JPS61270156A - Agricultural flexible vinyl chloride group resin film - Google Patents

Agricultural flexible vinyl chloride group resin film

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Publication number
JPS61270156A
JPS61270156A JP11171885A JP11171885A JPS61270156A JP S61270156 A JPS61270156 A JP S61270156A JP 11171885 A JP11171885 A JP 11171885A JP 11171885 A JP11171885 A JP 11171885A JP S61270156 A JPS61270156 A JP S61270156A
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JP
Japan
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vinyl chloride
film
resin
weight
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP11171885A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
元之 三好
雅夫 樋口
宏美 新居
森脇 元宏
正博 山中
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Mitsubishi Kasei Polytec Co
Original Assignee
Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Monsanto Chemical Co filed Critical Mitsubishi Monsanto Chemical Co
Priority to JP11171885A priority Critical patent/JPS61270156A/en
Publication of JPS61270156A publication Critical patent/JPS61270156A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野] 本発明は、耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂
フィルムに関する。更に詳しくは、展張作業がやり易く
、展張後は防塵性、防曇性が優れ、これらの優れた性質
が長期間持続する耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムに関するものである。
Detailed Description of the Invention "Field of Industrial Application" The present invention relates to a flexible agricultural vinyl chloride resin film with excellent durability. The present invention relates to a durable agricultural soft vinyl chloride resin film that has excellent fogging properties and maintains these excellent properties for a long period of time.

「従来の技術」 近年、有用植物を栽培している農家では、収益性向上を
目的として、有用植物をハウス(温室)又はトンネル内
で促進栽培又は抑制栽培する方法が、広く採用されるよ
うになった。
"Conventional technology" In recent years, farmers cultivating useful plants have widely adopted methods of promoting or suppressing cultivation of useful plants in greenhouses or tunnels in order to improve profitability. became.

このハウス(温室)又はトンネルの被覆資材としテハ、
ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共If、
 合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、プラス等が
使用されている。中でも、軟質塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、他の合成樹脂フィルムに比較しで、光線透過性、
保温性、機械的強度、耐久性、作業性、経済性等を総合
して最ら優れているので、広く使用されている。
As a covering material for this house (greenhouse) or tunnel,
Polyethylene film, ethylene-vinyl acetate If,
A combination film, polyester film, polycarbonate film, vinyl chloride resin film, plus, etc. are used. Among them, soft vinyl chloride resin films have higher light transmittance and better light transmittance than other synthetic resin films.
It is widely used because it has the best overall properties such as heat retention, mechanical strength, durability, workability, and economic efficiency.

ハウス又はトンネルの被覆資材として使用されるものに
要求される性質は、 ■ 長期間にわたって外側表面が汚れず防塵性に優れ、
良好な光線透過率を維持し、栽培作物のr&臂を促進す
ること。
The properties required for a material used as a covering material for a house or tunnel are: ■ The outer surface does not become dirty for a long period of time, and has excellent dust resistance.
To maintain good light transmittance and promote r & calf of cultivated crops.

■ 被覆資材の内側表面に付着した凝縮水を、栽培作物
に落下させることなく、フィルム内面に沿って流下させ
るという「防曇性」に優れ、ハウス又はトンネル内を適
度な湿度に維持し、病気の発生を抑制すること。
■ It has excellent anti-fogging properties, allowing condensed water adhering to the inner surface of the coating material to flow down along the inner surface of the film without falling onto the cultivated crops, keeping the inside of the greenhouse or tunnel at an appropriate level of humidity and preventing diseases. To suppress the occurrence of

等である。etc.

一方、従来の経験からすれば、農業用に使用される軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張使用される地域、場
所等によって影響をうけるが、使用を開始して3年間も
経過すると、外側表面の防塵性が着しく低下し、使用に
耐えられなくなる。
On the other hand, based on conventional experience, the soft vinyl chloride resin film used for agricultural purposes is affected by the region and place where it is used, but after 3 years of use, the outer surface The dust resistance of the product deteriorates significantly, making it unusable.

また、フィルム展張開始から二夏(7タナツ、二回目の
夏のこと)が経過すると、内側表面の防曇性が低下し、
その後の使用は困難となる。
In addition, after two summers (7 tanatsu, the second summer) have passed since the start of film expansion, the anti-fog properties of the inner surface decrease,
Subsequent use becomes difficult.

上記欠点を排除する方法として、特公昭47−2874
0号公報、特公昭50−31195号公報、特開昭56
−99237号公報、特公昭56−99665号公報等
に記載されているように、特定のアクリル系樹脂の被膜
を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面に
形成する方法がある。さらに、特開昭51−70282
号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定組成のアクリ
ル系樹脂の被膜を、基体のフィルム表面に形成する手法
が記載されている。しかし、これら手法において基体フ
ィルムに形成される被膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主
体としたものであるため、特に夏季の外気温が高い時期
に、基体フィルムに配合されている添加剤が被膜を通し
て表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを、完全
に抑制することは困難であり、フィルムを長期問屋外で
展張して使用するには、未だ問題があった。
As a method to eliminate the above drawbacks,
Publication No. 0, Japanese Patent Publication No. 50-31195, Japanese Patent Application Publication No. 1983
As described in Japanese Patent Publication No. 99237, Japanese Patent Publication No. 56-99665, etc., there is a method of forming a coating of a specific acrylic resin on one or both sides of a vinyl chloride resin film as a substrate. Furthermore, JP-A-51-70282
The publication describes a method of forming a coating of an acrylic resin of a specific composition containing an ultraviolet absorber on the surface of a film of a substrate. However, since the coating formed on the base film in these methods is mainly made of thermoplastic resin, the additives contained in the base film may pass through the coating, especially during the summer when the outside temperature is high. It is difficult to completely prevent the film from migrating to the surface, being washed away, and disappearing, and there are still problems in using the film by stretching it outdoors for a long time.

そこで、さらに上記欠点を改良するために、特開昭56
−53070号公報、特開昭57−70031号公報、
特開昭57−163568号公報等に記載されているよ
うに、塩化ビニル系樹脂フィルムの少なくとも一方の表
面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組成物
で被覆する方法が提案されている。しかし、この方法に
従ってカチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組成物
として好ましく使用されるエポキシ系樹脂組成物は、こ
れから形成される被膜が耐候劣化をうけやすく、充分に
所期の目的を達し得ないという欠点があった。
Therefore, in order to further improve the above-mentioned drawbacks,
-53070 publication, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-70031,
As described in JP-A-57-163568 and the like, a method has been proposed in which at least one surface of a vinyl chloride resin film is coated with a cationic polymerizable energy ray curable resin composition. However, the epoxy resin composition preferably used as a cationically polymerized energy beam curable resin composition according to this method is susceptible to weather resistance deterioration in the film formed from it, and cannot fully achieve the intended purpose. There was a drawback.

そのほか、特公昭57−142359号公報、特開昭5
8−29G64号公報等には、表面に紫外線吸収剤を多
量に含有させた7フ化ビニリデン系樹脂お上り/または
アクリル酸エステル系樹脂被膜を形成させ、透明性、耐
候性、防塵性、強度等の付与された農業用軟質塩化ビニ
ルl?S樹脂フィルムが開示されている。しかし、この
ようなフィルムは、被膜中の紫外線吸収剤中の含有量が
多いので、基体の塩化ビニル系樹脂フィルム屑との間の
被膜接着力が、使用中に弱化して剥離を生ずるという欠
点がある。そこで紫外線吸収剤の含有量を少くすると、
塩化ビニル系04 n’rt フィルム層の耐候性が劣
化し、変色してしまう。
In addition, Japanese Patent Publication No. 57-142359, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
8-29G64, etc., a vinylidene heptafluoride resin coating containing a large amount of ultraviolet absorber or an acrylic ester resin coating is formed on the surface to improve transparency, weather resistance, dust resistance, and strength. Agricultural soft vinyl chloride l? An S resin film is disclosed. However, such films have a drawback in that the adhesion of the film to the vinyl chloride resin film scraps on the substrate weakens during use due to the high content of ultraviolet absorber in the film, resulting in peeling. There is. Therefore, by reducing the content of ultraviolet absorber,
The weather resistance of the vinyl chloride-based 04 n'rt film layer deteriorates and discolors.

