JPS6127431B2 - - Google Patents

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JPS6127431B2
JPS6127431B2 JP52004286A JP428677A JPS6127431B2 JP S6127431 B2 JPS6127431 B2 JP S6127431B2 JP 52004286 A JP52004286 A JP 52004286A JP 428677 A JP428677 A JP 428677A JP S6127431 B2 JPS6127431 B2 JP S6127431B2
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JP
Japan
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parts
weight
phosphate
fire
ethylhexyl
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JP52004286A
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Japanese (ja)
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JPS5390700A (en
Inventor
Shigeru Amano
Setsuya Itsushiki
Hideo Sunatsuka
Ikuo Fujimoto
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Fujikura Cable Works Ltd
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Fujikura Cable Works Ltd
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  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、非硬化型防火シーリング材に関し、
その目的とするところはケーブル布設箇所におけ
るケーブル相互間、ケーブルと壁又は床のケーブ
ル貫通孔との間隙に容易に充填でき、将来のケー
ブルの増設、撤去に際しても容易に解体、除去で
きる柔軟性を有し、又炎に接した場合も軟化やだ
れ落ちがなく、かつ侵食され難いケーブル用の非
硬化型防火シーリング材を提供することにある。 一般に電線ケーブルの被覆材料としてはポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、合成ゴム等が使用され
ているが、これ等の材料は可燃性である為、従来
はこれ等の材料に難燃剤を添加して難燃化して被
覆しているが、難燃化しただけでは火災の際に十
分な防火性が得られない。 この為、現在ケーブル被覆上に防火性塗料を塗
布したり、或いはケーブル相互間、ケーブルと壁
又は床のケーブル貫通孔との間隙等に防火性のシ
ーリング材を詰め込み、火災の拡大を防止するこ
とが試みられている。 本発明の混和物は、特に後者の防火性のシール
材として好適な防火混和物を提供するものであ
る。 従来のこの種防火混和物としては、乳化樹脂に
難燃剤や無機質不燃性繊維を配合した混和物が考
えられているが、この混和物は水分含有量が約40
重量%もある為にケーブルと混和物及び壁又は床
の貫通孔と混和物との間に間隙が生じ、又この混
和物は水分の揮発後には硬化するため、ケーブル
の布設後の解体等が困難になるという欠点があつ
た。又別の防火シーリング材として不揮発性の有
機質バインダーと多価アルコールとリン酸化合物
とを主成分とする発泡性防火シーリング材がある
が、このシーリング材は火炎に曝されたときに、
温度上昇とともにリン酸化合物が分解して発泡
し、分解したリン酸化合物が多価アルコールをカ
ーボナイズし、炭化発泡層を形成し、この層が断
熱層となるものである。従つてこの防火シーリン
グ材はかなりの断熱効果が期待できるが、このシ
ーリング材も炎によつて遊離した有機質バインダ
ーが着火することと、炭化発泡層が炎に長時間曝
されたときに侵食してその効果がなくなり、又、
主な成分が有機物質であるために温度上昇に伴な
い軟化だれ落ちが生じ、更に又多価アルコールや
リン酸化合物が一般に水に溶け易いので、湿気の
多い所や水のかゝる所で使用すると、水が溶出し
て発泡しなくなる等の欠点があり、末だ十分なも
のとは言えない。 本発明は上述のような実情に鑑み種々検討の結
果なされたもので、その概要は以下の通りであ
る。 ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジ(2
−エチルヘキシル)アゼレート、ジ(2−エチル
ヘキシル)セバケート、ジブチルフタレート、ト
リオクチルトリメリテート、ジオクチルフタレー
ト、ジトリデシルフタレート、ジイソデシルフタ
レートからなる群から選択されたカルボン酸エス
テル系バインダー50〜100重量部、トリクレジル
ホスフエート、トリオクチルホスフエート、トリ
ブチルホスフエート、トリフエニルホスフエー
ト、トリス(2−クロロエチル)ホスフエート、
トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフエー
トからなる群から選択されたリン酸エステル系バ
インダー10〜60重量部と、無機水酸化物200〜600
重量部と有機ハロゲン系難燃剤50〜150重量部
と、三酸化アンチモン10〜60重量部と無機不燃性
繊維5〜50重量部及び分子中に塩素が結合してい
る合成ゴム11〜50重量部とからなる防火シーリン
グ材である。 この発明に於て、 バインダーとして施した前記のカルボン酸エ
ステル系のものと、前記したリン酸エステル系
のものとを併用しているので温度変化によりバ
インダーが揮発し逸散消滅するおそれが少な
く、このためシーリング材は収縮を起すおそれ
がなく、シーリング材を調整した後の初期の硬
さを経時的に保持することができ、解体時にお
ける作業性も良い。又特にリン酸エステル系は
防炎作用があり、炭化して防火殻を作るが、そ
れのみではパテ状になり難いがカルボン酸系を
混ぜることによつて容易にパテ状になすことが
できる 無機水酸化物が配合されているので防火性で
あり、特に炎に曝されると結晶水を放出するの
で防火性が良い。 無機不燃性繊維を配合しているので防火性と
なるばかりでなくシール材中の各物質を結合さ
せ特に接炎時にはひび割れの発生を防止する作
用をなす。 有機ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンは
共動して防炎効果を発揮するとともに、分子中
に塩素を結合している合成ゴムはバインダーと
