JPS61285259A - Dichroic dye and polarizing film containing same - Google Patents

Dichroic dye and polarizing film containing same

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JPS61285259A
JPS61285259A JP12712485A JP12712485A JPS61285259A JP S61285259 A JPS61285259 A JP S61285259A JP 12712485 A JP12712485 A JP 12712485A JP 12712485 A JP12712485 A JP 12712485A JP S61285259 A JPS61285259 A JP S61285259A
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正勝 中塚
Isao Nishizawa
西沢 功
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Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formula I (Y is ( or S; X1-X6 are H, halogen or (substituted) amino; Q is group of formula II or III [R1 and R2 are H, halogen, methyl, etc.; m is 1-3; R3 is COOH, -COOR4, CONH2, -CONHR4 or -COCR4 [R4 is (substituted) phenyl, naphthalene group, etc.]; X7-X13 are H, halogen, (substituted) amino, etc.}). EXAMPLE:The compound of formula IV. USE: Polarizing film having excellent moisture-resistance and heat-resistance. PREPARATION:The objective compound can be produced by the ring-closing condensation reaction of the compound of formula V (X1'-X6' are X1-X6) with the carboxylic acid chloride compound of formula VI (R1'-R3' are R1-R3) or formula VII (X7'-X13' are X7-X13) in an inert solvent such as nitrobenzene.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は二色性色素およびこれを用いた偏光フィルムに
関し、さらに詳しくは耐湿性、耐熱性にとくに優れた新
規な偏光フィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a dichroic dye and a polarizing film using the same, and more particularly to a novel polarizing film particularly excellent in moisture resistance and heat resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

今日量も一般的に使用されている偏光フィルムは、フィ
ルム基材としてポリビニルアルコール系樹脂を用い、こ
れにヨード化合物および/または選択された構造を有す
る酸性染料もしくは直接染料等の二色性物質で偏光性を
付与したものである。
Polarizing films that are commonly used today use polyvinyl alcohol-based resin as the film base material, and are coated with dichroic substances such as iodine compounds and/or acid dyes or direct dyes with selected structures. It has polarization properties.

この種の偏光フィルムは、通常フィルムの両面を耐湿性
があり、かつ少なくとも片面が透明なフィルム状物(以
下、保護膜層と言う)で覆うことにより耐久性が保持さ
れている。すなわち、本質的に極めて耐久性に乏しい内
部偏光フィルム層(以下、偏光子層と言う)の欠点を両
面の保護膜層で保護することにより実用的な耐久性を得
る手段がとられている。
The durability of this type of polarizing film is usually maintained by covering both sides of the film with a film-like material (hereinafter referred to as a protective film layer) that is moisture resistant and transparent on at least one side. That is, measures have been taken to obtain practical durability by protecting the drawbacks of the internal polarizing film layer (hereinafter referred to as polarizer layer), which inherently has extremely poor durability, with protective film layers on both sides.

偏光フィルムは、すで°に液晶表示素子・の重要な構成
要素として大量に使用されているが、液晶表示素子の利
用分野の拡大につれて使用される偏光フィルムに対する
耐久性の向上、特に耐湿性、耐熱性の改良が強く要望さ
れている。
Polarizing films have already been used in large quantities as an important component of liquid crystal display devices, but as the field of use for liquid crystal display devices expands, the durability of the polarizing films used has to be improved, especially moisture resistance. There is a strong demand for improved heat resistance.

かかる要求を解決すべく種々の提案がなされているが、
これらは要約すれば3つの方法に分類出来る。第1の方
法は、偏光子として従来のポリビニルアノ訝コール系樹
脂と水溶性二色性染料の組合せになるものを用いながら
、保護膜層をポリビニルアルコールより耐久性に優れた
アセテートセルローズ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などで保護する方法
であり、この方法で相当程度に耐久性の改良が可能であ
るが、偏光フィルム切断部分に露出する偏光子の低耐湿
性および偏光子基材樹脂自身のもつ低耐熱性などにもと
づき耐久性改良に限界がある。
Various proposals have been made to solve these demands, but
These can be summarized into three methods. The first method uses a polarizer that is a combination of a conventional polyvinyl anodichol resin and a water-soluble dichroic dye, while the protective layer is made of an acetate cellulose resin, which is more durable than polyvinyl alcohol. This is a method of protecting with acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, etc., and it is possible to considerably improve durability with this method, but the polarizer exposed at the cut portion of the polarizing film has low moisture resistance and polarization. There is a limit to the durability improvement due to the low heat resistance of the child base resin itself.

第2の方法は偏光フィルムとしてポリエン構造の共役二
重結合を有する疎水性ポリマーフィルムを用いる方法で
あるが、耐湿性は向上するものの熱によるポリエン構造
の増加等に基因する透過率変化および基本的な偏光度の
低さなどの欠点を有し、まだ技術的な完成を見ていない
。第3の方法は、ポリエステル、ポリアミドなどに代表
される疎水性ポリマーを二色性染料で着色し、延伸する
ことによって偏光フィルムもしくは偏光子を得ようとす
る試みであり、本発明も基本的(=はこの方法に属する
。第3の方法によれば、原理的には懸案となっている耐
湿性、耐熱性等の根本的解決が図られる。しかし、現実
には、係る疎水性ポリマー中で高い二色性を示す二色性
色素の提案は少なく、かかる方法での偏光フィルム製造
技術の完成を制限しているのが実状である。
The second method is to use a hydrophobic polymer film having a conjugated double bond in a polyene structure as a polarizing film, but although the moisture resistance is improved, there is a change in transmittance due to an increase in the polyene structure due to heat, etc. It has drawbacks such as a low degree of polarization, and has not yet been technically perfected. The third method is an attempt to obtain a polarizing film or polarizer by coloring a hydrophobic polymer represented by polyester, polyamide, etc. with a dichroic dye and stretching it. = belongs to this method.According to the third method, in principle, a fundamental solution to issues such as moisture resistance and heat resistance can be achieved.However, in reality, in such hydrophobic polymers, There are few proposals for dichroic dyes that exhibit high dichroism, and the reality is that the completion of polarizing film manufacturing technology using such methods is limited.