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、展張作業がやり易
く、屋外での展張によって引きおこされる変色、脆化、
防曇性の低下などの好ましくない劣化現象が大幅に改善
され、耐久性を向上させた農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムを提供することを目的として、鋭意検討した結果、
本発明を完成するに至ったものである。
"Problems to be Solved by the Invention" Under such circumstances, the inventors of the present invention have found that the spreading work is easy to do, and the discoloration and embrittlement caused by spreading outdoors can be prevented.
As a result of extensive research, we aimed to provide an agricultural vinyl chloride resin film with improved durability and significantly improved undesirable deterioration phenomena such as a decrease in antifogging properties.
This has led to the completion of the present invention.

[問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビニルi樹
脂100重量部に対して、リン酸エステル系可塑剤1〜
10重量部、エポキシ化合物0.5〜7重量部、紫外線
吸収剤0.1〜3重量部および/または光安定剤0.0
5〜3重景部重量有する樹脂組成物から成形されたフィ
ルムの片面に、アクリル酸エステル系q(脂を含有する
接着剤層を介して、防塵性樹脂被膜を形成し、残りの面
に、防曇性被膜を形成してなることを特徴とする農業用
軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
[Means for Solving the Problems] The gist of the present invention is that 1 to 10 parts by weight of a phosphate ester plasticizer is added to 100 parts by weight of vinyl chloride i-resin.
10 parts by weight, 0.5 to 7 parts by weight of epoxy compound, 0.1 to 3 parts by weight of ultraviolet absorber and/or 0.0 parts by weight of light stabilizer.
A dust-proof resin coating is formed on one side of a film formed from a resin composition having a weight of 5 to 3 layers via an adhesive layer containing acrylic acid ester type Q (fat), and on the remaining side, The present invention relates to a soft vinyl chloride resin film for agricultural use, which is characterized by forming an antifogging film.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。
In the present invention, the vinyl chloride resin includes not only polyvinyl chloride but also copolymers whose main component is vinyl chloride.

塩化ビニルと共重合しうる単暇体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。
Examples of monomer compounds that can be copolymerized with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、
基体の塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、必須の
配合成分として、リン酸エステル系可塑7t’l 1〜
10重量部、エポキシ化合物0.5〜7重量部とさらに
紫外線吸収剤0.1〜3重量部および/または光安定剤
0.05〜3重i部が組合わせて含有されるものである
。しかして、これら配合成分の配合割合の範囲は、相互
に密接な関係があり、1つの配合成分の配合割合が、こ
の範囲外にある場合は、他の配合成分の配合割合が上記
範囲内にあっても、これを屋外に展張使用した場合に、
曝露変色、ブリードアウト等の欠点がみられ所望の耐久
性効果が発揮されない。
The agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention is
For 100 parts by weight of the base vinyl chloride resin, 7t'l of phosphate ester plastic is added as an essential component.
10 parts by weight, 0.5 to 7 parts by weight of an epoxy compound, and further 0.1 to 3 parts by weight of an ultraviolet absorber and/or 0.05 to 3 parts by weight of a light stabilizer. However, the ranges of the proportions of these ingredients are closely related to each other, and if the proportion of one ingredient is outside this range, the proportions of other ingredients must be within the above range. Even if there is, if you use this outdoors,
Defects such as discoloration and bleed-out due to exposure are observed, and the desired durability effect cannot be achieved.

本発明の農業用軟質塩化ビニル系US Ill’r フ
ィルムに必須の配合成分であるリン酸エステル系可塑剤
としては、例えば、トリオクチルホス7エイト、トリ7
エ二ル7オスフエイト、トリクレジルホス7エイト、ト
リキシレニル7オス7エイト、ジフェニルオクチル7オ
スフエイト、ノフェニルクレジルホス7エイト、トリエ
チルフェニルホス7エイト等があげられる。
Examples of the phosphoric acid ester plasticizer which is an essential component of the agricultural soft vinyl chloride US Ill'r film of the present invention include trioctyl phos-7ate, tri-7
Examples include enyl 7-osphate, tricresyl phos-7ate, tricylenyl 7-osphate, diphenyloctyl 7-osphate, nophenylcresyl phos-7ate, and triethylphenyl phos-7ate.

また、エポキシ化合物の例としては、エポキシ化大就油
、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化ト
ール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化
ポリブタノエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキ
システアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸−2−エ
チルヘキシル、エポキシステアリン酸ステアリル、トリ
ス(エポキシプロビル)インシアヌレート、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化すワラヮー油、エポキシ化77二
油蒲肪酸エステル、3−(2−キセノキシ)−1゜2−
エポキシプロパン、ビスフェノール−A1ジグリシノル
エーテル、ビニルシクロヘキセンジエボキサイド、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとエピク
ロルヒドリンとの重縮合物等があげられる。
Examples of epoxy compounds include epoxidized oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized tallow oil, epoxidized polybutanoene, epoxy methyl stearate, epoxy butyl stearate, 2-Ethylhexyl epoxy stearate, stearyl epoxy stearate, tris(epoxypropyl) in cyanurate, epoxidized castor oil, epoxidized wallflower oil, epoxidized 77 dioil fatty acid ester, 3-(2-xenoxy) -1゜2-
Epoxypropane, bisphenol-A1 diglycinolether, vinylcyclohexene dieboxide, 2,
Examples include polycondensates of 2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and epichlorohydrin.

使用しうる紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤及び/又はベンゾ) リアゾール系紫外線吸収剤で
あり、具体的には次のようなものがあげられる。
The usable ultraviolet absorbers are benzophenone ultraviolet absorbers and/or benzolyazole ultraviolet absorbers, and specific examples include the following.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤−一2−ヒドロキシ−4
−ノドキシベンゾフェノン、2,4−ノドキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−〇−オクトキシベンゾ7
工/ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2°−カルボ
キシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4
′−ジメトキシベンゾ7エ/ン、2−ヒドロキシ−4−
ベンゾイルオキシベンゾフェノン、2,2゛−ジヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−5−スルホンベンゾフェノン、2.2’
、4.4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2.2
′−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフエノ
ン、2−ヒドロキシ−5−クロルベンゾフェノン、ビス
−(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフ
ェニル)メタン。
Benzophenone ultraviolet absorber-1-2-hydroxy-4
-Nodoxybenzophenone, 2,4-nodoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-〇-octoxybenzo7
2-hydroxy-4-methoxy-2°-carboxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4
'-dimethoxybenzo7ene, 2-hydroxy-4-
Benzoyloxybenzophenone, 2,2゛-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-Methoxy-5-sulfonebenzophenone, 2.2'
, 4.4'-tetrahydroxybenzophenone, 2.2
'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, bis-(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl)methane.

