JPS6127476B2 - - Google Patents

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JPS6127476B2
JPS6127476B2 JP1149478A JP1149478A JPS6127476B2 JP S6127476 B2 JPS6127476 B2 JP S6127476B2 JP 1149478 A JP1149478 A JP 1149478A JP 1149478 A JP1149478 A JP 1149478A JP S6127476 B2 JPS6127476 B2 JP S6127476B2
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JP
Japan
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plate
aluminum
making
sealing
pores
Prior art date
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JP1149478A
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Japanese (ja)
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JPS54104463A (en
Inventor
Tamaki Kaneko
Taro Kimura
Isao Nakamura
Toshuki Sakakibara
Kazuo Matsumoto
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
  • Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔技術分野〕 本発明はオフセツト印刷版の製版方法に関し、
詳しくは、陽極酸化されたアルミニウム板(版
材)及び、特定の封孔処理剤を用いての新規なオ
フセツト製版方法に関する。 〔従来技術〕 オフセツト印刷版における版材はこれまで亜鉛
板であつたが、最近は亜鉛板よりアルミニウム板
の方が低価格、親水性、砂目が細かい等から、そ
の利用が多くなつてきている。 アルミニウム板を用いてのオフセツト製版は、
大まかにいえば、砂目立てしたアルミニウム板を
版材として、これに感光液を塗工した後露光し、
必要であれば(アルミニウム平凹版を得るのであ
れば)さらに現像腐食を行ない、次いで不感脂処
理がなされるという工程が一般に採られている。 しかしながら、従来のオフセツト製版工程数は
実際にはかなり多く、そのため製版に長時間を要
し、加えて、得られるオフセツト印刷版には品質
上のバラツキが生じやすいなどの欠陥が認められ
ていた。 〔目的〕 本発明は、従来と異なり、版材として陽極酸化
されたアルミニウム板を用い、容易に製版が行な
えるオフセツト印刷版の製版方法を提供するもの
である。 〔構成〕 本発明に係るオフセツト製版方法は、陽極酸化
されたアルミニウム板の表面に、照射エネルギー
の照射によつて活性化しうる無機又は有機化合物
あるいは一部が遊離してイオン化する錯体を一様
に供給した後、画像照射を行ない照射されたとこ
ろのみ封孔せしめ、次いでその封孔部を不感脂化
処理して又は不感脂化処理することなくオフセツ
ト印刷版を得ることを特徴としている。 ちなみに、本発明者らは陽極酸化されたアルミ
ニウム板の表面に特定の無機又は有機化合物或い
は錯体を塗布又は浸漬し、これを活性化ないしイ
オン化せしめる波長の光を照射することにより、
当該化合物等を通電孔に吸着させて封孔するとい
う手段を採れば、封孔されたところが良質の油性
インキ受容部となりうることを確めた。本発明は
かかる知見に基づいて完成されたものである。 以下に本発明方法をさらに詳細に説明する。 本発明のオフセツト製版方法は前述のとおり従
来と相違して、陽極酸化膜を表面に有するアルミ
ニウム板(アルミニウム合金板を含む)が版材と
して用いられる。 ところで、アルミニウム(その合金を含む)の
表面処理にあつて陽極酸化法は一般に採用されて
いるところである。そして、形成された多孔性の
陽極酸化膜の一部又は全部には、用途に応じて、
封孔処理が施されることが多い。 例えば、アルミニウム又はアルミニウム合金を
硫酸、蓚酸、クロム酸などの電解液中で1.5〜2.0
A/dm2程度の電流密度をもつて陽極酸化処理す
ることにより、直径100〜150Åくらいの微細孔を
無数にもつ多孔性γ―l2O3層である酸化被膜が形
成される。封孔処理としては、熱脱イオン水中で
加熱封孔するか、酢酸、硫酸などの重金属塩水中
で加熱処理し封孔するか、あるいは交流電解処理
を行ない微孔内に水酸化物を蓄積し封孔する等の
手段が採用されている。 かかるアルミニウムの陽極酸化処理は、従来に
あつてはアルミニウム表面の保護を始めとし、多
孔性を利用しての塗装下地あるいは着色下地を得
るため、さらには電気的絶縁性を得るため等の目
的で行なわれているのが実情である。 本発明の方法にあつては、このような陽極酸化
されたアルミニウム板をオフセツト印刷版の版材
として、これの表面に特定の封孔処理剤を塗布あ
