JPS6128594A - Hydrogenated polyisoprene lubricant composition - Google Patents

Hydrogenated polyisoprene lubricant composition

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JPS6128594A
JPS6128594A JP4481284A JP4481284A JPS6128594A JP S6128594 A JPS6128594 A JP S6128594A JP 4481284 A JP4481284 A JP 4481284A JP 4481284 A JP4481284 A JP 4481284A JP S6128594 A JPS6128594 A JP S6128594A
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JP
Japan
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viscosity
low
oil
shear
esters
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JP4481284A
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Japanese (ja)
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フレデリツク チヤールズ ラブレス
レイモンド フレデリツク ワツツ
ウオルター ヌーデンバーグ
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Uniroyal Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、胃い粘度指数、酸化分解に対する殴合された
耐性および永久または一時的剪断によって起こる粘度損
失に対して耐性ン有する潤滑油として有用な組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to compositions useful as lubricating oils having a gastric viscosity index, superior resistance to oxidative degradation, and resistance to viscosity loss caused by permanent or temporary shear.

本発明によれば、(す100’Cにおいて3500より
太きく 175.000センチストークスまでの粘度ヶ
有する高粘度の水素化ポリイソプレン; (II)アル
キル化ベンゼンのような低粘度合成炭化水素または低粘
度ポリ−α−オレフィンおよび(または)モノエステル
、ジエステル、ポリエステルのような低粘度エステルお
よび、所望により(iil)添加剤パッケージ馨含む潤
滑剤組成物が提供される。
According to the present invention, (high viscosity hydrogenated polyisoprene having a viscosity greater than 3500 and up to 175,000 centistokes at 100'C; (II) low viscosity synthetic hydrocarbons such as alkylated benzene or A lubricant composition is provided that includes a viscosity poly-alpha-olefin and/or a low viscosity ester, such as a monoester, diester, polyester, and optionally (iii) an additive package.

本発明の目的は、慣用のポリマー増粘剤では得られない
特性ヶ有する潤滑組成物を提供することである。
It is an object of the present invention to provide lubricating compositions with properties not available with conventional polymeric thickeners.

本発明のさらに別の目的は、改善された剪断安定性、す
ぐれた酸化安定性およびすぐれた温度−粘度特性ケ示す
潤滑組成物を提供することである。
Yet another object of the present invention is to provide a lubricating composition that exhibits improved shear stability, good oxidative stability and good temperature-viscosity properties.

潤滑油の粘度一温度関係は、特定の用途用の潤滑剤の選
定の場合に考慮しなければならない重要な判断基準であ
る。シングルおよびマルチグレード潤滑剤の基剤として
普通に使用される鉱油は、温度変化に伴い比較的大きい
粘度変化を示す。温度に伴ってかような比較的大きい粘
度変化ケ示す流体は、低い粘度指数を有するといわれて
いる。
The viscosity-temperature relationship of lubricating oils is an important criterion that must be considered when selecting a lubricant for a particular application. Mineral oils commonly used as bases for single and multigrade lubricants exhibit relatively large changes in viscosity with changes in temperature. Fluids that exhibit such a relatively large change in viscosity with temperature are said to have a low viscosity index.

晋通のパラフィン系鉱油の粘度指数は、通を約100の
ii!!Ev与える。粘度指数(VI)ハ、VIY40
″Cおよび100°Cにおいて測定した動粘度に関係ず
けるASTM法D2770〜74によって測定されろ。
The viscosity index of Jintsu's paraffin mineral oil is approximately 100 II! ! Give Ev. Viscosity index (VI) HA, VIY40
"C and kinematic viscosity measured at 100°C by ASTM method D2770-74.

主として鉱油から成る潤滑油は、シングルグレードのも
のといわれる。SAEの格付けでは、高温度において、
ある最小の粘度2有することが要求され、マルチグレー
ドであるためには、低温度においである最大粘度ケもつ
ことが要求される。例えば、100℃において10 c
stの粘度(以後、別記しない限り、すべての粘度は1
00℃におけろものである)を勺する油はSAE 30
であろうし、−20’Oにおいて3400 cPの粘度
を有する油はl0W−30と裕付けされろであろう。1
0C8tの未変性油は、10W−30マルチグレ一ド等
級。
Lubricating oils consisting primarily of mineral oil are said to be single grade. According to the SAE rating, at high temperatures,
It is required to have a certain minimum viscosity 2, and to be multigrade it is required to have a certain maximum viscosity at low temperatures. For example, 10 c at 100°C
viscosity of st (hereinafter, unless otherwise specified, all viscosities are 1
00℃) is SAE 30.
and an oil with a viscosity of 3400 cP at -20'O would be rated 10W-30. 1
0C8t unmodified oil is 10W-30 multigrade grade.

の低温度要求品質に合格できない、10W−30マルチ
グレ一ド等級の粘度指数は10W格付けの最大許容粘度
である一20℃−において3500 cPより著しく筒
い粘度を有することが指定されているためである。
The viscosity index of the 10W-30 multigrade grade cannot meet the low-temperature quality requirements of be.

マルチグレードエンジン油として適格のための粘度要求
品質は、1982年4月1日発効の8AE工ンジン油粘
度分類−8AE J 300 BEP 80に記載され
ている。低温度(W)粘度要求品質は、コールドクラン
キングシュミレータ−(Co1d CrankingS
imulator ) f使用する低温度におけるモー
ター油の見掛は粘度を測定する方法であるASTYD2
602によって測定され、結果はセンチポアズによって
報告される。比較的高温度(100℃)の粘度は、透明
および不透明液体の動粘度を測定する方法であるAST
M D 445によって測定され、その結果はセンチス
トークス(C8t)によって測定される。
The viscosity requirements for qualification as a multigrade engine oil are set forth in 8AE Engine Oil Viscosity Classification - 8AE J 300 BEP 80, effective April 1, 1982. The low temperature (W) viscosity required quality is determined by the cold cranking simulator (Co1d CrankingS).
imulator) fThe apparent viscosity of motor oil at low temperatures used is ASTYD2.
602 and results are reported in centipoise. Viscosity at relatively high temperatures (100°C) is determined by AST, a method for measuring the kinematic viscosity of transparent and opaque liquids.
M D 445 and the results are measured in centistokes (C8t).

次の表にエンジン油用として認められているSAEグレ
ードの高温度、低温度要求品質の概要を示す。
The following table outlines the high and low temperature requirements for SAE grades approved for engine oil.

OW      3250−30”Cで    6.8
5W      3500−25℃で    6.81
0W      3500−20℃で    4.11
5W       3500−15°Cで     5
.620W       4500−10℃で    
 5.625W      6000−s℃で    
  9.620                  
 5.6  9.3未満30            
      9.3 12.5未満40       
           12.5 16.3未満50 
                 16.3 21.
9未満同じように5AEJ 3 C16cには、車軸お
よび手動変速機用潤滑剤の粘度の要求品質が記載されて
いる。高温度(100°C)の粘度測定は、ASTMD
445によって行なわれろ。低温度粘度値の測定は、ゾ
ルツクコールド粘度計を使用して低温度において見掛は
粘度χ測定する方法であろASTMI)2983によっ
て測定され、その結果は、センチポアズ(cP)によっ
て報告されろ−0(cP)と(C8t)との関係は、次
式: の関係にある。
OW 3250-30”C 6.8
5W 3500-25℃ 6.81
0W 3500-20℃ 4.11
5W at 3500-15°C 5
.. 620W 4500-10℃
5.625W at 6000-s℃
9.620
5.6 Less than 9.3 30
9.3 Less than 12.5 40
12.5 Less than 16.3 50
16.3 21.
Similarly, 5AEJ 3 C16c describes the required quality of the viscosity of lubricants for axles and manual transmissions. High temperature (100°C) viscosity measurement is performed using ASTM
Do it by 445. The measurement of low temperature viscosity values is determined by the method of measuring the apparent viscosity χ at low temperatures using a Soltsk cold viscometer (ASTMI) 2983, and the results are reported in centipoise (cP). The relationship between 0(cP) and (C8t) is as follows.

次表に車軸および手動変速機用潤滑剤の^および低温度
要求品質Z要約する。
The following table summarizes the lubricants for axles and manual transmissions and the required low-temperature quality Z.

