JPS61263639A - Improved steam-absorbing and-desorbing agent - Google Patents

Improved steam-absorbing and-desorbing agent

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JPS61263639A
JPS61263639A JP10396585A JP10396585A JPS61263639A JP S61263639 A JPS61263639 A JP S61263639A JP 10396585 A JP10396585 A JP 10396585A JP 10396585 A JP10396585 A JP 10396585A JP S61263639 A JPS61263639 A JP S61263639A
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polymerization
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Tomio Tanaka
田中 富夫
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神尾 秀雄
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賢次 坪井
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Abstract

PURPOSE:To control moisture absorption over a wide range by integrating a polymer, obtained by insolubilizing the homopolymer or copolymer of methacrylamide shown by a specified general formula in water, with a hygroscopic org. compd. CONSTITUTION:The homopolymer or copolymer of N-alkyl or N-alkylene- substituted methacrylamide shown by formula I (R1 is H and methyl, R2 is H, methyl and ethyl and R3 shows methyl, ethyl and propyl) or formula II [R1 is H and methyl and A shows -(CH2)n wherein (n) is 4-6 and -(CH2)2- O-(CH2)2-] or the copolymer with other copolymerizable monomers is insolubilized in water. The obtained polymer is integrated with a hydroscopic org. compd. by kneading, etc., to form a steam-absorbing and -desorbing agent. A polyhydric alcohol compd. is preferably used as the hygroscopic org. compd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された水蒸気の吸収・放出剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to improved water vapor absorption and release agents.

更に詳しくは特定された(メタ)アクリルアミド誘導体
の水に不溶化してなる重合体と吸湿性有機化合物を一体
化してなる改良された水蒸気の吸収・放出剤に関する。
More specifically, the present invention relates to an improved water vapor absorption/release agent formed by integrating a water-insoluble polymer of a specified (meth)acrylamide derivative with a hygroscopic organic compound.

従来技術とその問題点 従来、気体中の温度を調節する調湿方法は、除湿と加湿
という二種の機能を有する装置な別面に作動させて行う
のが主であり、温度調節に比べると極めて面倒な装置及
び作業が要求されている。
Conventional technology and its problems Traditionally, humidity control methods for regulating the temperature in gases have mainly been performed by operating separate devices that have two functions: dehumidification and humidification, and are less effective than temperature control. Extremely complicated equipment and operations are required.

従って、温室、ビニールハウス、ピル等の外気の流入が
少い密閉された空間においては室温の変化に伴って起る
結露等の問題が根本的に解決されておらず、温室内では
結露による病害の発生、あるいはビル内のオフィスでは
コンピー−ター等の電子機器の故障等の様々な面で問題
となっている。
Therefore, problems such as condensation that occur due to changes in room temperature have not been fundamentally solved in closed spaces such as greenhouses, greenhouses, and pillboxes where there is little inflow of outside air. This has become a problem in a variety of ways, including the occurrence of electronic equipment such as computers and other electronic equipment in offices within buildings.

一方、乾燥地または保水性の悪い土壌での作物栽培等に
おいては、土壌中の加湿が問題となり、土壌保水剤等の
種々の加湿材の検討がなされている。
On the other hand, in crop cultivation in dry areas or soils with poor water retention, humidification in the soil becomes a problem, and various humidification agents such as soil water retention agents are being investigated.

最近になって上記した問題に対して、従来の空気調節と
いう考え方とは別に、吸水能を有する親水性樹脂を調湿
に活用しようという考えがあり。
Recently, in order to solve the above-mentioned problems, there has been an idea to use hydrophilic resins with water absorption ability for humidity control, in addition to the conventional idea of air conditioning.

種々のものが試作検討されている。Various prototypes are being considered.

本発明者らは上記した目的のために検討を行い。The present inventors conducted studies for the above-mentioned purpose.

本発明にも適用している特定された(メタ)アクリルア
ミド誘導体の重合体を水に不溶化してなる重合体が水蒸
気の吸収及び放出剤として好適であることを見い出し、
既にその使用を提案している。
We have discovered that a polymer obtained by making a specified (meth)acrylamide derivative polymer, which is also applied to the present invention, insolubilized in water is suitable as a water vapor absorbing and releasing agent.
We have already proposed its use.

具体的には核剤は低温/高湿の状態ではよく水蒸気を吸
収し、高温/低湿の状態では水蒸気を放湿するという水
蒸気の吸収及び放出剤として極めて好都合な性質を有し
ている。ただし、1つの欠点として吸湿量の小さい点が
あり、比較的狭い空間での使用または低湿度条件を強く
要求されない用途等では十分問題な(使用できるが、広
い空間での使用または低湿度が必須条件となる用途等で
は十分にその機能を発揮できないことになる。
Specifically, the nucleating agent has extremely advantageous properties as a water vapor absorbing and releasing agent: it absorbs water vapor well in low temperature/high humidity conditions, and releases water vapor in high temperature/low humidity conditions. However, one drawback is that it absorbs only a small amount of moisture, which may be a problem if used in a relatively narrow space or in applications where low humidity conditions are not strongly required. This means that it will not be able to fully demonstrate its function in certain applications.

問題点を解決するための手段: 本発明者らは上記した問題点に鑑み鋭意検討したところ
、特定された(メタ)アクリルアミド誘導体の重合体を
水に不溶化してなる重合体と吸湿性有機化合物を一体化
したところ、吸湿量が大巾に増大するとともに、更に驚
くことに放湿能力の低下も少なく、多量の水蒸気を吸収
・放出できることを見い出し1本発明に到った。
Means for Solving the Problems: The present inventors conducted extensive studies in view of the above-mentioned problems, and found that a polymer made by making a polymer of a specified (meth)acrylamide derivative insoluble in water and a hygroscopic organic compound They discovered that by integrating the two, the amount of moisture absorbed increases significantly, and surprisingly, there is little decrease in moisture release ability, and a large amount of water vapor can be absorbed and released, leading to the present invention.

即ち1本発明は 一般式(I)または(II)で表わされる(上式で山は
水素原子またはメチル基、馬は水素原子、メチル基また
はエチル基、RGはメチル基。
That is, one aspect of the present invention is represented by the general formula (I) or (II) (in the above formula, the crest is a hydrogen atom or a methyl group, the horse is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and RG is a methyl group.

エチル基またはプロピル基である。) (上式で山は水素原子またはメチル基、Aは+CHz+
。でnは4〜6をまたはモCH2+20+cH2+2で
ある。) N−アルキルまたはN−アルキレン置換(メタ)アクリ
ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
うる単量体との共重合体を水に不溶化してなる重合体と
吸湿性有機化合物を一体化してなる改良された水蒸気の
吸収・放出剤である。
It is an ethyl group or a propyl group. ) (In the above formula, the mountain is a hydrogen atom or a methyl group, A is +CHz+
. and n is 4 to 6 or CH2+20+cH2+2. ) A polymer made by insoluble in water a homopolymer or a copolymer of N-alkyl or N-alkylene substituted (meth)acrylamide, or a copolymer with other copolymerizable monomers, and a hygroscopic organic compound. This is an improved water vapor absorbing/releasing agent.