耐久性のある偏光フィルムについての公知技術として、
特開昭57−84409および本発明者らによる同58
−68008等が例示される。いずれも液晶用に開発さ
れた2色性染料を偏光フィルムへ応用したものである。
As a known technology for durable polarizing film,
JP 57-84409 and JP 57-84409 by the present inventors
-68008 etc. are exemplified. Both are dichroic dyes developed for liquid crystals that have been applied to polarizing films.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

この種の偏光フィルムは、製造直後には、従来のPVA
系偏光フィルム等にくらべて遜色のない偏光性能を有し
ている場合もあるが、長時間の使用、特に加熱状態で長
時間使用すると偏光能の低下が著しく実用上問題があっ
た。この主な原因は、液晶用2色性染料が、一般に液晶
物質にできるだけ高濃度に溶解すべく構造的に選択され
たものであるところ(=ある。ところがこのような染料
の分子は、例えば、ポリエチレンテレフタレートのよう
な疎水性樹脂系フィルム基材中では、特に加熱時に熱運
動等(二より容易に移動し、それ自身の配列を乱すため
と考えられる。また、この種の偏光フィルムは、製造工
程において、通常、延伸工程に続く、加熱処理工程によ
って、フィルムの収縮、・等を防止し、寸法安定性を得
る手段が取られる。
This type of polarizing film can be used immediately after production using conventional PVA.
In some cases, it has a polarizing performance comparable to that of other polarizing films, but when used for a long time, especially when used in a heated state, the polarizing ability decreases significantly, which poses a practical problem. The main reason for this is that dichroic dyes for liquid crystals are generally structurally selected to be dissolved in the liquid crystal material in as high a concentration as possible. However, the molecules of such dyes, for example, This is thought to be due to the fact that in a hydrophobic resin film base material such as polyethylene terephthalate, it moves more easily due to thermal movement (2), especially when heated, and disturbs its own alignment. In the process, measures are taken to prevent film shrinkage, etc. and to obtain dimensional stability, usually by a heat treatment process following the stretching process.

液晶用2色性染料等のように、疎水性の基材樹脂に対し
溶解性の著しく高い色素を用いた場合、延伸工程直後で
は、偏光度は相当程度に高い場合もあるが、加熱処理工
程を経たあとでは、偏光度は、大幅(二低下するという
不都合があった。したがって、この種の偏光フィルムで
は、高い偏光度を有する偏光フィルムを得ようとすれば
、延伸処理後に、熱固定するため(二十分な程度の加熱
処理が行なえないので、十分な寸法安定性および安定し
た偏光度を有するものが得られず、逆(ニオ法安定性お
よび安定した偏光度を有するものを得ようとすれば、延
伸処理後、十分な加熱処理を行なわねばならないので、
高い偏光度を有するものが得られなかった。
When using dyes that have extremely high solubility in hydrophobic base resins, such as dichroic dyes for liquid crystals, the degree of polarization may be quite high immediately after the stretching process, but during the heat treatment process After this process, the degree of polarization decreases significantly.Therefore, in order to obtain a polarizing film with a high degree of polarization, this type of polarizing film must be heat-set after the stretching process. Therefore, it is not possible to obtain a product with sufficient dimensional stability and a stable degree of polarization because heat treatment cannot be performed for 20 minutes, and vice versa. If so, sufficient heat treatment must be performed after the stretching process, so
A product with a high degree of polarization was not obtained.

本発明の目的は、疎水性ポリマーの着色に好適な透明性
、耐湿性、耐候性に優れた新規な二色性色素を提供する
ことである。
An object of the present invention is to provide a novel dichroic dye that is suitable for coloring hydrophobic polymers and has excellent transparency, moisture resistance, and weather resistance.

本発明の他の目的は、疎水性ポリマーをフィルム基材と
し、これに該新規二色性色素を配向して含有させた新規
偏光フィルムを提供することである。
Another object of the present invention is to provide a novel polarizing film in which a hydrophobic polymer is used as a film base material and the novel dichroic dye is oriented and contained therein.

〔問題点を解決するための手段〕 かかる問題を解決すべく種々検討した結果、疎水性樹脂
をフィルム基材とする偏光フィルムにおいて、上記問題
を解決するために用いられる色素に要求される最も重要
な特性は、高い2色性を有することであり、さらにある
種の顔料適性を備えていなければならないことを見出し
、本発明に到達した。
[Means for solving the problems] As a result of various studies to solve these problems, we have found that the most important requirements for dyes used in polarizing films that use hydrophobic resin as a film base material to solve the above problems are as follows: The inventors have discovered that the most important characteristic is to have high dichroism, and that they must also have certain pigment suitability, and have arrived at the present invention.

本発明は、一般式(1)、 〔式(1)中、Yは酸素原子または硫黄原子であり、x
l、 x2. x、、 x、、 x、およびX6は、水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または炭素数1〜
3個のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基であ
り、Qは、式(I[)、 句 または式(m)、 で表わされる一価あ基である。ここで式(II)中、R
8およびR2は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、
またはメトキシ基であり、mは112または3の整数で
あり、R5は、−COOH、−COOR,。
The present invention is based on the general formula (1), [in formula (1), Y is an oxygen atom or a sulfur atom, and x
l, x2. x, , x, , x, and X6 are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxy groups, or carbon atoms of 1 to
It is an amino group optionally substituted with three alkyl groups, and Q is a monovalent a group represented by formula (I[), or formula (m). Here, in formula (II), R
8 and R2 are a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group,
or a methoxy group, m is an integer of 112 or 3, and R5 is -COOH, -COOR,.

−CONH2,−CONHR,、−〇0CR4,−NH
COR4,−N=N−R4゜句 R,、R1,−COOHおよび/または−COOCH3
基で、置換されていてもよいフェニル基、ビフェニル基
またはナフタレン基である。式(m)中、X7. X、
 。
-CONH2, -CONHR, -〇0CR4, -NH
COR4, -N=N-R4゜phrase R,, R1, -COOH and/or -COOCH3
is an optionally substituted phenyl group, biphenyl group or naphthalene group. In formula (m), X7. X,
.

x、 、 x、o、 x、、 、 x、、およびXl、
は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または炭素
数1〜3個のアルキル基で置換されていてもよいアミノ
基である。ここでX7がアミノ基またはX7とX9が同
時:ニアミノ基であるとき、x、 、 x、、 x3.
 x、、 x、、 x、。
x, , x, o, x, , , x, and Xl,
is an amino group optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. When X7 is an amino group or both X7 and X9 are nia-amino groups, x, , x, , x3.
x,, x,, x,.

x、 、 x、 、 x、o、 x、、 、 x、□お
よびXl、は同時に水素原子ではない〕 で表わされる新規二色性色素である。
x, , x, , x, o, x, , x, □ and Xl are not hydrogen atoms at the same time] This is a new dichroic dye.