70W     −55 75W     −404,1 80W     −267,0 85W     −1211,0 9013,524,0 140−24,041,0 これらの表から5W−40または70W−140のよう
な広範囲にマルチグレードである油の粘度指数は、10
W−30のよう、な狭い範囲にマルチグレードである一
滑剤よりはるかに高い粘度指数を有することが明らかで
あ−る。異種のマルチダレ−げの流体の粘度指数要求品
質は、ASTM標準の液体石油−品の粘度一温度チャー
)(D341)によって概略値ン傅ることができる。
70W -55 75W -404,1 80W -267,0 85W -1211,0 9013,524,0 140-24,041,0 From these tables there are a wide range of multigrades such as 5W-40 or 70W-140. The viscosity index of oil is 10
It is clear that it has a much higher viscosity index than narrow multigrade lubricants such as W-30. The required quality of the viscosity index of different types of multi-durage fluids can be roughly determined by the ASTM standard Liquid Petroleum Product Viscosity - Temperature Char (D341).

D641チャート上における高温度(40℃および10
0℃)の粘度乞−40℃またはそれより低温度への外挿
が直線であると仮定すれば、例えば12.5 cst、
の100 ”0粘度と一25°Cにおける3500cp
の低温粘度とを結ぶ線から正確な40°Cの粘度が得ら
れ、特定のグレードの油(10W−40)に要求される
最小粘度指数の近似値が得られろ。
High temperature on D641 chart (40℃ and 10
If we assume that the extrapolation to -40°C or lower is a straight line, then for example 12.5 cst,
100”0 viscosity and -3500cp at 25°C
The line connecting the low temperature viscosity of

100℃および一25℃粘度を結ぶ直線によって評価し
た40°C粘度は約70 catであろう。
The 40°C viscosity, evaluated by a straight line connecting the 100°C and -25°C viscosity, would be about 70 cat.

K、■−100= 12.5 cst、およびに−V、
4o = 70 cat。
K, -100=12.5 cst, and -V,
4o = 70 cat.

乞有する油の粘度指数は、約180 (A8TM 22
70〜74)であろう。ある流体の一25℃粘度が説明
した直線関係から算出された粘度より低くない限り、1
0W−40として認定されるためには少なくとも180
の粘度指数ン有しなくてはならない。
The viscosity index of the oil is about 180 (A8TM 22
70-74). 1 unless the viscosity of a certain fluid at 25°C is lower than the viscosity calculated from the linear relationship described.
At least 180 to qualify as 0W-40
It must have a viscosity index of

実際に、多数のVIY向上させた油は、K、■、1o。In fact, many VIY-improved oils include K, ■, 1o.

およびに、V、、oの直線外挿によって予想されるもの
より著しく篩い一25°0における粘度を有する。
and has a viscosity at 25°0 of the sieve that is significantly lower than that predicted by linear extrapolation of V,,o.

従って、180のVIY有する油であっても、そのブレ
ンドが5W−40油であるという保証にはならない。
Therefore, even an oil with a VIY of 180 does not guarantee that the blend is a 5W-40 oil.

この方法を使用して、各種のクランクケースまたはイヤ
ー油に対する最小粘度指数の要求品l&ヲ評価すること
ができる。幾つかの典型的評価を次表に示す: 10W−309,360135 5W−4012,570180 5W−509,353159 Of−501<5.3   75.5    232イ
ヤー油 グレード 80W−14024270112 75w−14024200149 75W−25041318184 70W−14024150192 従って、5w−40または75W−250のような非常
に広範囲にマルチグレードの潤滑剤では、最終ブレンド
を非常に託い粘度指数にする増粘剤ン必要とすることが
分かるであろう。
This method can be used to evaluate minimum viscosity index requirements for various crankcase or ear oils. Some typical ratings are shown in the following table: 10W-309,360135 5W-4012,570180 5W-509,353159 Of-501<5.3 75.5 232 Ear Oil Grade 80W-14024270112 75W-14024200149 75W-2504131 8184 70W-14024150192 Therefore, it will be seen that very broadly multigrade lubricants such as 5W-40 or 75W-250 require thickeners to make the final blend very thick. .

鉱油または低粘度合成油の粘度指数を向上させろために
、ポリマー増粘剤を比較的粘稠でない基流体に添加して
行う方法が実際に行なわれてきた。
In order to improve the viscosity index of mineral oils or low viscosity synthetic oils, polymeric thickeners have been added to relatively non-viscous base fluids.

ポリマー増粘剤は、マルチグレード潤滑剤の製造に普通
に使用されている。増粘剤として使用される典型的なポ
リマーには、水素化スチレンイソプレンブロックコポリ
マー、エチレンおよびプロピレンv基剤とするゴム(O
CP) 、アクリレート系列の高分子量エステルの重合
によって生成されろポリマー、ポリイソブチレンなどが
含まれる。これらのポリマー増粘剤は、基流体の粘度t
ある8AEグレードに必要とされる粘度にするまで、お
よびマルチグレード油の製造ができろように流体の粘度
指数が向上するまで添加゛される。ポリマーVI向上剤
は、伝統的に、分子量がi o、o o o〜1.00
0.0・00の間に変化する尚分子量のゴムである。増
粘力およびVI増加は、vI向上剤の分子量に関係する
から、これらのポリマーの大部分は通常少なくとも10
0.000の分子量2有する。
Polymeric thickeners are commonly used in the production of multigrade lubricants. Typical polymers used as thickeners include hydrogenated styrene isoprene block copolymers, ethylene and propylene v-based rubbers (O
CP), filtrate polymers produced by the polymerization of high molecular weight esters of the acrylate series, polyisobutylene, and the like. These polymeric thickeners reduce the viscosity of the base fluid, t
It is added until the viscosity required for a given 8AE grade is achieved and the viscosity index of the fluid is improved to allow for the production of multigrade oils. Polymeric VI improvers traditionally have molecular weights between io, o o o and 1.00.
It is a rubber whose molecular weight varies between 0.0 and 0.00. Since thickening power and VI increase are related to the molecular weight of the VI improver, most of these polymers usually have at least 10
It has a molecular weight 2 of 0.000.

マルチグレード潤滑剤の製造の場合に、これらの高分子
量v工向上剤の使用は若干の重要な欠点=(1)  こ
れらは酸化に敏感であり、これによって’VIおよび増
粘力を失い、しばしば望ましくない析出物ケ生成する、 (11)  これらがクランクケースまたはイヤー中に
おいて・遭遇する高剪断速度および応力に曝されたとき
の機械的剪断によって大きい粘度損失ン受は易すい、 (lii)  これらは一時的剪断を高度に受は易すい
、Z有する。
In the case of the production of multigrade lubricants, the use of these high molecular weight process improvers has some important drawbacks: (1) They are sensitive to oxidation, thereby losing VI and thickening power and often (11) They are susceptible to large viscosity losses due to mechanical shear when exposed to the high shear rates and stresses encountered in the crankcase or ears; (lii) These has Z, which is highly susceptible to temporary shear.

一時的の剪断は、尚分子量ポリマーに関連する非−ニュ
ートン粘性の結果である。これは高判断速度下の91j
llilT場におけるポリマ一連鎖の配列によって起こ
り、その結果として粘度か低下する。この粘度低下は、
粘稠な油に関連ある摩耗からの保Bw減少させろ。ニュ
ートン流体は勇断速度には関係なくその粘度乞維持する
Transient shear is still a result of the non-Newtonian viscosity associated with molecular weight polymers. This is 91j under high judgment speed
This occurs due to the alignment of the polymer chains in the llilT field, resulting in a decrease in viscosity. This viscosity decrease is
Reduce Bw retention from wear associated with viscous oils. Newtonian fluids maintain their viscosity regardless of the shear velocity.

発明者等は、従来技術による配合物では達成し得なかっ
た、およびポリマーで増粘した油に見られろ前記のよう
な欠陥がないか、著しく減少させたマルチグレードにで
きろ潤滑剤ン、流体と添加剤とのある独の組合せによっ
て製造できること乞見出した。
The inventors have developed a multigrade lubricant that is free of or significantly reduced in defects such as those found in polymer-thickened oils, which could not be achieved with prior art formulations. It has been discovered that it can be produced by a certain unique combination of fluids and additives.

高粘度水素化ポリイソプレン(HPI)、低粘度合成炭
化水素および(または)低粘度エステルのある%定のブ
レンドが基流体を形成し、°適当な添加剤「パッケージ
」の添加によってこれからすぐれたクランクケース油ま
たはギヤー油が製造できる。
A certain percentage blend of high viscosity hydrogenated polyisoprene (HPI), low viscosity synthetic hydrocarbons and/or low viscosity esters forms the base fluid, which by addition of the appropriate additive "package" Case oil or gear oil can be produced.