本発明に用いられる単量体としては、たとえばN −n
−プロピルアクリルアミド、N−n−プロピルメタクリ
ルアミド、N−イノプロピルアクリルアミド、N−イソ
プロピルメタクリルアミド。
Examples of monomers used in the present invention include N-n
-Propylacrylamide, N-n-propylmethacrylamide, N-inopropylacrylamide, N-isopropylmethacrylamide.

N−エチルアクリルアミド、N、N−ジエチルアクリル
アミド、N−エチルメタクリルアミド。
N-ethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide.

N、N−ジメチルアクリルアミド、N、N−ジメチルメ
タクリルアミド、N−アクリロイルピロリジン、N−メ
タクリロイルピロリジン、N−アクリロイルピペリジン
、N−メタクリロイルピペリジン、N−アクリロイルモ
ルホリン等をあげることができる。
Examples include N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-methacryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, and N-acryloylmorpholine.

また、上記した単量体と共重合可能な単量体としては、
親水性単量体、イオン性単膏体、親油性単量体等があげ
られ、それらの一種以上の単量体が適用できるが、なか
でも親水性単量体及びイオン性単量体の使用が好ましい
In addition, monomers that can be copolymerized with the above monomers include:
Examples include hydrophilic monomers, ionic monomers, lipophilic monomers, etc., and one or more of these monomers can be applied, but among them, use of hydrophilic monomers and ionic monomers is preferred.

具体的には親水性単量体としては、たとえばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルア”ミド、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキンエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、各種のメトキンポリエチレングリコールメタクリ
レート、各種のメトキシポリエチレングリコールアクリ
レ−)、N−ビニル−2−ピロリドン等をあげることが
できるし、また、酢酸ビニル、グリンジルメタクリレー
ト等を共重合により導入して、それを加水分解して親水
性を賦与することもできる。イオン性単量体としては、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸
、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンス
ルホン酸。
Specifically, examples of the hydrophilic monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide,
Diacetone acrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroquine ethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, various metquin polyethylene glycol methacrylates, various methoxy polyethylene glycol acrylates), N-vinyl-2-pyrrolidone, etc. It is also possible to introduce vinyl acetate, grindyl methacrylate, etc. by copolymerization and hydrolyze it to impart hydrophilicity.As the ionic monomer,
For example, acrylic acid, methacrylic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, styrenesulfonic acid.

2−アクリルアミド−2−フェニルプロパンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチル−プロパンスルホン
酸等の酸及びそれらの塩、N、N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレ−)、N、N−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、N、N−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、N、N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
、 N、N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等
のアミン及びそれらの塩等をあげることができる諜た。
Acids such as 2-acrylamido-2-phenylpropanesulfonic acid and 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid and their salts, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate), N,N-diethylaminoethyl methacrylate, Examples include amines and salts thereof such as N,N-dimethylaminoethyl acrylate, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, and N,N-dimethylaminopropylacrylamide.

各種アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル等を共重合により
導入して、それを加水分解してイオン性を賦与すること
もできる。
Various acrylates, methacrylates, acrylamides,
It is also possible to introduce methacrylamide, acrylonitrile, etc. by copolymerization and hydrolyze it to impart ionicity.

親油性単量体としては、たとえばN −n−ブチルアク
リルアミド、N−tert、−ブチルアクリルアミド、
N−n−ヘキシルアクリルアミド、N−n−オクチルメ
タクリルアミド等のN−アルキル(メタ)アクリルアミ
ド誘導体、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
、ブチルアクリレート等の(メタ)アクリレート誘導体
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル
、スチレン、α−メチルスチレン、フタジエン、イソプ
レン等をあげることができる。
Examples of the lipophilic monomer include N-n-butylacrylamide, N-tert,-butylacrylamide,
N-alkyl (meth)acrylamide derivatives such as N-n-hexyl acrylamide and N-n-octyl methacrylamide, (meth)acrylate derivatives such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, and butyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, Examples include styrene, α-methylstyrene, phtadiene, isoprene, and the like.

上記した単量体の重合体を水に不溶化する方法としては
1重合時に不溶化する方法と重合後の処理で不溶化する
方法があるが、具体的な不溶化方法として1分子中に少
くとも二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと上
記した(メタ)アクリルアミド誘導体と共重合する方法
、N−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド誘導体
を共重合する方法、上記した親油性モノマーと(メタ)
アクリルアミド誘導体を共重合する方法、塊状で重合す
る方法1重合体を加熱処理する方法、セルロース等の水
に不溶の繊維状物質等と重合体を一体化する方法等を採
用できる。
Methods for making the monomer polymers mentioned above insolubilized in water include a method of making them insolubilized during one polymerization and a method of making them insolubilized by a treatment after polymerization. A method of copolymerizing a crosslinkable monomer having a double bond with the above-described (meth)acrylamide derivative, a method of copolymerizing an N-alkoxymethyl (meth)acrylamide derivative, a method of copolymerizing the above-mentioned lipophilic monomer with (meth)acrylamide derivative,
A method of copolymerizing an acrylamide derivative, a method of polymerizing in bulk, a method of heat-treating the polymer, a method of integrating the polymer with a water-insoluble fibrous substance such as cellulose, etc. can be adopted.

より具体的には第1の方法では架橋性モノマーとして、
たとえばN 、 N’−メチレンビスアクリルアミド、
N、N−ジアリルアクリルアミド、トリアクリルホルマ
ール、N、N−ジアクリロイルイミド、エチレングリコ
ールアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジアクリレート、1.4−ブチレング
リコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート。
More specifically, in the first method, as a crosslinking monomer,
For example, N,N'-methylenebisacrylamide,
N,N-diallylacrylamide, triacryl formal, N,N-diacrylolimide, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate , glycerol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate.

トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート等を使用できる。
Trimethylolpropane triacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, etc. can be used.

第2の方法でのN−アルコキシメチル(メタ)アクリル
アミド誘導体としてはN−ヒドロキシメチル(メタ)ア
クリルアミドも含み、たとえばN−メチロール(メタ)
アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリル
アミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、
N−n−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、 N
 −tert、 −ブトキシメチル(メタ)アクリルア
ミド等を使用できる。
The N-alkoxymethyl (meth)acrylamide derivatives in the second method also include N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, such as N-methylol (meth)acrylamide.
Acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-ethoxymethyl (meth)acrylamide,
N-n-butoxymethyl (meth)acrylamide, N
-tert, -butoxymethyl(meth)acrylamide, etc. can be used.