また他の本発明は、疎水性ポリマー中に、前記一般式(
I)で表わされる二色性色素を配向して含有させた偏光
フィルムである。
Still another aspect of the present invention provides a hydrophobic polymer containing the general formula (
This is a polarizing film containing an oriented dichroic dye represented by I).

これらの本発明の2色性有機色素は偏光フィルムに好適
であり、2色性を有すると同時(=、実質的に水、有機
溶剤および液晶に不溶である。ここで「実質的に不溶」
であるとは、室温、すなわち約25℃において、該2色
性色素が、水、有機溶剤および液晶それぞれに対し0.
05重量%以下、好ましくは0.01重量%以下の溶解
性しか有しないことである。また、ここで有機溶剤とは
アセトン、メチルアルコール、エチルアルコール、クロ
ロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベン
ゼン、クロルベンゼン、0−ジクロルベンゼン、N、N
−ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの容易に入手
可能な、沸点250℃以下の不活性有機溶媒である。さ
らに、液晶とは、室温で流動性を持つネマチック相また
はスメクチック相を有する液晶、すなわちシッフベース
系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロへキチン系
液晶、エステル系液晶、ピリミジン系液晶およびこれら
の混合物液晶などである。
These dichroic organic dyes of the present invention are suitable for polarizing films, and have dichroism and at the same time are substantially insoluble in water, organic solvents, and liquid crystals. Here, "substantially insoluble"
This means that at room temperature, that is, about 25° C., the dichroic dye has a 0.0.
0.05% by weight or less, preferably 0.01% by weight or less. In addition, the organic solvents used here include acetone, methyl alcohol, ethyl alcohol, chloroform, benzene, toluene, xylene, nitrobenzene, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, N, N
- A readily available inert organic solvent with a boiling point of 250° C. or lower, such as dimethylformamide or ethyl acetate. Furthermore, liquid crystals include liquid crystals that have a nematic phase or smectic phase that is fluid at room temperature, such as Schiff base liquid crystals, biphenyl liquid crystals, phenylcyclohexyl liquid crystals, ester liquid crystals, pyrimidine liquid crystals, and mixtures thereof. It is.

以上のように、本発明の新規な2色性色素は前記のよう
に有機溶媒および液晶に対し、実質的に不溶であること
が重要な特性であり、このような特性は本発明の色素が
一定の顔料適性を有していることを示すものである。か
かる色素は疎水性ポリマーを基材とする偏光フィルム用
として好適でありこのような偏光フィルム用の色素を2
色性から選択することが液晶に溶解して、2色性が優れ
ているか否か判定することによっては不可能であること
を意味している。すなわち、本発明の2色性色素が偏光
フィルム用として好適な程度に優れた2色性を有するか
否か判定する手段は必ずしも明確ではなかった。
As described above, an important property of the novel dichroic dye of the present invention is that it is substantially insoluble in organic solvents and liquid crystals, and this property is due to the fact that the dye of the present invention is substantially insoluble in organic solvents and liquid crystals. This indicates that it has a certain pigment suitability. Such dyes are suitable for use in polarizing films based on hydrophobic polymers.
This means that it is impossible to select based on chromaticity by dissolving it in liquid crystal and determining whether or not it has excellent dichroism. That is, the means for determining whether the dichroic dye of the present invention has excellent dichroism suitable for use in polarizing films has not necessarily been clear.

本発明者らは、かかる色素の簡便、かつ有効な2色性評
価手段として、疎水性ポリマーの代表例であるポリエチ
レンテレフタレート中で色素の2色性を測定することに
より、本発明の偏光フィルムに適用する色素の適否の判
定法とした。その方法は、極限粘度0.6〜0.75を
有するポリエチレンテレフタレートのベレットに適当量
の色素を均一に混合し、溶融製膜したのち、ガラス転移
温度近くもしくはそれ以上の温度で縦方向に少くとも3
倍以上自由幅延伸して得られるフィルムを試料として、
可視光領域範囲内最大吸収波長での色素の2色比を測定
する方法である。本発明の新規2色性色素は、このよう
な方法で測定した2色比が7以上のものであり、ポリエ
チレンテレフタレートをはじめとする芳香族ポリエステ
ル系ポリマーおよびその他の疎水性ポリマーをフィルム
基材とする偏光フィルム用色素として適している。
The present inventors measured the dichroism of the dye in polyethylene terephthalate, which is a typical example of a hydrophobic polymer, as a simple and effective means of evaluating the dichroism of the dye. This method was used to determine the suitability of the dye to be applied. The method involves uniformly mixing an appropriate amount of pigment into a pellet of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.75, melting it to form a film, and then thinning it in the longitudinal direction at a temperature near or above the glass transition temperature. Tomo 3
As a sample, a film obtained by stretching the free width more than twice
This method measures the dichroic ratio of a dye at the maximum absorption wavelength within the visible light region. The novel dichroic dye of the present invention has a dichroic ratio of 7 or more as measured by such a method, and is made of aromatic polyester polymers such as polyethylene terephthalate and other hydrophobic polymers as a film base material. It is suitable as a dye for polarizing films.

以上のような方法および基準によって、従来、偏光フィ
ルム用として十分な程度に高い2色性を有しているか否
かの判定さえ困難であった顔料適性を有する色素を容易
に選択することができる。
Using the methods and criteria described above, it is now possible to easily select a dye that has pigment suitability, which has traditionally been difficult to determine whether it has sufficiently high dichroism for use in polarizing films. .

本発明の2色性色素は、上記の方法および基準にもとづ
き□見出された疎水性ポリマーを基材とする偏光フィル
ムに適した新規構造を有する2色性色素である。
The dichroic dye of the present invention is a dichroic dye having a novel structure suitable for a polarizing film based on a hydrophobic polymer, which was discovered based on the above-mentioned method and criteria.

本発明の色素について、更に詳細に説明する。The dye of the present invention will be explained in more detail.

本発明の色素は、一般式(I)で表わされる新規な色素
である。
The dye of the present invention is a novel dye represented by general formula (I).

この一般式(I)で表わされる色素は、一般式(Ia)
、 (式(Ia)中、X; + X’2 * XS +刈、
X二および刈は導または置換可能な基であり、Yは式(
I)中と同様であることを意味する) で表わされる化合物と、一般式(IIa )、は、それ
ら(二誘導または置換可能な基であり、mは式(n)中
と同様であることを意味する)または一般式(Ha)、 XらOXl。
The dye represented by the general formula (I) has the general formula (Ia)
, (In formula (Ia), X; + X'2 * XS + Kari,
X2 and Kari are derivable or substitutable groups, and Y is of the formula (
The compound represented by formula (IIa) is a di-derivatable or substitutable group, and m is the same as in formula (n). ) or general formula (Ha), X et OXl.