るいは浸漬し、光照射せしめその明暗に応じて封
孔を行なうという手段がとられている。 ここで使用される封孔処理剤は、(1)照射エネル
ギーの照射により活性化する無機物または有機
物、および(2)照射エネルギーの照射により一部が
遊離してイオン化する錯体、のいずれかである。
具体的には、前者(1)として水溶性二価以上の金属
塩の酸性液例えば鉄、アルミニウム、ニツケル、
コバルト、クロム、銅、カドミウム、チタン、マ
ンガン、モリブデン、カルシウム、マグネシウ
ム、パナジウム、金、銀、鉛または亜鉛の硝酸
塩、硫酸塩、塩酸塩、クロム酸塩あるいはリン酸
塩があげられる。 一方、後者(2)としては、二価以上の金属の蓚酸
塩、酢酸塩、アミノ酸塩、クエン酸塩、オレイン
酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、グ
ルタミン酸塩、アルギン酸塩のごとき有機酸金属
塩の他、ピコリン酸アミド、エチレンジアミンを
構成々分とする金属塩などがあげられる。 また、光照射には遠赤外から電子線領域好まし
くは紫外領域の波長をもつ光源が使用される。 陽極酸化されたアルミニウム(又はアルミニウ
ム合金)表面に、かかる特定の封孔処理剤が塗布
あるいは浸漬せしめられた状態で、光照射される
ことにより何故封孔処理が有効に行なわれるかの
詳細な検討はいまだなされていないが、封孔処理
剤は光エネルギにより活性を帯び、それが通電孔
内に存在する活性層に吸着して封孔を促進するも
のと考えられる。 第1図は陽極酸化膜を有するアルミニウム板表
面に封孔処理を施すための実験的装置の一例を示
している。なお、第1図において、1は陽極酸化
されたAl板、2はステンレスメツシユ電極、3
は槽、4は封孔処理剤〔ここでは(NH42Cr2O7
の1%水溶液を電解液として使用〕、5は高圧水
銀灯、6はDC電源、7は振動容量型電位計、8
は記録計を表わし、Rは抵抗を表わしている。
Al板1と電極2との間隔は約3cmである。 かかる装置においては、Al板1表面(多孔性
陽極酸化膜)の封孔が進むと抵抗値が増加し、電
位の変位をきたし、それが電圧降下として記録計
8で読みとれるようになつている。そして、この
装置を使用して種々の実験を行なつた結果が第2
乃至4図に表わされている。 第2図は浴温を29℃に維持して光照射した場合
(曲線a:本発明例)と、光照射しない場合(曲
線b:比較例)との測定値を示しており、第3図
はただ浴温を35℃とした他は同様にして測定した
値をグラフに表わしたものである。これら第2
図、第3図から判るように、この程度の浴温では
光照射の作用によつて封孔が行なわれる。 しかし、光照射を省略して浴温を上昇させた場
合には、第4図〔1%(NH42Cr2O7溶液使用〕
に示したように60℃では封孔が進行し、従つて部
分的な封孔が不可能となる。これらから、本発明
方法の実施では浴温は50℃以下であるのが好まし
い。また、この実験において封孔処理剤の濃度は
1〜5%が適当で、その水溶液が好適であるのが
確められた。 実際に本発明の製版方法でアルミニウム表面を
画像状に封孔するには、第1図に示したような陽
極酸化膜をもつアルミニウム板(版材)を封孔処
理剤中に浸漬して行なうよりも、版材上に封孔処
理剤を塗布しこれが乾燥しない間に光照射(画像
露光)するのが作業上からも、得られるものの品
質上からも望ましい。光照射量を多くすればより
迅速に封孔が達成される。 光照射はネガ又はポジフイルムを版材表面に密
着して行なうのが有利であるが、その他オフセツ
ト製版において通常採られる手段におきかえられ
てもよい。また、版材表面への無機又は有機化合
物の供給(塗布もしくは浸漬)は適当な媒質に溶
解させてもよい。 かくして部分的に(画像状に)封孔処理された
陽極酸化被膜表面をもつアルミニウム板は、画像
形成がシヤープであり安定しており、これを染色
した画像は従来のスクリーン印刷などの画像形成
方法によつたものより一段と詳明である。 次いで、油性インキでの印刷に適した印刷版を
製版する場合には前記部分的封孔処理されたもの
に不感脂化処理液が塗布され、ここに明確に親油
部、親水部を形成したオフセツト印刷版(平版)
が得られる。即ち、封孔処理された部分が不感脂
化処理液により親水性表面で非画像部となり、そ
の他の個所がインキ(油性インキ)受容部とな
り、印刷ができるようになる。不感脂化処理液と
してはアラビヤゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、デキストリン、マロン酸などがあげられる。
従つて、封孔部の不感脂化処理は、通常行なわれ
ているように、前記の不感脂化処理液を画像状に
封孔処理されている版面全体にローラ塗布法、ハ
ケ塗り法、浸漬塗布法などの手段により塗布すれ
ばよい。また、水性インキを用いるようにすれ
ば、前記部分的に封孔処理された部分はそれ自体
水性インキの吸着があり画線部となり、活性な陽
極酸化被膜表面の部分にはインキの付着がなく非
画像部となり、不感脂化処理を行なわずしてドラ
イオフセツト印刷あるいは直刷り印刷が可能とな
る。 さらには、不感脂化処理に先立つて腐蝕液に浸
漬又はこれを塗布せしめれば、封孔されたところ
は腐蝕上液の浸透がなく画像として残り、その他
のところ(活性部分)はアルミニウムが腐蝕され
て、金属表面で凹凸のあるパターンを有する平凹