第3の方法での親油性モノマーのアンフイフイリツクな
性質を有する(メタ)アクリルアミド誘導体に対する比
率は(メタ)アクリルアミド誘導体と親油性モノマーと
の組み合せにより変化し、−概に断定できないが、一般
的には、1チ以上好ましくは3チ以上である。
The ratio of the lipophilic monomer to the (meth)acrylamide derivative having unsafe properties in the third method varies depending on the combination of the (meth)acrylamide derivative and the lipophilic monomer; 1 or more, preferably 3 or more.

第4の方法による塊状で重合する方法としては。The fourth method is bulk polymerization.

溶媒で稀釈せずにそのまま重合して重合体ブロックを得
る方法或いは溶媒に懸濁させなからモノマー筒中で重合
を行い6粒子状重合体を得る方法等を採用できる。
A method can be employed in which the polymer is directly polymerized without being diluted with a solvent to obtain a polymer block, or a method in which the polymer is suspended in a solvent and then polymerized in a monomer cylinder to obtain a 6-particulate polymer.

第5の方法である重合体を加熱処理する方法において加
熱条件は重合体により異なり一様ではないが、一般的に
は、60〜250°C1好ましくは80〜200℃の温
度で、塊状重合、懸濁重合、溶液重合等で得た重合体を
加熱処理する。その際、溶液重合においては、乾燥或い
は溶媒の留去と加熱処理を兼ねて行ってもよい。
In the fifth method, which is a method of heat treating a polymer, the heating conditions vary depending on the polymer and are not uniform, but generally, bulk polymerization is performed at a temperature of 60 to 250°C, preferably 80 to 200°C. A polymer obtained by suspension polymerization, solution polymerization, etc. is heat-treated. At this time, in the solution polymerization, drying or distillation of the solvent may be performed concurrently with heat treatment.

第6の方法である繊維状物質等と一体化する方法として
は、セルロース、ナイロン、ポリエステル。
The sixth method of integrating with fibrous materials is cellulose, nylon, polyester.

アクリル等の繊維またはポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体等でできた不織布等の水に不溶の繊維
状物質あるいはシリカ、アルミナ。
Water-insoluble fibrous materials such as acrylic fibers, nonwoven fabrics made of polypropylene, ethylene-propylene copolymers, etc., or silica, alumina.

ゼオライト等の水不溶の多孔質無機物質に上記した(メ
タ)アクリルアミド誘導体を含浸重合或いはグラフト重
合する方法、及び重合体を含浸させる方法等を採用でき
る。
A method of impregnating or graft polymerizing the above-mentioned (meth)acrylamide derivative into a water-insoluble porous inorganic substance such as zeolite, a method of impregnating a water-insoluble inorganic substance with a polymer, etc. can be employed.

上記した6つの方法を各々単独で採用してもよいし、併
せて採用してもよい。概ね併用したほうがより効果的な
結果を得ることができる。
Each of the six methods described above may be used alone or in combination. In general, more effective results can be obtained when used together.

上記した方法に従って1本発明の水蒸気の吸収放出剤を
製造するに当って採用できる重合のより具体的方法とし
ては、たとえば(1)モノマーを溶剤で稀釈せずにその
まま重合して重合体ブロックを製造する方法、(2)溶
剤中で重合して重合後乾燥或いは貧溶剤中に重合体を析
出させ1重合体を得る方法、(3)懸濁重合により粒子
状重合体として得る方法、(4)乳化重合により重合体
ラテックスとして得る方法、(5)水に不溶な繊維状物
質または多孔質無機物質に重合体溶液の含浸あるいはグ
ラフト重合等の方法で重合体を一体化する方法等を採用
することができる。また、上記した製造工程において、
10mm以下に細断した繊維状物質を添加して重合もし
くはその後の処理を行い、繊維状物質の分散した重合体
を製造することもできる。
More specific polymerization methods that can be adopted in producing the water vapor absorbing and releasing agent of the present invention according to the above-mentioned method include, for example, (1) polymerizing the monomer as it is without diluting it with a solvent to form a polymer block; (2) A method of polymerizing in a solvent and drying after polymerization or precipitating the polymer in a poor solvent to obtain a single polymer; (3) A method of obtaining a particulate polymer by suspension polymerization; (4) ) A method of obtaining a polymer latex by emulsion polymerization, (5) A method of integrating a polymer by impregnating a water-insoluble fibrous substance or a porous inorganic substance with a polymer solution or graft polymerization, etc. be able to. In addition, in the above manufacturing process,
It is also possible to produce a polymer in which the fibrous material is dispersed by adding fibrous material chopped into pieces of 10 mm or less and performing polymerization or subsequent treatment.

その際1重合を開始する方法としては、加熱のみによっ
ても行いうるが1通常重合開始剤を使用したほうが良好
な結果が得られる。
At this time, the polymerization can be initiated by heating alone, but better results are usually obtained by using a polymerization initiator.

重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力を有す
るものであれば制限はなく、たとえば無機過酸化物、有
機過酸化物、それらの過酸化物と還元剤との組合せおよ
びアゾ化合物などがある。具体的には過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリ、過酸化水素、  tert−ブチルパ
ーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキ
ンパーオキシド。
The polymerization initiator is not limited as long as it has the ability to initiate radical polymerization, and includes, for example, inorganic peroxides, organic peroxides, combinations of these peroxides and reducing agents, and azo compounds. Specifically, ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide, tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, and cumene hydroquine peroxide.

tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト、過安息香酸ブチル等があり、それらと組合せる還元
剤としては亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄。
Examples include tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, butyl perbenzoate, and reducing agents used in combination with these include sulfites, hydrogen sulfites, and iron.

銅、コバルトなどの低次のイオン価の塩、アニリン等の
有機アミン更にはアルドース、ケトース等の還元糖等を
挙ることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2−アゾビス−2−アミジノプロ
パン塩酸塩、 2.2’−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル、4.4’−7ゾピスー4−シアツバレ
イン酸などを使用することができる。また、上記した重
合開始剤の2種以上を併用することも可能である。この
場合の重合開始剤の添加量は通常採用される量的範囲で
充分であり、たとえば単量体当り0.01〜5重量%、
好ましくは0.05〜2重量%の範囲である。
Examples include salts with low ionic valences such as copper and cobalt, organic amines such as aniline, and reducing sugars such as aldose and ketose. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis-2-amidinopropane hydrochloride, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 4,4'-7zopisu-4-cyazubarein. Acids etc. can be used. It is also possible to use two or more of the above polymerization initiators in combination. In this case, the addition amount of the polymerization initiator is sufficient to be within the normally adopted quantitative range, for example, 0.01 to 5% by weight per monomer,
Preferably it is in the range of 0.05 to 2% by weight.