かようにして製造された完成油は永久剪断に対して極め
て商度に安定であり、それらのニュートン流体に近い性
質のために一時的剪断はあっても非′Kに小さく、従っ
て適当な寧耗保護に必要な粘度ン維持する。本発明の油
シま、従来技術の油より酸化分解に対して顕著に良好な
安定性ケ示す。発明者等の基流体ブレンドの予想外に商
い粘度指数によって、5W−4oのような広範囲にマル
チグレードのクランクケース油および75W−14oの
ようなギヤー油の製造が可能である。現在までは、かよ
うな潤滑剤の製造は、しばしば有害になる量のポリマー
VI向上剤を使用しなければ不可能ではないにしても困
難であった。
The finished oils thus produced are extremely commercially stable to permanent shear, and because of their near-Newtonian nature, temporary shear, if any, is small and therefore suitable for Maintains the viscosity required for wear protection. The oil stains of the present invention exhibit significantly better stability against oxidative degradation than prior art oils. The unexpectedly low viscosity index of our base fluid blend allows for the production of widely multigrade crankcase oils such as 5W-4o and gear oils such as 75W-14o. Until now, the production of such lubricants has been difficult, if not impossible, without the use of often harmful amounts of polymeric VI improvers.

本発明のポリイソプレンは、チーグラー型重合または好
ましくはアニオン性重合によって製造できる。かような
重合方法は、米国特許明細書簡4,060,492号に
記載されている。
The polyisoprene of the present invention can be produced by Ziegler-type polymerization or preferably by anionic polymerization. Such polymerization methods are described in US Pat. No. 4,060,492.

本発明の目的用としての液体水素化ポリイソプレンの製
造用の好ましい方法は、イソプレンのアニオン性アルキ
ルリチウムを触媒とする重合である。かような触媒の使
用および方法に関する多くの文献が当業者には入手でき
る。第二ブチルリチウムのようなアルキルリチウム触媒
を使用す、ると、主鎖を不飽和にする、1,4−含量が
非冨に尚い(通常80%以上)ポリイソプレンか得られ
る。
A preferred method for the production of liquid hydrogenated polyisoprene for purposes of the present invention is the anionic alkyllithium catalyzed polymerization of isoprene. A large body of literature regarding the use and methods of such catalysts is available to those skilled in the art. The use of an alkyllithium catalyst such as sec-butyllithium results in polyisoprene with a low 1,4-content (usually greater than 80%) which renders the main chain unsaturated.

アルキルリチウム触媒をエーテルまたはアミンの除加に
よって質性すると基金において制御された量の1.2−
および6.4−付加が行なわれろ。
When the alkyllithium catalyst is characterized by the addition of an ether or amine, a controlled amount of 1.2-
and 6.4 - Addition is performed.

1.4−付加 1.2−付加   6.4−付加 これらの構造の水素化によって下記に示される飽和化合
物が得られるニ −CH2−C−0H−CH2H2−CH2−C−CH2
−CH2−CHCH2 +I                   、   
ICH2CH3 1,2−付加            (B)CH2C
H3 6,4−付加             (C)構造(
A)は、そのTgが低いために、およびその本体中のペ
ンダント(pendant )基(CHp−)が低率の
ため好ましい。構造CB)は、熱不安定箇所となるテト
ラ置換炭素がめるため欠陥がある。構造(C)は、反復
する一定分子量のオリゴマーの増粘力を低下させ、得ら
れたポリマーのTgン上昇させるペンダント(イソゾロ
ビル)基ンその本体中に60%も含有する゛。この後者
の性賀は粘度指数と関連することが証明されている。増
粘力、安冗性およびVI南向上の最良の組合せを得るた
めには構造(A)の適性化が望ましい。
1.4-Addition 1.2-Addition 6.4-Addition Hydrogenation of these structures gives the saturated compounds shown below.
-CH2-CHCH2 +I,
ICH2CH3 1,2-addition (B) CH2C
H3 6,4-addition (C) Structure (
A) is preferred due to its low Tg and low percentage of pendant groups (CHp-) in its body. Structure CB) is defective because it contains tetra-substituted carbon, which is a thermally unstable site. Structure (C) contains as much as 60% in its body of pendant (isozorobyl) groups which reduce the thickening power of repeating constant molecular weight oligomers and increase the Tg of the resulting polymer. This latter value has been shown to be related to the viscosity index. Optimization of structure (A) is desirable in order to obtain the best combination of thickening power, safety and VI improvement.

アルキルリチウムポリマーの他の特徴は、分子量および
分子量分布の制御が容易な点である。分子量は、モノマ
ー:畦媒比の一次函数であり、不純物の排除に慎重な注
意7払えば、極めて精密に制御でき、かようなポリマー
生産の良好な品質管理が確保されろ。アルキルリチウム
触媒は、MWAn比1.1のような極めて狭い範囲の分
子量分布が容易に得られろ。v工向上剤にとって狭い分
子量分布は、一定の分子量において増粘力が最大になり
、一方酸化および勇断不安定性は最小になるため非常に
望ましいことである。所望ならば当業界で周知の方法に
よって広い、または多様式のM、W、分布のものも容易
に製造できろ。星型または分枝ポリマーモジビニルベン
ゼンのような多官能性モノマーの導入によって、または
ジメチルテレフタレートのような多官能性結合剤で1リ
ビング」(↓1ving)連鎖w1*止させゐことによ
って容易に製造できる。
Another feature of alkyllithium polymers is that their molecular weight and molecular weight distribution can be easily controlled. Molecular weight is a linear function of the monomer:further ratio and can be very precisely controlled if careful attention is paid to the exclusion of impurities, ensuring good quality control of the production of such polymers. Alkyllithium catalysts can easily have a molecular weight distribution in an extremely narrow range, such as a MWAn ratio of 1.1. A narrow molecular weight distribution is highly desirable for v-process improvers because at a certain molecular weight thickening power is maximized while oxidative and sheer instability is minimized. If desired, wide or variable M, W distributions can be readily produced by methods well known in the art. Easily produced by the introduction of polyfunctional monomers such as star-shaped or branched polymers modibinylbenzene or by terminating the 1ving chain w1* with polyfunctional linkers such as dimethyl terephthalate. can.

高度に不飽和なポリマーは、飽和ポリ、マーより酸化に
対して耐性が著しく少ないことは周知である。従って、
ポリイソプレン中に存在する不飽和を徹底的に減少させ
ろことが極めて重要である。
It is well known that highly unsaturated polymers are significantly less resistant to oxidation than saturated polymers. Therefore,
It is extremely important to thoroughly reduce the unsaturation present in polyisoprene.

これは当業者の誰でも容易に行える、例えは高められた
温度において加圧水素雰囲気中でPt、PdまたはN1
触媒を使用する方法である。
This can easily be done by anyone skilled in the art, e.g. for Pt, Pd or N1 in a pressurized hydrogen atmosphere at elevated temperature.
This method uses a catalyst.

製造方法の如何に拘らずポリイソプレンは、重合後に存
在する高水準の不飽和を減少させろ必要がある。最適の
酸化安定性を得るためKはオレフィン結合の90%、好
ましくは99%またはそれ以上を飽和させるべきである
Regardless of the method of manufacture, polyisoprene requires reduction of the high levels of unsaturation present after polymerization. K should saturate 90%, preferably 99% or more of the olefinic bonds for optimum oxidative stability.

1〜10 cstの粘度7有する本発明の低粘度合成炭
化水素は、主としてα−オレフィンのオリゴマーおよび
アルキル化ベンゼンから成る。
The low viscosity synthetic hydrocarbons of the present invention having a viscosity of 7 from 1 to 10 cst consist primarily of oligomers of alpha-olefins and alkylated benzenes.

C8(オクテン)〜Cl2(ドデセン)またはオレフィ
ン混合物の低分子量オリゴマーが使用できる。低粘度α
−オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒重合、熱重
合、遊離基的に触媒を使用する重合、および好ましくは
BF、、Y触媒とする重合によって製造できる。助触媒
を併用するBF3を使用する多数の類似の方法が文献で
公知である。典型的な重合方法は、米国特許明細書簡4
.045,508号に記載されている。
Low molecular weight oligomers of C8 (octene) to Cl2 (dodecene) or olefin mixtures can be used. Low viscosity α
-Olefin oligomers can be produced by Ziegler-catalyzed polymerization, thermal polymerization, free-radically catalyzed polymerization, and preferably BF, Y-catalyzed polymerization. A number of similar methods using BF3 in combination with cocatalysts are known in the literature. A typical polymerization method is described in U.S. Pat.
.. No. 045,508.