版が得られる。 なお、これまでにもアルミニウム表面処理方法
自体は多く提案されてきたが、そのほとんどがア
ルミニウム表面の全面処理乃至は染色を対象とし
てなされたきたのであつて、アルミニウム表面処
理技術をオフセツト製版に採用した例はいまだ見
ていないのが実情である。 本発明方法はオフセツト印刷版の製版だけに限
らず、装飾品を始めとして各種アルミニウム製品
の製造に応用しうるものである。 実施例 アルミニウム板をJIS H 9500―1976により陽
極酸化して版材とした。この表面に封孔処理剤
(処理剤の1%水溶液を使用)を塗布しこれが未
乾燥の状態で画像露光した後0.1%蓚酸鉄アンモ
ウムで染色し、それぞれの反射濃度を測定して封
孔処理の効果を判定した。結果は表―1のとおり
であつた。
[Technical field] The present invention relates to a method for making an offset printing plate,
Specifically, the present invention relates to a novel offset plate-making method using an anodized aluminum plate (plate material) and a specific sealing agent. [Prior Art] Up until now, the plate material for offset printing plates has been zinc plates, but recently aluminum plates have become more popular than zinc plates because they are cheaper, more hydrophilic, and have finer grains. There is. Offset plate making using aluminum plate is
Roughly speaking, a grained aluminum plate is used as a plate material, and a photosensitive liquid is coated on this plate and then exposed.
If necessary (if an aluminum planar intaglio plate is to be obtained), a further step of development corrosion is performed, followed by a desensitizing treatment. However, the number of conventional offset plate-making steps is actually quite large, so plate-making takes a long time, and in addition, the resulting offset printing plates have defects such as a tendency to vary in quality. [Objective] The present invention provides a method for making an offset printing plate that uses an anodized aluminum plate as a plate material and allows easy plate making, unlike the conventional method. [Structure] The offset plate making method according to the present invention uniformly coats the surface of an anodized aluminum plate with an inorganic or organic compound that can be activated by irradiation with irradiation energy, or a complex that is partially liberated and ionized. After being supplied, image irradiation is performed to seal only the irradiated areas, and then the sealed areas are desensitized or an offset printing plate is obtained without desensitization. By the way, the present inventors coated or immersed a specific inorganic or organic compound or complex on the surface of an anodized aluminum plate, and irradiated it with light of a wavelength that activated or ionized it.
