JPS6127507A - Color filter - Google Patents

Color filter

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Publication number
JPS6127507A
JPS6127507A JP14893884A JP14893884A JPS6127507A JP S6127507 A JPS6127507 A JP S6127507A JP 14893884 A JP14893884 A JP 14893884A JP 14893884 A JP14893884 A JP 14893884A JP S6127507 A JPS6127507 A JP S6127507A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
phthalocyanine
layer
dye layer
color filter
Prior art date
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Pending
Application number
JP14893884A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaru Kamio
優 神尾
Nobuyuki Sekimura
関村 信行
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP14893884A priority Critical patent/JPS6127507A/en
Publication of JPS6127507A publication Critical patent/JPS6127507A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve adaptability to vapor deposition by using a red dye consisting of a perylene tetracarboxylic acid deriv. of the specific constitutional formula, a green dye consisting of phthalocyanine, etc. and a blue dye consisting of phthalocyanine and quinacridone dye. CONSTITUTION:Light having resist sensitivity is irradiated to a substrate 1 on which a resist mask 2 is provided and thereafter the red dye layer 3 consisting of the perylene tetracarboxylic acid deriv. expressed by formula I or formula II(R1 denotes hydrogen, alkyl group, aryl group) is provided thereon. Only the resist mask is then dissolved to form the 1st patterned dye 4. The position of the resist mask is further deviated and the 2nd patterned green dye layer 5 consisting of the phthalocyanine dye and anthraquinone dye and the 3rd patterned blue dye layer 6 consisting of the phthalocyanine dye and quinacridone dye are similarly provided, by which a color filter is formed.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーフィルターに関するもので、特にカラー
撮像素子やカラーセンサー及びカラーディスプレーなど
の微細色分解用カラーフィルターに関するもので゛ある
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a color filter, and particularly to a color filter for fine color separation in color imaging devices, color sensors, color displays, and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

代表的なカラーフィルターとして、基板上にゼラチン、
カンイン、グリ−ニーあるいはポリビニルアルコールな
どの親水性高分子物質からなる媒染層を設け、その媒染
層を色素で染色、して着色層を形成する染色カラーフィ
ルターが知られている。染色法では使用可能な染料が多
く、フィルターとして要求される分光特性への対応、が
比較的容易であるが、染色工程が染料を溶解した染色浴
中に浸漬するというコントロールの難しい湿式1程を採
用しており、また各色毎に防染用の中間層を設けるとい
った複雑な工程を有するため、歩留りが悪いといった欠
点を有している。また耐熱性が150〜160℃程度と
比較的低く、熱的処理を必要とする工程では使用が困難
である。
As a typical color filter, gelatin and
A dyed color filter is known in which a mordant layer made of a hydrophilic polymer material such as Kangin, Greeny, or polyvinyl alcohol is provided, and the mordant layer is dyed with a dye to form a colored layer. There are many dyes that can be used in the dyeing method, and it is relatively easy to meet the spectral characteristics required for filters. Moreover, since it involves a complicated process of providing an interlayer for resist dyeing for each color, it has the drawback of poor yield. Furthermore, it has a relatively low heat resistance of about 150 to 160°C, making it difficult to use in processes that require thermal treatment.

これに対して染料や顔料の色素薄膜を蒸着等の気相堆積
法で形成する蒸着法が知られている(特開昭55−14
6406等)。この方法によれば色素そのもので着色層
が形成が形成できるので、染色法に比べて薄型化でき、
また非水工程で制御も容易である。また、耐熱性が良い
という特徴も有している。しかしながら、蒸着に適する
使用可能な色素の選択が容易でないため、今まで普及し
ていなかった。
On the other hand, a vapor deposition method is known in which a thin film of dye or pigment is formed by a vapor deposition method such as vapor deposition (Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-14
6406 etc.). According to this method, a colored layer can be formed using the dye itself, so it can be made thinner than the dyeing method.
Furthermore, the process is easy to control as it is a non-aqueous process. It also has the feature of good heat resistance. However, it has not been widely used until now because it is not easy to select a usable dye suitable for vapor deposition.

カラーフィルターを色素の観点からみると、′カラーフ
ィルター用色素には以下のような特性が要求される。
When looking at color filters from the perspective of dyes, dyes for color filters are required to have the following properties.

まず第一にフィルターとして適切な分光特性でなければ
ならない。一般にカラーフィルターは用途、方式にもよ
るが、2ないし3色の複数の色構成で、フィルターとし
ての色特性は個々の色特性は勿論、全体のバランスがと
れていなくてはならない0例えば1色でも分光特性的に
劣っていれば、他がいくら良くてもフィルターとしての
色特性は劣ってしまって不適当なものとなってしまう。
First of all, it must have appropriate spectral characteristics as a filter. In general, color filters are composed of two or three colors, depending on the application and method, and the color characteristics of the filter must be well-balanced not only for each individual color characteristic but also for the overall color.For example, one color However, if the spectral properties are poor, no matter how good the other properties are, the color properties will be poor and the filter will be unsuitable.

一方、製法の点からみれば分光特性が良くても製造上安
定性に欠けたり、特別の処理、工程が必要な色素では歩
留りの低下をまねき、結局カラーフィルターには不適当
なものになってしまう。従ってカラーフィルター用色素
としては、分光特性と製造の両面からみてバランスのと
れた最適なものを選ばなければならない。
On the other hand, from a manufacturing method point of view, even if the spectral characteristics are good, dyes lack manufacturing stability or require special treatments and processes, leading to a decrease in yield and ultimately making them unsuitable for color filters. Put it away. Therefore, as a dye for color filters, it is necessary to select an optimal dye that is well-balanced in terms of both spectral characteristics and manufacturing.

特に法着法においては、耐熱性があって容易に蒸発気化
可能であり、かつフォトリソ工程での溶剤処理に耐°え
るという製造面での制約が強いため染色法に比べて種々
の利点があるにもかかわらず、蒸着型カラーフィルター
が普及していなかった。
In particular, the dyeing method has various advantages over the dyeing method, as it has strong manufacturing constraints such as being heat resistant, easily evaporated, and resistant to solvent treatment in the photolithography process. Despite this, vapor-deposited color filters were not widespread.

他方、色素層形成に用いられる色素に要求される特性は
、蒸着可能であり、蒸着後のレジストによるフォトリソ
工程での溶剤や熱処理に耐え、かつフィルターとしてバ
ランスのとれた分光特性を有していることである。。こ
ういった緒特性を比較的良く満足する色素としてフタロ
シアニン系色素があげられる。フタロシアニン系色素は
、基本−となるフタロシアニン環が化学的にも熱的にも
極めて安定なので、蒸着性、耐溶剤性に優れ、分光特性
も青から緑にかけての特性を示すものが多い。従って青
ないし緑またはンアン色素としてフタロシアニン系色素
は蒸着法に使用可能といえる。
On the other hand, the characteristics required of the dye used to form the dye layer are that it can be vapor deposited, can withstand solvents and heat treatment in the photolithography process using resist after vapor deposition, and has well-balanced spectral characteristics as a filter. That's true. . Phthalocyanine dyes are examples of dyes that relatively satisfy these characteristics. Since the basic phthalocyanine ring of phthalocyanine dyes is extremely stable both chemically and thermally, many phthalocyanine dyes have excellent vapor deposition properties and solvent resistance, and exhibit spectral characteristics ranging from blue to green. Therefore, it can be said that phthalocyanine dyes can be used as blue to green or green dyes in the vapor deposition method.