ベンゾ) iJアゾール系系外外線吸収剤一2−(2゛
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
’−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロ斗シー5゛−メチルフェニ
ル)−5−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾー
ル、2−(2°−ヒトaキシ−51−メチルフェニル)
−5,6−ジクロルベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5°−メチルフエニル)−5−エチルスル
ホンベンソト+77ゾール、2−(2°−ヒドロキシ−
5゛−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5′−し−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−5゛−アミノフェニル)ベンゾトリアゾール1.2−
(2′−ヒドロキシ−3′、51−ツメチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2°−ヒドロキシ−31,
5゛−ジメチルフェニル)−5−メトキシベンゾトリア
ゾール、2−(2’−メチル−4゛−ヒドロキシフェニ
ル)ペンツトリアゾール、2−(2”−ステアリルオキ
シ−3’、5’−ジメチルフェニル)−5−メチルベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−カルボ
ン酸フェニル)ベンゾトリアゾールエチルエステル、2
−(2’−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’、5’−ノーt−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−,
3’−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5゛
−メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2°−ヒドロ
キシ−5′−シクロヘキシルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−4′、5゜−ツメチル
フェニル)−5−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチル
エステル、2−(2’−ヒドロキシ−3′、5°−ジク
ロルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−4゛、5°−ジクロルフェニル)ペンツトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3°、5′−ツメチ
ルフェニル)−5−エチルスルホンベンゾトリアゾール
、2−(2’−ヒドロキシ−4゛−オクトキシフェニル
)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5′
−メトキシフェニル)−5−メチルベンゾトリアゾール
、2−(2’−ヒドロキシ−5“−メチルフェニル)−
5−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、2−(2
°−アセトキシ−5゛−メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール。
benzo) iJ Azole external radiation absorber -2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazole,
'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-51- methylphenyl)
-5,6-dichlorobenzotriazole, 2-(2'-
Hydroxy-5°-methylphenyl)-5-ethylsulfonebensotho+77zole, 2-(2°-hydroxy-
5'-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-aminophenyl)benzotriazole 1.2-
(2'-hydroxy-3',51-tumethylphenyl)
Benzotriazole, 2-(2°-hydroxy-31,
5′-dimethylphenyl)-5-methoxybenzotriazole, 2-(2′-methyl-4′-hydroxyphenyl)penztriazole, 2-(2″-stearyloxy-3′,5′-dimethylphenyl)-5 -Methylbenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5-carboxylic acid phenyl)benzotriazole ethyl ester, 2
-(2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-not-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-,
3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'
-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)
-5-Chlorobenzotriazole, 2-(2°-hydroxy-5'-cyclohexylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4',5°-tsumethylphenyl)-5-carboxylic acid benzotriazole butyl Ester, 2-(2'-hydroxy-3', 5°-dichlorophenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4', 5'-dichlorophenyl)penztriazole, 2-(2'- Hydroxy-3°,5'-trimethylphenyl)-5-ethylsulfonebenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'
-methoxyphenyl)-5-methylbenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5"-methylphenyl)-
5-carboxylic acid ester benzotriazole, 2-(2
°-acetoxy-5'-methylphenyl)benzotriazole.

さらに使用しうる光安定剤としては、次の一般[(I)
式において、R1〜R1は炭素数1〜4のアルキル基、
nは1〜4の整数、Rは1〜4価のカルボン酸から誘導
されるモノ〜テトラアシル基を示す、】で表わされるヒ
ンダードアミン系化合物をいう。
Furthermore, as light stabilizers that can be used, the following general [(I)
In the formula, R1 to R1 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 4, R is a mono- to tetraacyl group derived from a mono- to tetravalent carboxylic acid, and refers to a hindered amine compound represented by the following formula.

上記(1)式で表わされるヒンダードアミン系化合物と
しでは、4−アセトキシ−2=2.6.6−テトラメチ
ルピペリクン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリクン、4−アクリロイルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリクン、4−(フ
ェニルアセトキシ)−2゜2.6.6−テトラメチルピ
ペリクン、4−Cyxツキジアセトキシ)−2−2,G
、6−テトラメチルピペリクン、4−シクロヘキサメイ
ルオキシ−2゜2.6,6−テトラメチルピペリクン、
4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,(3−テトラメチ
ルピペリクン、4−(o−クロロベンゾイルオキシ)−
2,2゜6.6−テトラメチルピペリクン、4−(+−
クロロベンゾイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリクン、4−(p−クロロベンゾイルオキシ)
−2,2,6,6−テトラメチルピペリクン、4−(〇
−トルオイルオキシ)−2,2,6,6−チトラメチル
ピペリシン、4−インニコチノイルオキシ−2゜2.6
.6−テトラメチルピペリクン、4−(2−70イルオ
キシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリクン、4
−(β−す7トイルオキシ)−2,2゜6.6−チトラ
メチルピベリノン、ビス(2,2,6゜6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)オキザレート、ビス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリノル)マロネート、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
アジペート、ビス(2゜2.6.6−テトラメチル−4
−ピペリノル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピベリノル)7マレート、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)へキサヒ
ドロ7タレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピベリジル)テレフタレート、トリス(2,2,
6゜6−テトラメチル−4−ピペリジル)ベンゼン−1
,3,5−トリカルボキシレート、トリス(2,2゜6
.6−テトラメチル−4−ピペリジル)トリアジン−2
,4,6−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリア
セテート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ブタン−1,2,3−トリカルボキシレ
ート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)プロパン−1゜1.2.3−テトラカル
ボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テト
ラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリノル)プロパン−1,1,3,
3−テトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)エテンー1.1
,2.2−テトラカルボキシレート、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−7セト
キシプロパンー1.2.3−)リカルボキシレート、ト
リス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)−2−ヒドロキシ−プロパン−1,2,3−)リカル
ボキシレート等があげられる。
The hindered amine compounds represented by the above formula (1) include 4-acetoxy-2=2.6.6-tetramethylpiperiqune, 4-stearoyloxy-2,2,6,
6-Tetramethylpiperiqune, 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperiqune, 4-(phenylacetoxy)-2゜2.6.6-tetramethylpiperiqune, 4- Cyx Tsukidiacetoxy)-2-2,G
, 6-tetramethylpiperiqune, 4-cyclohexamethyloxy-2゜2.6,6-tetramethylpiperiqune,
4-benzoyloxy-2,2,6,(3-tetramethylpiperiqune, 4-(o-chlorobenzoyloxy)-
2,2゜6.6-tetramethylpiperiqune, 4-(+-
chlorobenzoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperiqune, 4-(p-chlorobenzoyloxy)
-2,2,6,6-tetramethylpiperiqune, 4-(〇-toluoyloxy)-2,2,6,6-titramethylpipericine, 4-inicotinoyloxy-2゜2.6
.. 6-tetramethylpiperiqune, 4-(2-70yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperiqune, 4
-(β-7toyloxy)-2,2゜6.6-titramethylpiverinone, bis(2,2,6゜6-tetramethyl-4-piperidyl)oxalate, bis(2,2,6
, 6-tetramethyl-4-piperinor)malonate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Adipate, bis(2゜2.6.6-tetramethyl-4
-piperinor) sebacate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pivelinol)7malate, bis(2,
Tris(2,2,
6゜6-tetramethyl-4-piperidyl)benzene-1
, 3,5-tricarboxylate, Tris(2,2゜6
.. 6-tetramethyl-4-piperidyl)triazine-2
, 4,6-tricarboxylate, tris(2,2,6
, 6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetate, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl)butane-1,2,3-tricarboxylate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl)propane-1゜1.2.3-tetracarboxylate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, tetrakis( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperinor)propane-1,1,3,
3-tetracarboxylate, tetrakis (2,2,6
,6-tetramethyl-4-piperidyl)ethene-1.1
, 2.2-tetracarboxylate, tris(2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-7cetoxypropane-1.2.3-)recarboxylate, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-hydroxy -propane-1,2,3-)licarboxylate and the like.