アルキルベンゼンは、本発明において単独または低粘度
ポリ−α−オレフィンと共に重粘度合成炭化水素および
低粘度エステルを含むブレンド中で使用することができ
る。オレフィンによるベンゼンのフリーデルクラフッア
ルキル化によって製造されたアルキルベンゼンは、通常
上としてアルキル鎖が炭素原子6〜14個の長さである
アルキルベンゼンである。アルキ、ルベンゼンの製造に
使用されるアルキル化用オレフィンは、直鎖または分校
、オレフィンまたはこれらの組合せである。この物質は
、米国特許明細書簡3.909,432号に示されるよ
うに製造できる。
Alkylbenzenes can be used in the present invention alone or in blends containing heavy viscosity synthetic hydrocarbons and low viscosity esters with low viscosity poly-alpha-olefins. Alkylbenzenes produced by Friedelkraff alkylation of benzene with olefins are usually alkylbenzenes in which the alkyl chain is from 6 to 14 carbon atoms long. The alkylating olefins used in the production of alkyl, rubenzene are linear or branched olefins or combinations thereof. This material can be manufactured as shown in US Pat. No. 3,909,432.

1〜10 cstの粘度を有する本発明の低粘度エステ
ルは、例えはペラルゴン酸のような一塩基酸とアルコー
ルから製造されるモノエステル、二塩基酸とアルコール
、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造
されるジエステル、およびジオール、トリオール(%に
トリメチロールプロパン)、テトラオール(ペンタエリ
スリトールのような)、ヘキサオール(ジーペンタエ゛
リスリトールのような)などと−塩基酸または酸混合物
との反応によって製造されろポリオールエステルのよう
な市販として容易に入手できるエステルのクラスから選
択できる。
The low viscosity esters of the present invention having a viscosity of 1 to 10 cst are, for example, monoesters prepared from monobasic acids such as pelargonic acid and alcohols, dibasic acids and alcohols, or diols and monobasic acids or acid mixtures. diesters prepared from and diols, triols (% trimethylolpropane), tetraols (like pentaerythritol), hexaols (like dipentaerythritol), etc. - reaction with basic acids or acid mixtures. The esters can be selected from a class of esters that are readily available commercially, such as the polyol esters produced by Polyol.

かようなエステルの例には、トリデシルペラルゴレート
、シー2−エチルへキシルアジペート、ジー2−エチル
へキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプ
タノエートおよびペンタエリスリトールテトラヘゾタノ
エートが含まれる。
Examples of such esters include tridecyl pelargolate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, trimethylolpropane triheptanoate, and pentaerythritol tetrahezotanoate.

前記の合成的に製造されろエステルの代りに、植物およ
び動物の天然源から銹導されるエステルおよびエステル
混合物がある。これら物質の例は、ホホバナツツ(jo
joba nuts )、獣月旨、ぺにはな(saff
loweres )およびマツコラ鯨から構成されろ流
体である。
Instead of the synthetically produced esters mentioned above, there are esters and ester mixtures derived from natural sources of plants and animals. Examples of these substances are jo
joba nuts), Juzukiji, Pehana (saff
It is a fluid made up of pine kola whales) and pine kola whales.

発明者寺のブレンドに使用されるエステルは、本発明の
完成潤滑剤中の全成分の相浴性を確保するために慎嵐に
選定すべきである。尚匿の極性(概略その酸素含量が指
標である)Y有するエステル乞1.尚粘度合成炭化水素
と低粘度合成炭化水素のある組会せとブレンドすると低
温度において相分離ヲ起こす可能性があり、その結果と
して見掛は粘度が増加する。相分離は、゛もちろ、ん、
種々の温度条件下での潤滑剤の長期間貯蔵とは両立しな
い。
The esters used in the inventor's blend should be carefully selected to ensure compatibility of all components in the finished lubricant of the present invention. Ester with a specific polarity (roughly its oxygen content is an indicator) 1. It should be noted that blending certain combinations of viscosity synthetic hydrocarbons and low viscosity synthetic hydrocarbons can cause phase separation at low temperatures, resulting in an apparent increase in viscosity. Phase separation is, of course,
It is not compatible with long-term storage of lubricants under various temperature conditions.

マルチグレードのクランクケース流体またはイヤー油の
製造用として推奨されている基油ブレンドと混合される
添加剤「パッケージ」は、通常、特別に配合された流体
が遭遇するであろう使用条件下で最良に作動するように
選ばれた各種の薬品添加物の組合せである。
The additive "package" that is mixed with the base oil blend recommended for the production of multigrade crankcase fluids or ear oils is typically the best under the conditions of use that the specially formulated fluid will encounter. It is a combination of various chemical additives selected to work together.

添加剤は、それらが配合される潤滑基剤ブレンドに望ま
し性質を付与または助長するかのいずれかの物質として
分類されろ。添加剤の一般的性質は、潤滑基剤の各種の
種類またはブレンドに対して同じかも知れないか、選ば
れる特定の疾加削は、その潤滑剤が使用される役目の時
短の棟期および潤滑基剤の%黴によって決まるであろう
Additives are classified as any substance that imparts or promotes desirable properties to the lubricating base blend in which they are incorporated. The general properties of the additive may be the same for various types or blends of lubricating bases, or the particular machining properties chosen will improve the time-saving phase and lubrication of the role in which the lubricant will be used. It will depend on the % mold of the base.

現在の添加剤の主な種類は: tll  分散剤、 (2)酸化および腐食防止剤、 (31耐摩、純性添加剤、 (4)粘度向上剤、 (5)  流動点降下剤、 (6)防錆化合物、および (7)抑泡剤 である。The main types of additives today are: tll dispersant, (2) oxidation and corrosion inhibitors; (31 wear resistance, purity additives, (4) viscosity improver, (5) Pour point depressant, (6) antirust compound, and (7) Foam inhibitor It is.

、通常、完全潤滑剤は、普通に「添加剤パッケージ」と
呼ばれている添加剤中の上記の添加剤の幾つか、大部分
または全部を含有するであろう。均衡のとれた添加剤パ
ッケージの発達によって添加剤の各々ケ思いつきで使用
していたのより著しく多くの作用が含まれている。実際
の使用条件下でかなりしはしはこれらの物質の組合せか
ら機能的障害が目立っている。これとは反対に1望まし
い性質の予想しなかった相乗効果も明らかになって来て
いる。かようなデータを得るために現在利用できる唯一
の方法は、実験呈および現場における広範な全規模試験
である。かような試験は貿用および時間がかかる。
Typically, a complete lubricant will contain some, most or all of the above additives in an additive commonly referred to as an "additive package". With the development of balanced additive packages, each of the additives contains significantly more activity than was used on a whim. Under actual conditions of use, functional impairment is quite noticeable from the combination of these substances. On the contrary, unexpected synergistic effects of one desirable property are also becoming clear. The only methods currently available to obtain such data are experimental demonstrations and extensive full-scale testing in the field. Such testing is tedious and time consuming.

分散剤は、文献にはrffcs剤」として記載されてき
た。これらの機能は、存在する任意の塵や屑t「−掃す
る」ことよりむしろ粒状物質ン分散させることであるか
ら、これらン分散剤の分類に入れるのが適当と思われる
。この棟の物質は、一般に大きい炭化゛水素の[尾J 
(tail )と極性基の頭と7有する分子である。親
油性基であるこの尾の部分が塞流体中への可溶化させる
役目をし、−力積性基が潤滑剤中の粒状汚濁物へ付着す
る要素としての役目をする。
Dispersants have been described in the literature as "rffcs agents." Since their function is to disperse particulate matter rather than to "scavenge" any dust or debris present, it seems appropriate to place them in the class of dispersants. The material in this ridge is generally a large hydrocarbon [tail J
(tail) and a polar group head and 7. This tail, which is a lipophilic group, serves to solubilize it into the plugging fluid, and the impulse group serves as an adhesion element to particulate contaminants in the lubricant.

分散剤には金属型と無灰型とが含まれる。金属型分散剤
には、スルホネート(金属塩基とスルホン酸との中和生
成物)、チオホスホネート(ボリデテンと五硫化燐との
反応から肪導される酸性成分)およびフエナートおよび
フェノールサルファイド塩(アルキルフェノール、アル
キルフェノールサルファイドの塩およびアルキルフェノ
ールアルデヒド生成物ン含む金鵬フエナートの広いクラ
ス゛)が含まれる。
Dispersants include metal types and ashless types. Metal-type dispersants include sulfonates (neutralization products of metal bases and sulfonic acids), thiophosphonates (acidic components derived from the reaction of polydetenes with phosphorous pentasulfide), and phenate and phenol sulfide salts (alkylphenols, A broad class of phenates is included, including salts of alkylphenol sulfides and alkylphenol aldehyde products.

