ts
p = 141°C) 30 parts magnetite [BL-100 Mountain (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.) 70 parts charge control agent [Bontron S-34J (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts or more of the substance was added in the same manner as in the production of the above toner. By processing according to the method, amorphous magnetic material-dispersed microcarriers having an average particle size of 21.3 μm were obtained.

このマイクロキャリアの抵抗率を測定したところ、10
14Ω・c#1 以上であった。
When the resistivity of this microcarrier was measured, it was found to be 10
It was 14Ω·c#1 or more.

以上のようにして得られたトナーの30部とマイクロキ
ャリアの70部とを混合して二成分系現像剤を調製した
A two-component developer was prepared by mixing 30 parts of the toner obtained as described above and 70 parts of the microcarrier.

この現像剤の静かさ密度及び固めかさ密度をタップデン
サーにより既述の条件下で測定したところ、静かさ密度
は0.62■/mt、固めかさ密度はo、ssj/fn
tであった。
When the quietness density and hardened bulk density of this developer were measured using a tap capacitor under the conditions described above, the quietness density was 0.62 /mt, and the hardened bulk density was o, ssj/fn.
It was t.

次にこの現像剤を用いて第1図と同様の現像機構を具え
た電子写真複写機「U−BixVJ改造機により熱ロー
ラ定着器の熱ローラの表面温度を】80℃に設定して普
通紙に画像を形成する実写テストを行なったところ、得
られた画像はエツジ効果やカブリのない濃度が1.】8
  と高い鮮明なものであった。また3万回の連続複写
を行なったところ、最初から最後まで安定して変わらな
い良好な画像を得ることができた。また画像の汚れは生
じなかった。
Next, using this developer, the surface temperature of the heat roller of the heat roller fuser was set to 80℃ using an electrophotographic copying machine equipped with a developing mechanism similar to that shown in Fig. When we conducted a live-action test to form an image on the image, the resulting image had a density of 1.8
It was very clear. Further, when continuous copying was performed 30,000 times, a good image that remained stable from beginning to end could be obtained. Further, no staining of the image occurred.

なお、この例において現像条件は次の通りである。即ち
静電荷像担持体は、キャリア発生物質としてアントアン
トロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカルバゾ
ール誘導体を用いてなる負帯電性二層構造の有機光導電
性感光体(以下単にrOPC感′光体」という。)、こ
のOPC感光体の周速は] 5011114 +静電荷
像担持体に形成された静電荷像の最高電位は一520V
、スリーブの外径は30朋、スリーブの回転数は]00
rpm、磁石体のN、S磁極の磁束密度は500ガウス
、磁石体の回転数は11000rp、現像空間での現像
剤層の厚さは0.2藺、スリーブと静電荷像担持体との
間1隙は500μm、スリーブに印加するバイアス電圧
は直流電圧成分が−150V 、交流電圧成分が2.5
kHzで400Vとした。
In this example, the developing conditions are as follows. That is, the electrostatic image bearing member is an organic photoconductive photoreceptor (hereinafter simply referred to as rOPC photoreceptor) having a negatively charged two-layer structure, which uses an anthrone pigment as a carrier-generating substance and a carbazole derivative as a carrier-transporting substance. ), the circumferential speed of this OPC photoreceptor is] 5011114 + The highest potential of the electrostatic charge image formed on the electrostatic charge image carrier is -520V
, the outer diameter of the sleeve is 30mm, and the number of rotations of the sleeve is ]00
rpm, the magnetic flux density of the N and S magnetic poles of the magnet body is 500 Gauss, the rotation speed of the magnet body is 11000 rpm, the thickness of the developer layer in the development space is 0.2 Gauss, between the sleeve and the electrostatic image carrier. One gap is 500 μm, and the bias voltage applied to the sleeve has a DC voltage component of -150V and an AC voltage component of 2.5V.
The voltage was 400V at kHz.

比較例1 実施例1におけるトナーの製造において、疎水性シリカ
微粉末を添加しないほかは同様にして二成分系現像剤を
調製した。
Comparative Example 1 A two-component developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica fine powder was not added.

この現像剤の静かさ密度は0.57キ/ゴ、固めかさ密
度は0.77■/ゴであった。
The quietness density of this developer was 0.57 kg/go, and the solid bulk density was 0.77 cm/go.

この現像剤を用いて実施例1と同様にして実写テストを
行なつんところ、画像濃度が0.89 と低く、シかも
カブリが発生して画像が荒れたものであった。
When a photographic test was carried out using this developer in the same manner as in Example 1, the image density was as low as 0.89, and the image was rough due to fogging.

実施例2 実施例1におけるトナーの製造と同様にしてトナーを得
た。次いで実施例】で得られたマイクロキャリアに疎水
性シリカ微粉末[R−805Jを0.3重量%となる割
合で添加し、混合機により十分攪拌して1粒子表面に疎
水性シリカ微粉末が付着したマイクロキャリアを得た。
Example 2 A toner was obtained in the same manner as in Example 1. Next, hydrophobic silica fine powder [R-805J] was added to the microcarrier obtained in Example at a ratio of 0.3% by weight, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer to form hydrophobic silica fine powder on the surface of each particle. Adhering microcarriers were obtained.