このようにして得られる重合体のうち、ブロック状のも
の、または溶剤を留去して得られる重合体は、粉砕によ
り粉状に、または融解して粒状。
Among the polymers obtained in this way, those in block form or those obtained by distilling off the solvent are crushed into powder or melted into granules.

フレーク状、繊維状またはフィルム状に成型し。Formed into flakes, fibers or films.

粒子状重合体はそのままの形で、またラテックス状重合
体は布および紙のような繊維状物質に含浸コーティング
したり、またはフィルム化して提供することができる。
Particulate polymers can be provided in neat form, and latex-like polymers can be impregnated and coated on fibrous materials such as cloth and paper, or as films.

一方吸湿性有機化合物としては、吸湿性を有するもので
あれば特に限定はなく、水溶性でも水不溶性でもよい。
On the other hand, the hygroscopic organic compound is not particularly limited as long as it has hygroscopic properties, and may be either water-soluble or water-insoluble.

具体的には水酸基置換化合物、カルボン酸、スルホン酸
またはそれらの塩、1級。
Specifically, hydroxyl-substituted compounds, carboxylic acids, sulfonic acids or salts thereof, primary.

2級及び3級アミンまたはそれらの塩、更には4級アン
モニウム塩等があげられるが、それらの中でも水酸基置
換化合物、特に多価アルコール化合物が一体化すべき重
合体との相容性に優れており好ましい。
Examples include secondary and tertiary amines or their salts, as well as quaternary ammonium salts, among which hydroxyl-substituted compounds, especially polyhydric alcohol compounds, have excellent compatibility with the polymer to be integrated. preferable.

多価アルコール化合物としては2価、3価、4価アルコ
ール及びそれらの多量体ならびにポリビニルアルコール
カアル。2価アルコールトシテハエチレングリコール及
びその重合体とプロピレングリコール及びその重合体の
2種がある。エチレンクリコールの重合体としては2を
体のジエチレングリコールから分子量数十刃の高分子量
ポリエチレングリコールまで適用できるが1分子量数千
以下の低分子量のものが好ましい。
Examples of polyhydric alcohol compounds include dihydric, trihydric, and tetrahydric alcohols, their polymers, and polyvinyl alcohol. There are two types of dihydric alcohols: ethylene glycol and its polymer, and propylene glycol and its polymer. As the polymer of ethylene glycol, a range from diethylene glycol (2) to high molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of several tens of degrees can be applied, but a low molecular weight one having a molecular weight of several thousand or less is preferable.

プロピレングリコールについても同様であり、プロピレ
ングリコール及び入その低分子量ポリプロピレングリコ
ールが好ましい。
The same applies to propylene glycol, and propylene glycol and its low molecular weight polypropylene glycol are preferred.

またポリエチレングリコールとポリプロピレングリコー
ルの共重合体でもよい。3価アルコールドしてはグリセ
リン、トリメチロールプロパンなどがあり、また4価ア
ルコールとしてはペソタエリスレトール等がある。また
上記した多価アルコールの多量体とは3価及び4価アル
コールが脱水縮合して重合体になったものでありポリグ
リセリン等がある。更に上記した化合物で水酸基の1部
がエーテル基またはエステル基になったものでもよ(ゝ
Q ポリビニルアルコールも加水分鮮度及び分子量等の異な
る種々のものがあるが1本発明では完全加水分解に近い
もので低分子量のものが好ましい。
It may also be a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of trihydric alcohols include glycerin and trimethylolpropane, and examples of tetrahydric alcohols include pestaerythritol. Further, the above-mentioned polyhydric alcohol polymer is a polymer obtained by dehydration condensation of trihydric and tetrahydric alcohols, and includes polyglycerin and the like. Furthermore, the above-mentioned compounds in which part of the hydroxyl group has become an ether group or an ester group may also be used. Those with low molecular weight are preferred.

それら有機化合物の添加量は使用目的により異なり一様
には規定できないが、添加量が少ないとその効果が明確
にならず、逆に多すぎると吸湿能は増加するが、本発明
の特徴である放湿能が損われてしまうので、概ね該剤組
成中の3〜97重量%。
The amount of these organic compounds added varies depending on the purpose of use and cannot be uniformly specified, but if the amount added is too small, the effect will not be clear, and if it is too large, the hygroscopic ability will increase, but this is a feature of the present invention. Since the moisture release ability is impaired, the content is generally 3 to 97% by weight in the composition of the agent.

好ましくは5〜75重量%である。しかし、いづれにし
てもこのように大量の吸湿性有機化合物な添加しても、
核剤の放湿能力の低下が少ないということは本発明の大
きな特徴であり、吸湿性有機化合物と核剤との間で吸収
した水分の授受が行われているものと考えられる。次に
それら吸湿性有機化合物を重合体に一体化して水蒸気の
吸収および放湿剤を製造する方法であるが、重合体製造
時にそれら有機化合物を共存させて重合して一体化する
方法1重合後有機化合物を混練等により一体化する方法
、重合体と有機化合物とを一体成形する方法等がある。
Preferably it is 5 to 75% by weight. However, in any case, even with the addition of such a large amount of hygroscopic organic compounds,
It is a major feature of the present invention that the moisture desorption ability of the nucleating agent is little reduced, and it is thought that the absorbed moisture is exchanged between the hygroscopic organic compound and the nucleating agent. Next, there is a method of integrating these hygroscopic organic compounds into a polymer to produce a water vapor absorbing and moisture releasing agent.Method 1: After polymerization, these organic compounds are allowed to coexist during polymer production and are polymerized and integrated. There are a method of integrating an organic compound by kneading or the like, a method of integrally molding a polymer and an organic compound, and the like.

より具体的には一体化する方法は重合体の形状とも関連
する。その形状は核剤をどのようにして使用するかによ
って、その形態は適宜きまってくるので、一様には規定
できない。
More specifically, the method of integration is also related to the shape of the polymer. The shape of the nucleating agent depends on how the nucleating agent is used, so it cannot be uniformly defined.

しかし、一般的にはそれらの重合体は粉末状もしくは粒
状更には布地または不織布等の繊維状物質に含浸もしく
はコーティングした形で使用さ÷゛る場合が多い。粉末
状品は前記したように水溶液中でゲル重合を行い、その
後乾燥粉砕して得る等種々の方法をとりうる。その時、
一体化すべき有機化合物を重合液中に溶解もしくは分散
して重合することにより一体化できるし、更には粉末状
品に一体化すべき有機化合物の水溶液もしくは分散液を
含浸もしくは噴霧することにより一体化できる。
However, in general, these polymers are often used in the form of powder or granules, or in the form of impregnation or coating on fibrous materials such as cloth or nonwoven fabric. The powdered product can be obtained by various methods such as gel polymerization in an aqueous solution as described above, followed by drying and pulverization. At that time,
Integration can be achieved by dissolving or dispersing the organic compound to be integrated into a polymerization solution and polymerizing it, or further integrating by impregnating or spraying an aqueous solution or dispersion of the organic compound to be integrated into a powdered product. .