の相容性も良く、シール材に作業性のよい弾性
を与え、使用場所の温度が上昇してもたれ落ち
ずにシール効果を発揮するものである。 次に本発明における配合範囲について説明すれ
ば以下のとおりである。 カルボン酸エステル系バインダーを50〜100重
量部と、リン酸エステル系バインダー10〜60重量
部とは先にも述べたように共存することによるバ
インダーの残存が重要であり、この点単に単一の
バインダーを用いたものとは異なる。 カルボン酸エステル系バインダー50重量部末
満、リン酸エステル系バインダー10〜60重量部末
満は共に混和物が硬くなり過ぎて、シーリング作
用、即ち、狭い間隙への充填作業が困難になり、
又、カルボン酸エステル系バインダーが100重量
部を超えると混和物が柔らかくなり過ぎ、扱いに
くくなり、狭い間隙へ充填後常温での変形のおそ
れもあるからである。 そしてその目的とする防火シーリング材の硬さ
は針入度で60〜120の範囲であるが、前記バイン
ダーの配合量はこれを満足するためにも適当であ
る。 又、上記バインダー中リン酸エステル系のバイ
ンダーはその化学構造より防炎効果をも奏するも
のである。 次に、無機水酸化物としては水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等があげられるが、これ
らは配合物に適当な硬さを与えるとともに、使用
時にはひゞ割れの発生を防止し、火災に遭い火炎
に曝されたときに結晶水を放出し、防火性に寄与
するもので、200重量部未満では防火効果が不充
分であり、600重量部を超えるとシーリング材が
硬くなり過ぎて狭い間隙への充填が困難となる。 又、有機ハロゲン系難燃剤は50重量部未満では
余り難燃効果が期待できず、150重量部を超えて
も難燃効果は余り変らず、シーリング材を硬くす
ることになり狭い間隙への充填が困難となる。 なおこのような有機ハロゲン系難燃剤として
は、塩素化パラフイン、塩素化ポリオレフイン、
パークロロペンタシクロデカン、テトラブロモブ
タン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフエ
ニルオキサイド、ペンタブロモクロロヘキサン等
が挙げられる。 又、三酸化アンチモンは先に述べたようにハロ
ゲン系難燃剤と併用することによりその難燃効果
を高めるものであるが、その配合量は10重量部未
満では難燃効果増大には不充分であり、60重量部
を超えて添加しても過剰になるだけでこれ又、難
燃効果向上に寄与することが少ない。 次に無機不燃性繊維としてはアスベスト、岩綿
等が挙げられるが、防火シーリング材が火炎に曝
された時にシーリング材に亀裂の発生を防止する
が、その配合量は5重量部未満では亀裂発生の防
止効果が不充分であり、逆に50重量部を超えると
シーリング材が硬くなり過ぎるので好ましくな
い。 更に分子中に塩素が結合している合成ゴムはこ
れを配合することによつてチクソトロピツク性を
増し、狭い間隙への充填作業を容易にするもので
あるが、この外、高温に曝されても混和物がだれ
落ちることがなくなり、火炎に接すると容易に炭
化されて燃え難くなる効果も奏する。この合成ゴ
ムの配合量が11重量部未満ではチクソトロピツク
性が増さず、作業性が向上せず、又高温に曝され
るとだれ落ちが生じたりし、50重量部を超えると
シーリング材が硬くなり過ぎて取扱いが不便とな
るので11〜50重量部が好ましい。 次に本発明の実施例を示す。 用いた防火シーリング材の組成は下表の通り
である。
The present invention relates to a non-hardening fire sealing material,
The purpose is to easily fill the gaps between cables at cable installation locations and between cables and cable penetration holes in walls or floors, and to provide the flexibility to easily dismantle and remove cables in the future when adding or removing cables. It is an object of the present invention to provide a non-hardening type fireproof sealing material for cables, which does not soften or sag even when exposed to flame, and is not easily eroded. Generally, polyethylene, polyvinyl chloride, synthetic rubber, etc. are used as coating materials for electric wires and cables, but since these materials are flammable, conventionally flame retardants were added to these materials to make them flame retardant. However, simply making it flame retardant does not provide sufficient fire protection in the event of a fire. For this reason, it is currently necessary to prevent the spread of fire by applying fire-retardant paint to the cable sheathing, or by filling the gaps between cables and between cables and cable penetration holes in walls or floors with fire-retardant sealants. is being attempted. The mixture of the present invention provides a fire-protective mixture particularly suitable as the latter fire-retardant sealing material. Conventional fire prevention mixtures of this type include emulsified resins mixed with flame retardants and inorganic nonflammable fibers, but this mixture has a water content of approximately 40%.