以上のようにして得られたトナーの30部とマイクロキ
ャリアの70部とを混合して二成分系現像剤を調製した
A two-component developer was prepared by mixing 30 parts of the toner obtained as described above and 70 parts of the microcarrier.

この現像剤の静かさ密度は0.65■/mt、、固めか
さ密度は0.92グ/ゴであった。
The quiet density of this developer was 0.65 .mu./mt, and the solid bulk density was 0.92 g/mt.

この現像剤を用いて実施例1と同様にして実写テストを
行なったところ、得られた画像の濃度は1.22 と高
く、シかも階調性が良好でエツジ効果やカブリのない鮮
明な画像が得られた。また3万回の連続複写を行なった
ところ、最初から最後まで安定して変わらない良好な画
像を得ることができた。また画像の汚れは生じなかった
When an actual photographic test was conducted using this developer in the same manner as in Example 1, the density of the image obtained was as high as 1.22, and the image was clear with good gradation and no edge effect or fog. was gotten. Further, when continuous copying was performed 30,000 times, a good image that remained stable from beginning to end could be obtained. Further, no staining of the image occurred.

実施例3 実施例1において、疎水性シリカ微粉末の添加割合を0
.4重量%に変更したほかは同様にしてトナーを得た。
Example 3 In Example 1, the addition ratio of hydrophobic silica fine powder was changed to 0.
.. A toner was obtained in the same manner except that the amount was changed to 4% by weight.

次いで実施例」で得られたマイクロキャリアに疎水性シ
リカ微粉末[R−8054を0.2重量%となる割合で
添加し、混合機により十分攪拌して、粒子表面に疎水性
シリカ微粉末が付善1各マスh1−1七瀞11マもfn
4以上のようにして得られたトナーの30部とマイクロ
キャリアの70部とを混合して二成分系現像剤を調・製
した。
Next, hydrophobic silica fine powder [R-8054] was added to the microcarrier obtained in Example 1 at a ratio of 0.2% by weight, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer to form hydrophobic silica fine powder on the particle surface. Tsuzen 1 each square h1-1 Nanatoro 11 ma also fn
A two-component developer was prepared by mixing 30 parts of the toner obtained as described above with 70 parts of the microcarrier.

この現像剤の静かさ密度は0.62℃個、固めかさ密度
は0.87η/ゴであった。
This developer had a quiet density of 0.62° C. and a hardened bulk density of 0.87 η/g.

この現像剤を用いて実施例1と同様にして実写テストを
行なったところ、得られた画像の濃度は1.19 と高
く、シかも階調性が良好でエツジ効果やカブリのない鮮
明な画像が得られた。また3万回の連続複写を行なった
ところ、最初から最後まで安定して変わらない良好な画
像を得ることができた。また画像の汚れは生じなかった
When an actual photographic test was conducted using this developer in the same manner as in Example 1, the density of the image obtained was as high as 1.19, and the image was clear with good gradation and no edge effect or fog. was gotten. Further, when continuous copying was performed 30,000 times, a good image that remained stable from beginning to end could be obtained. Further, no staining of the image occurred.

実施例4 (トナーの製造) スチレン−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト共重合体 (重量比50:20:30.−偽=11.2、Tsp=
132℃)           100部カーボンブ
ラック「÷30J (:*4k  i?j+#)            
                  l  nmポリ
プロピレン[ビスコール660PJ(三洋化成社製) 
          3部荷電制御剤[ニグロシンEX
J (オリエント化学社製)        2部以上の物
質を実施例1のトナーの製造におけると同様の方法によ
り処理して、平均粒径が10.6μmの不定形のトナー
粉末を得た。
Example 4 (Production of toner) Styrene-butyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer (weight ratio 50:20:30.-false=11.2, Tsp=
132℃) 100 parts carbon black ÷30J (:*4k i?j+#)
l nm polypropylene [Viscol 660PJ (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
3-part charge control agent [Nigrosine EX
J (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Two or more parts of the substance were treated in the same manner as in the production of the toner of Example 1 to obtain an amorphous toner powder with an average particle size of 10.6 μm.

このトナー粉末に疎水性シリカ微粉末r4−972J 
(日本アエロジル社製)を0.4重量%となる割合で添
加し、混合機により十分攪拌して、粒子表面に疎水性シ
リカ微粉末が付着したトナーを得た。
Hydrophobic silica fine powder R4-972J is added to this toner powder.
(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) at a ratio of 0.4% by weight was added and sufficiently stirred with a mixer to obtain a toner having hydrophobic silica fine powder adhered to the particle surface.