そこで問題は、これに組合せる赤色色素である。フタロ
シアニン系色素に匹敵する性能を有する赤色系色素でな
いと、カラーフィルター全体として実用水準の蒸着型フ
ィルターを作ることが不可能であるからである。
The problem then is the red pigment to be combined with it. This is because unless a red dye has performance comparable to that of a phthalocyanine dye, it is impossible to produce a vapor-deposited filter of a practical level as a color filter as a whole.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

而して本発明は、三色の色素について、蒸着への適応性
、分光透過特性、耐溶剤性および耐久性も考慮して、最
適の色素を選択使用することによって優れた蒸着色素層
から成るカラーフィルターを提供することを主たる目的
とする。
Therefore, in the present invention, an excellent vapor-deposited dye layer is obtained by selecting and using the most suitable three-color dyes, taking into account their adaptability to vapor deposition, spectral transmission characteristics, solvent resistance, and durability. The main purpose is to provide color filters.

本発明の別の目的は、赤色色素について蒸着可能で耐溶
剤性があり、かつ分光特性の優れた赤色色素をフタロシ
アニン系色素との組合せで用いることにより総合的に優
れた特性を有するカラーフィルターを提供することでも
ある。
Another object of the present invention is to create a color filter that has comprehensively excellent characteristics by using a red dye that can be vapor deposited, has excellent solvent resistance, and has excellent spectral characteristics in combination with a phthalocyanine dye. It is also about providing.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明によるカラーフィルターは、色素層を成す色素が
下記構造の色素から選ばれたものであることを特徴とし
ている。
The color filter according to the present invention is characterized in that the dye forming the dye layer is selected from dyes having the following structure.

赤色色素:構造式(I)および(II)から選択される
ペリレンテトラカルボン酸誘 導体 緑色色素:フタロシアニン系色素とアントラキノン系色
素の組合せ 青色色素:フタロシアニン系色素とキナクリドン系色素
の組合せ 及び ここでR1は水素、アルキル基又はアリール基である。
Red dye: Perylenetetracarboxylic acid derivative selected from structural formulas (I) and (II) Green dye: A combination of a phthalocyanine dye and an anthraquinone dye Blue dye: A combination of a phthalocyanine dye and a quinacridone dye, where R1 is Hydrogen, an alkyl group or an aryl group.

本発明に用いられる赤色色素のペリレンテトラカルボン
酸誘導体は、前記(1)式又は(II )式で示される
構造を有し、そのペリレン骨格によって熱的に極めて安
定であり、加熱しても分解することなく、所定の温度以
上になると容易に蒸着する性質を有しており、蒸着によ
って色素層を形成するには極めて好適である。
The perylenetetracarboxylic acid derivative of the red pigment used in the present invention has a structure represented by the above formula (1) or (II), is extremely thermally stable due to its perylene skeleton, and decomposes even when heated. It has the property of being easily vapor-deposited when the temperature reaches a predetermined temperature or higher, without having to evaporate, and is extremely suitable for forming a dye layer by vapor deposition.

また、蒸着によって形成されたペリレンテトラカルボン
酸誘導体の色素層は、有機膜にしばしば見られるような
疎い膜ではなく、極めて緻密で、しらもガラスのような
無機物の表面にも強く密着しており、蒸着膜としてすぐ
れた物性を有している。
In addition, the dye layer of perylenetetracarboxylic acid derivatives formed by vapor deposition is not a loose film often seen in organic films, but is extremely dense and adheres strongly to the surface of inorganic materials such as white glass. , it has excellent physical properties as a deposited film.

分光特性も第9図の14で示される如く、優れた赤の特
性を有している。
The spectral characteristics also have excellent red characteristics, as shown by 14 in FIG.

また一方、この色素層は有機溶剤に対して優れた耐性を
有している。即ち、アルコール類等の貧溶媒は勿論、ケ
トン類、エステル類、エーテルアルコール類、ハロゲン
溶剤等の良港、媒に対してもほとんど溶解せず、分光特
性的にも何ら変化を起すことがない。従って、色素層に
対して、レジストの塗布、現像を施しても全く何ら支障
がないので、色素層の微細加工も容易に行ないうるもの
であり、微細カラーフィルター等の製造に極めて好適で
ある。
On the other hand, this dye layer has excellent resistance to organic solvents. That is, it is hardly soluble in not only poor solvents such as alcohols but also good solvents such as ketones, esters, ether alcohols, and halogen solvents, and does not cause any change in spectral characteristics. Therefore, there is no problem at all when applying a resist to the dye layer and developing it, so that fine processing of the dye layer can be easily carried out, making it extremely suitable for manufacturing fine color filters and the like.

ペリレンテトラカルボン酸誘導体の例としては、次のよ
うなものが好適例として挙げられる。
Preferred examples of perylenetetracarboxylic acid derivatives include the following.

(以下■〜(かの記号で示す) (す (3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸=無水
物) ・?)上式においてR1が−Hであるもの・9上式にお
いてR1が一〇H3であるもの本発明はまた優れた分光
特性の緑色色素層及び青色色素層を有する蒸着型フィル
ターの作成を可能ならしめる目的をもあわせもっている
(Hereinafter, it will be indicated by the symbol) (Su(3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid = anhydride) ・?) In the above formula, R1 is -H・9 In the above formula, R1 is The present invention also has the object of making it possible to produce a vapor-deposited filter having a green dye layer and a blue dye layer with excellent spectral properties.

蒸着方式で使える緑色ないし青色色素は数少なく、比較
的良く特性を満たすものとしてフタロシアニン系色素が
挙げられることは前述した通りである。
As mentioned above, there are only a few green or blue dyes that can be used in the vapor deposition method, and phthalocyanine dyes are one that satisfies the characteristics relatively well.

フタロシアニン系色素はおおむね青色の分光特性を示す
が、やや緑色領にまで透過特性、がのびている。
Phthalocyanine dyes generally exhibit blue spectral characteristics, but their transmission characteristics extend slightly into the green region.

また中心金属の種類や置換基の導入などによっては、さ
らに緑色に近い傾向を示す場合もある。
Furthermore, depending on the type of central metal and the introduction of substituents, it may exhibit a tendency to become even closer to green.

いずれにしても分光特性的には青から緑にわたっており
、厳密な特性が要求される目的用途によっては緑色また
は青色として充分ではない。
In any case, the spectral properties range from blue to green, and depending on the intended use where strict properties are required, green or blue may not be sufficient.

而して本発明は蒸着方式に適したフタロシアニン系色素
のもつ特性をいかしつつ、その欠点である分光特性を補
なって優れた緑色及び青色着色層を形成可能にするもの
である。
Accordingly, the present invention makes it possible to form excellent green and blue colored layers by making use of the characteristics of phthalocyanine dyes suitable for vapor deposition methods and compensating for their drawbacks in spectral characteristics.

