JPS61247642A - 硼珪酸乳白ガラス - Google Patents
硼珪酸乳白ガラスInfo
- Publication number
- JPS61247642A JPS61247642A JP8974685A JP8974685A JPS61247642A JP S61247642 A JPS61247642 A JP S61247642A JP 8974685 A JP8974685 A JP 8974685A JP 8974685 A JP8974685 A JP 8974685A JP S61247642 A JPS61247642 A JP S61247642A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- melting
- thermal expansion
- borosilicate
- expansion coefficient
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、低温溶融性の硼珪酸乳白ガラスに関するもの
であり、ＪＩＳ−８２０３０−１９７９（耐熱ガラス製
食器）に規定されている天火用及び熱湯用の耐熱ガラス
製食器などの用途に適するものである。
であり、ＪＩＳ−８２０３０−１９７９（耐熱ガラス製
食器）に規定されている天火用及び熱湯用の耐熱ガラス
製食器などの用途に適するものである。
従来より、熱膨張率が小さく、化学的耐久性に優れた物
性をもつ硼珪酸乳白ガラスについては様々に提案がなさ
れてきておシ、例えば特公昭３８−１１４１２号公報、
特公昭４７−７３９３号公報、特開昭４８−１０２１１
５号公報、特開昭５０−５５６１１号公報、特公昭５４
−１１８１０号公報等を挙げることができる０ これらは、乳白化の方法としてｐｔｏ、 、、弗素。
性をもつ硼珪酸乳白ガラスについては様々に提案がなさ
れてきておシ、例えば特公昭３８−１１４１２号公報、
特公昭４７−７３９３号公報、特開昭４８−１０２１１
５号公報、特開昭５０−５５６１１号公報、特公昭５４
−１１８１０号公報等を挙げることができる０ これらは、乳白化の方法としてｐｔｏ、 、、弗素。
あるいはＲＯ，（ＲはＣａｂ、 ＭＹ、 Ｂａ等）など
の所謂乳白剤を添加することでガラス中に乳濁相を形成
させる、あるいはこれに加えて乳白化のための二次熱処
理を行なうものであり、かがる目的に従った適当なガラ
ス組成につき夫々示されている。
の所謂乳白剤を添加することでガラス中に乳濁相を形成
させる、あるいはこれに加えて乳白化のための二次熱処
理を行なうものであり、かがる目的に従った適当なガラ
ス組成につき夫々示されている。
ところで、かかる従来提案によって与えられる硼珪酸乳
白ガラスの生産を、工業的規模で好適に行なうためには
、更に改善すべき点のあることが本発明者等によって知
見された。
白ガラスの生産を、工業的規模で好適に行なうためには
、更に改善すべき点のあることが本発明者等によって知
見された。
それは前記した硼珪酸乳白ガラスは、一般に１４５０〜
１６００１？、という高い溶融温度の下で製造されると
いう問題である。ガラス溶融の温度が高いということは
第１に溶融エネルギーを゛多量に消費することになるし
、設備面からみても、炉壁に対しての侵食性の増大、作
業温度が高いことによる成形金型の傷みを招き易い等の
点で、設備等の耐久性低下、ひいては製品のコスト上昇
にもつながる問題と々る。
１６００１？、という高い溶融温度の下で製造されると
いう問題である。ガラス溶融の温度が高いということは
第１に溶融エネルギーを゛多量に消費することになるし