無灰型分散剤は241mの広い型に分類される:マルチ
グレード油の配一台用の高分子量ポリマー分散剤および
粘度向上Z必要としないところに使用される低分子量添
加剤である。この目的用として有用な化合物も比較的高
分子量の炭化水素鎖に結合している「極性」基があるこ
とを特徴とする。この「極性J基は、−般に1種または
それ以上の元素−一窒素、酸素および燐を含有する。可
溶化用の鎖は、一般に金属型分散剤で使用されるものよ
り分子量が大きいが、ある例ではこれらが全く同じこと
である。若干の例にはN−置換長鎖アルケニルスクシン
イミド1、モノまたは多価脂肪族アルコールとオレフィ
ン置換コ・hり酸とのエステル化によって形成された生
成物のような高分子量エステル、高分子量アルキル化フ
ェノールからのマンニツヒ塩基が含まれる。
Ashless dispersants fall into two broad categories: high molecular weight polymeric dispersants for multigrade oil distribution and low molecular weight additives used where viscosity enhancement Z is not required. Compounds useful for this purpose are also characterized by having a "polar" group attached to a relatively high molecular weight hydrocarbon chain. This "polar J group contains - generally one or more of the elements - mononitrogen, oxygen and phosphorus. The solubilizing chains are generally of higher molecular weight than those used in metal-type dispersants, , in some instances these are one and the same thing. Some examples include N-substituted long chain alkenyl succinimides 1, products formed by esterification of mono- or polyhydric aliphatic alcohols with olefin-substituted co-hydric acids. These include high molecular weight esters such as Mannitz bases from high molecular weight alkylated phenols.

篩分予電のボ男マー無灰分散剤は、一般式=(式中、〇
−栽抽油性 基=極性基 R=水素またはアルキル基) 7有する。
The sieve pre-electrobotomer ashless dispersant has the general formula = (wherein - oil extractable group = polar group R = hydrogen or alkyl group).

酸化防止剤の機能は、潤滑基流体に対する酸素の作用に
関連する分解の防止である。これら防止剤は、遊離基(
連鎖の切断)乞破壊するか、酸化機構中に含まれる過酸
化物と相互反応するかいずれかの機能をする。広く使用
されている酸化防止剤の中には、例えば2,6−ジーt
−ブチル−p−ブレゾールおよび4.4′−メチレンビ
ス(2゜6−ジーt−ブチルフェノール)のようなフェ
ノール型(連鎖−切断)およびジチオ燐酸亜鉛(過酸化
物−分解)がある。
The function of antioxidants is to prevent the decomposition associated with the action of oxygen on lubricating base fluids. These inhibitors are free radicals (
It functions either by breaking the chain (chain breaking) or by interacting with the peroxides involved in the oxidation mechanism. Among the widely used antioxidants are e.g.
-butyl-p-bresol and phenolic types (chain-cleavage) such as 4,4'-methylenebis (2°6-di-tert-butylphenol) and zinc dithiophosphate (peroxide-decomposition).

摩耗は、金属の損失であり、これに伴い相対的に動く表
面間のクリアランスYf化させ6゜これt続けるとエン
ジンまたはイヤーに機能障害ケ起こすであろう。摩耗ン
起こす主要な因子の中には、金属−金属の接触、摩耗性
粒状物質の存在および腐食性酸の侵食がある。
Wear is the loss of metal and the associated clearance Yf between relatively moving surfaces which, if continued for 6 degrees, will cause malfunction of the engine or ear. Among the major factors causing wear are metal-to-metal contact, the presence of abrasive particulate matter, and corrosive acid attack.

金属−金属の接触は、物理的成層または化学的作用のい
ずれかによって表面を保護するフィルム形成化合物の添
加によって防止できろ。ジチオ燐酸亜鉛はこの目的用と
して広く使用されている。
Metal-metal contact can be prevented by the addition of film-forming compounds that protect the surface either by physical layering or chemical action. Zinc dithiophosphate is widely used for this purpose.

これらの化合物は、酸化防止剤および軸受腐食防止剤の
下に記載されていた。他の有効な添加剤には燐、硫黄ま
たはこれらの元素の組合せが含まれる。
These compounds were listed under antioxidants and bearing corrosion inhibitors. Other useful additives include phosphorus, sulfur or combinations of these elements.

アゾレシプ摩耗(abrasive wear )は、
濾過によって粒状物質の除去で効果的に防止できるが、
酸性物質による腐食摩耗は、塩基性フエナートおよびス
ルホネートのようなアルカリ性添加剤の使用によって防
止できる。
azorecipe wear (abrasive wear)
Although it can be effectively prevented by removing particulate matter through filtration,
Corrosive wear due to acidic substances can be prevented by the use of alkaline additives such as basic phenates and sulfonates.

常用の粘度向上剤も、しばしば[添加剤パッケージ」中
において使用されるが、本発明の高および低分子量の潤
滑基剤の特定のブレンドは同じ効果を現わすので本発明
の実施に当ってはこれらt必ずしも必要としない。しか
し、発明者等は、常用の粘度向上剤の若干量の添加の可
能性を排除する積りはない。これらの物質は、通常、約
10 、 ODD〜1,000,000の範囲の分子量
乞有する油溶性有機ポリマーである。溶液中のポリマー
は、潤滑剤によって膨潤する。この膨潤した実体が、ポ
リマーがその粘度ン増加させる程度を決定する。
Conventional viscosity improvers are also often used in the "additive package," but the specific blend of high and low molecular weight lubricating base materials of this invention exhibits the same effect and is therefore not used in the practice of this invention. These t are not necessarily required. However, the inventors do not intend to exclude the possibility of adding some amount of conventional viscosity improvers. These materials are typically oil-soluble organic polymers with molecular weights ranging from about 10.0 ODD to 1,000,000. The polymer in solution is swollen by the lubricant. This swollen mass determines the extent to which the polymer increases its viscosity.

流動点降下剤は、低温における油の凝固ン防止する。こ
の現象は、潤滑剤からのワックスの結晶化に関連する。
Pour point depressants prevent oil from coagulating at low temperatures. This phenomenon is associated with the crystallization of wax from the lubricant.

代表的の市販の流動点降下剤の化学構造は: H である。The chemical structure of typical commercially available pour point depressants is: H It is.

防錆剤として使用される薬品には、スルホネート、アル
ケニルコ・・り酸、置侠されたイミダシリン、アミンお
よびアミンホスフェートである。
Chemicals used as rust inhibitors include sulfonates, alkenylcophosphates, substituted imidacillins, amines and amine phosphates.

“−抑泡剤には、シリコーンおよび種々の有機コポリマ
ーが含まれる。
“-Foam suppressants include silicones and various organic copolymers.

それらの推奨されている目的t4切に遂行することで公
知の添加剤パッケージが、幾つかの主要製造業者によっ
て製造、販売されている。各用途において使用する添加
剤の比率および種類は供給者によって推奨されている。
Additive packages known to fulfill their recommended purpose are manufactured and sold by several major manufacturers. The proportions and types of additives used in each application are recommended by the supplier.

入手できろ典型的パッケージは: (+)  ハイチック()(ITECX商標) E−、
り 20自動車ギヤー油川、 (II)  ルデリゾーA/ (Lubrizol )
 (商標) 5002工業用ギヤー油用、 (ill)  ルゾリ・戸−ル4856ガソリンクラン
クケース油、および Gy)  オーロア(OLOA) (商標)8717デ
イーゼルクランクケース油用。
Typical packages available are: (+) Hytic () (ITECX Trademark) E-,
20 Automotive Gear Aburawa, (II) Lubrizol A/ (Lubrizol)
(Trademark) 5002 for industrial gear oil, (ill) Lusol 4856 gasoline crankcase oil, and Gy) OLOA (trademark) for 8717 diesel crankcase oil.

自動車ギヤー潤滑剤用の典型的添加剤パッケージは、通
常、酸化・防止剤、腐食防止剤、耐摩耗性添加剤、防錆
剤、憔圧剤および抑泡剤を含有する。
A typical additive package for automotive gear lubricants usually contains oxidation/inhibitors, corrosion inhibitors, antiwear additives, rust inhibitors, antifoam agents, and foam suppressants.

クランクケース潤滑剤用の典型的添加剤パッケージは、
通常、分散剤、酸化防止剤、腐食防止醜耐摩耗性ざΣ加
削、防錆剤および抑泡剤で構成されている。
A typical additive package for crankcase lubricants is
Usually consists of dispersants, antioxidants, anti-corrosion, anti-wear, anti-corrosion agents, anti-rust agents and foam inhibitors.

コンプレッサー流体の配付用に有用な添加剤パッケージ
は、典型的に酸化防止剤、耐摩耗性添加剤、防錆剤およ
び抑泡剤ケ含む。
Additive packages useful for compressor fluid distribution typically include antioxidants, antiwear additives, rust inhibitors, and foam suppressants.