Because of the weight percentage, gaps are created between the cable and the mixture, and between the through hole in the wall or floor and the mixture, and since this mixture hardens after the moisture evaporates, it is difficult to dismantle the cable after it is installed. The drawback was that it was difficult. Another type of fireproofing sealant is a foaming fireproofing sealant whose main components are a nonvolatile organic binder, polyhydric alcohol, and a phosphoric acid compound, but when exposed to flame, this sealant
As the temperature rises, the phosphoric acid compound decomposes and foams, and the decomposed phosphoric acid compound carbonizes the polyhydric alcohol to form a carbonized foam layer, which serves as a heat insulating layer. Therefore, this fireproof sealing material can be expected to have a considerable heat insulating effect, but the organic binder released by the flame may ignite, and the carbonized foam layer may erode when exposed to flame for a long time. The effect disappears, and
Because the main ingredients are organic substances, they soften and sag as the temperature rises, and polyhydric alcohols and phosphoric acid compounds generally dissolve easily in water, so they are used in humid places or places exposed to water. As a result, there are drawbacks such as water being eluted and foaming no longer occurring, and it cannot be said to be sufficient. The present invention was developed as a result of various studies in view of the above-mentioned circumstances, and the outline thereof is as follows. Di(2-ethylhexyl)adipate, di(2
- 50 to 100 parts by weight of a carboxylic acid ester binder selected from the group consisting of ethylhexyl) azelate, di(2-ethylhexyl) sebacate, dibutyl phthalate, trioctyl trimellitate, dioctyl phthalate, ditridecyl phthalate, and diisodecyl phthalate; cresyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tris(2-chloroethyl) phosphate,
10 to 60 parts by weight of a phosphate ester binder selected from the group consisting of tris(2,3-dibromopropyl) phosphate, and 200 to 600 parts by weight of an inorganic hydroxide.
parts by weight, 50 to 150 parts by weight of organic halogen flame retardant, 10 to 60 parts by weight of antimony trioxide, 5 to 50 parts by weight of inorganic nonflammable fiber, and 11 to 50 parts by weight of synthetic rubber with chlorine bonded in its molecule. It is a fireproof sealing material consisting of. In this invention, since the above-mentioned carboxylic ester-based binder and the above-mentioned phosphoric ester-based binder are used together, there is little risk that the binder will volatilize and dissipate and disappear due to temperature changes. Therefore, there is no fear that the sealant will shrink, and the initial hardness after adjustment of the sealant can be maintained over time, resulting in good workability during disassembly. In addition, phosphoric acid esters in particular have a flame retardant effect and create a fireproof shell when carbonized, but they are difficult to form into a putty by themselves, but can be easily made into a putty by mixing them with a carboxylic acid. It is fire retardant because it contains hydroxide, and it is particularly fire retardant because it releases crystal water when exposed to flame. Since it contains inorganic nonflammable fibers, it not only has fireproof properties, but also binds the various substances in the sealing material and prevents cracking, especially when exposed to flames. Organic halogen flame retardants and antimony trioxide work together to exhibit a flame-retardant effect, and the synthetic rubber that has chlorine bonded in its molecules has good compatibility with binders, making it easy to work with as a sealant. It provides elasticity and exhibits a sealing effect without sagging even when the temperature at the place of use rises. Next, the blending range in the present invention will be explained as follows. As mentioned above, it is important that 50 to 100 parts by weight of a carboxylic acid ester binder and 10 to 60 parts by weight of a phosphoric acid ester binder coexist to ensure that the binder remains. This is different from the one using a binder. If the carboxylic acid ester binder is less than 50 parts by weight or the phosphate ester binder is less than 10 to 60 parts by weight, the mixture becomes too hard, making it difficult to perform sealing action, that is, filling narrow gaps.