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに柔
軟性を付与するためには、基体樹脂100重量部に対し
て、20〜60重量部の可塑剤を配合する。可塑剤の配
合量を上記範囲とすると、目的のフィルムに優れた柔軟
性と機械的性質を発揮させることができる。
In order to impart flexibility to the agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention, 20 to 60 parts by weight of a plasticizer is blended with 100 parts by weight of the base resin. When the amount of the plasticizer is within the above range, the target film can exhibit excellent flexibility and mechanical properties.

本発明で使用しうる可塑剤としては、例えばジーn−才
クチル7タレート、ジー2−エチルへキシル7タレート
、ジベンジル7タレート、ジイソデシル7タレート、ノ
ドデシル7タレート、ジイソデシル7タレート等の7タ
ル酸誘導体; ジイソオクチル7タレート等のイソ7タ
ール酸誘導体:  ’) −n−ブチルアノベート、ジ
オクチルアノベート等のアジピン酸誘導体; ジ−n−
ブチルマレート等のマレイン酸誘導体; トリーローブ
チルシトレート等のクエン酸誘導体; モノブチルイタ
コネート等のイタコン酸誘導体; ブチルオレート等の
オレインWl誘導体: グリセリンモノリシルレート等
のリシノール酸誘導体等があげられる。
Examples of the plasticizers that can be used in the present invention include heptatalic acid derivatives such as di-n-cutyl heptatalate, di-2-ethylhexyl heptatalate, dibenzyl heptatarate, diisodecyl heptatarate, nododecyl heptatarate, and diisodecyl heptatalate. ; Iso-7 tar acid derivatives such as di-isooctyl heptalate; ') Adipic acid derivatives such as -n-butyl anobate and dioctyl anobate; di-n-
Examples include maleic acid derivatives such as butyl maleate; citric acid derivatives such as trilobyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; olein Wl derivatives such as butyl oleate; and ricinoleic acid derivatives such as glycerin monolysyllate.

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの基
体樹脂には、必要に応じ他の樹脂添加物、例えば酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、染料等を配合することが
できる。
Other resin additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, pigments, dyes, etc. can be added to the base resin of the agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention, if necessary.

使用しうる酸化防止剤としては、2,6−シーtert
−ブチル−4−/チルフェノール、2.2’−7チレン
ビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)
、ジラウリルチオノプロピオネート等をあげることがで
きる。
Antioxidants that can be used include 2,6-tert
-butyl-4-/thylphenol, 2,2'-7tylenebis(6-tert-butyl-4-ethylphenol)
, dilaurylthionopropionate, and the like.

使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸、ステ
アリン酸亜鉛、脂肪アルコール、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、フ
ェノール類、β−ノヶトン化合物等があげられる。
Examples of lubricants or heat stabilizers that can be used include polyethylene wax, liquid paraffin, stearic acid, zinc stearate, fatty alcohols, calcium stearate, barium stearate, barium ricinoleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dilarate, and phenols. , β-nogaton compounds, and the like.

着色剤として使用可能なものとしては、例えば7タロシ
7二ンプルー、7タロシ7二ングリーン、ハンザイエロ
ー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、パーマネ
ントレッド、キナクドリン、カーボンブラック等をあげ
ることができる。
Examples of colorants that can be used include 7-taloshi 7-nin blue, 7-taloshi 7-in green, Hansa yellow, alizarin lake, titanium oxide, zinc white, permanent red, quinacudrin, and carbon black.

これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニル
P、樹脂100重量部に対し、5重量部以下で使用する
ことができる。
These resin additives can be used in a usual amount, for example, 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of vinyl chloride P and resin.

基体となる塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、紫外線吸収剤
、光安定剤としてのヒンダードアミン系化合物、そのほ
かの樹脂添加物を配合するには、通常の配合、混合技術
、例えぼりポンプレンダ−1バンバリーミキサ−、スー
パーミキサーその他の配合機、混合機を使用する方法を
採用することができる。
In order to blend plasticizers, ultraviolet absorbers, hindered amine compounds as light stabilizers, and other resin additives into the base vinyl chloride resin, conventional blending and mixing techniques are used, such as Ebori pump blender 1 Banbury mixer. - A method using a supermixer or other compounding machine or mixer can be adopted.

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、
その片面に、防塵性樹脂被膜を形成させ、残りの面に防
曇性樹脂被膜を形成させてなるものである。
The agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention is
A dust-proof resin coating is formed on one side, and an anti-fog resin coating is formed on the remaining surface.

しかして、防塵性樹脂被膜は、フィルムをハウス等に展
張して使用する際に、外側に位置させて使用し、フィル
ムに配合された各種樹脂添加物が外側表面に噴き出すの
を抑制すると同時に、フィルムの表面を環境による劣化
から保護する機能を果すものである。また、防曇性樹脂
被膜は、内側に位置させて、内側表面に水滴が付着する
のを抑制する機能を果すものである。
Therefore, the dust-proof resin coating is placed on the outside when the film is used in a house, etc., and at the same time suppresses various resin additives blended into the film from spewing out onto the outside surface. It functions to protect the surface of the film from deterioration caused by the environment. Further, the antifogging resin coating is placed on the inside and functions to suppress water droplets from adhering to the inside surface.

防塵性樹脂被膜としては、基体の軟質塩化ビニル系樹脂
フィルムとの密着性、これに由来する被膜が可撓性およ
び耐候性に富んだものがよい。このような性質を有する
防塵性樹脂被膜としてはフッ素原子を含む樹脂が好適で
、具体的にはポリ7ツ化ビニリデン単−重合体、および
/またはフッ化ビニリデンと共重合可能なモノマー類と
のランダム、ブロック、グラフト共重合体、エチレンと
4−7フ化エチレンとの交互共重合体、またはコレらと
相溶性のある他の合成樹脂との混合物をあげることがで
きる。
The dustproof resin coating is preferably one that has good adhesion to the soft vinyl chloride resin film of the base, and the coating derived from this has excellent flexibility and weather resistance. A resin containing fluorine atoms is suitable for a dust-proof resin coating having such properties, and specifically, a resin containing a polyvinylidene 7trate monopolymer and/or a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride is suitable. Random, block, and graft copolymers, alternating copolymers of ethylene and 4-7 fluorinated ethylene, and mixtures of these and other synthetic resins that are compatible with each other can be mentioned.

上記フッ素原子を含む0(脂を他の樹脂と混合して使用
する場合は、その中に含有されるフッ素原子を含むIt
脂の割合が、防塵性能、耐候性、光線透過率(透明性)
、製膜加工性、経済性等を勘案して選択したものが使用
されるが、20重量%以下の含有割合では、防塵性能が
不充分であるので、それ以上の含有割合としたものが好
ましい。虫た、7ツ索原子を含む樹脂には、防塵性樹脂
被膜としての耐久性を向上させるための、紫外線吸収剤
、光安定剤や、成形性、加工性を向上させるための安定
剤、滑剤等を添加することができる。
0 containing the above fluorine atoms (if the fat is used in combination with other resins, it is
The proportion of fat determines dustproof performance, weather resistance, and light transmittance (transparency).
, which are selected in consideration of film forming processability, economic efficiency, etc., are used, but if the content is less than 20% by weight, the dustproof performance is insufficient, so it is preferable to have a content of more than 20% by weight. . The resin containing the seven-stranded atom contains ultraviolet absorbers and light stabilizers to improve the durability of the dustproof resin coating, as well as stabilizers and lubricants to improve moldability and processability. etc. can be added.