本発明では、3500〜175.000cStの範囲の
粘度を有する高粘度水素化ポリインプレン(HP工)と
1種またはそれ以上の、1〜10 QSAの範囲内の粘
度を有する合成炭化水素および(または)1楠またはそ
れ以上の、1〜10.cStの範囲の粘度を有する相溶
性のエステル流体とのブレンドを使用する。
In the present invention, high viscosity hydrogenated polyimrene (HP) having a viscosity in the range of 3500 to 175,000 cSt and one or more synthetic hydrocarbons having a viscosity in the range of 1 to 10 QSA and ( or) 1 camphor or more, 1-10. A blend with a compatible ester fluid having a viscosity in the cSt range is used.

かようなブレンドは、適切に選定された添加剤「パッケ
ージJで処理すれば、改善された勤断安定性、改善され
た酸化安定性を有し、ニュートン液体に近い粘度特性を
有する広範囲にマルチグレードなりランクケースまたは
ギヤー油として配合することができる。本発明のブレン
ドは、また添加剤の使用が必要のないある種の用途にも
使用できる。
Such blends, when treated with appropriately selected additives 'Package J', have improved tensile stability, improved oxidative stability, and are widely multifunctional with viscosity properties close to Newtonian liquids. It can be formulated as a grade or rank case or gear oil.The blends of the present invention can also be used in certain applications where the use of additives is not required.

基油ブレンドの一部を続ける上で、最終潤滑剤中におけ
る液体高粘度合成炭化水素、低粘度合成炭化水素および
低粘度の比率が合計100%になるように標準化した方
が便利である。最終的の配合物中で使用される実際の比
率は、使用される添加剤パッケージの量によって減少す
るであろう。
Continuing part of the base oil blend, it is convenient to standardize the ratio of liquid high viscosity synthetic hydrocarbon, low viscosity synthetic hydrocarbon and low viscosity in the final lubricant to a total of 100%. The actual proportions used in the final formulation will be reduced by the amount of additive package used.

HP工低粘度合成炭化水素および低粘度エステルの各成
分は本発明に必要のも、のである。高粘度液体水素化ポ
リインプレンは、基油ブレンドに増粘とV1向上性を付
与する。HP工によ、つて、低粘度炭化水素または低粘
度エステルとのブレンド中に生成されたVI の向上を
実施例に示す。
The HP engineered low viscosity synthetic hydrocarbon and low viscosity ester components are necessary for the present invention. The high viscosity liquid hydrogenated polyin prene provides thickening and V1 enhancement to the base oil blend. The examples demonstrate the improvement in VI produced by HP engineering during blending with low viscosity hydrocarbons or low viscosity esters.

低粘度合成炭化水素流体は、しばしば基油ブレンド、特
に完成油滑剤がSAE粘度グレード30または40の場
合の主要成分となる。ある種の低粘度エステルは、高粘
度合成炭化水素に不溶性であるが、低粘度エステルの良
好な溶剤である低粘度合成炭化水素の存在によって、高
粘度合成炭化水素、低粘度合成炭化水素および低粘度エ
ステルの基油ブレンド中において比較的変化の多いエス
テルを使用することかできる。
Low viscosity synthetic hydrocarbon fluids are often a major component of base oil blends, especially when the finished oil lubricant is SAE viscosity grade 30 or 40. Certain low viscosity esters are insoluble in high viscosity synthetic hydrocarbons, but the presence of low viscosity synthetic hydrocarbons, which are good solvents for low viscosity esters, makes them highly viscous synthetic hydrocarbons, low viscosity synthetic hydrocarbons and Relatively variable esters can be used in the viscosity ester base oil blend.

HP工および低粘度合成炭化水素と適当な添加剤だけか
ら成るクランクケースおよびギヤー油は、すぐれた酸化
安定性と加水分解安定性を有する合成流体となる。
Crankcase and gear oils composed solely of HP and low viscosity synthetic hydrocarbons and appropriate additives result in synthetic fluids with excellent oxidative and hydrolytic stability.

低粘度エステルは、HP工および低粘度炭化水素と組合
せて、またはHP工とのみで使用することができる。三
成分プレンPにおいては、エステルおよび水素化ポリイ
ソプレンオリゴマーの適切な選、択によって、すぐれた
粘度指数および低温度特性を有するクランクケースおよ
びギヤー油配合物が得られる。
Low viscosity esters can be used in combination with HP engineering and low viscosity hydrocarbons, or with HP engineering alone. In ternary Prene P, proper selection of esters and hydrogenated polyisoprene oligomers results in crankcase and gear oil formulations with excellent viscosity index and low temperature properties.

HP工とエステルとの二成分ブレンドで、すぐれた粘度
的性質、洗浄性および酸化安定性を有しマルチグレード
の潤滑剤が製造できる。ある種のエステルには有害であ
る高い湿度の環境が存在する若干の用途もあるが、水素
化ボリイ°ンプレンオリゴマーーエステルブレンドでエ
ステル含量の高い自動車ギヤー油のような用途での使用
は有利である。
A two-component blend of HP and ester can produce multigrade lubricants with excellent viscosity properties, detergency and oxidation stability. While there are some applications where high humidity environments exist which can be detrimental to certain esters, hydrogenated polyylene oligomer-ester blends may be advantageous for use in applications such as automotive gear oils with high ester content. It is.

ブレンドの一部として低粘度エステルの使用が有利であ
ると思われる場合は、低粘度炭化水素はHP工および添
加エステルの共通の溶剤としての作用をする。エステル
の極性によって後の二成分が若干相溶性でないことがあ
る。エステル有無に拘らずすぐれたマルチグレードの潤
滑剤を配合することができる。
If the use of a low viscosity ester as part of the blend is deemed advantageous, the low viscosity hydrocarbon acts as a common solvent for the HP process and additive ester. Depending on the polarity of the ester, the latter two components may be somewhat incompatible. Excellent multi-grade lubricants can be formulated with or without esters.

第三め成分である低粘度エステルは、本発明のすぐれた
潤滑剤の製造に添加できる。R1および低粘度合成炭化
水素だけでもマルチグレード潤滑剤が*造できる。通常
1〜25%の低水準の低粘度エステルの添加は、高粘度
合成炭化水素と低粘度合成炭化水素だけのブレンドより
低温流動性のすぐれた基油ブレンドが得られる。
A third component, a low viscosity ester, can be added to the production of the superior lubricants of this invention. Multigrade lubricants can be made using only R1 and low viscosity synthetic hydrocarbons. Addition of low viscosity esters at low levels, usually from 1 to 25%, provides base oil blends with better cold flow properties than blends of high viscosity synthetic hydrocarbons and low viscosity synthetic hydrocarbons alone.

低粘度エステルは、通常合成基油ブレンドの10〜25
%を構成し、特定の配合物においてはこれより多くまた
は少なく使用することができる。
Low viscosity esters are typically 10-25% of synthetic base oil blends.
%, and more or less can be used in particular formulations.

最終用途に湿気に曝されることがある場合は、ブレンド
中のエステルを使用しないか量を減少させるのが有利で
ある。
If the end use is likely to be exposed to moisture, it may be advantageous to eliminate or reduce the amount of ester in the blend.

本発明の完成潤滑剤の成分は、任意の便利な方法または
順序で混合できる。
The components of the finished lubricant of this invention can be mixed in any convenient manner or order.

本発明の重要な特徴は、適切に構成され基油ブレンドを
適当に相溶性ある添加剤パッケージと組合せて使用する
ことによって: (:)改善された一時的剪断安定性、 (11)すぐれた酸化安定性 (+i+)  高粘度指数 を有する最終的の広範囲にマルチグレードの#滑剤が製
造できることである。
Important features of the present invention are that by using a properly structured base oil blend in combination with a suitably compatible additive package: (:) improved transient shear stability; (11) superior oxidation; Stability (+i+) The final wide range of multi-grade lubricants with high viscosity index can be produced.

各成分、すなわち高粘度水素化ポリインプレン、低粘度
合成炭化水素、低粘度エステルおよび添加剤パッケージ
の比率範囲は、配合された潤滑剤が使用される最終用途
忙よって広範囲に変化するであろうが、本発明の組成物
の利点は、高粘度水素化ポリイソプレン、低粘度合成炭
化水素および(または)低粘度エステルの基油ブレンド
が(標準化された); 1〜99%HPI、1〜99%の低粘度合成炭化水素、
エステルまたはそれらの混合物、1゜〜80%のHP工
とそれに対応して90〜20%の少なくとも1種の低粘
度エステルベース流体または炭化水素ベース流体のブレ
ンドが好ましい。添加剤パッケージは全配合物の0〜2
5%で使用される、 を含有するときに得られる。
The ratio range of each component, i.e. high viscosity hydrogenated polyimprene, low viscosity synthetic hydrocarbon, low viscosity ester and additive package, will vary widely depending on the end use application in which the formulated lubricant will be used. However, an advantage of the compositions of the present invention is that the base oil blend of high viscosity hydrogenated polyisoprene, low viscosity synthetic hydrocarbon and/or low viscosity ester is (standardized); 1-99% HPI, 1-99 % low viscosity synthetic hydrocarbons,
Blends of esters or mixtures thereof, from 1° to 80% HP and correspondingly from 90 to 20% of at least one low viscosity ester-based fluid or hydrocarbon-based fluid are preferred. Additive package is 0-2 of all formulations
Used at 5%, obtained when containing.