本発明によるカラーフィルターは、フタロシアニン系色
素とアントラキノン系色素を蒸着して形成される緑色色
素層と、フタロシアニン系色素とキナクリドン系色素を
蒸着して形成される青色色素層とを有する。
The color filter according to the present invention has a green dye layer formed by vapor-depositing a phthalocyanine-based dye and an anthraquinone-based dye, and a blue dye layer formed by vapor-depositing a phthalocyanine-based dye and a quinacridone-based dye.

即ち本発明では緑色色素層として、フタロシアニン系色
素の他にアントラキノン系の黄色色素を併用することに
より、フタロシアニン色素のもつ青色分光成分をカット
し、優れた緑色の分光特性を有する着色層を形成するも
のである。
That is, in the present invention, by using an anthraquinone-based yellow dye in addition to a phthalocyanine-based dye as a green dye layer, the blue spectral component of the phthalocyanine dye is cut, and a colored layer having excellent green spectral properties is formed. It is something.

本発明で用いられるアントラキノン系色素とはアントラ
キノンの誘導体及び類似の多環式キノンをいう。アント
ラキノン系色素は熱的に安定で高温に於いて分解するこ
とはなく、所定の温度以上になると容易に蒸発する性質
を有しており、蒸着によって色素薄膜を形成するには 
゛極めて好適である。
The anthraquinone dye used in the present invention refers to anthraquinone derivatives and similar polycyclic quinones. Anthraquinone dyes are thermally stable, do not decompose at high temperatures, and easily evaporate when the temperature exceeds a certain level.
゛Very suitable.

蒸着によって形成されたアントラキノン系色素の薄膜は
有機膜にしばしば見られるようケ疎い膜ではなく極めて
緻密でしかもガラスのような無機物の表面にも強く密着
しており、蒸着膜としてすぐれた物性を有している。
The thin film of anthraquinone dye formed by vapor deposition is not a sparse film as is often seen in organic films, but is extremely dense and adheres strongly to the surface of inorganic materials such as glass, and has excellent physical properties as a vapor deposited film. are doing.

また一方この蒸着膜は有機溶剤に対して優れた耐性を有
している。即ち、アルコール類等の貧溶媒は゛勿論、ケ
トン類、エステル類、エーテルアルコール類、ハロ、ゲ
ン溶剤等の良溶媒に対してもほとんど溶解せず、分光特
性的にも何ら変化を起こすことがない、従って、色素層
、に対して、レジストの塗布、現像を施しても全く何ら
支障がないので、色素層の微細加工も容易に行ないうる
ちのであり、微細カラーフィルター等の製造に極めて好
適である。
On the other hand, this deposited film has excellent resistance to organic solvents. In other words, it is hardly soluble in poor solvents such as alcohols, as well as good solvents such as ketones, esters, ether alcohols, halo and gen solvents, and does not cause any change in spectral characteristics. Therefore, there is no problem at all when resist is applied and developed to the dye layer, and the dye layer can be easily microfabricated, making it extremely suitable for manufacturing fine color filters, etc. be.

代表的なアントラキノン系黄色色素の構造の上記に示し
た構造式の色素は本発明のカラーフィルターの色素層を
形成することのできる好適な色素の例であって、本発明
に於いては、本発明の目的を達成するものであれば必ず
しもこれらに限定されるものではない。
The dyes having the structural formula shown above in the structure of typical anthraquinone yellow dyes are examples of suitable dyes that can form the dye layer of the color filter of the present invention. It is not necessarily limited to these as long as the purpose of the invention is achieved.

上記に示した構造式で表わされるアントラキ   (ノ
ン系色素として市販されているものの一例を   −商
品名を用いて以下に挙げる。
Anthraquinone represented by the structural formula shown above (an example of a commercially available non-anthraquine dye is listed below using its trade name).

クロモフタール イエロー A2R (チバガイギー製)  C,1,No、70600ヘリ
オフアースト イエロー E3R (バイエル製) パリオゲン イエロ Li2O2 (BASF製)  C,1,No、68420カヤセツ
ト イエロー E−R (日本化薬製)  C、I 、No、65049クロモ
フタール イエロー AGR (チバガイギー製) パイブラスト イエロー E2G (バイエル製) 一ホンスレン イエロー GCN (住人化学製)  C,1,No、67300ミケスレ
ン イエロー GK (三井東圧製)  C,1,No、61725インダン
スレンプリンテイング イエローff0K(ヘキスト製
)”f:、1.No、59100rントラゾール イエ
ロー V (ヘキスト製)  C,1,No、60531ミケスレ
ン ソリュブル イエロー 12G(≦井東庄製)  
C,1,No、60605ミケスレン イエロー GF (三井東圧製)  C,1,No、66510二ホンス
レン イエロー GCF (住人化学製)  C,1,No、65430でンダン
スレン イエロー 3G (バイエル製)  C,1,No、65405−ホンス
レン イエロー 4GL (住人化学製) fンダスレン イエロー 5GK (バイエル製)  C,1,No、65410゜パラン
スレン イエロー PGA (BASF製)  C、I 、No、68400チバノ
ン イエロー 2G (チバガイギー製) インゲンスレン イエロー F2GC (ヘキスト製) アン]・ラゾール イエロー IGG (ヘキスト製) インダスレン イエロー 5GF (BASF製) ミケスレン イエロー 3GL (三井東圧製) インダンスレン イエロー LGF CBASF製) モノライト イエロー FR (ICI製) カヤセット イエロー E−AR (日本化薬製) などが挙げられる。
Chromophthal Yellow A2R (manufactured by Ciba Geigy) C, 1, No., 70600 Heliofirst Yellow E3R (manufactured by Bayer) Palyogen Yellow Li2O2 (manufactured by BASF) C, 1, No., 68420 Kayaset Yellow E-R (manufactured by Nippon Kayaku) C, I, No, 65049 Chromophthal Yellow AGR (manufactured by Ciba Geigy) Piblast Yellow E2G (manufactured by Bayer) Ihonthren Yellow GCN (manufactured by Sumitomo Chemical) C, 1, No, 67300 Michelthrene Yellow GK (manufactured by Mitsui Toatsu) C, 1, No , 61725 Indanthrene Printing Yellow ff0K (manufactured by Hoechst)"f:, 1. No, 59100r Intrazole Yellow V (manufactured by Hoechst) C, 1, No, 60531 Mikethrene Soluble Yellow 12G (≦Manufactured by Itosho)
C, 1, No, 60605 Mikethrene Yellow GF (manufactured by Mitsui Toatsu) C, 1, No. 66510 Nihon Thren Yellow GCF (manufactured by Sumitomo Chemical) C, 1, No. 65430 Endanthrene Yellow 3G (manufactured by Bayer) C, 1 , No., 65405-Honthrene Yellow 4GL (manufactured by Sumitomo Chemical) f Dathrene Yellow 5GK (manufactured by Bayer) C, 1, No., 65410° Parathrene Yellow PGA (manufactured by BASF) C, I, No., 68400 Cibanon Yellow 2G (manufactured by Ciba Geigy) Ingenthrene Yellow F2GC (manufactured by Hoechst) Ann Lasol Yellow IGG (manufactured by Hoechst) Indanthrene Yellow 5GF (manufactured by BASF) Mikethrene Yellow 3GL (manufactured by Mitsui Toatsu) Indanthrene Yellow LGF (manufactured by CBASF) Monolite Yellow FR (manufactured by ICI) ) Kayaset Yellow E-AR (manufactured by Nippon Kayaku).