(式(ma)中、X′T+ XQ + X’o + x
、。l x:i l XStおよそれらに誘導または置
換可能な基であることを意味する) で表わされる゛カルボン酸クロライド化合物を、ニトロ
ベンゼン、クロルベンゼンまたはO−ジクロルベンゼン
などの不活性溶媒中で、縮合、閉環及基への誘導または
置換反応すること(=よって合成できる。
(In formula (ma), X'T + XQ + X'o + x
,. A carboxylic acid chloride compound represented by l , condensation, ring closure, induction into a group, or substitution reaction (=Thus, synthesis is possible.

このようにして合成できる本発明の新規2色性色素の代
表例を表1に示す。
Representative examples of the novel dichroic dyes of the present invention that can be synthesized in this manner are shown in Table 1.

表1   0H OH ONH2 ONH2 本発明の偏光フィルムの製造において、使用される色素
は、粗製のまま使用することもできるが、再結晶その他
の精製手段を用いて精製されたものであることが好まし
く、また数ミクロン以下に粉砕して使用することが好ま
しい。
Table 1 0H OH ONH2 ONH2 In the production of the polarizing film of the present invention, the dye used can be used in its crude form, but it is preferably purified using recrystallization or other purification means. Further, it is preferable to use the powder after pulverizing it to a size of several microns or less.

本発明の偏光フィルムは、前記色素を少なくとも1種含
むものであり、好みの色相を得るため、また特にニュー
トラルグレイ色の偏光フィルムを得るため数種類を選択
、混合して使用することが好ましい。さらに本発明以外
の2色性を有する色素、場合によっては、2色性を有し
ない色素もしくはその他の偏光性物質と組合せて使用し
てもよい。
The polarizing film of the present invention contains at least one of the above-mentioned dyes, and in order to obtain a desired hue, and especially to obtain a neutral gray polarizing film, it is preferable to select and mix several kinds of dyes. Furthermore, it may be used in combination with a dichroic dye other than the one of the present invention, or in some cases, a non-dichroic dye or other polarizing substance.

以上のような本発明の色素は、疎水性ポリマーを基材と
する偏光フィルム用として前記のような極めて好適な性
能を有している。これらの色素を用いて本発明の偏光フ
ィルムが得られる。
The dye of the present invention as described above has extremely suitable performance as described above for use in a polarizing film based on a hydrophobic polymer. The polarizing film of the present invention can be obtained using these dyes.

本発明における疎水性ポリマーは、分子構造上、親水性
基を含まない直鎖状構造を有する有機高分子化合物であ
れば、特に限定されないが熱可塑性を有することが好ま
しく、具体的には、ハロゲン化ビニル重合体系、アクリ
ル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリイミド系
、ポリエステル系、ポリカーボネート系およびポリエー
テルスルホン系樹脂などの例があげられる。なかでもと
くに耐熱性、耐湿性および透明性に優れたポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系樹脂成
分を少なくとも80重量%以上含むものが好ましい。
The hydrophobic polymer in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic polymer compound having a linear structure that does not contain hydrophilic groups in its molecular structure, but it preferably has thermoplasticity. Examples of the resin include vinyl polymer, acrylic, polyolefin, polyamide, polyimide, polyester, polycarbonate, and polyethersulfone resins. Among these, those containing at least 80% by weight of aromatic polyester resin components such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, which have excellent heat resistance, moisture resistance, and transparency, are particularly preferred.

使用する色素の上記のような疎水性ポリマーである基材
ポリマーに対する量は、色素の着色能力および目的とす
る偏光フィルムの厚さを考慮して決定されるが、好まし
くは得られる偏光フィルム1枚当りの可視光透過率が3
0〜60%となるように調整する。標準的な色素の場合
、偏光フィルムの厚さが30〜200μであれば、色素
の基材樹脂(二対する量は0.01〜10重量%の範囲
である。
The amount of the dye to be used relative to the base polymer, which is a hydrophobic polymer as described above, is determined by taking into consideration the coloring ability of the dye and the desired thickness of the polarizing film, but preferably one polarizing film to be obtained. Visible light transmittance per unit is 3
Adjust so that it is 0 to 60%. For standard dyes, if the thickness of the polarizing film is 30 to 200 microns, the amount of dye to base resin (2) ranges from 0.01 to 10% by weight.

本発明の偏光フィルムを製造するには、基材ポリマーと
前記色素から選ばれた少くとも1種、必要により混合す
るその他の色素とともに溶融して着色した後、フィルム
もしくはシート状に成形し次いで50〜150℃の温度
でタテ方向もしくはヨコ方向に3〜10倍延伸後、10
0〜230℃で1秒〜30分間加熱処理することによっ
て製造できる。
In order to produce the polarizing film of the present invention, the base polymer and at least one selected from the above dyes are melted and colored together with other dyes mixed if necessary, and then formed into a film or sheet, and then After stretching 3 to 10 times in the vertical or horizontal direction at a temperature of ~150°C,
It can be produced by heat treatment at 0 to 230°C for 1 second to 30 minutes.

なお、前記延伸は一方向のみでも十分であるが、必要に
応じ主延伸方向の直角方向に約1.1〜2倍延伸し、フ
ィルムの機械的強度を向上させることもできる。
Although it is sufficient to stretch the film in only one direction, if necessary, the film may be stretched approximately 1.1 to 2 times in a direction perpendicular to the main stretching direction to improve the mechanical strength of the film.