本発明の潤滑剤は、ニュートン流体の粘度特性に近づく
。す“なわち、その粘度は広範囲の剪断速度に亘って殆
んど変化しない。本発明IFI自体は、特に低温度にお
いて非ニユートン特性を示すが、低粘度油を希釈剤とし
て使用した最終潤滑剤製品はニュートン流体に近い。
The lubricant of the present invention approaches the viscosity properties of a Newtonian fluid. i.e., its viscosity changes little over a wide range of shear rates.Although the IFI of the present invention itself exhibits non-Newtonian properties, especially at low temperatures, The product is close to Newtonian fluid.

現在使用されているV工向上剤の非ニユートン特性は、
文献に十分説明されている。すぐれた論謳は、「エンジ
ン油の粘度とエンジン性能との関係・・・第■部J (
The relation between engi
ne”oil viscosity and engi
ne performance −Part■)の題名
で810出版物中に見出される。この出版物中の一文は
、1978年2月27日〜3月3日デトロイトにおいて
開催された1978年SAE大会および展示会において
提出されたものである。
The non-Newtonian properties of currently used V-finishing improvers are:
It is well explained in the literature. An excellent essay is ``Relationship between engine oil viscosity and engine performance...Part J (
The relationship between engi
ne”oil viscosity and engineering
810 publication under the title ne performance-Part ■). Text in this publication was presented at the 1978 SAE Convention and Exhibition, held in Detroit, February 27-March 3, 1978.

興味ある文献は論文780574: 「一時的粘度損失とそのジャーナル軸受性能との関係J
 (Temporary Viscosity 1os
s and 1tsrelaliozLship to
 johrnal bearing performa
nce)の題名のジエネラルモータース社研究所、M、
L、マクミラン(McMillan)およびO,に、マ
ーフィー゛(−Murp、hy )の論文である。
Interesting literature is paper 780574: "Temporary viscosity loss and its relationship to journal bearing performance J
(Temporary Viscosity 1os
s and 1tsrelaliozLship to
johrnal bearing performance
General Motors Research Institute, M.
This is an article by L. McMillan and O. Murp, hy.

本文献およびこの分野の研究者に周知の多くの他の文献
は、分子量30.000およびそれ以上の市販のポリマ
ーV工向上剤のすべてが105〜106/秒の剪断速度
を受けたとき如何に一時的粘度損失を示すかを説明して
いる。ポリマーの分子量が大きくなれに任意の剪断にお
ける一時的粘度損失は、それに応じて大きくなる。例え
ば、32,000.157.000および275.00
0の分子量を有するポリメタクレートで増粘した油は、
5×105/秒の剪断速度における粘度損失率は、それ
ぞれ10.22および62%を示す。
This article and many others known to researchers in this field describe how all of the commercially available polymeric V-engineering improvers with molecular weights of 30,000 and above were subjected to shear rates of 105-106/sec. Explains whether it exhibits temporary viscosity loss. As the molecular weight of the polymer increases, the temporary viscosity loss in any shear increases accordingly. For example, 32,000.157.000 and 275.00
An oil thickened with polymethacrylate having a molecular weight of 0 is
The viscosity loss rate at a shear rate of 5×10 5 /s shows 10.22 and 62%, respectively.

ピストンおよびギヤー中で発生する狗断速度(106/
秒に等しいか、これより大きい)は、使用するポリマー
増粘剤によって異なるが、流体力学的フィルムを失うこ
とによってその油の見掛は粘度が未増粘の基流体のそれ
に近づく。可動部分の耐摩耗性は、油の粘度に相関する
から、潤滑剤の耐摩耗特性は、一時的剪断の結果グレー
ドが低下することは明らかである。本発明のニュートン
流体に近い流体は、・これらの使用条件下でも、その粘
度を維持し、従って潤滑される機構部分をより良好に保
護し、長寿命を保たせる。
The shearing speed generated in the piston and gear (106/
The loss of hydrodynamic film causes the oil's apparent viscosity to approach that of the unthickened base fluid, depending on the polymeric thickener used. Since the wear resistance of moving parts is correlated to the viscosity of the oil, it is clear that the wear resistance properties of lubricants degrade as a result of temporary shear. The near-Newtonian fluid of the present invention: maintains its viscosity even under these conditions of use, thus better protecting the mechanical parts to be lubricated and ensuring a long service life.

一時的剪断(回復しつる)を示す現在使用されているポ
リマー増粘剤は、また永久剪断を受ける。
Currently used polymeric thickeners that exhibit temporary shear (recovery tendon) also undergo permanent shear.

ポリマー増粘剤を長期間使用すると機械的の分解を起こ
し、その結果増粘力を失い、V工が低下する。このこと
は例5に説明されている。W、ワンダーリツヒ(Wun
derlich)およびH,ジョスト(、rost)に
よる「エンジン中のポリマーの安定性」(Polyme
r 5taThility in Engines)の
題名の論文780372(前記出版物中の)では、ポリ
マーの種類と永久剪断との胸係が論−されている。本発
明のマルチグレード潤滑剤は、機械的剪断を受は難い。
Prolonged use of polymeric thickeners causes mechanical decomposition, resulting in loss of thickening power and reduced V-modulus. This is illustrated in Example 5. W, Wunderritsuhi (Wun
``Stability of Polymers in Engines'' by John Derlich and H. Jost (Rost)
In article 780372 (in the said publication) entitled ``Thility in Engines'', the relationship between polymer type and permanent shear is discussed. The multigrade lubricants of the present invention are less susceptible to mechanical shear.

同じ論文は、また高分子量v工 向上剤のしばしば見過
されている特徴、すなわち、それらの酸化に対する不安
定性をa8めている。これらポリマーカts断によって
粘度を失うと恰度同じように、これらもまた酸素によっ
て容易に分解され、ポリマーの破壊、それに伴い粘度指
数も低下する。本発明の潤滑流体は、酸化による粘度指
数の損失ははるかに少ない。
The same paper also acknowledges an often overlooked feature of high molecular weight process improvers, namely their oxidative instability. Just as these polymers lose their viscosity due to cutting, they are also easily decomposed by oxygen, resulting in destruction of the polymer and a concomitant decrease in the viscosity index. The lubricating fluids of the present invention experience much less loss of viscosity index due to oxidation.

前述したように、本発明の@滑剤は、僅少の一時的剪断
を示すが、高い剪断速度に遭遇する可動部分の保睦のた
めの最適の粘度を保証している。
As mentioned above, the lubricant of the invention exhibits low temporary shear but guarantees an optimum viscosity for the protection of moving parts encountering high shear rates.

この特徴の重要性は広く詔誠されている。過去において
はS蔀格付け(例えばsAx 30 )は、クランクケ
ースのような機構部分が高温度および非常に高い剪断速
度に遭遇するにも拘らず、低剪断条件下、100°Cに
おける流体の粘度測定のみに依存していた。この不合理
性のために欧州では、あるグレード用の粘度ン150℃
および106/秒の剪断速度で測定する新17い格付は
方式を採用するに至っている。この比較的現実的の試み
は、最近米国でも考慮されている。ニュートン流体をか
ような格付は方式に採り入れることの利点は、当業者に
は明らかである。ニュートン流体の粘度は、高剪断条件
下150℃に直接外挿することができる。しかし、ポリ
マーで増粘した流体は、必ずその外挿値より低い粘度を
有し、しばしば基流体自体の粘度に近ずく。高剪断条件
下で、あるグレードに達するためには、ポリマーで増粘
した油は、さらに粘稠な基流体を必要とするであろう。
The importance of this feature is widely acknowledged. In the past, the S rating (e.g. sAx 30) was used to measure the viscosity of a fluid at 100°C under low shear conditions, even though mechanical parts such as the crankcase encounter high temperatures and very high shear rates. depended only on Because of this irrationality, in Europe the viscosity for certain grades is 150°C.
The new 17 rating system, which measures at a shear rate of 106/sec, has been adopted. This relatively realistic attempt has recently been considered in the United States as well. The advantages of incorporating Newtonian fluids into such a grading scheme will be apparent to those skilled in the art. The viscosity of Newtonian fluids can be directly extrapolated to 150° C. under high shear conditions. However, polymer-thickened fluids always have a viscosity lower than that extrapolated value, often approaching that of the base fluid itself. Under high shear conditions, polymer thickened oils will require a more viscous base fluid to reach certain grades.