また本発明では青色色素層として、フタロシアニン系色
素の他にキナクリドン系のマゼンタ色素を併用すること
により、フタロシアニン色素のもつ緑色分光成分をカッ
トし、優れた青色の分光特性を有する色素層を形成する
ものである。
Furthermore, in the present invention, by using a quinacridone magenta dye in addition to the phthalocyanine dye as the blue dye layer, the green spectral component of the phthalocyanine dye is cut, and a dye layer having excellent blue spectral properties is formed. It is something.

フタロシアニン系色素の色補正に用いる色素としては、
鋭い立ち上り特性を有するマゼンタ色素でなければなら
ない。また蒸着法で形成するので、フタロシアニン系色
素に匹敵する蒸着性と關溶剤性をも兼ねそなえる必要が
あるが、本発明で用いるキナクリドン系マゼンタ色素は
これらの特性を全て満足するものであり、フタロシアニ
ン系色素との組合せにおいて蒸着型のすぐれた青色色素
層形成を可能にするものである。
The dyes used for color correction of phthalocyanine dyes include:
It must be a magenta dye with sharp rise characteristics. Furthermore, since it is formed by a vapor deposition method, it must have vapor deposition properties and solvent properties comparable to those of phthalocyanine dyes, but the quinacridone magenta dye used in the present invention satisfies all of these properties. In combination with other dyes, it is possible to form an excellent vapor-deposited blue dye layer.

本発明で用いられるキナクリドン系色素とは(I)式で
示される基本骨格をもち、それから導かれる誘導体をも
含、めたものをさす。
The quinacridone dye used in the present invention refers to those having the basic skeleton represented by the formula (I), including derivatives derived therefrom.

(I) 誘導体の一例としては などがあげられる。またこれらの混合物を使用すること
が出来る。分光特性的にはいずれも背側に透過率の立ち
上りがあり、フタロシアニン系色素の緑色成分のカット
に適している。
(I) Examples of derivatives include. It is also possible to use mixtures of these. In terms of spectral characteristics, both have a rise in transmittance on the back side, making them suitable for cutting the green component of phthalocyanine dyes.

また、キナクリドン系色素は、熱的に極めて安定であり
、加熱しても分解することはなく、所定の温度以上にな
ると容易に蒸発する性質を有しており蒸着によって色素
薄膜を形成するには極めて好適である。蒸着によって形
成されたキナクリドン系色素の薄膜は、有機膜にしばし
ば見られるような疎い膜ではなく、極めて緻密でしかも
ガラスのような無機物の表面にも強く密着しており、蒸
着膜としてすぐれた物性を有している。
In addition, quinacridone dyes are extremely stable thermally, do not decompose even when heated, and easily evaporate when the temperature exceeds a certain level, making it difficult to form a thin dye film by vapor deposition. Very suitable. The thin film of quinacridone dye formed by vapor deposition is not a loose film that is often seen in organic films, but is extremely dense and adheres strongly to the surface of inorganic materials such as glass, and has excellent physical properties as a vapor deposited film. have.

また一方、この蒸着膜は有機溶剤に対して優れた耐性を
有している。即ち、アルコール類等の貧溶媒は勿論、ケ
トン類、エステル類、エーテルアルコール類、ハロゲン
溶剤等の良溶媒に対してもほとんど溶解せず1分光特性
的にも何ら変化を起こすことがない。従って、色素層に
対してレジストの塗布、現像を施しても全く何ら支障が
ないので、色素層の微細加工も容易に行ないうるもので
あり、微細カラーフィルター等の製造に極めて好適であ
る。
On the other hand, this deposited film has excellent resistance to organic solvents. That is, it is almost insoluble not only in poor solvents such as alcohols but also in good solvents such as ketones, esters, ether alcohols, and halogen solvents, and does not cause any change in spectral characteristics. Therefore, there is no problem at all when applying a resist to the dye layer and developing it, so that fine processing of the dye layer can be easily carried out, making it extremely suitable for manufacturing fine color filters and the like.

このようなキナクリドン系色素として市販されているも
の(商品名)としては リオノゲン マゼンタ R(東洋インキ)ファーストケ
ン スパーマゼンタ R,RS(大日本インキ) シンカシア レッドBRT 、YRT (デュポン)シ
ンカシア バイオレット BRT(デュポン)などが挙
げられる。
Commercially available quinacridone pigments (trade names) include Lionogen Magenta R (Toyo Ink), Firstken Super Magenta R, RS (Dainippon Ink), Syncasia Red BRT, YRT (DuPont), Syncasia Violet BRT (DuPont). ), etc.

、一方、前記した如くフタロシアニン系色素も同様の優
れた特性を有する。
On the other hand, as mentioned above, phthalocyanine dyes also have similar excellent properties.

代表的なフタロシアニンの例としては、メタルフリーフ
タロシアニン、銅フタロシアニン。
Examples of typical phthalocyanines are metal-free phthalocyanine and copper phthalocyanine.

ベリリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニ
ン、亜鉛フタロシアニン、チタニウムフタロシアニン、
錫フタロシアニン、鉛フタロシアニン、パラジウムフタ
ロシアニン、クロムフタロシアニン、モリブデンフタロ
シアニン。
Beryllium phthalocyanine, magnesium phthalocyanine, zinc phthalocyanine, titanium phthalocyanine,
Tin phthalocyanine, lead phthalocyanine, palladium phthalocyanine, chromium phthalocyanine, molybdenum phthalocyanine.

マンガンフタロシアニン、鉄フタロシアニン。Manganese phthalocyanine, iron phthalocyanine.

コバルトフタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、パ
ラジウムフタロシアニン、白金フタロシアニンが挙げら
れる。
Examples include cobalt phthalocyanine, nickel phthalocyanine, palladium phthalocyanine, and platinum phthalocyanine.

アントラキノン系色素との組合せで緑色層を形成するに
は、緑色側に多くの透過率を有するフタロシアニンが望
ましい。
In order to form a green layer in combination with an anthraquinone dye, a phthalocyanine having high transmittance on the green side is desirable.

緑色色素層または青色色素層の形成はフタロシアニン系
色素とアントラキノン系色素又はキナクリドン系色素を
順次蒸着積層する方法が一般的であるが同時蒸着でもか
まわない、所望の分光特性に応じてそれぞれの膜厚又は
蒸着量を制御する。好ましくは膜厚にして500〜to
ooo人が適切である。フタロシアニン系色素単独の場
合に比べてアントラキノン系色素又はキナクリドン系色
素の積層によって分光特性が大幅に改善された一例を第
7図、第8図に示す。
The green dye layer or blue dye layer is generally formed by sequentially depositing a phthalocyanine dye and an anthraquinone dye or a quinacridone dye, but simultaneous vapor deposition is also possible, and the thickness of each layer can be adjusted depending on the desired spectral characteristics. Or control the amount of vapor deposition. Preferably the film thickness is 500 to
ooo person is appropriate. FIGS. 7 and 8 show an example in which the spectral characteristics are significantly improved by stacking anthraquinone dyes or quinacridone dyes compared to the case of a phthalocyanine dye alone.