このように製造された偏光フィルムは、用途によって種
々の型態のフィルムやシートに加工して実用に供するこ
とができる。すなわち、 a)上記の方法で製造された
フィルムそのまま、 b)片面もしくは両面に光学的透
明−と機械的強度に優れた保護膜、例えば、着色もしく
は無着色のガラス類または合成樹脂類によりなる保護膜
層を設けた形の偏光シートまたはフィルム、 C)一般
的に利用される液晶ディスプレイ、窓ガラスまたはメガ
ネ等への適用時の簡便さのために、片面もしくは両面に
粘着剤を塗布した形のもの、さらには、d)偏光フィル
ムの表面に蒸着、スパッタリングまたは塗工法等の周知
の方法でインジウム−スズ系酸化物等の透明導電性膜を
付加した形のものなどが例示される。これらは液晶表示
素子用のセル形成材としても利用することができる。
The polarizing film manufactured in this way can be processed into various types of films and sheets depending on the purpose and put to practical use. That is, a) the film produced by the above method as it is, b) a protective film on one or both sides of which is optically transparent and has excellent mechanical strength, such as colored or uncolored glass or synthetic resin. C) Polarizing sheet or film with a film layer; C) Polarizing sheet or film with adhesive applied on one or both sides for ease of application to commonly used liquid crystal displays, window glasses, glasses, etc. Further examples include d) a polarizing film in which a transparent conductive film such as an indium-tin oxide is added to the surface by a well-known method such as vapor deposition, sputtering or coating. These can also be used as cell forming materials for liquid crystal display elements.

また、本発明の色素は、前記偏光フィルムへ適用される
ばかりでなく、2色性を利用して他の形態、たとえば本
発明の色素を偏光フィルムの場合と同様の疎水性ポリマ
ーと溶融、混練後延伸された繊維状に加工すること(二
より、演色性に富んだ繊維もしくは衣状の衣類等に利用
することができる。さら(二本発明の色素は、その2色
性を必ずしも利用しない通常の樹脂着色材としても有用
である。すなわち、基本的に耐熱性、耐光性、−耐昇華
性、耐ブリード性等々の樹脂着色材に要求される特性を
有しており、ポリ塩化ビニール、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リエステルなどに代表される疎水性ポリマーを透明性に
優れた色調に着色するのにも適している。このように、
本発明の色素の応用(:おいては、何ら偏光フィルム用
に制限されることなく、利用できる。
In addition, the dye of the present invention can be applied not only to the polarizing film, but also to other forms by utilizing dichroism, such as melting and kneading the dye of the present invention with a hydrophobic polymer similar to that used in the polarizing film. By processing it into a stretched fiber (2), it can be used for fibers with rich color rendering properties or for clothing-like clothing, etc. It is also useful as a general resin coloring material.That is, it basically has the properties required for resin coloring materials such as heat resistance, light resistance, -sublimation resistance, and bleed resistance. It is also suitable for coloring hydrophobic polymers, such as polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyamide, polyimide, polyester, etc., with excellent transparency.In this way,
The dye of the present invention can be used without being limited to polarizing films.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の色素および該色素を用いた偏光フィルム
の代表例(二ついて具体的に実施例をあげて説明する。
Hereinafter, representative examples (two examples) of the dye of the present invention and a polarizing film using the dye will be specifically described.

なお、実施例中の偏光度は次の方法によって測定した値
である。すなわち、2枚の偏光フィルムを延伸方向が平
行となるべく重ねて分光光度計の光路におき測定した可
視領域最大吸収波長での光線透過率(’r++)、およ
び2枚の偏光フィルムを延伸方向が直交すべく重ねて測
定した同波長での光線透過率(T工)より次式を用いて
偏光度(V)を算出した。
Note that the degree of polarization in Examples is a value measured by the following method. That is, the light transmittance ('r++) at the maximum absorption wavelength in the visible region measured by placing two polarizing films on top of each other so that the stretching directions are parallel to each other and placing them in the optical path of a spectrophotometer, and The degree of polarization (V) was calculated using the following formula from the light transmittance (T) at the same wavelength measured overlappingly so as to be orthogonal.

実施例1 (表1、色素番号1の色素合成) 2−アミノ−3,4−ジヒドロキン−1−ニトロ−アン
トラキノン15 g、ピフェニル−4,4’−ジカルボ
ン酸モノクロライド17 gおよび塩化亜鉛IIをオル
ソジクロルベンゼン200m中、70℃で2時間かきま
ぜたのち、さらに170〜180℃で10時間かきまぜ
、冷却後、メタノール100dを加え、析出物をr過し
、F塊をメタノールおよび水で洗浄した。得られたF塊
をエタノール500d中に分散し、これに60%硫化ソ
ーダ14.51を含む水溶液100gを加え、10時間
還流下にかきまぜ、熱時f過し、メタノールおよび水で
洗浄し、乾燥した。粗製色素18.1.9を得た。粉砕
後、アセトンを用いたソックスレー抽出法で、可溶性不
純物を除去し、乾燥して、赤紫色粉末状の色素(表1、
色素番号1、m、p、〉300℃)を得た。
Example 1 (Table 1, dye synthesis of dye number 1) 15 g of 2-amino-3,4-dihydroquine-1-nitro-anthraquinone, 17 g of piphenyl-4,4'-dicarboxylic acid monochloride and zinc chloride II After stirring at 70°C for 2 hours in 200ml of orthodichlorobenzene, the mixture was further stirred at 170-180°C for 10 hours, and after cooling, 100d of methanol was added, the precipitate was filtered, and the F mass was washed with methanol and water. The obtained F mass was dispersed in 500 d of ethanol, 100 g of an aqueous solution containing 14.51 d of 60% sodium sulfide was added, stirred under reflux for 10 hours, filtered under heat, washed with methanol and water, and dried. did. Crude dye 18.1.9 was obtained. After pulverization, soluble impurities were removed by Soxhlet extraction using acetone, and dried to obtain a reddish-purple powdered pigment (Table 1,
Dye No. 1, m, p, >300°C) was obtained.

色素0.5.9をニトロベンゼン100 !i中で加熱
後、25℃で数時間放置した。上澄液はわずかに赤色に
着色したが、はとんどの色素が沈殿していた。まだ液晶
E−8(BDH社製ビフェニル系液晶商品名)中、90
℃に加熱したが、液晶はほとんど着色しなかった。
Dye 0.5.9 to nitrobenzene 100! After heating in i, it was left to stand at 25°C for several hours. The supernatant liquid was slightly colored red, but most of the pigment had precipitated. Still liquid crystal E-8 (biphenyl liquid crystal product name manufactured by BDH), 90
Although heated to ℃, the liquid crystal was hardly colored.

次に同色素1gを、極限粘度0.7のポリエチレンテレ
フタレート樹脂ベレットl Kpと均一に混合し、28
0℃で溶融押出し、フィルム状に成形した。
Next, 1 g of the same dye was uniformly mixed with a polyethylene terephthalate resin pellet 1 Kp having an intrinsic viscosity of 0.7, and 28
It was melt-extruded at 0°C and formed into a film.