Moreover, if the carboxylic acid ester binder exceeds 100 parts by weight, the mixture becomes too soft and difficult to handle, and there is a risk of deformation at room temperature after being filled into a narrow gap. The target hardness of the fireproof sealing material is in the range of 60 to 120 in terms of penetration, and the amount of the binder blended is appropriate to satisfy this. Furthermore, the phosphate ester binder in the binder also exhibits a flame retardant effect due to its chemical structure. Next, inorganic hydroxides include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc., which give appropriate hardness to the compound, prevent cracks from occurring during use, and prevent flames from occurring in a fire. When exposed to water, it releases crystal water and contributes to fire protection. If it is less than 200 parts by weight, the fire protection effect is insufficient, and if it exceeds 600 parts by weight, the sealant becomes too hard and cannot be used in narrow gaps. Filling becomes difficult. In addition, if the organic halogen flame retardant is less than 50 parts by weight, it cannot be expected to have much flame retardant effect, and even if it exceeds 150 parts by weight, the flame retardant effect will not change much and the sealant will become hard, making it difficult to fill into narrow gaps. becomes difficult. Examples of such organic halogen flame retardants include chlorinated paraffin, chlorinated polyolefin,
Examples include perchloropentacyclodecane, tetrabromobutane, hexabromobenzene, decabromodiphenyl oxide, and pentabromochlorohexane. Furthermore, as mentioned earlier, antimony trioxide enhances the flame retardant effect when used in combination with a halogen flame retardant, but if the amount is less than 10 parts by weight, it is insufficient to increase the flame retardant effect. However, if it is added in excess of 60 parts by weight, it will be excessive and will not contribute much to improving the flame retardant effect. Next, inorganic noncombustible fibers include asbestos, rock wool, etc., which prevent the occurrence of cracks in the fire sealing material when it is exposed to flame, but if the amount is less than 5 parts by weight, cracks will occur. If the amount exceeds 50 parts by weight, the sealant becomes too hard, which is not preferable. Furthermore, by blending synthetic rubber with chlorine bonded in its molecules, it increases its thixotropic properties, making it easier to fill into narrow gaps. This also has the effect of preventing the mixture from dripping and being easily carbonized when it comes into contact with flame, making it difficult to burn. If the amount of synthetic rubber is less than 11 parts by weight, the thixotropic properties will not increase, workability will not improve, and dripping will occur when exposed to high temperatures, and if it exceeds 50 parts by weight, the sealant will become hard. 11 to 50 parts by weight is preferable since handling becomes inconvenient if the amount becomes too large. Next, examples of the present invention will be shown. The composition of the fire sealing material used is shown in the table below.

【表】 前記混和物に使用したハイジライトは、粒子
径0.5〜2μ、三酸化アンチモンは1〜3μ、
アスベストは約0.8mm長、塩素化パラフイン
は、塩素重量70重量%、分子量1062.5、比重
1.60〜1.70、クロルスルホン化ポリエチレン
(デユポン社商品名 ハイパロン)はCl量約43
%、S量約1%、のものである。 前記混和物は、まずDOA、トリス(2,3
−ジブロモプロピル)ホスフエート、ハイジラ
イト、塩素化パラフイン、三酸化アンチモン、
クロルスルホン化ポリエチレンを混練し均一に
分散したところでアスベストを少量ずつ添加し
均一に分散するまで混練することによつて得
た。 燃焼試験 添付図面のようにケーブル1に3mm厚の上記
混和物2を施し、30分間ガスバーナー3で燃焼
させ延焼、亀裂の有無等を観察した。 その結果は第1表の如くである。
[Table] Hygilite used in the above mixture has a particle size of 0.5 to 2μ, antimony trioxide has a particle size of 1 to 3μ,
Asbestos is approximately 0.8 mm long, chlorinated paraffin has a chlorine weight of 70%, a molecular weight of 1062.5, and a specific gravity.
1.60 to 1.70, chlorsulfonated polyethylene (DuPont product name Hypalon) has a Cl content of approximately 43
%, with an S content of about 1%. The mixture first contains DOA, Tris(2,3
- dibromopropyl) phosphate, hygilite, chlorinated paraffin, antimony trioxide,
After the chlorosulfonated polyethylene was kneaded and uniformly dispersed, asbestos was added little by little and kneaded until it was uniformly dispersed. Combustion Test As shown in the attached drawing, the mixture 2 with a thickness of 3 mm was applied to the cable 1, and the mixture was burned in a gas burner 3 for 30 minutes to observe the spread of fire and the presence or absence of cracks. The results are shown in Table 1.