フッ素原子を含む七61脂よりなる防塵性樹脂被膜は、
メタアクリル酸メチルおよび/またはメタアクリル酸エ
チルを少くとも10ii%以」二含有するアクリル酸エ
ステル系用yM、m成物からなる接着剤を介して、軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムの表面に接着させることによ
って形成される。この接着剤層を形成するアクリル酸エ
ステル系樹脂組成物は、これと相溶性のよい他の樹脂、
たとえば、フッ素原子を含む樹脂お上り/または塩化ビ
ニル系(b(脂と混合物の形で使用するのが好適である
The dust-proof resin coating is made of 761 fat containing fluorine atoms.
Adhesion to the surface of a soft vinyl chloride resin film via an adhesive consisting of an acrylic ester compound containing at least 10% or more of methyl methacrylate and/or ethyl methacrylate. formed by The acrylic acid ester resin composition that forms this adhesive layer may contain other resins that are compatible with it,
For example, a resin containing a fluorine atom/or a vinyl chloride type (b) is preferably used in the form of a mixture with a fat.

アクリル酸エステルjul脂としては、その主構成モノ
マーが、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルメタクリレート等であるが、中でもメチルメタ
アクリレートであるものが好ましい。また、副構成モノ
マーとしては、前記主構成モノマーと共重合可能なモノ
マー類、たとえば、アクリル酸エステル類、メタアクリ
ル酸エステル類、ハロゲン化ビニル化合物、ハロゲン化
ビニリデン化合物、芳香成ビニル化合物、ジエン化合物
、オレフィン化合物等があげられる。それらモノマーM
との共重合体形式としては、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよ
い。
The main constituent monomer of the acrylic acid ester resin is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., and among them, methyl methacrylate is preferred. In addition, the sub-constituent monomers include monomers copolymerizable with the main constituent monomers, such as acrylic esters, methacrylic esters, vinyl halides, vinylidene halides, aromatic vinyl compounds, and diene compounds. , olefin compounds, etc. Those monomers M
The form of the copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like.

前記アクリル酸エステル系樹IIW組成物には、接着剤
としての機能を長期間発揮させるためと、さらに下層の
軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの耐久性を向上させるた
めに、紫外線吸収剤と、光安定剤としてのピペリクン系
化合物を併用することが望ましい。
The acrylic ester-based IIW composition contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer in order to function as an adhesive for a long period of time and to further improve the durability of the underlying soft vinyl chloride resin film. It is desirable to use a pipericone compound as an agent in combination.

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの残
りの面に形成される防曇性樹脂被膜は、基体の軟質塩化
ビニルPS樹脂フィルムとの密着性、可撓性、親水性、
および耐候性に富んだものがよい、このような性質を有
する防曇性樹脂被膜としては、親水性のアクリル系化合
物を15重重量以上含むアクリル系重合体を含有する塗
料被膜で、場合により、さらにその塗料被膜の表面にコ
ロイダルシリカお上V/またはアルミナゾルのようなp
&磯質な有効成分として含む親水性塗料が塗布されてい
る被膜である。
The antifogging resin coating formed on the remaining surface of the agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention has good adhesion to the base soft vinyl chloride PS resin film, flexibility, hydrophilicity,
The antifogging resin coating having such properties is preferably one with high weather resistance, and is a paint coating containing an acrylic polymer containing 15 weight or more of a hydrophilic acrylic compound. Further, on the surface of the paint film, colloidal silica, V/or P such as alumina sol is applied.
& It is a coating coated with a hydrophilic paint containing as an active ingredient.

上記のアクリル系重合体は、親水性アクリル系化合物を
15重量%以上、特に好ましくは50重量%以上含むア
クリル系重合体をいう。親水性アグリル系化合物として
は、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類があげ
られる。
The above-mentioned acrylic polymer refers to an acrylic polymer containing 15% by weight or more, particularly preferably 50% by weight or more, of a hydrophilic acrylic compound. Hydrophilic acryl compounds include hydroxyalkyl (meth)acrylates.

このアクリル系重合体!!!造に使用されるヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート類としては、ヒドロキシ
メチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(
メタ)7クリンート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、
4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシ
ヘキシル(メタ)アクリレート等があげられる。これら
は単独重合体であってもよく、これらヒドロキシアルキ
ル(メタ)アクリレート類を主成分とし、これらと共重
合しうる他の阜量体との共重合体であってもよい。
This acrylic polymer! ! ! The hydroxyalkyl (meth)acrylates used in the production include hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (
7 cleant, 2-hydroxypropyl (meth)
Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate,
Examples include 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and the like. These may be homopolymers or copolymers containing these hydroxyalkyl (meth)acrylates as a main component and other fumers that can be copolymerized with them.

このアクリル系重合体は、有機溶媒に溶解して、防曇性
樹脂被膜形成用塗料(防曇用塗料)とする。
This acrylic polymer is dissolved in an organic solvent to form a coating for forming an antifogging resin film (antifogging coating).

この際使用できる有機溶媒は、重合の際に用いることが
できる溶媒、例えばメタノール、エタノール、+1−プ
ロパツール、i−プロパツール、n−ブタノール、5e
e−ブタノール、Lcrt−ブタ/−ル、n−ペンタノ
ール、i−ペンタノール、terL−ペンタノール、n
−ヘキサノール、シクロヘキサノール、酢酸メチル、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロ7ラン、ヘキサン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム等の中がら、選λrこ
とができる。
Organic solvents that can be used in this case include those that can be used in polymerization, such as methanol, ethanol, +1-propatol, i-propatol, n-butanol, 5e
e-butanol, Lcrt-butanol, n-pentanol, i-pentanol, terL-pentanol, n
-Hexanol, cyclohexanol, methyl acetate, methyl ethyl ketone, tetrahydro7rane, hexane, toluene, xylene, chloroform, etc. can be selected.

上記アクリル系重合体よりなる防曇用塗料には、親水性
を増幅させるために、その表面に、無機質のコロイダル
シリカおよび/またはアルミナゾルを有効成分とする親
水性塗料を塗布することもできる。コロイダルシリカお
上り/またはアルミナゾルは、平均粒子径が200ミリ
ミクロン以下のものをいう。これらは、それぞれ単独で
使用してもよいし、両者を組み合せて使用してもよい。
In order to increase the hydrophilicity of the antifogging paint made of the above-mentioned acrylic polymer, a hydrophilic paint containing inorganic colloidal silica and/or alumina sol as an active ingredient can also be applied to the surface. The colloidal silica sol/or alumina sol has an average particle size of 200 millimicrons or less. These may be used alone or in combination.

両者を組み合せるときは、コロイダルシリカとアルミナ
ゾルとを、重量比で80〜20/20〜80(全体とし
て100とする。)の割合とするのがよ11Il 上記コロイダルシリカおよび/またはアルミナゾルは、
水、界面活性剤と組み合せて、固形分として0.05〜
10重量%(a水性塗料全体として1.00重量%とす
る。)として使用するのがよい。
When combining both, it is recommended that the weight ratio of colloidal silica and alumina sol be 80 to 20/20 to 80 (total 100).The colloidal silica and/or alumina sol are:
In combination with water and surfactant, the solid content is 0.05~
It is preferable to use it in an amount of 10% by weight (1.00% by weight for the entire aqueous paint).