一方1粒状品は一般的には懸濁重合法により容易に製造
されるのであるが1本発明で使用されるアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド誘導体は一般に水溶性が高い
ので、懸濁重合法としては。
On the other hand, granular products are generally easily produced by suspension polymerization, but since the acrylamide or methacrylamide derivatives used in the present invention are generally highly water-soluble, suspension polymerization is not suitable.

単量体またはその水溶液等を油中に分散した逆相懸濁重
合、水溶液中に多食の電解質等を溶解して単量体の溶解
度を抑制して行5塩析懸濁重合、更には重合体の曇点以
上の高温で重合を行い重合体を析出させる析出懸濁重合
等の方法が採用される。
Reverse-phase suspension polymerization in which monomers or their aqueous solutions are dispersed in oil, salting-out suspension polymerization in which monomer solubility is suppressed by dissolving polyphagous electrolytes in the aqueous solution, and further A method such as precipitation suspension polymerization, in which polymerization is performed at a high temperature higher than the cloud point of the polymer to precipitate the polymer, is employed.

逆相懸濁重合の場合には単量体水溶液に有機化合物を溶
解もしくは分散して重合を行えば一体化できるし、いづ
れの場合にも粒状品に有機化合物の水溶液もしくは分散
液を含浸もしくは噴霧すればよい。また、繊維状物質に
含浸もしくはコーティングした形で使用する場合には含
浸もしくはコーティングする水溶液に有機化合物を溶解
もしくは分散させておいてもよいし、含浸もしくはコー
テイング後の繊維状物質に有機化合物の水溶液もしくは
分散液を含浸もしくは噴霧してもよいが、前者のほうが
工程が一段ですみ好都合である。またその時コーティン
グする物質として繊維状物質以外にもシリカ、アルミナ
、ゼオライトのような多孔性物質も使用できる。
In the case of reversed-phase suspension polymerization, it is possible to integrate the organic compound by dissolving or dispersing it in an aqueous monomer solution and performing the polymerization, and in either case, the granular product can be impregnated or sprayed with an aqueous solution or dispersion of the organic compound. do it. In addition, when used in the form of impregnating or coating a fibrous material, the organic compound may be dissolved or dispersed in the aqueous solution for impregnation or coating, or the aqueous solution of the organic compound may be applied to the fibrous material after impregnation or coating. Alternatively, the dispersion may be impregnated or sprayed, but the former is more convenient since it requires only one step. In addition to fibrous materials, porous materials such as silica, alumina, and zeolite can also be used as coating materials.

以上のようにして製造した水蒸気の吸収及び放出剤は固
体状であり、気体状の水たとえば大気中の水分との接触
により、水を吸収保持し、外気の湿度及び温度により、
水を吸収したり放出したりすることができ、この過程を
繰り返すことができる。一般に低温での吸湿量のほうが
高温での吸湿量よりも大きいので、低温では除湿剤とし
て一方高温では加湿剤として作用させることが可能であ
り、温度変化に伴う相対湿度の変化を軽減し、相対湿度
を一定に維持しようとする機能を有する。
The water vapor absorbing and releasing agent produced as described above is in a solid state, and when it comes into contact with gaseous water, such as moisture in the atmosphere, it absorbs and retains water, and depending on the humidity and temperature of the outside air, it absorbs and retains water.
Water can be absorbed and released, and the process can be repeated. Generally, the amount of moisture absorbed at low temperatures is greater than the amount of moisture absorbed at high temperatures, so it is possible to act as a dehumidifier at low temperatures and as a humidifier at high temperatures, reducing changes in relative humidity due to temperature changes, and It has the function of maintaining constant humidity.

水蒸気の吸収および放出剤の吸湿量はその重合体組成及
び温度・湿度条件により変化するが、概ね自重の0.1
倍より5倍程度の水蒸気を吸収することができる。その
際、各々単独での吸湿量より、それらを一体化したもの
の吸湿量のほうが大きくなる場合があり、一体化により
相乗効果が認められることもある。
The moisture absorption amount of the water vapor absorption and release agent varies depending on the polymer composition and temperature/humidity conditions, but is approximately 0.1 of its own weight.
It can absorb up to 5 times as much water vapor. In this case, the amount of moisture absorbed by the combination may be greater than the amount of moisture absorbed by each component alone, and a synergistic effect may be observed due to the combination.

吸湿した剤をより温度の高い環境またはより湿度の低い
環境に置くことにより速やかに放湿させることができる
。このように吸湿及び放湿は周囲の環境条件を変えるこ
とにより速やかに行わせることができる。特に本発明の
特徴の1つとして吸湿速度と同等またはそれ以上に放湿
速度を設定できることがあげられ、従来の吸湿剤にはな
い性質である。
Moisture-absorbed agents can be quickly released by placing them in a higher temperature environment or a lower humidity environment. In this way, moisture absorption and moisture release can be quickly performed by changing the surrounding environmental conditions. In particular, one of the features of the present invention is that the moisture release rate can be set to be equal to or higher than the moisture absorption rate, which is a property not found in conventional moisture absorbers.

本発明の水蒸気の吸収および放出剤を繰り返し使用する
にあたって、吸湿量の大きいものほど。
When repeatedly using the water vapor absorbing and releasing agent of the present invention, the larger the amount of moisture absorption.

放湿後の該剤中に残存する水分の量が多くなるが。However, the amount of moisture remaining in the agent after moisture release increases.

吸湿時の水分含量と放湿時の水分含量との差も同時に太
き(なるので、(り返し使用にあたって大きな問題とは
ならない。
The difference between the moisture content when moisture is absorbed and the moisture content when moisture is released is also large, so this does not pose a major problem when used repeatedly.

従って本発明の水蒸気の吸収・放出剤は吸湿量の制御を
容易に行なえるので、小嚢の核剤の存在で大容量の気体
の調湿を行うことが可能である。
Therefore, since the water vapor absorbing/releasing agent of the present invention can easily control the amount of moisture absorbed, it is possible to control the humidity of a large volume of gas by the presence of the vesicular nucleating agent.

本発明の水蒸気の吸収・放出剤を使用して調湿する具体
的方法としては核剤を調湿すべき気体と接触させるだけ
でよい。
A specific method for controlling humidity using the water vapor absorbing/releasing agent of the present invention is to simply bring the nucleating agent into contact with the gas to be controlled.