【表】 次に本発明の混和物の特性結果を第2表に示
す。本発明は実施例No.1のものである。
[Table] Next, Table 2 shows the characteristic results of the mixture of the present invention. The present invention is of Example No. 1.

【表】【table】

【表】 前記試験項目の「ケーブルシースへの影響」
は、前記実施例No.1により得られた防火混和物中
に、ケーブルシース片(ポリエチレン製又はポリ
塩化ビニル製)を埋設し、外部より100℃×10日
加熱老化し、加熱前後のケーブルシースの材料特
性(引張強度、延び特性)を測定したものであ
り、「金属に対する影響」は、前記同様の防火混
和物中に、銅板、しんちゆう板、電線管(鋼管)
を埋め込み、60℃オーブン中で7日加熱し、室温
に冷却後、それらの金属板を取り出し、錆、変色
等を目視観察したものである。 以上からあきらかなように本発明によれば、初
期の軟かさを長期保持し、炎に曝されても着火す
ることなく侵食も少なくまた軟化やだれ落ちるこ
とがなくさらに亀裂の生じることのない優れたケ
ーブル用の非硬化型の防火シーリング材を提供す
ることができる。
[Table] “Effect on cable sheath” of the above test items
A cable sheath piece (made of polyethylene or polyvinyl chloride) was embedded in the fireproof mixture obtained in Example No. 1, and the cable sheath was aged by heating at 100°C for 10 days from the outside, and the cable sheath before and after heating was The material properties (tensile strength, elongation properties) of
The metal plates were embedded and heated in an oven at 60°C for 7 days, and after cooling to room temperature, the metal plates were taken out and visually observed for rust, discoloration, etc. As is clear from the above, the present invention maintains its initial softness for a long period of time, does not ignite even when exposed to flame, has little corrosion, does not soften or sag, and does not crack. It is possible to provide a non-curing fireproof sealing material for cables.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明に係る混和物の燃焼試験を示す概
略図である。 1……ケーブル、2……防火シーリング材、3
……ガスバーナー。
The drawing is a schematic diagram showing a combustion test of an admixture according to the present invention. 1... Cable, 2... Fire sealing material, 3
……Gas burner.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジ
(2−エチルヘキシル)アゼレート、ジ(2−エ
チルヘキシル)セバケート、ジブチルフタレー
ト、トリオクチルトリメリテート、ジオクチルフ
タレート、ジトリデシルフタレート、ジイソデシ
ルフタレートからなる群から選択されたカルボン
酸エステル系バインダー50〜100重量部と、トリ
クレジルホスフエート、トリオクチルホスフエー
ト、トリブチルホスフエート、トリフエニルホス
フエート、トリス(2−クロロエチル)ホスフエ
ート、トリス(2,3−ジプロモプロピル)ホス
フエートからなる群から選択されたリン酸エステ
ル系バインダー10〜60重量部と、無機水酸化物
200〜600重量部と有機ハロゲン系難燃剤50〜150
重量部と、三酸化アンチモン10〜60重量部と無機
不燃性繊維5〜50重量部及び分子中に塩素が結合
している合成ゴム11〜50重量部とからなるケーブ
ル用非硬化型防火シーリング材。
1 selected from the group consisting of di(2-ethylhexyl) adipate, di(2-ethylhexyl) azelate, di(2-ethylhexyl) sebacate, dibutyl phthalate, trioctyl trimellitate, dioctyl phthalate, ditridecyl phthalate, diisodecyl phthalate 50 to 100 parts by weight of a carboxylic acid ester binder, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tris(2-chloroethyl) phosphate, tris(2,3-dipromopropyl) 10 to 60 parts by weight of a phosphate ester binder selected from the group consisting of phosphates, and an inorganic hydroxide.
200-600 parts by weight and 50-150 parts of organic halogen flame retardant
10 to 60 parts by weight of antimony trioxide, 5 to 50 parts by weight of inorganic nonflammable fibers, and 11 to 50 parts by weight of synthetic rubber in which chlorine is bonded in the molecule. .
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51116737A (en) * 1975-04-05 1976-10-14 Shiyunichi Hieda Pencil storing instrument preventing broken lead

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