より粘度の高い基流体を使用すれば、低温度において比
較的高粘度が得られるであろうが広範囲にマルチグレー
ドである油の低温要求品質(クランクケースの5Wまた
はギヤー油の75W)に合格するのはさらに困紐になる
であろう。
Using a higher viscosity base fluid would result in a relatively high viscosity at low temperatures, but still pass the low temperature requirements of a wide range of multi-grade oils (5W for crankcases or 75W for gear oils). It will be even more difficult.

換言すれば、現在の高分子Hv工向上剤は、V工測定に
現実的の高温度、高剪断測定を行っていないのであるか
ら[虚偽的にJ (artificially)粘度を
向上させていることになる。粘度指数は、40 ”Oお
よび100℃において低剪断速度測定によって測定され
ている。本発明のニュートン流体に近似の潤滑剤は、・
′rグレジー内」に留まる高粘度指数のマルチグレーP
の流体を生成するのみならず、これらが剪断に対してあ
まり敏恣でないためこのV工およびマルチグレード格付
けは現実的のものである。
In other words, current polymeric Hv improvers do not perform realistic high-temperature, high-shear measurements for V-factor measurements [falsely improving J viscosity]. Become. The viscosity index has been determined by low shear rate measurements at 40" O and 100°C. The near-Newtonian fluid lubricants of the present invention are:
Multi-gray P with a high viscosity index that stays within 'greige'
This V-gear and multigrade rating is practical because not only do they produce fluids of 100%, but they are also less sensitive to shear.

本発明の明細書に例証した特定の組成物は正確なもので
あるが、本発明の範囲内で価値ある潤滑剤の組合せが製
造しうろことは当業者には明らかであろう。
Although the specific compositions illustrated in this specification are accurate, it will be apparent to those skilled in the art that valuable lubricant combinations may be made within the scope of this invention.

、例 1 本例では、以下に示す動粘度を有するHP工を使用して
クランクケース潤滑剤の製造を示す。
, Example 1 This example demonstrates the production of a crankcase lubricant using a HP process having the kinematic viscosity shown below.

A  HP工(KVloo = 40り0)     
  −9PAO−4”’             5
3ジー2−エチルへキシルアゼジー)      20
ルブリゾール3940(2118 E   HP工(KVxoo = 28,350)  
        6PAO−456 ジー2−エヂルヘキシルアゼジー)      20ル
デリゾール3940           180  
 HP工(KVloo = 106*100)    
    5PAO−457 ジー2−エチルへキシルアゼレート20この謂?#剤は
、 KVl(10,C8t  KN’40.C8t  VI
   (!O8、QP       SADグL   
F−■■−階−リ―−―■−騨−■■−酔■−曜−――
−−■■1−甲−−−■■−−鍼−11111A   
13,4 77.6 1772465−20’(r l
0W−40B   10.0 54.3 1842.9
40−60°ぼ 0W−30014,178,3186
2610−25TX  5W−40の特性を有した。
A HP engineering (KVloo = 40ri0)
-9PAO-4"' 5
3di-2-ethylhexylazedi) 20
Lubrizol 3940 (2118 E HP Engineering (KVxoo = 28,350)
6PAO-456 Di-2-edylhexylazedi) 20 Luderizol 3940 180
HP engineering (KVloo = 106*100)
5PAO-457 Di-2-ethylhexyl azelate 20 This so-called? # agent is KVl(10,C8t KN'40.C8t VI
(!O8, QP SADguL
F-■■-floor-Lee--■-騨-■■-drunk■-Yo--
--■■1-A---■■--Acupuncture-11111A
13,4 77.6 1772465-20'(r l
0W-40B 10.0 54.3 1842.9
40-60° 0W-30014,178,3186
It had the characteristics of 2610-25TX 5W-40.

(1)  4 cstポリ−α−オレフィン(2)  
ルブリゾール社値の添加剤パンケージ。
(1) 4 cst poly-α-olefin (2)
Additive pancake of Lubrizol company values.

例  2 本例では、下記の動粘度を有するHPIと合成炭化水素
のみのブレンドを用いて潤滑剤の製造を説明する。
Example 2 This example describes the production of a lubricant using a blend of only HPI and synthetic hydrocarbons having the following kinematic viscosities:

A  HPI(xvlo(、= 4030)     
   9PAO−479 ルプリゾール 4856 ”ゝ         12
B   HPI(KVxoo = 28.350)  
         6PAO−482 ルブリゾール 4856          12自動
車ギヤー油 OHPI(28,350)           13
PAO−477 アングラモール 6043”’         10
この潤滑剤は、 A    I3.6  81.6171 3485−2
5″Cで  5W−40B   13.7  80.3
1753315−25℃で 5w−40025,216
4,018847,300−40℃で 75W−140
の特性を有した。
A HPI(xvlo(,=4030)
9PAO-479 Luprizole 4856 ”ゝ 12
B HPI (KVxoo = 28.350)
6PAO-482 Lubrizol 4856 12 Automotive gear oil OHPI (28,350) 13
PAO-477 Underground Mall 6043"' 10
This lubricant is AI3.6 81.6171 3485-2
At 5″C 5W-40B 13.7 80.3
1753315 - 5w at 25℃ - 40025,216
4,018847, 75W-140 at 300-40℃
It had the following characteristics.

(1)  ルブリゾール社製の添加剤パッケージ。(1) Additive package manufactured by Lubrizol.

例  6 本例は下記に示す動粘度を有するHPIとエステルおよ
び添加剤パッケージのブレンドを使用[、てクランクケ
ース潤滑剤のV造を示す。
EXAMPLE 6 This example demonstrates the construction of a crankcase lubricant using a blend of HPI and ester and additive package having the kinematic viscosities shown below.

成   分                  WT
 %A  HPI(KVloo = 4030)   
     9ジインぞジルアジペート79− ルブリゾール 4856          12B 
  HPI(Iffloo = 28.350)   
      −7ジイソデシルアジペート81 ルプリ・戸−ル 4856          12こ
の潤滑剤は、 A   I3.4  69.1 200 2245−3
Cfcc 0w74OB   164   65.3 
212 2180−30’Cで 0W−40の特性をイ
4した。
Ingredients WT
%A HPI (KVloo = 4030)
9diynezodyladipate 79-Lubrizol 4856 12B
HPI (Iffloo = 28.350)
-7 Diisodecyl Adipate 81 Lupri Door 4856 12 This lubricant is: AI3.4 69.1 200 2245-3
Cfcc 0w74OB 164 65.3
212 The characteristics of 0W-40 were improved to 4 at 2180-30'C.

例 4 本例は下記に示す動粘度のHPIを使+4: して自動
車ギヤー油泗清剤の製造を示す。
Example 4 This example demonstrates the production of an automotive gear oil detergent using HPI with the kinematic viscosity shown below.

成   分                  WT
%AHP工(Kv、oO=28,650)9PAO−4
61 ジー2−エチルへキシルアゼレート20アングラモール
 6043        10B   HPI(KV
loo ”” 28+350)         、1
3PAO−45’7 ジー2−エチルへキシルアゼレート     20アン
グラモール 6043         10この潤滑
剤は
Ingredients WT
%AHP engineering (Kv, oO=28,650) 9PAO-4
61 Di-2-ethylhexyl azelate 20 angramol 6043 10B HPI (KV
loo "" 28+350), 1
3PAO-45'7 Di-2-ethylhexyl azelate 20 Anglamol 6043 10 This lubricant is

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)100℃において3500センチストーク
スより大きく175,000センチストークスまでの粘
度を有する水素化ポリイソプレン、および(B)100
℃において1〜10センチストークスの粘度を有する合
成炭化水素、エステルまたはそえらの混合物 を含んでいることを特徴とする潤滑組成物。
(1) (A) a hydrogenated polyisoprene having a viscosity of greater than 3500 centistokes up to 175,000 centistokes at 100°C, and (B) 100 centistokes;
A lubricating composition characterized in that it comprises a mixture of synthetic hydrocarbons, esters or sores having a viscosity of from 1 to 10 centistokes at <0>C.
(2)分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗性添加
剤、流動点降下剤、防錆剤、抑泡剤および極圧剤から本
質的に成る群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含
む添加剤パッケージをさらに含む特許請求の範囲第1項
に記載の潤滑組成物。
(2) Addition of at least one member selected from the group consisting essentially of dispersants, antioxidants, corrosion inhibitors, anti-wear additives, pour point depressants, rust preventives, foam inhibitors and extreme pressure agents. The lubricating composition of claim 1 further comprising an additive package containing an additive.
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