核剤の形状としては特に制限はなく、粉末状。There are no particular restrictions on the shape of the nucleating agent; it may be in powder form.

粒状、フレーク状、繊維状、フィルム状或いはそれらを
他の繊維材料などと複合化したものなどを用途に応じて
使用できる。複合化の具体的方法としては、布地、不織
布等の繊維材料で核剤をはさみ、それらを熱融着、接着
等で一体化する方法等を採用できる。その時、雰囲気の
温度及び湿度により加温したり、除湿したりすることが
でき、その雰囲気の変化に伴い何度でも繰り返し行うこ
とができる。
Depending on the purpose, particles, flakes, fibers, films, or composites thereof with other fiber materials can be used. As a specific method for compositing, a method can be adopted in which a nucleating agent is sandwiched between fiber materials such as cloth or nonwoven fabric, and the materials are integrated by heat fusion, adhesion, or the like. At this time, heating or dehumidification can be performed depending on the temperature and humidity of the atmosphere, and this can be repeated as many times as the atmosphere changes.

より具体的な水蒸気の吸収および放出方法として(1)
核剤を雰囲気中に設置しておき、核剤の有する機能に委
ねて水蒸気の吸収および放出を行う方法と(2)核剤の
温度を制御することにより水蒸気の吸収および放出を行
う方法の主に2つの方法が採用できる。粉末状、粒状、
フレーク状の核剤を使用する場合(1)の方法において
は固定床、流動床。
As a more specific water vapor absorption and release method (1)
There are two main methods: (1) a method in which a nucleating agent is placed in the atmosphere and the water vapor is absorbed and released by relying on the functions of the nucleating agent; and (2) a method in which water vapor is absorbed and released by controlling the temperature of the nucleating agent. Two methods can be adopted. powder, granular,
In the case of using a flaky nucleating agent, in method (1), a fixed bed or a fluidized bed is used.

移動床等の様式で核剤と気体とを接触させればよい。ま
た(2)の方法においては上記した様式を採用して、核
剤を外部熱交換あるいは内部熱交換等の方法で加熱した
り、冷却できるようにすればよい。
The nucleating agent and the gas may be brought into contact using a moving bed or the like. In the method (2), the above-described method may be adopted so that the nucleating agent can be heated or cooled by external heat exchange, internal heat exchange, or the like.

一方、繊維状、フィルム状或いは核剤を繊維材料または
フィルム等と複合化したものでは、壁紙のように壁に接
着させてもよいし、天幕、カーテンのように室内につる
してもよいし、ともかく気体中の水分と十分接触できる
ようになっていればよい。(2)の方法をこの様式に採
用する場合、(1)の方法のようには簡単にはいかない
が、たとえば上記した核剤を管状に加工してその中にス
チーム、水。
On the other hand, in the case of fibers, films, or composites of nucleating agents with fiber materials or films, they may be adhered to walls like wallpaper, or hung indoors like awnings or curtains. In any case, it is sufficient as long as it can come into sufficient contact with the moisture in the gas. When method (2) is adopted in this manner, although it is not as simple as method (1), for example, the above-mentioned nucleating agent is processed into a tube shape and steam and water are placed inside the tube.

温度調節された気体等を流して加熱及び冷却する方法、
また上記した核剤を壁等にカーテン、天幕。
A method of heating and cooling by flowing temperature-controlled gas, etc.
Also, apply the above-mentioned nucleating agent to walls, curtains, awnings, etc.

壁紙等として使用した場合には、外部より加熱・冷却す
る方法が採用される。
When used as wallpaper, etc., a method of heating and cooling from the outside is adopted.

また、核剤の組成及び使用量を適当に選択することによ
り気体中の湿度を高めにも低めにも設定することが可能
であり、吸湿量の低いものを使用した時には高湿度域に
、一方吸湿量の高いものを使用した時には低湿度域に設
定できる。
In addition, by appropriately selecting the composition and usage amount of the nucleating agent, it is possible to set the humidity in the gas to be high or low. When using a material with high moisture absorption, it can be set to a low humidity range.

具体的な用途として温室、ビニールノ・ウス、ビニール
フィルムを使用した施設園芸等の密閉空間内での作物栽
培時の湿度調節、コンピー−ター等多湿に弱い電子機器
の設置されている部屋の湿度調節、一般住宅の壁、窓等
での結露の防止、土壌内での湿度調節等があげられる。
Specific applications include humidity control during crop cultivation in closed spaces such as greenhouses, vinyl greenhouses, and greenhouse horticulture using vinyl film, and humidity in rooms where electronic equipment sensitive to high humidity such as computers is installed. Examples include regulating humidity, preventing dew condensation on walls and windows of ordinary houses, and regulating humidity within the soil.

作用: 上記したように1本発明の水蒸気の吸収・放出剤は第一
に一体化する有機化合物の添加量を変えることにより広
い範囲で吸湿量を制御できるので。
Function: As described above, the water vapor absorbing/releasing agent of the present invention can control the moisture absorption amount over a wide range by first changing the amount of the organic compound to be integrated.

多種の目的に応じて水蒸気の吸収および放出を行うこと
ができる。第二に低温での吸湿量が大きくかつ高温での
放出量も大きいので、高い調湿機能を有する。第三に温
度による吸湿量の変化が大きいので、温度により気体中
の水分の制御を幅広い範囲で行える。第四に核剤の吸湿
したものは腐食性が小さいので、鋼板等の金属板と一体
化して使用できる等の効果を有する。
Water vapor absorption and release can be carried out for a variety of purposes. Second, it absorbs a large amount of moisture at low temperatures and releases a large amount of moisture at high temperatures, so it has a high humidity control function. Thirdly, since the amount of moisture absorbed varies greatly with temperature, the moisture content in the gas can be controlled over a wide range depending on temperature. Fourthly, the moisture-absorbed nucleating agent is less corrosive, so it has the advantage of being able to be used integrally with a metal plate such as a steel plate.

以下本発明を実施例により更に説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例I N−アクリロイルピロリジン507.5gとN 、 N
’−メチレンビスアクリルアミド2.6gとを蒸留水1
゛、170gに溶解し、Q、5wtチのN 、 N’−
メチレンビスアクリルアミドを含むN−アクリロイルピ
ロリジンの水溶液を調製した。該水溶液を10℃に冷却
した後、21のステンレス製ジーワー瓶に移液し、Il
/minの流量でボールフィルターを用いて窒素ガスを
1時間バブリングした。ついで該水溶液に過硫酸アンモ
ニウム2259を蒸留水10りに溶解した液と亜硫酸水
素ナトリウム1.16 gを蒸留水109に溶解した液
とを同時に添加し。
Example I 507.5 g of N-acryloylpyrrolidine and N,N
'-2.6g of methylenebisacrylamide and 11g of distilled water
゛, dissolved in 170g, Q, 5wt N, N'-
An aqueous solution of N-acryloylpyrrolidine containing methylenebisacrylamide was prepared. After the aqueous solution was cooled to 10°C, it was transferred to a stainless steel Ziwer bottle No. 21, and
Nitrogen gas was bubbled through a ball filter at a flow rate of /min for 1 hour. Then, a solution prepared by dissolving 2259 ammonium persulfate in 10 parts distilled water and a solution prepared by dissolving 1.16 g of sodium bisulfite in 10 parts distilled water were added simultaneously to the aqueous solution.