、設備面からみても、炉壁に対しての侵食性の増大、作
業温度が高いことによる成形金型の傷みを招き易い等の
点で、設備等の耐久性低下、ひいては製品のコスト上昇
にもつながる問題と々る。
また前記した溶融温度の低下と共に、弗化物のように炉
壁侵食性、作業環境上の配慮を必要とする乳白剤を使用
せず、更に乳白化のだめの二次熱処理のよう々煩雑な作
業を必要としないガラス組成が選択されれば、工業的規
模での生産に好ましいものとなる。
壁侵食性、作業環境上の配慮を必要とする乳白剤を使用
せず、更に乳白化のだめの二次熱処理のよう々煩雑な作
業を必要としないガラス組成が選択されれば、工業的規
模での生産に好ましいものとなる。
本発明はこれら種々の観点からなされたものであり、そ
の目的は下記に挙げる種々の点を満足する硼珪酸乳白ガ
ラスを提供するところにある。
の目的は下記に挙げる種々の点を満足する硼珪酸乳白ガ
ラスを提供するところにある。
（ａ） 例えば、ガラス溶融用粘土坩堝を用いて１３
７０〜１３８０℃なる低温で容易に溶融し得ること。
７０〜１３８０℃なる低温で容易に溶融し得ること。
（ｂ） 乳白剤には弗化物以外のものを使用し、かつ
二次的な熱処理（再加熱）を必要とせずに十分な乳白色
を呈すること。
二次的な熱処理（再加熱）を必要とせずに十分な乳白色
を呈すること。
（ｅ） α（熱膨張係数）≦６５Ｘ１０ ／℃を満
たすと共に、ＪＩＳ−８２０３０（＃ｆ４熱ガラス製食
器）に規定されている天火用及び熱湯用耐熱ガラス製食
器の規格を満足すること。
たすと共に、ＪＩＳ−８２０３０（＃ｆ４熱ガラス製食
器）に規定されている天火用及び熱湯用耐熱ガラス製食
器の規格を満足すること。
（ｄ） 食器として使用されるに十分な化学的耐久性
及び物理的強度を有すること。
及び物理的強度を有すること。
前記した種々の目的を達成するためになされた本発明よ
りなる硼珪酸乳白ガラスの特徴は、下記成分を必須とし
て含有した組成を外すところにある。
りなる硼珪酸乳白ガラスの特徴は、下記成分を必須とし
て含有した組成を外すところにある。
５１０ｚ ６０．０〜６６．０ｗｔ％ ｇ、ｏ、
１１．３〜１．３．０”ｆ１％鳩Ｏｓ ２．１〜
２．７ｗｔ４ Ｎａ、０ ７．１〜８．８ｗｔ％Ｃａ
０ ３．８〜５．５ｗｔ１！ Ｐ、０６２．５〜５
．５ｗｔ％Ｚｎ０ ２．７〜６．５ｗｔ％ Ａ８，
０３０．０７〜０．５ｗｔ％Ｌｉ、０ ０ 〜０．２
ｗｔ％ Ｔｉｅ、 ０ 〜２．５ｗｔ％＋−一 前記した各成分の含有範囲は、溶融温度の低温化、化学
的、物理的性質の十分な確保等々に係わる前述の（ａ）
〜（ｄ）を満足するために、相互の関連を考慮して行な
った実験に基づいて特定されたものである。
１１．３〜１．３．０”ｆ１％鳩Ｏｓ ２．１〜
２．７ｗｔ４ Ｎａ、０ ７．１〜８．８ｗｔ％Ｃａ
０ ３．８〜５．５ｗｔ１！ Ｐ、０６２．５〜５
．５ｗｔ％Ｚｎ０ ２．７〜６．５ｗｔ％ Ａ８，
０３０．０７〜０．５ｗｔ％Ｌｉ、０ ０ 〜０．２
ｗｔ％ Ｔｉｅ、 ０ 〜２．５ｗｔ％＋−一 前記した各成分の含有範囲は、溶融温度の低温化、化学
的、物理的性質の十分な確保等々に係わる前述の（ａ）
〜（ｄ）を満足するために、相互の関連を考慮して行な
った実験に基づいて特定されたものである。
Ｓｉｎ、は６０． Ｏｗｔ４未満では十分な耐水性が得
られ難い他、熱膨張係数が６５Ｘ１０ ／’Ｃを越える
傾向にあり好−ましくない。また６ ６． Ｏｗｔチを
越えると１３８０℃以下での溶融が困難となる他、粘性
が高く成形作業が困難となる。
られ難い他、熱膨張係数が６５Ｘ１０ ／’Ｃを越える
傾向にあり好−ましくない。また６ ６． Ｏｗｔチを
越えると１３８０℃以下での溶融が困難となる他、粘性