9で示す。Indicated by 9.

また第8図では銅フタロシアニン単独及びリオノゲンマ
ゼンタRを積層して補足した分光詩法にパターン状の色
素層の形成方法について述べる。蒸着色素層のパターニ
ング技術としては、ドライエツチング法とリフトオフ法
がある。
Furthermore, in FIG. 8, a method for forming a patterned dye layer in a spectroscopic method supplemented by copper phthalocyanine alone and a layered layer of Lionogen Magenta R will be described. Patterning techniques for vapor-deposited dye layers include dry etching and lift-off.

ドライエツチング法は色素層上にレジストパターンをつ
くり、それをマスクとしてプラズマあるいはイオンエツ
チング等のドライエツチングで色素パターンを形成する
ものである(特開昭58−34961等)。この方法で
は染色法の如き中間層の形成は不用であるが、そのかわ
り色素パターン上にレジストマスクが残ってしまう。し
かもこのマスクを色素層に何ら損傷を与えずに除去する
ことは極めて困難なため、結局実質的に光学的には不要
なレジストマスクが色素層の上に積層された2層構成に
なる。
In the dry etching method, a resist pattern is created on a dye layer, and using this as a mask, a dye pattern is formed by dry etching such as plasma or ion etching (Japanese Patent Laid-Open No. 58-34961, etc.). This method does not require the formation of an intermediate layer as in the dyeing method, but instead a resist mask remains on the dye pattern. Furthermore, since it is extremely difficult to remove this mask without causing any damage to the dye layer, the result is a two-layer structure in which a substantially optically unnecessary resist mask is laminated on the dye layer.

またリフトオフ法によるパターン状色素層は、後で溶解
可能な物質、主にレジストを用いて除去すべき色素層の
下部にレジストマスクを形成後その上に蒸着色素層を設
け、しかる後、レジストマスクを溶解又は剥離すること
によって、色素層には何ら直接的な作用を及ぼすことな
く、その上の色素層を物理的に除去して形成することが
できる。
In addition, patterned dye layers formed by the lift-off method use a substance that can be dissolved later, mainly resist, to form a resist mask below the dye layer to be removed, and then provide a vapor-deposited dye layer on top of the resist mask. By dissolving or peeling off the dye layer, the dye layer above it can be physically removed and formed without any direct effect on the dye layer.

有機色素層のリフトオフ法に用いるレジストとしては、
後に溶解可能であればネガ型、ポジ型を問わない。しか
しネガ型では一般に輻射線の照射で架橋が進み、溶解す
るには強い溶解力をもつ溶剤が必要となる。従って色素
膜に損傷を与えたり溶解したりしやすいので好ましくは
ない。
As a resist used in the lift-off method of organic dye layer,
It does not matter whether it is a negative type or a positive type, as long as it can be dissolved later. However, in the case of a negative type, crosslinking generally progresses when exposed to radiation, and a solvent with strong dissolving power is required to dissolve it. Therefore, it is not preferable because it tends to damage or dissolve the dye film.

この点ポジ型レジストでは、特にレジストノくターン形
成後、全面に輻射線を照射すれば可溶性になるので、ネ
ガ型に比べて色素を溶解しにくい溶剤を選択できるので
リフトオフには好適である。またポジ型レジストも樹脂
成分の種類が多岐にわたっており、その塗布や現像に使
用される溶剤も様々である0色素に対してより作用性の
少ない溶剤の使えるポジ型レジストを選択することが望
ましく、−例として重合単位として下記構造で示される
含フッ素メタクリレートを主体とするポジ型レジストが
好適例として挙げられる。このレジストは、エステル類
、芳香族類、ハロゲン化炭化水素類などの溶解能が高い
良溶媒は勿論のこと、アルコール類などの溶解能が低い
貧溶媒にも良く溶解するため、色素膜に影響の少ない溶
剤を使えるためである。
In this respect, positive resists become soluble when the entire surface is irradiated with radiation, especially after forming turns in the resist, so it is suitable for lift-off because it is possible to select a solvent that dissolves the dye less easily than in negative resists. In addition, positive resists have a wide variety of resin components, and the solvents used for coating and development also vary. - As an example, a positive resist mainly composed of a fluorine-containing methacrylate having the structure shown below as a polymerized unit may be cited as a preferable example. This resist dissolves well not only in good solvents with high dissolving ability such as esters, aromatics, and halogenated hydrocarbons, but also in poor solvents with low dissolving ability such as alcohols, so it does not affect the dye film. This is because less solvent can be used.

このようなレジストとしては、FPM210.FBMI
IOおよびFBM120(いずれも商品名でダイキン工
業製)が挙げられる。
As such a resist, FPM210. FBI
Examples include IO and FBM120 (both trade names manufactured by Daikin Industries).

R2−C−R1 ここで、R1およびR2は水素又はアルキル基、R3は
各炭素に少なくとも1個のフッ素が結合したアルキル基
である。
R2-C-R1 Here, R1 and R2 are hydrogen or an alkyl group, and R3 is an alkyl group in which at least one fluorine is bonded to each carbon.

代表的な例 第1表 その他レジストとしては、次のような商品名で市販され
ている各種のものを適宜用いることができる。
Typical Examples Table 1 Other resists that are commercially available under the following trade names can be used as appropriate.

AZシリーズ :  111,119A、120,34
0,1350B。
AZ series: 111, 119A, 120, 34
0,1350B.

1350J、1370,1375,1450,1450
J、1470゜1475.2400,2415.243
0  (以上シブ9フ社製)Waycoat :)(P
R−204,HPR−205,HPR−206゜HPR
−207,HPR1182 Waycoat:MPR(以上ハント社製)Kodak
 Micor  Po5itive Re5ist(コ
ダック社製) Isofine  Po5itive  Re5ist
(マイクロイメージテクノロジー社製)PCI29,1
293F         (ポリクローム社製)OF
PRll  77.78,800 0EBR1000,1010,10300DUR100
0,1001,1010,1013,1014(以上東
京応化社製) EBRI、9            (東し製)FM
REloo、EIOI      (富士薬品工業製)
JSRPo5itive  Photoresist 
 PFR3003(日本合成ゴム社製) Selectilux  P  ’         
(メルク社製)以上のようなバターニング工程によって
所定の複数色のパターン状の色素層が形成・された後、
色素層上に保護膜を設けることが望ましい、これはゴミ
、傷といった欠陥を防ぎ、また各種環境条件から色素層
を保護するためである。
1350J, 1370, 1375, 1450, 1450
J, 1470°1475.2400, 2415.243
0 (Manufactured by Shibu9fu Co., Ltd.) Waycoat:) (P
R-204, HPR-205, HPR-206°HPR
-207, HPR1182 Waycoat: MPR (manufactured by Hunt) Kodak
Micor Po5itive Re5ist (manufactured by Kodak) Isofine Po5itive Re5ist
(manufactured by Micro Image Technology) PCI29,1
293F (manufactured by Polychrome) OF
PRll 77.78,800 0EBR1000,1010,10300DUR100
0,1001,1010,1013,1014 (manufactured by Tokyo Ohkasha) EBRI, 9 (manufactured by Toshi) FM
REloo, EIOI (manufactured by Fuji Pharmaceutical Co., Ltd.)
JSRPo5itive Photoresist
PFR3003 (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) Selectilux P'
(Manufactured by Merck & Co., Ltd.) After a pigment layer in a pattern of predetermined multiple colors is formed by the above-described buttering process,
It is desirable to provide a protective film on the dye layer to prevent defects such as dust and scratches, and to protect the dye layer from various environmental conditions.