It has been confirmed that if the compound or the like is adsorbed to the current-carrying hole to seal it, the sealed area can become a high-quality oil-based ink receiving area. The present invention was completed based on this knowledge. The method of the present invention will be explained in more detail below. As mentioned above, the offset plate making method of the present invention differs from the conventional method in that an aluminum plate (including an aluminum alloy plate) having an anodic oxide film on its surface is used as a plate material. By the way, anodic oxidation is generally employed for surface treatment of aluminum (including its alloys). Depending on the purpose, part or all of the formed porous anodic oxide film is coated with
Sealing treatment is often applied. For example, aluminum or aluminum alloy can be dissolved in an electrolyte such as sulfuric acid, oxalic acid, or chromic acid at a concentration of 1.5 to 2.0
By anodizing at a current density of about A/dm 2 , an oxide film is formed, which is a porous γ-l 2 O 3 layer having countless micropores with a diameter of about 100 to 150 Å. The pores can be sealed by heating in hot deionized water, by heating in heavy metal salt water such as acetic acid or sulfuric acid, or by performing AC electrolysis treatment to accumulate hydroxides in the micropores. Measures such as sealing the holes are used. Conventionally, such anodic oxidation treatment of aluminum has been carried out for purposes such as protecting the aluminum surface, utilizing its porosity to obtain a base for painting or coloring, and further obtaining electrical insulation properties. The reality is that it is being done. In the method of the present invention, such an anodized aluminum plate is used as a plate material for an offset printing plate, and a specific pore sealing agent is coated or immersed on the surface of the plate, and light is irradiated to change the sealing agent according to its brightness. A method is used to seal the holes. The sealing agent used here is either (1) an inorganic or organic substance that is activated by irradiation with irradiation energy, or (2) a complex that is partially liberated and ionized by irradiation with irradiation energy. .
Specifically, as the former (1), acidic liquids of water-soluble divalent or higher metal salts such as iron, aluminum, nickel,
Mention may be made of nitrates, sulfates, hydrochlorides, chromates or phosphates of cobalt, chromium, copper, cadmium, titanium, manganese, molybdenum, calcium, magnesium, panadium, gold, silver, lead or zinc. On the other hand, the latter (2) includes oxalates, acetates, amino acid salts, citrates, oleates, maleates, malates, tartrates, glutamates, and alginates of divalent metals. In addition to organic acid metal salts, metal salts containing picolinic acid amide and ethylenediamine as constituents can be mentioned. Further, for light irradiation, a light source having a wavelength in the far infrared to electron beam range, preferably in the ultraviolet range is used. Detailed study of why pore sealing is effectively performed by applying light to an anodized aluminum (or aluminum alloy) surface with such a specific pore sealing agent coated or immersed in it. Although it has not been done yet, it is thought that the sealing agent is activated by light energy, which adsorbs to the active layer present in the current-carrying hole and promotes the sealing. FIG. 1 shows an example of an experimental apparatus for sealing the surface of an aluminum plate having an anodic oxide film. In Fig. 1, 1 is an anodized Al plate, 2 is a stainless steel mesh electrode, and 3 is a stainless steel mesh electrode.
is a tank, 4 is a sealing agent [here (NH 4 ) 2 Cr 2 O 7
5 is a high-pressure mercury lamp, 6 is a DC power supply, 7 is a vibratory capacitance electrometer, 8 is a 1% aqueous solution of
represents a recorder and R represents a resistance.