該フィルムをロール延伸機で縦方向に5倍延伸して厚さ
80μのフィルム状試験片を得た。極大吸収波長520
 nmでの色素の2色比は12.3であつ実施例2 ポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットl Kpに実
施例1の色素2gを加え均一に混合した後、溶融押出し
約200μのフィルムに成形した。このフィルムをテン
ター延伸機を用いて80℃でヨコ方向に5倍延伸し、1
50℃で1分間熱処理した。
The film was stretched 5 times in the longitudinal direction using a roll stretching machine to obtain a film-like test piece with a thickness of 80 μm. Maximum absorption wavelength 520
The dichroic ratio of the dye in nm was 12.3. Example 2 2 g of the dye of Example 1 was added to polyethylene terephthalate resin pellets 1 Kp, mixed uniformly, and then melt-extruded to form a film of about 200 μm. This film was stretched 5 times in the horizontal direction at 80°C using a tenter stretching machine, and
Heat treatment was performed at 50°C for 1 minute.

鮮明な赤色偏光フィルムが得られ、極大吸収波長520
 nmにおける偏光度は91%と優れていた。この偏光
フィルムを80℃、相対湿度90%の条件下で、500
時間放置したが、色相の変化および偏光度の低下は、実
質的(=認められなかった。また、フィルムの収縮率は
タテ方向およびヨコ方向とも1%以下であり良好な寸法
安定性を有していた。
A clear red polarizing film is obtained, with a maximum absorption wavelength of 520
The degree of polarization in nm was excellent at 91%. This polarizing film was heated to 500°C under conditions of 80°C and 90% relative humidity.
Although it was left for a long time, there was no substantial change in hue or decrease in the degree of polarization.Also, the shrinkage rate of the film was less than 1% in both the vertical and horizontal directions, and it had good dimensional stability. was.

実施例3 (表1、色素番号5の色素合成) 実施例1におけるピフェニル−4,4′−ジカルボン酸
モノクロライドの代わりにピフェニル−4′−(ナフタ
リン−2,3−ジカルボキシイミド)−4−カルボン酸
クロライドを用いる他は同様にして、赤紫色粉末状の色
素(表1、色素番号5、m、p、>300℃)を得た。
Example 3 (Table 1, dye synthesis of dye number 5) Piphenyl-4'-(naphthalene-2,3-dicarboximide)-4 was used instead of piphenyl-4,4'-dicarboxylic acid monochloride in Example 1. -A reddish-purple powder dye (Table 1, dye number 5, m, p, >300°C) was obtained in the same manner except that -carboxylic acid chloride was used.

−この色素も、ニトロベンゼンおよび液晶E−8に対し
、はとんど不溶であり、実施例1と同様の方法で測定し
たポリエチレンテレフタレート中の色素の2色比は11
.2 (極大吸収波長520 nm )であった。
- This dye is also almost insoluble in nitrobenzene and liquid crystal E-8, and the dichroic ratio of the dye in polyethylene terephthalate measured in the same manner as in Example 1 is 11.
.. 2 (maximum absorption wavelength 520 nm).

実施例4 実施例2における色素(番号1)の代わりに、実施例3
の色素を用いる他は、同様にして、鮮明な赤色偏光フィ
ルムを得た。偏光度は、90%(極大吸収波長s2on
m)であり、耐久性試験の結果、偏光度の低下は実質的
に認められず、また良好な寸法安定性を有していた。
Example 4 Instead of the dye (number 1) in Example 2, Example 3
A bright red polarizing film was obtained in the same manner except that the dye was used. The degree of polarization is 90% (maximum absorption wavelength s2on
m), and as a result of the durability test, substantially no decrease in the degree of polarization was observed, and it had good dimensional stability.

実施例5 (表1、色素番号21の色素合成) 3−アミノ−1,2,5−トリヒドロキシ−4,8−ジ
ニトロアントラキノン15.!?、4’ −(5’−メ
チル−ベンツオキサシリル)−ピフェニル−4−カルボ
ン酸クロライド18.9および塩化亜鉛1gをニトロベ
ンゼン3007rLl中、70℃で1時間さら(二18
0℃で10時間反応したのち、冷却し、メタノール10
011Llを加え、析出物を濾過し、メタノールおよび
水で洗浄した。得られたr塊をエタノール1000 d
中に分散し、これに60%硫化ソーダ24.3yを含む
水溶液200gを加え、10時間還流下にかきまぜ、熱
時濾過し、メタノールおよび水で洗浄し、乾燥した。粗
製色素17.6 gを得た。粉砕後、アセトンを用いた
ソックスレー抽出法で、可溶性不純物を除去し、暗青色
粉末状の色素(表1、色素番号21、m、p、 > 3
00℃)を得た。この色素も、N、N−ジメチルホルム
アミドおよび液晶2L r −1840(Merck社
製フェニルシクロヘキサン系液晶商品名)にほとんど不
溶であり、ポリエチレンテレフタレート中の2色比は1
2.1 (極大吸収波長615 nm )であった。
Example 5 (Table 1, dye synthesis of dye number 21) 3-amino-1,2,5-trihydroxy-4,8-dinitroanthraquinone 15. ! ? , 18.9 g of 4'-(5'-methyl-benzoxasilyl)-piphenyl-4-carboxylic acid chloride and 1 g of zinc chloride were added in 3007 rL of nitrobenzene at 70°C for 1 hour (218
After reacting at 0°C for 10 hours, it was cooled and diluted with methanol 10
011Ll was added and the precipitate was filtered and washed with methanol and water. 1000 d of ethanol was added to the obtained r mass.
200 g of an aqueous solution containing 24.3 y of 60% sodium sulfide was added thereto, stirred under reflux for 10 hours, filtered while hot, washed with methanol and water, and dried. 17.6 g of crude dye was obtained. After pulverization, soluble impurities were removed by Soxhlet extraction using acetone, and a dark blue powdered pigment (Table 1, pigment number 21, m, p, > 3
00°C) was obtained. This dye is also almost insoluble in N,N-dimethylformamide and liquid crystal 2L r-1840 (trade name of phenylcyclohexane liquid crystal manufactured by Merck), and the two-color ratio in polyethylene terephthalate is 1.
2.1 (maximum absorption wavelength 615 nm).

実施例6 実施例2における色素(番号1)の代わりに実施例5の
色素を用いる他は同様にして、鮮明な青色偏光フィルム
を得た。偏光度は、91%であり、耐久性試験の結果、
偏光度の低下は実質的に認められず、また良好な寸法安
定性を有していた。
Example 6 A bright blue polarizing film was obtained in the same manner except that the dye of Example 5 was used instead of the dye (number 1) in Example 2. The degree of polarization is 91%, and as a result of the durability test,
Substantially no decrease in the degree of polarization was observed, and it had good dimensional stability.