保護膜の形成には通常知られている各種方法が使える。Various commonly known methods can be used to form the protective film.

例えば、ポリウレタン、ポリカーボネート。For example, polyurethane, polycarbonate.

シリコン、アクリル、ポリパラキシリレン等の有機材料
やSi3N4,5IO2,SiO,AM203 、Ta
283等の無機材料を用いてスピンコード、ディッピン
グ、ロールコータ−等の塗布法あるいは蒸着等によって
保護膜を形成することができる。
Organic materials such as silicon, acrylic, polyparaxylylene, Si3N4, 5IO2, SiO, AM203, Ta
The protective film can be formed using an inorganic material such as No. 283 by coating methods such as spin cord, dipping, roll coater, or vapor deposition.

また各種感光性樹脂例えば各種レジスタを使用すること
も可能である。
It is also possible to use various photosensitive resins, such as various resistors.

有機蒸着色素フィルターは有機染色フィルターに比べ耐
熱性耐光性に優れるが、一般の蒸着膜に見られるように
湿度に弱い場合が多いので、保護膜はこの点を考慮して
疎水性であることが望ましい0色素とのマツチング等を
考慮するとネオプレンゴム、アン。プレンゴム、環化コ
ム。
Organic vapor-deposited dye filters have better heat resistance and light resistance than organic dyed filters, but they are often sensitive to humidity, as is the case with general vapor-deposited films, so the protective film should be hydrophobic in consideration of this point. Considering the matching with desirable 0 dye, neoprene rubber, Anne. Plain rubber, cyclized com.

天然ゴム等のゴム系樹脂及びそれらのレジストが特に好
適である。また樹脂膜塗布の場合、使用されている有機
溶剤が色素層を侵さないことが必要である0本発明に用
いる色素は耐溶剤性に優れるので各種溶剤、例えば芳香
族系、セロソルブ、エステルケトン等やこれらの混合溶
媒が使用可能であるが、より好ましくは脂肪族炭化水素
、アルコール等があげられる。これらの溶剤を含有した
上記ゴム系樹脂が好ましいが、加工性の点でゴム系樹脂
のレジストが特に好適である。ゴム系樹脂のレジストと
しては、例えば次の商品名で市販されているものが挙げ
られる。
Rubber resins such as natural rubber and resists thereof are particularly suitable. In addition, in the case of resin film coating, it is necessary that the organic solvent used does not attack the dye layer.Since the dye used in the present invention has excellent solvent resistance, it can be used with various solvents such as aromatic, cellosolve, ester ketone, etc. or a mixed solvent thereof can be used, but aliphatic hydrocarbons, alcohols and the like are more preferred. The above-mentioned rubber-based resins containing these solvents are preferred, but rubber-based resin resists are particularly preferred from the viewpoint of processability. Examples of rubber-based resin resists include those commercially available under the following trade names.

Waycoat  IC,Type  3IC。Waycoat IC, Type 3IC.

SC,HRおよびHNR999 (以上ハント社製) Kodak  Microesist  747および
752     (以上コダック社製)OMR81,8
3,85,87,83SS。
SC, HR and HNR999 (manufactured by Hunt) Kodak Microesist 747 and 752 (manufactured by Kodak) OMR81,8
3, 85, 87, 83 SS.

83SR,83URおよびO,DURlloWR(以上
東京応化社製) Isopo見3F  MRおよびHD (以上マイクロイメージテクノロジー社製)SeJle
ct i見ux  N20.N35゜N45.N60お
よびN100 (以上E、Mケミカルズ社製) JSRCIR701お):びJSR CBR−N901   (以上日本合成ゴム製゛)本発
明で用いられる基板は、色素蒸着が可能であれば特に限
定されるものではない0例えば具体的に以下のものが使
用できる。ガラス板、光学用樹脂板、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
メタクリレート、ポリエステル、ブチラールポリアミド
などの樹脂フィルム。
83SR, 83UR and O, DURlloWR (manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) Isopo 3F MR and HD (manufactured by Micro Image Technology Co., Ltd.) SeJle
ct i look ux N20. N35°N45. N60 and N100 (manufactured by E and M Chemicals) JSRCIR701 and JSR CBR-N901 (manufactured by Japan Synthetic Rubber) The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as dye vapor deposition is possible. For example, the following can be used. Glass plates, optical resin plates, resin films such as gelatin, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl methacrylate, polyester, butyral polyamide, etc.

パターン状色素層をカラーフィルターとして適用される
ものと一体に形成することも可能である。その場合の基
板の一例としては、ブラウン管表示面、撮像管の受光面
、CCD、BBD、CID等の固体撮像素子が形成され
たウェハー。
It is also possible to form the patterned dye layer integrally with one that is applied as a color filter. An example of a substrate in this case is a wafer on which a display surface of a cathode ray tube, a light receiving surface of an image pickup tube, and a solid-state imaging device such as a CCD, BBD, or CID are formed.

薄膜半導体を用いた密着型イメージセンサ−1液晶ディ
スプレー面、カラー電子写真用感光体等があげられる。
Examples include a contact type image sensor using a thin film semiconductor, a liquid crystal display surface, and a photoreceptor for color electrophotography.

蒸着された色素層と下地の基板、例えばガラス等との接
着性を増す必要がある場合は、ガラス基板等にポリウレ
タン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シランカップリング
剤等をあらかじめ薄く塗布してから蒸着膜を形成すると
効果的である。
If it is necessary to increase the adhesion between the vapor-deposited dye layer and the underlying substrate, such as glass, apply a thin layer of polyurethane resin, polycarbonate resin, silane coupling agent, etc. to the glass substrate in advance before applying the vapor-deposited film. It is effective when formed.

以下図面により、代表的な本発明のパターン作成工程を
説明する。
A typical pattern creation process of the present invention will be explained below with reference to the drawings.

ポジ型レジストを所望の基板にスピナーを用いて回転塗
布する。乾燥後適当な温度条件下でプリベークする。つ
いでレジスト感度を有する光または電子ビームで所定の
パターン形状に露光し現像する。必要に応じて、現像前
にレジスト膜のひずみを緩和する目的での前処理、現像
後、膜の膨潤をおさえるためのリンス処理を行う。
A positive resist is spin-coated onto a desired substrate using a spinner. After drying, prebaking is performed under appropriate temperature conditions. Then, it is exposed to light or electron beam having resist sensitivity in a predetermined pattern shape and developed. If necessary, pretreatment for the purpose of alleviating strain on the resist film is performed before development, and rinsing treatment is performed for the purpose of suppressing swelling of the resist film after development.

現像によってもレジストの残膜や、残渣いわゆるスカム
が取りきれない場合は、プラズマ灰化法によって除去す
ることが可能である。
If the remaining resist film and residue, so-called scum, cannot be removed even after development, they can be removed by plasma ashing.