該水溶液を断熱的に重合した。得られたゲルを細断して
乾燥した後、更に粉砕して20〜100メツシ一留分を
採取し、サンプル粉末とした。該サンプル粉末を同じ量
のグリセリンと十分に混合して得られたグリセリン含有
サンプル粉末2gを15α×15c!rLの大きさのポ
リエステル製不織布(重量1.27g)の表面上に均一
に散布し、更にその上に同じ不織布を重ね、1.5cr
IL角の基盤目状に上下の不織布を熱融着する事により
、グリセリン含有サンプル粉末をはさみ込んだ不織布の
サンプルを作製した。該サンプルを、温度10℃、相対
湿度98チに調整した恒温恒湿槽内に吊り下げ、サンプ
ル1g当りの吸湿量を測定したところ1時間後で0.2
19,2時間後で0.29g、3時間後で0.35g、
4時間後で0.39g、そして10時間後で0.719
の水分を吸湿していた。ついでこの吸湿したサンプルを
、温度40’C,相対湿度40チに調整した恒温恒湿槽
内に吊り下げておいたところ、1時間後にはサンプル1
2当りの水分量は0.149となり、サンプル1g当り
0.57りの水分を放湿しており、2時間後では0.6
49.3時間後では0.68 gの水分を放湿していた
。該サンプルを用いて、吸湿・放湿を10回繰り返した
が。
The aqueous solution was polymerized adiabatically. The obtained gel was shredded and dried, and then further crushed to collect a fraction of 20 to 100 mesh pieces to prepare a sample powder. 2 g of glycerin-containing sample powder obtained by thoroughly mixing the sample powder with the same amount of glycerin was 15α×15c! Spray it evenly on the surface of a polyester non-woven fabric (weight 1.27 g) with a size rL, then layer the same non-woven fabric on top of it, and apply a
A sample of the nonwoven fabric with the glycerin-containing sample powder sandwiched therein was prepared by heat-sealing the upper and lower nonwoven fabrics in the shape of an IL-angled base. The sample was suspended in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 10°C and a relative humidity of 98°C, and the amount of moisture absorbed per 1g of sample was measured. After 1 hour, it was 0.2
19.0.29g after 2 hours, 0.35g after 3 hours,
0.39g after 4 hours and 0.719 after 10 hours
It was absorbing moisture. Next, this moisture-absorbed sample was suspended in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 40'C and a relative humidity of 40 degrees, and after one hour, sample 1
The moisture content per 2 hours was 0.149, meaning that 0.57 moisture was released per 1 g of sample, and 0.6 after 2 hours.
After 49.3 hours, 0.68 g of moisture had been released. Moisture absorption and moisture release were repeated 10 times using the sample.

サンプルの形状・外観・吸湿量・放湿量等は、試験前と
何ら変化が無かったら 実施例2〜7 実施例1で得られたサンプル粉末と同じ量の表−1に示
した多価アルコールとを用いて、実施例1と同様の方法
により得られたノ多価アルコール含有サンプル粉末2g
をはさみ込んだ不織布のサンプルを用いて、実施例1と
同様の方法でサンプル17当りの吸湿量及び放湿量を測
定し1表−1に示す結果を得た。
Examples 2 to 7 If there is no change in the shape, appearance, moisture absorption, moisture release, etc. of the sample from before the test, apply the same amount of polyhydric alcohol shown in Table 1 as the sample powder obtained in Example 1. 2 g of polyhydric alcohol-containing sample powder obtained in the same manner as in Example 1 using
Using a sample of the nonwoven fabric sandwiched with the sample, the amount of moisture absorbed and released per sample 17 was measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 were obtained.

比較例1 実施例1で得られたサンプル粉末2gを用いて実施例1
と同様の方法により得られたサンプル粉末をはさみ込ん
だ不織布のサンプルを用いて、実施例1と同様の方法で
吸湿量及び放湿量を求めたところ、サンプル1g当りの
吸湿量は10時間後で0.41gであり、また放湿量は
1時間後で0.35りであった。
Comparative Example 1 Example 1 using 2 g of sample powder obtained in Example 1
Using a sample of nonwoven fabric sandwiching the sample powder obtained in the same manner as in Example 1, the moisture absorption and moisture release were determined in the same manner as in Example 1. The amount of moisture released was 0.41 g, and the amount of moisture released after 1 hour was 0.35 g.

実施例8〜9 長さ1 flu、太さ3デニールのナイロン繊維76.
59を添加した以外は実施例1と同様の方法によりサン
プル粉末を得た。該サンプル粉末1りと表−2に記載し
た多価アルコール1りとを用いて、実施例1と同様の方
法により得られた多価アルコール含有サンプル粉末をは
さみ込んだ不織布のサンプルを用いて、実施例1と同様
の方法でサンプル1g当りの吸湿量及び放湿量を測定し
1表−2に示す結果を得た。該サンプルを用いて吸湿・
放湿を10回繰り返したが、サンプルの形状・外観・吸
湿量・放湿量等は試験前と何ら変化が無かった。
Examples 8-9 Nylon fibers with a length of 1 flu and a thickness of 3 denier 76.
A sample powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 59 was added. Using one sample powder and one polyhydric alcohol listed in Table 2, using a nonwoven fabric sample sandwiching a polyhydric alcohol-containing sample powder obtained by the same method as in Example 1, The amount of moisture absorbed and released per gram of sample was measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1-2 were obtained. Moisture absorption and
Although moisture release was repeated 10 times, there was no change in the shape, appearance, amount of moisture absorbed, amount of moisture released, etc. of the sample from before the test.

実施例10 実施例3で得られたジエチレングリコール含有サンプル
粉末10りを200メツシユのステンレス製金網上に散
布し、恒温恒湿槽内に静置した以外は実施例1と同様の
方法で該サンプル粉末の吸湿量及び放湿量を測定したと
ころ、サンプル粉末12当りの吸湿量は10時間後で1
.482であり。
Example 10 The sample powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 grams of the diethylene glycol-containing sample powder obtained in Example 3 was spread on a 200-mesh stainless steel wire mesh and left standing in a constant temperature and humidity chamber. When the amount of moisture absorbed and released was measured, the amount of moisture absorbed per 12 sample powders was 1 after 10 hours.
.. It is 482.