アルミナゾルは、通常市販されている製品そのもの、ま
たは通常市販されているアルミナ粉末を水に分散させて
水性ゾルとしたもの、いずれであってもよい。アルミナ
ゾルは、高濃度で水に分散させようとすると、分散液の
粘度が急激に高まるといういわゆるチキソトロピー性を
示し、均質な分散液が得にくいが、コロイドミルの様な
1&′11剪断内部剪断機を用いると、均質な分散液を
得ることができる。また、この分散液にコロイダルシリ
カを混合すると、分散液の粘度を降下させることができ
る。
The alumina sol may be a commercially available product itself, or an aqueous sol obtained by dispersing commonly available alumina powder in water. When alumina sol is dispersed in water at a high concentration, it exhibits so-called thixotropy, in which the viscosity of the dispersion increases rapidly, making it difficult to obtain a homogeneous dispersion. Using this method, a homogeneous dispersion can be obtained. Furthermore, when colloidal silica is mixed into this dispersion, the viscosity of the dispersion can be lowered.

他方のコロイダルシリカは、多くの場合粒子表面は陰電
荷に帯電しているが、本発明においては、陰電荷に帯電
しているものを用いるのは好ましくない。これは、上述
のアルミナゾルは、粒子表面゛が陽電荷に帯電している
ために、陰電荷に帯電したコロイダルシリカと陽電荷に
帯電しているアルミナゾルとを混合すると、混合分散液
は急激に凝集し、ゲル化し、分散不良を生起する。従っ
て、コロイダルシリカは、粒子表面に陽電荷に帯電した
ものとするのがよい。
On the other hand, colloidal silica has a particle surface that is negatively charged in most cases, but in the present invention, it is not preferable to use one that is negatively charged. This is because the above-mentioned alumina sol has a positively charged particle surface, so when negatively charged colloidal silica and positively charged alumina sol are mixed, the mixed dispersion rapidly aggregates. This results in gelation and poor dispersion. Therefore, the colloidal silica preferably has a positively charged particle surface.

上記のコロイダルシリカお上り/またはアルミナゾルを
成分とする塗料と併用される界面活性剤は、非イオン系
界面活性剤が好ましく、具体例としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ル7エ/−ルエーテル類、ポリオキンエチレンアルキル
エステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪酸アル
キロールアマイド類、セルロースエーテル類などがあげ
られる。これら界面活性剤が親水性塗料中に占める割合
は、0.05〜15重量%(親水性塗料全体として10
0重鼠%とする)とするのがよい。
The surfactant used in combination with the above-mentioned paint containing colloidal silica sol/or alumina sol is preferably a nonionic surfactant, and specific examples include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkyl ethers. Examples thereof include polyethers, polyoxine ethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, fatty acid alkylolamides, and cellulose ethers. The proportion of these surfactants in the hydrophilic paint is 0.05 to 15% by weight (10% by weight for the entire hydrophilic paint).
It is preferable to set it as 0%.

前記各樹脂被膜を組み合せてなる本発明の農業用軟質塩
化ビニル系uノ脂フィルムをうるには、次のような各種
の積層化手段が適用される。
In order to obtain the agricultural soft vinyl chloride U-oil film of the present invention which is a combination of the above-mentioned resin coatings, the following various laminating means are applied.

(1) カレンダー法あるいはグイ法によって塩化ビニ
ル系樹脂組成物をフィルム化し、その片面に、アクリル
酸エステル系樹脂を含有する接着剤層を溶液コーティン
グもしくは押出しコーティングにより形成させ、その−
にに、溶液コーティングまたは押出しコーティングによ
って防塵性of脂被被膜しての7フ化ビニリデン系樹脂
被膜を形成させる。一方、塩化ビニル系樹脂フィルムの
他の片面に、防曇性樹脂被膜としてのアクリル系樹脂膜
を溶液コーティングし、さらに要すればその表面に、コ
ロイダルシリカ/またはアルミナゾルを有効成分とする
親水性塗料をコーティングする。
(1) A vinyl chloride resin composition is formed into a film by the calendar method or the Gui method, and an adhesive layer containing an acrylic acid ester resin is formed on one side of the film by solution coating or extrusion coating.
Then, a vinylidene heptafluoride resin coating is formed as a dust-proof oil coating by solution coating or extrusion coating. On the other hand, the other side of the vinyl chloride resin film is solution-coated with an acrylic resin film as an antifogging resin film, and if necessary, a hydrophilic paint containing colloidal silica/or alumina sol as an active ingredient is applied to the surface. Coating.

(2)前項(1)における接着剤層と防塵性樹脂被膜を
別々に、または同時に形成させて、接着剤層を間にはさ
んで別に成形した塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に貼
り合わせる。ついで、他の片面に、前項(1)の場合と
同様の手法により、防曇性樹脂被膜を形成させる。
(2) The adhesive layer and the dust-proof resin film in the previous item (1) are formed separately or simultaneously, and then bonded to one side of a separately molded vinyl chloride resin film with the adhesive layer in between. Next, an antifogging resin film is formed on the other side by the same method as in the case of the previous item (1).

(3) 三層共押出機を用いて塩化ビニル系樹脂組成物
、接着剤層の樹脂、および防塵性りI脂組成物を同時に
押出して三WI構造のフィルムとし、次いで、塩化ビニ
ル系m1Mフィルムの片面に、前項(1)と同様の手法
により、防曇性樹脂被膜を形成させる。
(3) Using a three-layer coextruder, the vinyl chloride resin composition, the resin for the adhesive layer, and the dust-proof lubricant composition are simultaneously extruded to form a film with a three-width structure, and then a vinyl chloride-based m1M film is produced. An antifogging resin coating is formed on one side of the substrate by the same method as in the previous section (1).

なお、グイ法により、押出機から押出し、積層フィルム
化するに当っては、前記各樹脂組成物は樹脂と添加物を
、予め均一に混合分散させる方法、これを加熱溶融して
混練後、冷却して粉砕細断してベレットにする方法等は
公知の方法にしたがって行なえばよい。
In addition, when extruding from an extruder and making a laminated film by the Gouy method, each of the resin compositions is prepared by mixing and dispersing the resin and additives uniformly in advance, melting the mixture by heating, kneading, and cooling. The method of crushing, pulverizing, and cutting into pellets may be carried out in accordance with known methods.

本発明の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて
、基体となるフィルムの厚さは、あまり薄いと強度不足
となる。逆に厚すぎると、フィルム化作業、その後の取
り扱い等に不便をbだすので、0.03〜0.3 m/
 vaの範囲、好ましくは、0.075〜0.25m/
mの範囲であることが好ましい。
In the agricultural soft vinyl chloride resin film of the present invention, if the thickness of the base film is too thin, the strength will be insufficient. On the other hand, if it is too thick, it will cause inconvenience during film forming work and subsequent handling, so the thickness should be 0.03 to 0.3 m/
va range, preferably 0.075-0.25 m/
The range is preferably m.

また、防塵性樹脂被膜お上り防曇性1f脂被膜の厚みは
、基体塩化ビニル系樹脂フィルムの厚さの2分の1ない
し20分の1の範囲で選ぶことができる。
Further, the thickness of the dustproof resin coating and the antifogging 1f resin coating can be selected within the range of 1/2 to 1/20 of the thickness of the base vinyl chloride resin film.

「発明の効果」 本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹Jltフィルム
は、以上のような構成よりなり、次のような特別に顕著
な効果を奏するものであり、その産業りの利用価値は極
めて大である。
"Effects of the Invention" The agricultural soft vinyl chloride-based JLT film according to the present invention has the above-mentioned structure and has the following particularly remarkable effects, and its industrial utility value is It is extremely large.