以上の工程によって第1図に示されるレジストマスク2
が基板1上に形成される。ついで第2、図の如く全面に
レジスト感度を有する光または電子ビームを照射する。
Through the above steps, the resist mask 2 shown in FIG.
is formed on the substrate 1. Next, as shown in the figure, the entire surface is irradiated with light or an electron beam having resist sensitivity.

これはレジストの主鎖切断や分解を行なうことによって
後のレジストマスクの溶解除去を容易にするものである
が、省くことも可能である。省いた場合には、その分だ
け強い溶解性の溶媒を使う必要がある。
This is to facilitate the subsequent dissolution and removal of the resist mask by cutting and decomposing the main chain of the resist, but it can be omitted. If it is omitted, it is necessary to use a solvent with stronger solubility.

ついで第3図の如く、レジストマスク上に色素層3を真
空蒸着法によって形成する。積層する場合は蒸着をくり
返す0色素層の厚さは所望の分光特性によって決められ
るが、好ましくは500〜tooooλ程度である。
Then, as shown in FIG. 3, a dye layer 3 is formed on the resist mask by vacuum evaporation. In the case of lamination, the thickness of the zero dye layer, which is repeatedly vapor-deposited, is determined depending on the desired spectral characteristics, but is preferably about 500 to toooλ.

ついで色素層下のレジストマスクを除去するために色素
を溶解させず、また分光特性をそこなわずにレジストマ
スクのみを溶解もしくは基板から剥離させる溶媒に浸漬
する。
Next, in order to remove the resist mask under the dye layer, the resist mask is immersed in a solvent that dissolves or peels only the resist mask from the substrate without dissolving the dye and without damaging the spectral characteristics.

レジストマスクの除去によって同時にその上にある色素
層が除去される訳であるが、これを補助するために、浸
漬時に超音波のエネルギーを加えることも有効である。
Removal of the resist mask simultaneously removes the dye layer thereon, and to assist in this removal, it is also effective to apply ultrasonic energy during immersion.

このようにして、第4図の如く第1のパターン状の色素
層4が形成される。第2.第3の色素パターン形成は、
パターンに応じてレジストマスクの位置をずらしながら
、上記の工程をくり返して行なえばよい。
In this way, the first patterned dye layer 4 is formed as shown in FIG. Second. The third dye pattern formation is
The above steps may be repeated while shifting the position of the resist mask according to the pattern.

色の種類の数だけこれらの工程をくり返すことによって
、例えば第5図の如き3つの色を有するパターン状色素
層4,5および6を有するものが製造できる。
By repeating these steps as many times as there are different colors, a patterned dye layer 4, 5 and 6 of three colors as shown in FIG. 5, for example, can be produced.

ついでパターン状色素層Iに所望の保護層7を塗布して
カラーフィルターが完成する(第6図)。
A desired protective layer 7 is then applied to the patterned dye layer I to complete the color filter (FIG. 6).

実施例1 ガラス基板上にスピンナー塗布法により、ポジ型レジス
ト0DUR1013(東京応化部)を1.0μmの膜厚
に塗布した。120’020分間のプリベークを行なっ
た後、遠紫外光にてマスク露光を行ない、専用現像液、
専用リンス液にて処理してレジストマスクを形成した。
Example 1 A positive resist 0DUR1013 (Tokyo Ohka Department) was applied to a thickness of 1.0 μm on a glass substrate by a spinner coating method. After pre-baking for 120'020 minutes, mask exposure was carried out with far ultraviolet light, and a special developer,
A resist mask was formed by processing with a special rinsing liquid.

次にこのレジストマスク全面に遠紫外光を照射して現像
液に可溶とした。
Next, the entire surface of this resist mask was irradiated with deep ultraviolet light to make it soluble in a developer.

続いてレジストマスクの形成されたガラス基板と、モリ
ブデン製蒸着ポートに詰めたCuフタロシアニンを真空
蒸着機内に設置し排気した。真空度10−5〜1O−6
torrにおいて蒸着ポートを450〜550 ’Oに
加熱してCuフタロシアニ、ンを約2000人厚に蒸着
させた。
Subsequently, the glass substrate on which the resist mask was formed and the Cu phthalocyanine filled in the molybdenum vapor deposition port were placed in a vacuum vapor deposition machine and evacuated. Vacuum degree 10-5 to 1O-6
The vapor deposition port was heated to 450 to 550 0 torr to deposit Cu phthalocyanine to a thickness of about 2000 nm.

さらに続いてキナクリドン系色素としてリオノゲンマゼ
ンタR(東洋インキ)を2000人の厚さに蒸着した。
Subsequently, Lionogen Magenta R (Toyo Ink) as a quinacridone dye was deposited to a thickness of 2000 mm.

蒸着の済んだガラス基板を上記専用現像液で浸漬攪拌し
、てレジストマスクを溶解しながら蒸着膜の不要部分を
除去することによってパターン状青色色素層を形成した
。続いてこのパターン状青色色素層の形成されたガラス
基板上に同様な工程で0DUR1013を塗布し、露光
、現像し、次にパターン状緑色色素に相当するレジスト
マスクを形成した。
A patterned blue dye layer was formed by immersing and stirring the vapor-deposited glass substrate in the above-mentioned special developer and removing unnecessary portions of the vapor-deposited film while dissolving the resist mask. Subsequently, 0DUR1013 was coated in the same process on the glass substrate on which the patterned blue dye layer was formed, exposed and developed, and then a resist mask corresponding to the patterned green dye layer was formed.

全面露光後、真空蒸着機に設置し、今度はpbフタロシ
アニンを450〜550”Oで蒸着し2000人の膜を
得た。さらに続いてア、ントラキノン系色素として、ク
ロモフタールイエローAGR(チバガイギー社製)を−
4000人の厚さに蒸着した。しかる後に現像液で浸漬
攪拌しパターン状緑色色素層を形成した。さらに全く同
様な工程によりペリレンテト、ラカルボン酸誘導体系の
赤色色素としてイルガジンレッドBPT (商品名:チ
バガイギー製ClNo、71127)を400〜500
℃で約2000人厚に蒸着し、現像液処理によりパター
ン状赤色色素層を得た。この時青色及び緑色色素層は勿
論のこと、イルガジンレッドBPTも現像液処理で全く
溶解せず、分光特性も損なわれることがなかった。
After the entire surface was exposed, it was installed in a vacuum evaporation machine, and PB phthalocyanine was evaporated at 450 to 550"O to obtain a film of 2,000 people.Furthermore, a. (manufactured by)
It was deposited to a thickness of 4,000 people. Thereafter, it was immersed in a developer and stirred to form a patterned green dye layer. Furthermore, in exactly the same process, Irgazine Red BPT (trade name: Ciba Geigy Cl No. 71127) was added as a perylenetet, lacarboxylic acid derivative red pigment at a concentration of 400 to 500.
It was deposited to a thickness of about 2000° C. and treated with a developer to obtain a patterned red dye layer. At this time, not only the blue and green dye layers but also Irgazine Red BPT were not dissolved at all by the developer treatment, and the spectral characteristics were not impaired.