The distance between the Al plate 1 and the electrode 2 is about 3 cm. In such a device, as the sealing of the surface of the Al plate 1 (porous anodic oxide film) progresses, the resistance value increases, causing a change in potential, which can be read as a voltage drop by the recorder 8. . The results of various experiments using this device were the second
This is shown in Figures 4 to 4. Figure 2 shows the measured values when the bath temperature was maintained at 29°C and light was irradiated (curve a: inventive example) and when no light was irradiated (curve b: comparative example). The graph shows the values measured in the same manner except that the bath temperature was 35°C. These second
As can be seen from FIGS. 3 and 3, at this level of bath temperature, the pores are sealed by the action of light irradiation. However, if light irradiation is omitted and the bath temperature is increased, the temperature will increase as shown in Figure 4 [1% (NH 4 ) 2 Cr 2 O 7 solution used]
As shown in , sealing progresses at 60°C, making partial sealing impossible. For these reasons, in carrying out the method of the present invention, the bath temperature is preferably 50°C or lower. Further, in this experiment, it was confirmed that the concentration of the sealing agent is 1 to 5%, and that an aqueous solution thereof is suitable. In order to actually seal the aluminum surface image-wise using the plate-making method of the present invention, an aluminum plate (plate material) having an anodized film as shown in Fig. 1 is immersed in a sealing agent. It is more desirable from the standpoint of work and quality of the product to apply a sealing agent onto the plate material and irradiate it with light (image exposure) before it dries. If the amount of light irradiation is increased, sealing will be achieved more quickly. Although it is advantageous to irradiate the light with a negative or positive film in close contact with the surface of the plate material, other means commonly used in offset plate making may be used instead. Furthermore, the inorganic or organic compound may be supplied (coated or immersed) onto the surface of the printing plate by dissolving it in a suitable medium. Thus, the aluminum plate with the anodic oxide film surface that has been partially (image-wise) sealed has a sharp and stable image formation, and the dyed image can be produced using conventional image forming methods such as screen printing. It is much more detailed than what was originally written. Next, when making a printing plate suitable for printing with oil-based ink, a desensitizing treatment liquid is applied to the partially sealed plate to clearly form lipophilic and hydrophilic areas. Offset printing plate (lithography)
is obtained. That is, the pore-sealed area becomes a non-image area with a hydrophilic surface due to the desensitizing treatment liquid, and the other area becomes an ink (oil-based ink) receiving area, making it possible to print. Examples of the desensitizing treatment liquid include gum arabic, carboxymethyl cellulose, dextrin, and malonic acid.
Therefore, the desensitization treatment of the pore-sealing area can be carried out by applying the above-mentioned desensitization treatment liquid to the entire plate surface which has been image-wise sealed using a roller coating method, a brush coating method, or a dipping method. It may be applied by means such as a coating method. In addition, if water-based ink is used, the partially sealed area itself will attract water-based ink and become an image area, and the active anodic oxide film surface will not have any ink attached. It becomes a non-image area, and dry offset printing or direct printing is possible without desensitization treatment. Furthermore, if the pores are immersed in or coated with a corrosive solution prior to desensitization, the corrosive solution will not penetrate into the sealed area and will remain as an image, while the other areas (active areas) will be exposed to aluminum. As a result, a flat intaglio plate having an uneven pattern on the metal surface is obtained. Although many aluminum surface treatment methods have been proposed so far, most of them have been aimed at the entire surface treatment or dyeing of the aluminum surface. The reality is that we have not seen any examples yet. The method of the present invention is applicable not only to the production of offset printing plates, but also to the production of various aluminum products including decorative items. Example An aluminum plate was anodized according to JIS H 9500-1976 to prepare a plate material. A sealing agent (using a 1% aqueous solution of the treatment agent) is applied to this surface, and the image is exposed while it is still wet.The surface is then dyed with 0.1% iron ammonium oxalate, the reflection density of each is measured, and the holes are sealed. The effectiveness of the test was determined. The results were as shown in Table-1.

【表】【table】

〔効果〕〔effect〕

本発明方法によれば、従来の製版方法よりはる
かに少ない工程数で良質のオフセツト印刷版が得
られる。
According to the method of the present invention, a high-quality offset printing plate can be obtained with a far fewer number of steps than conventional plate-making methods.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明方法の実施に供される実験的な
装置の一例を示す概略図、第2図乃至第4図は封
孔処理にあたつての各種測定の結果を表わしたグ
ラフである。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an experimental apparatus used for carrying out the method of the present invention, and FIGS. 2 to 4 are graphs showing the results of various measurements during the sealing process. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 陽極酸化されたアルミニウム板の表面に、照
射エネルギーによつて活性化しうる無機又は有機
化合物あるいは一部が遊離してイオン化する錯体
を一様に供給した後、画像照射を行ない照射され
たところのみ封孔せしめ、該封孔部を不感脂化処
理することなく又は次いで該封孔部を不感脂化処
理することを特徴とするオフセツト印刷版の製版
方法。
1 After uniformly supplying an inorganic or organic compound that can be activated by irradiation energy, or a complex that partially liberates and ionizes, onto the surface of an anodized aluminum plate, image irradiation is performed and only the irradiated area is exposed. 1. A method for making an offset printing plate, which comprises sealing the pores, and then desensitizing the pores without desensitizing the pores or desensitizing the pores.
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