(1)本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、フィルムの表面に容易に剥離しない耐久性の被膜
が形成されているので、フィルムに添加されている可塑
剤、各種樹脂添加物のフィルム72面への移行を抑える
ことができる。
(1) The agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention has a durable coating that does not easily peel off on the surface of the film, so it is free from plasticizers and various resin additives added to the film. Transfer to the 72nd side of the film can be suppressed.

従って、フィルムの柔軟性を長期にわたって維持するこ
とができ、がっ、フィルム表面(特にハウスまたはトン
ネルとしたときの外側となる面)への塵の付着が少なく
、防塵効果が長期間にわたって持続する。
Therefore, the flexibility of the film can be maintained over a long period of time, and there is less dust adhesion to the film surface (especially the outside surface when used as a house or tunnel), and the dustproof effect lasts for a long time. .

(2)本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、フィルムの残りの表面に防曇性樹脂被膜が形成さ
れており、この被膜は基体フィルムとの密着性にすぐれ
、防曇性にもすぐれているので、防曇効果は長期にわた
って持続する。
(2) The agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention has an antifogging resin coating formed on the remaining surface of the film, and this coating has excellent adhesion to the base film and has antifogging properties. The anti-fog effect lasts for a long time.

(3)本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、前記のように長期間の使用に供しうるので、フィ
ルムの張り替え頻度が減少し、廃農ビフイルムの社会的
問題が軽減され、省資源となり、農園芸ハウスを設置す
る際のコストが低減される。
(3) Since the agricultural soft vinyl chloride resin film according to the present invention can be used for a long period of time as described above, the frequency of film replacement is reduced, the social problem of abandoned agricultural bifilm is alleviated, and savings are achieved. It becomes a resource and reduces the cost of installing agricultural and horticultural greenhouses.

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要11を超えない限り、以下の例に限定さ
れるものではない。
“Examples” The present invention will be explained in detail based on Examples below.
The present invention is not limited to the following examples as long as essential points 11 are not exceeded.

実施例1〜4および比較例1〜4 塩化ビニル系樹脂組成物ベレットの調製ニーポリ塩化ビ
ニル(1−)=1300)  100重を部DOP  
             Sol/Ba/Zni複合
安定剤      1.5ステ7りン酸バリウム(安定
剤)0.2ステアリン酸亜鉛(同上)o、4 有機燐酸亜鉛塩*1(同上)    後記第1表に示す
変量 紫外線吸収剤本?        同 」ユ光安定剤*
3           同 上光安定剤*4    
      同 上花木1次の構造を有する化合物 但し、Rは、オクタデシル基を意味する。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Preparation of vinyl chloride resin composition pellets Polyvinyl chloride (1-) = 1300) 100 parts DOP
Sol/Ba/Zni composite stabilizer 1.5 Step 7 Barium phosphate (stabilizer) 0.2 Zinc stearate (same as above) o, 4 Zinc organic phosphate salt *1 (same as above) Variable ultraviolet rays shown in Table 1 below Absorbent book? ``Light stabilizer*
3 Same as above Light stabilizer *4
A compound having the same Hanaki primary structure. However, R means an octadecyl group.

木22,4ジヒドロキシベンゾフェノン*3チバガイギ
ー社製サノールLS770木4チパγイギー社製サノー
ルLS944上記成分よりなる8種の組成物を各々ヘン
シェルミキサーにて混合したのち、冷却してブス(BU
SS)社製ニーグーにより混練し、170 ’Cの温度
条件で押出機で押出しベレットを調製した。
Wood 22,4 dihydroxybenzophenone
The mixture was kneaded using a Niegoo manufactured by SS) and extruded using an extruder at a temperature of 170'C to prepare pellets.

これをベンツ)Aと呼」ζ。This is called Benz A.

接着剤層用ベレットの調製ニー 上記成分よりなる8種類の塩化ビニル系樹脂組成物80
重置部に対して、それぞれハイペy ) I−IBR(
アクリル系樹脂、三菱レーヨン社製、商品名)20重量
部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合したのち冷却し
てブス(BUSS)社製ニークーにより混練し、170
℃の温度条件で押出機で押出しベレットを調製した。こ
れをベンツ)Bと呼ぶ。
Preparation of pellet for adhesive layer Eight types of vinyl chloride resin compositions consisting of the above components 80
For the overlapping part, each
20 parts by weight of acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name) was added, mixed in a Henschel mixer, cooled, and kneaded in a Neeku manufactured by BUSS.
Extruded pellets were prepared in an extruder at temperature conditions of °C. This is called Benz B.

防塵性樹脂被膜ベレットの調製二一 カイナー(KYNAR)1120(7ツ化ビニリデン系
樹脂、ベンツォルト社製商品名)100重電部に対し、
チヌビン327(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
チバガイギー社製商品名)1重量部を加え、ヘンシェル
ミキサーにて混合した゛のち、押出機により230℃の
温度条件で押出し、ベレットを調製した。これをベンツ
)Cと呼ぶ。
Preparation of dust-proof resin coated pellets For 100 heavy electric parts,
Tinuvin 327 (benzotriazole ultraviolet absorber,
1 part by weight (trade name, manufactured by Ciba Geigy) was added and mixed in a Henschel mixer, and then extruded using an extruder at a temperature of 230°C to prepare pellets. This is called Benz C.

防曇性樹脂被膜形成用塗布剤の調製ニーメチルメタアク
リレート     60重量部ブチルメタアクリレート
     30 〃トリメチルアミノエチル メタアクリレート塩基     10 〃ベンゾイルパ
ーオキサイド    0.5  ”i−プロパ/−ル 
      300 〃に記成分を反応器に入れ、窒素
〃ス雰囲気下、80℃で7時間反応させる。得られた反
応物にi−プロパツールを加え、固形分が13重重量よ
りなるアクリルItlt脂よりなる塗布剤とする。
Preparation of a coating agent for forming an antifogging resin film Nimethyl methacrylate 60 parts by weight Butyl methacrylate 30 Trimethylaminoethyl methacrylate base 10 Benzoyl peroxide 0.5" i-propyl
300 The components listed above were placed in a reactor and reacted at 80° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere. I-propertool is added to the obtained reaction product to form a coating agent made of acrylic Itlt resin with a solid content of 13 weight.

農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの製造ニー三層共
押出し用複合Tグイに、各々別の押出機によって前記A
、B及びCベレットを溶融し、供給した。なお、ベンツ
)Aは65φ押出ダイを使用して180″Cで押出し、
ベンツ)Bは4oφ押出グイを使用して180℃で押出
し、ベレットcは40φ押出グイを使用して230 ’
Cで押出し、複合Tダイによってベンツ)Bに基く樹脂
層をはさむ三層よりなるフィルムとした。この溶融状態
にあるフィルムを複合Tダイの至近鉗離におき、50℃
に保持したキャスティングロール」二に導いて冷却し、
引続いて90 ”Cに加熱したロール上に導いて、Aベ
レットに基く層(塩化ビニル系樹脂フィルム)の厚さが
90μ、Bベレットに基く層(アクリル系樹脂を含む接
着剤)の厚さが5μ、Cペレットに基くM(7ツ化ビニ
リデン系樹脂よりなる防塵性樹脂被膜)の厚さが5μで
、中300%の複M!Iフィルムを得た。
Manufacture of agricultural soft vinyl chloride resin film The above-mentioned A
, B and C pellets were melted and fed. In addition, Benz) A is extruded at 180″C using a 65φ extrusion die,
Benz) B is extruded at 180℃ using a 4oφ extrusion gouer, and Beret C is extruded at 230' using a 40φ extrusion goo.
A film consisting of three layers sandwiching a resin layer based on Benz) B was obtained by extrusion using a compound T die. This film in a molten state was placed in the close separation of a composite T-die and heated at 50°C.
The casting roll was held in a second place and cooled.
Subsequently, it was introduced onto a roll heated to 90"C, and the thickness of the A pellet-based layer (vinyl chloride resin film) was 90 μm, and the thickness of the B pellet-based layer (adhesive containing acrylic resin). A composite M!I film of 300% medium was obtained, in which the thickness of M (dust-proof resin coating made of vinylidene heptadide resin) based on C pellets was 5 μm.