実施例7 (表1、色素番号27の色素合成) 1.4−ジアミノ−アントラキノン−6−カルボン酸ク
ロライド21,9,3−アミノ−1,2−ジヒドロキシ
アントラキノン15.9をニトロベンゼン300 ml
中、140℃で2時間加熱し、冷却後、濾過、ニトロベ
ンゼンついで、メタノール、さらに水で洗浄し、f塊を
乾燥した。これを90%硫酸6009中、105℃で5
時間かきまぜたのち、氷水500y中に排出し、濾過し
、70%硫酸で洗浄したのち、r塊を水1000 mA
!中で、煮沸し、冷却後、濾過、水洗し、乾燥して、暗
紫結晶状色素(表1、色素番号27、m、p、 > 3
00℃)を得た。色素はニトロベンゼンおよび液晶E−
8に実質的に不溶であり、ポリエチレンテレフタレート
中の2色比は9.3(極大吸収波長650nm)であっ
た。
Example 7 (Table 1, dye synthesis of dye number 27) 1.4-diamino-anthraquinone-6-carboxylic acid chloride 15.9 of 1,9,3-amino-1,2-dihydroxyanthraquinone was added to 300 ml of nitrobenzene.
After cooling, the mixture was heated at 140° C. for 2 hours, filtered, washed with nitrobenzene, methanol, and water, and the mass f was dried. This was dissolved in 90% sulfuric acid 6009 at 105℃ for 5 minutes.
After stirring for an hour, drain into 500 mA of ice water, filter, and wash with 70% sulfuric acid.
! After boiling, cooling, filtering, washing with water, and drying, a dark purple crystalline dye (Table 1, dye number 27, m, p, > 3
00°C) was obtained. The dye is nitrobenzene and liquid crystal E-
The dichroic ratio in polyethylene terephthalate was 9.3 (maximum absorption wavelength 650 nm).

実施例8 実施例2における色素(番号1)の代わりに実施例7の
色素、ポリエチレンテレフタレートの代わりにナイロン
6を用いるほかは、はぼ同様にして、緑色偏光フィルム
を得た。偏光度は80%(極大吸収波長655 nm 
)であった。
Example 8 A green polarizing film was obtained in the same manner as in Example 2, except that the dye of Example 7 was used instead of the dye (number 1) and nylon 6 was used instead of polyethylene terephthalate. The degree of polarization is 80% (maximum absorption wavelength 655 nm)
)Met.

実施例9〜34 表1中のその他の色素の2色比、偏光度および着色ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの色相を表2に示す。
Examples 9 to 34 Table 2 shows the dichroic ratios, polarization degrees, and hues of the colored polyethylene terephthalate films of the other dyes in Table 1.

表  2 (注)冬偏光フィルム基材ポリマーが 無印:ポリエチレンテレフタレート 1):ホ!Jエチレンテレフタレート 80重量%とポリブチレンテレ フタレート20重量%の混合 2):ホ!Jエチレンテレフタレート 80重量%とポリブチレンテレ クレート20重量%の混合 3):ナイロン6 である偏光フィルムの偏光度 比較例1 実施例2における色素(1)のかわりに液晶用二色性染
料(構造式A:ポリエチレンテレフタレート中の2色比
8)を使用する以外は同様にH,N  OOH して青色偏光フィルムを得た。極大吸収波長640nm
i二おける偏光度は52%と低かった。ただしこのフィ
ルムの製造工程において、延伸後の熱処理工程を省略し
たものは、同波長において78%の偏光度を示し、熱処
理工程での偏光度の著しい低下が明白であった。また、
熱処理後のフィルムの収縮率はタテ方向およびヨコ方向
とも1%以下であるのに対し、熱処理省略フィルムはタ
テ方向8%およびヨコ方向15%と大きな収縮率を示し
、寸法安定性に欠けていた。
Table 2 (Note) Winter polarizing film base polymer is unmarked: Polyethylene terephthalate 1): Ho! Mixture of 80% by weight of J ethylene terephthalate and 20% by weight of polybutylene terephthalate 2): Ho! Mixture of 80% by weight of J ethylene terephthalate and 20% by weight of polybutylene terephthalate 3): Comparative example 1 of polarization degree of a polarizing film which is nylon 6 Dichroic dye for liquid crystal (structure A blue polarizing film was obtained in the same manner as H, N OOH except that formula A: dichroic ratio 8) in polyethylene terephthalate was used. Maximum absorption wavelength 640nm
The degree of polarization at i2 was as low as 52%. However, in the manufacturing process of this film, when the heat treatment step after stretching was omitted, the degree of polarization was 78% at the same wavelength, and it was clear that the degree of polarization was significantly reduced in the heat treatment step. Also,
The shrinkage rate of the film after heat treatment was less than 1% in both the vertical and horizontal directions, whereas the film without heat treatment showed large shrinkage rates of 8% in the vertical direction and 15% in the horizontal direction, and lacked dimensional stability. .

なお染料Aの液晶E−8(BDH社製ネマチック液晶商
品名)に対する溶解度は約2.0重量%である。
The solubility of dye A in liquid crystal E-8 (trade name of nematic liquid crystal manufactured by BDH) is about 2.0% by weight.

比較例2 実施例2における色素(1)のかわりに液晶用二色性染
料(構造式B:ポリエチレンテレフタレート中の2色比
8)を使用する以外は同様にして赤橙色偏光フィルムを
得た。
Comparative Example 2 A red-orange polarizing film was obtained in the same manner as in Example 2, except that a dichroic dye for liquid crystals (structural formula B: dichroic ratio in polyethylene terephthalate: 8) was used instead of dye (1).

極大5吸収波長495 nmにおける偏光度は47%と
低かった。ただし未熟処理フィルムの偏光度は80%と
高いが、収縮率はタテ方向6%、ヨコ方向12%であり
寸法安定性に欠けていた。
The degree of polarization at the maximum absorption wavelength of 495 nm was as low as 47%. However, although the degree of polarization of the immaturely processed film was as high as 80%, the shrinkage rate was 6% in the vertical direction and 12% in the horizontal direction, and it lacked dimensional stability.

なお染料Bの液晶E−8およびニトロベンゼン・に対す
る溶解度は、それぞれ約1.0重量%および約0.6重
量%であった。
The solubility of dye B in liquid crystal E-8 and nitrobenzene was about 1.0% by weight and about 0.6% by weight, respectively.