(キャリアの製造) 1、4−ブタンジオール270gとテレフタル酸150
gとベンゼン−1,2,4−)リカルポン酸231gと
を温度200℃で反応せしめてクロロホルム不溶分が1
2重量−のポリエステル樹脂を得た。
(Production of carrier) 270 g of 1,4-butanediol and 150 g of terephthalic acid
and 231 g of benzene-1,2,4-)licarponic acid at a temperature of 200°C, and the chloroform insoluble matter was reduced to 1.
2 weight of polyester resin was obtained.

上記ポリエステル樹脂        40部マグネタ
イトrBL−100J      60部(チタン工業
社製) 以上の物質を実施例1のキャリアの製造におけると同様
の方法により処理して、平均粒径が28μmの磁性体分
散型マイクロキャリアを得た。このマイクロキャリアの
抵抗率を測定したところ、10 Ω争−以上であった。
The above-mentioned polyester resin 40 parts I got it. When the resistivity of this microcarrier was measured, it was more than 10Ω.

以上のようにして得られたトナーの25部とマイクロキ
ャリアの75゛部とを混合して二成分系現像剤を調製し
た。
A two-component developer was prepared by mixing 25 parts of the toner obtained as described above and 75 parts of the microcarrier.

この現像剤の静かさ密度及び固めかさ密度をタップデン
サーにより既述の条件下で測定したところ、静かさ密度
は0.65η/−1固めかさ密度は0.92岬/−であ
った。
When the quietness density and hardened bulk density of this developer were measured using a tap densityer under the conditions described above, the quietness density was 0.65 η/-1, and the hardened bulk density was 0.92 η/-.

この現像剤を用いて実施例1と同様にして実写テストを
行なったところ、得られた画像の濃度は1.27 と高
<、シかもエツジ効果やカブリのない鮮明な画像であっ
た。また3万回の連続複写を行なったところ、3万ヲビ
ー後においても画像の濃度は低下せず、最初から最後ま
で安定して変わら   1ない良好な画像を得ることが
できた。また画”像の汚れは生じなかった。
When a photographic test was carried out using this developer in the same manner as in Example 1, the density of the image obtained was as high as 1.27, and the image was clear with no edge effect or fog. Furthermore, when continuous copying was performed 30,000 times, the density of the image did not decrease even after 30,000 copies, and a good image that remained stable and unchanged from beginning to end was able to be obtained. Further, no staining of the image occurred.

比較例2 実施例4におけるトナーの製造において、疎水性シリカ
微粉末を添加しないほかは同様にして二成分系現像剤を
調製した。
Comparative Example 2 A two-component developer was prepared in the same manner as in Example 4 except that hydrophobic silica fine powder was not added.

この現像剤の静かさ密度は0.59■/−1固めかさ密
度は0.79”/、dであった。
The quiet density of this developer was 0.59 .mu./-1, and the solid bulk density was 0.79"/.d.

この現像剤を用いて実施例1と同様にして実写テストを
行なったところ、画像濃度が1.01と低く、シかもカ
ブリが発生して画像が荒れたものであった。
When a photographic test was carried out using this developer in the same manner as in Example 1, the image density was as low as 1.01, and the image was rough due to fogging.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明方法の実施において現像工程を遂行する
ために用いることができる現像装置の一例の概略を示す
説明用断面図である。 1・・・静電荷像担持体  2・・・スリーブ3・・・
磁石体      4・・・規制ブレード5・・・クリ
ーニンクブレード
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view schematically showing an example of a developing device that can be used to perform a developing step in carrying out the method of the present invention. 1... Electrostatic image carrier 2... Sleeve 3...
Magnet body 4... Regulation blade 5... Cleaning blade

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1)トナーとキャリアとよりなる二成分系現像剤の現像
剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この現像剤層を振動
電界を生ぜしめた現像空間に供給して潜像担持体上の潜
像を現像する現像工程を含む画像形成方法において、前
記トナーは不定形の粒子粉末であり、前記キャリアはバ
インダー樹脂中に磁性体微粉末が分散含有されてなる平
均粒径が10〜50μmの不定形の粒子粉末であつて、
前記二成分系現像剤が流動性向上剤を含み静かさ密度が
0.60mg/ml以上で固めかさ密度が0.80mg
/ml以上であることを特徴とする画像形成方法。
1) A developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier is formed on a developer transport carrier, and this developer layer is supplied to a development space that generates an oscillating electric field to form a developer layer on a latent image carrier. In an image forming method including a developing step of developing a latent image, the toner is amorphous particle powder, and the carrier is a binder resin containing magnetic fine powder dispersed therein and having an average particle size of 10 to 50 μm. Irregularly shaped particle powder,
The two-component developer contains a fluidity improver, has a quietness density of 0.60 mg/ml or more, and has a solidified bulk density of 0.80 mg.
/ml or more.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62217254A (en) * 1986-03-19 1987-09-24 Fuji Xerox Co Ltd Dry developer and developing method
US5740507A (en) * 1995-04-07 1998-04-14 Ricoh Company, Ltd. Densely packed toner container and method of producing the same

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JPS62217254A (en) * 1986-03-19 1987-09-24 Fuji Xerox Co Ltd Dry developer and developing method
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