次に、上記複Nフィルムの片面(Cペレットに基くビニ
リデン系樹脂よりなる防塵性樹脂被膜の形成されている
面とは反対側の面)に、前記方法によって調製したアク
リル系樹脂よりなる防曇性樹脂被膜形成用塗布剤をロー
ルコート法によって乾燥後の厚さカr1μとなるように
塗布し、熱風乾燥した。
Next, one side of the double N film (the side opposite to the side on which the dustproof resin coating made of vinylidene resin based on C pellets is formed) was coated with an antifogging film made of acrylic resin prepared by the method described above. A coating agent for forming a plastic film was applied by roll coating to a dry thickness of r1μ, and dried with hot air.

以上のようにしてえた農業用軟質塩化ビニル樹脂フィル
ムを、愛知県名古屋市内に設置された小型露地トンネル
に昭和58年1月から昭和60年1月迄展張し、屋外曝
露による変色の有無、屋外曝露による表面被膜の有無、
防塵性の低下ならびに防曇効果低下の有無、および光線
透過率をみた。
The agricultural soft vinyl chloride resin film obtained as described above was spread in a small open tunnel installed in Nagoya City, Aichi Prefecture from January 1980 to January 1986, and the presence or absence of discoloration due to outdoor exposure was investigated. Presence or absence of surface coating due to outdoor exposure;
The presence or absence of a decrease in dustproof property and antifogging effect, and light transmittance were examined.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例5 実施例1のフィルムのアクリル系樹脂よりなる防塵性樹
脂被膜の表面に、次の方法によって調製した塗布液を塗
布した。
Example 5 A coating liquid prepared by the following method was applied to the surface of the dustproof resin coating made of acrylic resin of the film of Example 1.

防曇性樹脂被膜表面に親水性を付与する塗布剤の調製ニ
ー 粒子径10〜1416μの コロイダルシリカ      0.5重t1:部ネー′
f子径70 % 9016μの コロイグルシリカ      0.5 〃水溶性メトキ
シセルロース   0.1 〃脱イオン水      
     100 〃上記各成分をホモジナイザーを使
用し、分散混合して親水性付与塗布剤を調製した。
Preparation of a coating agent that imparts hydrophilicity to the surface of an antifogging resin coating Colloidal silica with a particle size of 10 to 1416μ 0.5 weight t1: part N
Colloidal silica with f particle diameter 70% 9016μ 0.5 Water-soluble methoxycellulose 0.1 Deionized water
100 Each of the above components was dispersed and mixed using a homogenizer to prepare a hydrophilicity-imparting coating agent.

実施例1のフィルムに、上の塗布液をロールコート法に
よって塗布し、熱風乾燥法によって乾燥し、固形分とし
て0.50g/L112塗布した。
The above coating solution was applied to the film of Example 1 by a roll coating method, dried by a hot air drying method, and applied at a solid content of 0.50 g/L112.

得られたフィルムについて、実施例1におけると同様に
して屋外曝露による評価試験を行なった。
The obtained film was subjected to an evaluation test by outdoor exposure in the same manner as in Example 1.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

以1−の結果から、次のことが明らかとなる。From the results in 1- above, the following becomes clear.

(1)本発明に係る農業用軟質塩化ビニル果樹Imフィ
ルムは、展張2年経過後も、rr#露変色、表面被膜の
剥離は認められず、透過率は低下しない。
(1) In the agricultural soft vinyl chloride fruit tree Im film according to the present invention, no rr# dew discoloration or peeling of the surface film was observed, and the transmittance did not decrease even after 2 years of spreading.

また、防塵性、なたびに水滴付着による防曇性低下も認
められない。
Further, no deterioration in dustproof property or antifogging property due to adhesion of water droplets was observed.

(2) これに対し、基体の塩化ビニル系樹脂フィルム
中の組成分割合を本発明の範囲から外れた割合、(比較
例1〜3)または本発明以外の方法により防曇性効果を
期したもの(比較例4)は、屋外曝露による変色、表面
被膜の剥離、防曇性効果の消失がみられる。
(2) On the other hand, the antifogging effect was achieved by changing the composition ratio in the base vinyl chloride resin film out of the range of the present invention (Comparative Examples 1 to 3) or by a method other than the present invention. The sample (Comparative Example 4) showed discoloration due to outdoor exposure, peeling of the surface film, and loss of antifogging effect.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、リン酸
エステル系可塑剤1〜10重量部、エポキシ化合物0.
5〜7重量部、紫外線吸収剤0.1〜3重量部および/
または、光安定剤0.05〜3重量部を含有する樹脂組
成物から成形されたフィルムの片面に、アクリル酸エス
テル系樹脂を含有する接着剤層を介して防塵性樹脂被膜
を形成し、残りの面に、防曇性樹脂被膜を形成してなる
ことを特徴とする農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
(1) For 100 parts by weight of vinyl chloride resin, 1 to 10 parts by weight of phosphate plasticizer and 0.0 parts by weight of epoxy compound.
5 to 7 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight of ultraviolet absorber and/or
Alternatively, a dustproof resin coating is formed on one side of a film formed from a resin composition containing 0.05 to 3 parts by weight of a light stabilizer via an adhesive layer containing an acrylic acid ester resin, and the remaining A soft vinyl chloride resin film for agricultural use, comprising an antifogging resin coating formed on the surface of the film.
(2)光安定剤が、ヒンダードアミン系化合物であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第(1)項記載の農業
用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
(2) The agricultural soft vinyl chloride resin film according to claim (1), wherein the light stabilizer is a hindered amine compound.
(3)防塵性樹脂被膜が、フッ素原子を含む樹脂を含む
ものであることを特徴とする、特許請求の範囲第(1)
項記載の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
(3) Claim No. (1) characterized in that the dustproof resin coating contains a resin containing fluorine atoms.
Agricultural soft vinyl chloride resin film as described in .
(4)防曇性樹脂被膜が、親水性アクリル化合物を15
重量%以上含むアクリル系樹脂よりなるものであること
を特徴とする、特許請求の範囲第(1)項記載の農業用
軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
(4) The anti-fog resin coating contains 15% of the hydrophilic acrylic compound.
The agricultural soft vinyl chloride resin film according to claim (1), characterized in that it is made of an acrylic resin containing at least % by weight.
(5)防曇性樹脂被膜の表面に、コロイダルシリカおよ
び/またはアルミナゾルを有効成分として含有する親水
性塗料が塗布されていることを特徴とする、特許請求の
範囲第(3)項記載の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィ
ルム。
(5) Agriculture according to claim (3), characterized in that the surface of the antifogging resin coating is coated with a hydrophilic paint containing colloidal silica and/or alumina sol as an active ingredient. Soft vinyl chloride resin film for use.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57168933A (en) * 1981-03-20 1982-10-18 Mitsubishi Monsanto Chem Co Agricultural vinyl chloride resin film having excellent weather resistance
JPS5915473A (en) * 1982-07-19 1984-01-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Antifogging composition
JPS59140053A (en) * 1983-01-31 1984-08-11 カンボウプラス株式会社 Laminated cloth having excellent contamination resistance

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