比較例3 実施例2における色素(1)のかわりに、下記構造式C
(ポリエチレンテレフタレート中の2色比7.5)およ
びD(同2′色比8.0)の液晶用二色性染料を用いる
ほかは同様にして偏光フィルムな作成した。
Comparative Example 3 Instead of dye (1) in Example 2, the following structural formula C
A polarizing film was prepared in the same manner except that dichroic dyes for liquid crystals of (2 color ratio in polyethylene terephthalate 7.5) and D (2' color ratio 8.0) were used.

 NHl この偏光フィルムと前記実施例2および実施例6の偏光
フィルムを120℃のオープン中で1000時間加熱し
た。加熱試験前後のそれぞれの偏光フィルムの偏光度は
表3のとおりであり、比較染料C,Dよりも実施例2お
よび実施例6の色素(番号1および21)を用いた偏光
フィルムの方が安定した偏光性を示した。
NHl This polarizing film and the polarizing films of Examples 2 and 6 were heated in an open environment at 120° C. for 1000 hours. The degree of polarization of each polarizing film before and after the heating test is shown in Table 3, and the polarizing films using the dyes of Example 2 and Example 6 (numbers 1 and 21) are more stable than the comparative dyes C and D. It showed a polarizing property.

なおCおよびDの液晶E−8に対する溶解度はそれぞれ
1.0重量%および1.0重量%であった。
The solubility of C and D in liquid crystal E-8 was 1.0% by weight and 1.0% by weight, respectively.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式( I )中、Yは酸素原子または硫黄原子であり、
X_1、X_2、X_3、X_4、X_5およびX_6
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または炭素数
1〜3個のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基
であり、Qは式(II)、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または式(III)、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる一価の基である。ここで式(II)中、R_
1およびR_2は水素原子、ハロゲン原子、メチル基ま
たはメトキシ基であり、mは、1、2または3の整数で
あり、R_3は、−COOH、−COOR_4、−CO
NH_2、−CONHR_4、−OOCR_4、−NH
COR_4、−N=N−R_4、▲数式、化学式、表等
があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼である。ここでR_
4および環Aは R_1、R_2、−COOHおよび/または−COOC
H_3基で置換されていてもよいフェニル基、ビフェニ
ル基またはナフタレン基である。式(III)中、X_7
、X_8、X_9、X_1_0、X_1_1、X_1_
2およびX_1_3は、水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基または炭素数1〜3個のアルキル基で置換され
ていてもよいアミノ基である。ここでX_7がアミノ基
またはX_7とX_9が同時にアミノ基であるときX_
1、X_2、X_3、X_4、X_5、X_6、X_8
、X_9、X_1_0、X_1_1、X_1_2および
X_1_3は同時に水素原子ではない〕 で表わされることを特徴とする二色性色素。
(1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In formula (I), Y is an oxygen atom or a sulfur atom,
X_1, X_2, X_3, X_4, X_5 and X_6
is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or an amino group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Q is a formula (II), ▲A mathematical formula, a chemical formula, a table, etc.▼ or a formula (III), ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ It is a monovalent group represented by. Here, in formula (II), R_
1 and R_2 are hydrogen atoms, halogen atoms, methyl groups or methoxy groups, m is an integer of 1, 2 or 3, and R_3 is -COOH, -COOR_4, -CO
NH_2, -CONHR_4, -OOCR_4, -NH
COR_4, -N=N-R_4, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. Here R_
4 and ring A are R_1, R_2, -COOH and/or -COOC
A phenyl group, a biphenyl group, or a naphthalene group which may be substituted with an H_3 group. In formula (III), X_7
, X_8, X_9, X_1_0, X_1_1, X_1_
2 and X_1_3 are amino groups optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. When X_7 is an amino group or X_7 and X_9 are both amino groups, X_
1, X_2, X_3, X_4, X_5, X_6, X_8
, X_9, X_1_0, X_1_1, X_1_2 and X_1_3 are not hydrogen atoms at the same time].
(2)疎水性ポリマー中に、一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式( I )中、Yは酸素原子または硫黄原子であり、
X_1、X_2、X_3、X_4、X_5およびX_6
は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または炭素
数1〜3個のアルキル基で置換されていてもよいアミノ
基であり、Qは、式(II)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) または式(III)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) で表わされる一価の基である。ここで式(II)中、R_
1およびR_2は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基
、またはメトキシ基であり、mは1、2または3の整数
であり、R_3は、−COOH、−COOR_4、−C
ONH_2、−CONHR_4、−OOCR_4、−N
HCOR_4、−N=N−R_4、▲数式、化学式、表
等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼である。ここでR_
4および環Aは R_1、R_2、−COOHおよび/または−COOC
H_3基で置換されていてもよいフェニル基、ビフェニ
ル基またはナフタレン基である。式(III)中、X_7
、X_8、X_9、X_1_0、X_1_1、X_1_
2およびX_1_3は、水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基または炭素数1〜3個のアルキル基で置換され
ていてもよいアミノ基である。ここでX_7がアミノ基
またはX_7とX_9が同時にアミノ基であるとき、X
_1、X_2、X_3、X_4、X_5、X_6、X_
8、X_9、X_1_0、X_1_1、X_1_2およ
びX_1_3は同時に水素原子ではない〕 で表わされる二色性色素を配向して含有させたことを特
徴とする偏光フィルム。
(2) In the hydrophobic polymer, there are general formulas (I) ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In formula (I), Y is an oxygen atom or a sulfur atom,
X_1, X_2, X_3, X_4, X_5 and X_6
is an amino group that may be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Q is the formula (II), ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (II) or formula (III), ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(III) It is a monovalent group represented by. Here, in formula (II), R_
1 and R_2 are a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, or a methoxy group, m is an integer of 1, 2, or 3, and R_3 is -COOH, -COOR_4, -C
ONH_2, -CONHR_4, -OOCR_4, -N
HCOR_4, -N=N-R_4, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. Here R_
4 and ring A are R_1, R_2, -COOH and/or -COOC
A phenyl group, a biphenyl group, or a naphthalene group which may be substituted with an H_3 group. In formula (III), X_7
, X_8, X_9, X_1_0, X_1_1, X_1_
2 and X_1_3 are amino groups optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Here, when X_7 is an amino group or X_7 and X_9 are both amino groups,
_1, X_2, X_3, X_4, X_5, X_6, X_
8.X_9,
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