最後にゴム系樹脂の保護膜として市販のネガレジスト0
DUR110WR(商品名二東京応化製)を塗布しプリ
ベーク、全面霧光によって”  硬化させ3色カラーフ
ィルターを完成させた。
Finally, commercially available negative resist 0 is used as a protective film for rubber resin.
DUR110WR (product name: Nitokyo Ohka) was applied, prebaked, and cured with fog light over the entire surface to complete a three-color filter.

以りの一連の工程による溶剤、熱等でも使用した色素は
何ら損傷を受けることなく、優れた分光特性のカラーフ
ィルターが形成された。得示す。
The dye used in the series of steps described above was not damaged by solvents, heat, etc., and a color filter with excellent spectral characteristics was formed. show off.

尚、従来との比較の意味でよく知られている赤色色素と
してアストラフロキシンG(バイエル酸)を同様な工程
で試みた。蒸着膜は得られたものの現像液処理の工程で
溶剤に侵されてしまい、望ましいパターン状赤色色素層
を得ることができなかった。
Incidentally, for comparison with the conventional method, astrafloxin G (Bayer's acid), which is a well-known red pigment, was used in the same process. Although a vapor-deposited film was obtained, it was attacked by the solvent during the developer treatment process, making it impossible to obtain a desired patterned red dye layer.

実施例2゜ ガラス基板上に透明電極の形成された液晶ディスプレー
用対向電極基板を用いて実施例1と同様な工程で3色カ
ラーフィルターを形成した。
Example 2 A three-color color filter was formed in the same process as in Example 1 using a counter electrode substrate for a liquid crystal display in which a transparent electrode was formed on a glass substrate.

このカラーフィルターは電極基板を用いて良好なカラー
表示可能な液晶セルをつくることができた。
Using this color filter, we were able to create a liquid crystal cell capable of displaying good color using an electrode substrate.

実施例3 固体撮像素子が形成されたウェハーを基板として実施例
1と同様な工程を行なうことにより、良好な特性をもつ
カラー固体撮像素子を直接形成することができた。
Example 3 By performing the same steps as in Example 1 using a wafer on which a solid-state image sensor was formed as a substrate, a color solid-state image sensor with good characteristics could be directly formed.

実施例4〜10 以下に示す本発明の代表的、な色素の組合せで実施例1
と全く同様な工程によって3色カラーフィルターを形成
した。
Examples 4 to 10 Example 1 with the following typical dye combinations of the present invention
A three-color filter was formed using the same process as above.

いずれの場合も色素層に何ら影響を与えることなく、分
光特性の優れたフィルターを形成で実施例11 実施例1で用いたポジ型レジストをFPM210、FB
MIIo、120(ダイキン工業製)AZ1350 (
シプレー製)にかえてあとは全く同じ工程でカラーフィ
ルターを作成した。
In either case, a filter with excellent spectral properties was formed without any effect on the dye layer. Example 11 The positive resist used in Example 1 was used with FPM210, FB
MIIo, 120 (manufactured by Daikin Industries) AZ1350 (
I made a color filter using the exact same process except for using the same color filter (manufactured by Shipley).

これらのレジストによっても色素層は何ら損傷を受けず
、勿論分光特性も損なわれなかった。
The dye layer was not damaged in any way by these resists, and of course the spectral characteristics were not impaired.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の詳細な説明より明らかな様に、本発明のカラーフ
ィルターは、色特性、分光特性に優れると共に、製造上
の安定性が高く且つ歩留りが良く、耐溶剤性、耐熱性に
優れているものである。
As is clear from the above detailed description, the color filter of the present invention has excellent color characteristics and spectral characteristics, high manufacturing stability and good yield, and excellent solvent resistance and heat resistance. It is.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第6図は本発明によるカラーフィルターの製置
方法の工程説明図であり、第1図はレジストマスク形成
工程図、第2図は露光工程図、第3図は色素層の形成工
程図、第4図はパターン状色素層形成工程図、第5図は
製造される3色のパターン状色素層の1態様および第6
図は保護層形成工程をそれぞれ示す図。 第7、第8図および第9図は、夫々分光特性のグラフで
ある。 1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・基板2 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・レジストマスク3 ・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・色素層4
.5および6 ・・・・・・・・・パターン状色素層7
 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・保護層8および9 ・・・・・・・・・・・・・
・・緑の補正前と後の分光特性のグラフ 10および11 ・・・・・・・・・・・・青の補正前
と後の分光特性のグラフ 12.13および14・・・・・・青、緑および赤の分
光特性のグラフ 歳長 液 表
Figures 1 to 6 are process explanatory diagrams of the color filter manufacturing method according to the present invention, in which Figure 1 is a resist mask formation process diagram, Figure 2 is an exposure process diagram, and Figure 3 is a dye layer formation process diagram. 4 is a process diagram for forming a patterned dye layer, and FIG. 5 is an embodiment of the patterned dye layer of three colors to be manufactured, and
The figures are diagrams each showing the protective layer forming process. 7, 8, and 9 are graphs of spectral characteristics, respectively. 1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Board 2 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Resist mask 3 ・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・Dye layer 4
.. 5 and 6 ...... Patterned dye layer 7
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...Protective layers 8 and 9 ......
・Graphs 10 and 11 of spectral characteristics before and after correction for green ・Graphs 12, 13 and 14 of spectral characteristics before and after correction for blue Chart of blue, green and red spectral properties Table of aging liquids

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)赤色色素、緑色色素および青色色素で形成される
色素層を有するカラーフィルターにおいて、赤色色素が
下記構造式( I )および(II)から選ばれたペリレン
テトラカルボン酸誘導体であり、緑色色素がフタロシア
ニン系色素とアントラキノン系色素の組合せから成り青
色色素がフタロシアニン系色素とキナクリドン系色素の
組合せから成ることを特徴とするカラーフィルター。 ( I )▲数式、化学式、表等があります▼ (II)▲数式、化学式、表等があります▼ ここでR_1は水素、アルキル基又はアリール基である
(1) In a color filter having a dye layer formed of a red dye, a green dye, and a blue dye, the red dye is a perylenetetracarboxylic acid derivative selected from the following structural formulas (I) and (II), and the green dye A color filter characterized in that the color filter is made of a combination of a phthalocyanine dye and an anthraquinone dye, and the blue dye is made of a combination of a phthalocyanine dye and a quinacridone dye. (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Here, R_1 is hydrogen, an alkyl group, or an aryl group.
(2)色素層が、レジストマスクを有する基板上に色素
を蒸着後、該レジストマスクを除去して形成されたパタ
ーン状色素層である特許請求の範囲第1項に記載のカラ
ーフィルター。
(2) The color filter according to claim 1, wherein the dye layer is a patterned dye layer formed by depositing a dye on a substrate having a resist mask and then removing the resist mask.
(3)レジストマスクがポジ型レジストで形成されたも
のである特許請求の範囲第2項に記載のカラーフィルタ
ー。
(3) The color filter according to claim 2, wherein the resist mask is formed of a positive resist.
(4)色素層の上に保護層を設けた特許請求の範囲第1
項に記載のカラーフィルター。
(4) Claim 1 in which a protective layer is provided on the dye layer
Color filters as described in section.
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