また放湿量は1時間後で1,429であった。The amount of moisture released after 1 hour was 1,429.

実施例11 蒸留水17009にN−アクリロイルピロリジン100
り及び2−アクリルアミド−2−フェニルプロパンスル
ホン酸ナトリウム3gを添加し1反応器内をチッ素で置
換した後、60℃に加温した。
Example 11 100% N-acryloylpyrrolidine in 17009% distilled water
After adding 3 g of sodium 2-acrylamido-2-phenylpropanesulfonate and replacing the inside of one reactor with nitrogen, the reactor was heated to 60°C.

ついで反応液に過硫酸カリウム0.67を添加し重合を
開始し、3時間重合させた。反応液は重合が進行するに
つれて、徐々に白濁し、エマルジ盲ンとなった。ついで
該反応液にアクリロニトリル50りをポンプを用いて3
0分間かけて添加した。添加終了後、該反応液を更に3
時間、60℃で反応させた。得られたエマジョン溶液は
温度が50°C以下になると水溶液となった。該ポリマ
ー水溶液にトリエチレングリコールを溶解した液を15
CrIL×15CrILの大きさのポリプロピレン−レ
ーヨン製不織布(重量1,339)の表裏両面に塗布し
た後。
Then, 0.67 g of potassium persulfate was added to the reaction solution to initiate polymerization, and the polymerization was continued for 3 hours. As the polymerization progressed, the reaction solution gradually became cloudy and became emulsion black. Next, 50 g of acrylonitrile was added to the reaction solution using a pump.
Added over 0 minutes. After the addition is complete, the reaction solution is further diluted with
The reaction was carried out at 60°C for an hour. The obtained emulsion solution became an aqueous solution when the temperature decreased to 50°C or less. A solution of triethylene glycol dissolved in the polymer aqueous solution was added to
After coating both the front and back surfaces of a polypropylene-rayon nonwoven fabric (weight 1,339) with a size of CrIL x 15 CrIL.

80℃で4時間乾燥させる事により、0.39のポリマ
ーと0,3りのトリエチレングリコールとでコーティン
グした不織布のサンプルを作製した。該サンプルを用い
て、実施例1と同様の方法で、サンプル1g当りの吸湿
量及び放湿量を測定したところ、吸湿量は10時間後で
0.679であり、また放湿量は0.65りであった。
A nonwoven sample coated with 0.39 polymer and 0.3 triethylene glycol was prepared by drying at 80° C. for 4 hours. Using this sample, the amount of moisture absorbed and released per gram of sample was measured in the same manner as in Example 1. The amount of moisture absorbed was 0.679 after 10 hours, and the amount of moisture released was 0.679. It was 65 ri.

実施例12 分子量600のポリエチレングリコール255りを添加
した以外は実施例1と同様の方法により重合、細断、乾
燥、粉砕を行ない、ポリエチレングリコール含有サンプ
ル粉末を得た。該粉末10りを用いて、実施例10と同
様の方法で該粉末の吸湿量及び放湿量を測定したところ
、サンプル粉末12当りの吸湿量は10時間後で1.1
6 !;!であり、また放湿量は1時間後で1.13り
であった。
Example 12 A sample powder containing polyethylene glycol was obtained by polymerization, shredding, drying, and pulverization in the same manner as in Example 1, except that 255 ml of polyethylene glycol having a molecular weight of 600 was added. Using 10 samples of the powder, the amount of moisture absorbed and released by the powder was measured in the same manner as in Example 10, and the amount of moisture absorbed per 12 sample powders was 1.1 after 10 hours.
6! ;! The amount of moisture released was 1.13 after 1 hour.

実施例13 実施例1で得られたサンプル粉末5りにプロピレングリ
コールの10 wt%水溶液50gを噴霧器を用いて均
一に噴霧して吸収させた。該サンプル粉末を200メツ
シーのステンレス製金網上に散布し、温度40’C,相
対湿度40%に調整した恒温恒湿槽内に静置しておいた
ところ、1時間後には44.5 gの水分を放湿してい
た。ついでこのサンプル粉末を温度10’C,相対湿度
98チに調整した恒温恒湿槽内に静置しておいたところ
、10時間後には該サンプル粉末1g当り1,339の
水分を吸湿していた。
Example 13 50 g of a 10 wt % aqueous solution of propylene glycol was uniformly sprayed onto 5 samples of the powder obtained in Example 1 using a sprayer and absorbed. The sample powder was spread on a 200 mesh stainless steel wire mesh and left in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 40'C and a relative humidity of 40%, and after one hour, 44.5 g of It was releasing moisture. Next, this sample powder was left standing in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 10'C and a relative humidity of 98 degrees, and after 10 hours it had absorbed 1,339 moisture per gram of sample powder. .

特許出願人 三井東圧化学株式会社 手続補正書 昭和61年8月1Il−日Patent applicant Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Procedural amendment August 1st, 1986

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式( I )または(II)で表わされる▲数式
、化学式、表等があります▼( I ) (上式でR_1は水素原子またはメチル基、R_2は水
素原子、メチル基またはエチル基、R_3はメチル基、
エチル基またはプロピル基である。)▲数式、化学式、
表等があります▼(II) (上式でR_1は水素原子またはメチル基、Aは−(C
H_2)−_nでnは4〜6または−(CH_2)−_
2O−(CH_2)−である。) N−アルキルまたはN−アルキレン置換(メタ)アクリ
ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
うる単量体との共重合体を水に不溶化してなる重合体と
吸湿性有機化合物を一体化してなる改良された水蒸気の
吸収・放出剤。
(1) Expressed by the general formula (I) or (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (In the above formula, R_1 is a hydrogen atom or a methyl group, R_2 is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. , R_3 is a methyl group,
It is an ethyl group or a propyl group. )▲Mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc.▼(II) (In the above formula, R_1 is a hydrogen atom or a methyl group, and A is -(C
H_2)-_n, where n is 4 to 6 or -(CH_2)-_
2O-(CH_2)-. ) A polymer made by insoluble in water a homopolymer or a copolymer of N-alkyl or N-alkylene substituted (meth)acrylamide, or a copolymer with other copolymerizable monomers, and a hygroscopic organic compound. Improved water vapor absorption and release agent.
(2)吸湿性有機化合物が多価アルコール化合物である
特許請求の範囲第一項記載の改良された水蒸気の吸収・
放出剤。
(2) Improved water vapor absorption and absorption according to claim 1, wherein the hygroscopic organic compound is a polyhydric alcohol compound.
Release agent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103571119A (en) * 2013-10-25 2014-02-12 浙江理工大学 Preparation method of compound insect-resistant humidity controlling agent

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