が高く成形作業が困難となる。
ｆｉｋ Ｏｓは公知の通シ硼珪酸ガラスの分相を抑制す
る為に必要な成分であり、十分な分相抑制効果及び化学
的耐久性を得る為には少なくとも２．１ｗｔ％含有する
ことが必要である。一方、鳩０１含有量が２．７ｗｔ％
を越えると１３８０℃以下での溶融が困難となる他、粘
性が高く成形作業が困難となる。
る為に必要な成分であり、十分な分相抑制効果及び化学
的耐久性を得る為には少なくとも２．１ｗｔ％含有する
ことが必要である。一方、鳩０１含有量が２．７ｗｔ％
を越えると１３８０℃以下での溶融が困難となる他、粘
性が高く成形作業が困難となる。
Ｎａ、Ｏは溶融温度を下げる成分として重９な成分であ
り、１３８０℃以下での溶融を実現する上で少なくとも
７，１ｗｔ％を含有することが不可欠である。しかしこ
のＮａ、０の含有によって製造されたガラスの熱膨張係
数は大きくなる傾向となるため、熱膨張係数６５Ｘ１０
／℃以下のガラスを得るには、８．８ｗｔ％の含有量を
越えないことが必要である。
り、１３８０℃以下での溶融を実現する上で少なくとも
７，１ｗｔ％を含有することが不可欠である。しかしこ
のＮａ、０の含有によって製造されたガラスの熱膨張係
数は大きくなる傾向となるため、熱膨張係数６５Ｘ１０
／℃以下のガラスを得るには、８．８ｗｔ％の含有量を
越えないことが必要である。
ＺｎＯは、熱膨張係数をあまり上昇させずに溶融温度を
下げる効果がある非常に有効な成分であり、１３７０〜
１３８０℃なる低温で溶融する為の必須成分であるが、
やはり添加量が多すぎると熱膨張係数が６５Ｘ１０
／℃を越えてし甘う傾向にあり、２．７〜６．５ ｗｔ
％の範囲にあることが望ましい。
下げる効果がある非常に有効な成分であり、１３７０〜
１３８０℃なる低温で溶融する為の必須成分であるが、
やはり添加量が多すぎると熱膨張係数が６５Ｘ１０
／℃を越えてし甘う傾向にあり、２．７〜６．５ ｗｔ
％の範囲にあることが望ましい。
Ｂ、０．は化学的耐久性を増し、熱膨張係数を小さくす
るので多くても少なくても不適当であり１１．３〜１３
．Ｏｗｔチの範囲内にあることが望ましい。
るので多くても少なくても不適当であり１１．３〜１３
．Ｏｗｔチの範囲内にあることが望ましい。
ＣａＯは乳白色の原因となるリン酸カルシウム系の結晶
を析出させる為の必須成分でメク、十分な乳白色を得る
為には少なくとも３．８ｗｔ％を含有する必要がある。
を析出させる為の必須成分でメク、十分な乳白色を得る
為には少なくとも３．８ｗｔ％を含有する必要がある。
一方、５．５Ｗｔ４を越えると熱膨張係数が６５×１０
７℃を越えてしまう為好ましくない。
７℃を越えてしまう為好ましくない。
ｐ、 ｏ、もＣａＯと同様にリン酸カルシウム系の結晶
を析出させる為の必須成分（所謂乳白剤）であり、十分
々乳白色を得る為には少なくとも２．５ ｗｔ％を含有
する必要がある。しかし、５．５ｗ ｔ ％を越えると
溶融時の揮発によって脈理や乳白色のムラが目立つよう
になる為好ましくない。
を析出させる為の必須成分（所謂乳白剤）であり、十分
々乳白色を得る為には少なくとも２．５ ｗｔ％を含有
する必要がある。しかし、５．５ｗ ｔ ％を越えると
溶融時の揮発によって脈理や乳白色のムラが目立つよう
になる為好ましくない。
ＡＳ、Ｏ，は脱泡剤として０．０７〜Ｑ、５Ｗｔチ添加
されるのが効果的である。
されるのが効果的である。
Ｌｉ、Ｏは溶融温度を下げ、微量の添加によって長期的
な省エネに貢献する成分であるが、炉壁に対する侵食性
や原料コストなどを考慮するとＱＪｗｔ％以下の使用に
留めるのが良い。
な省エネに貢献する成分であるが、炉壁に対する侵食性
や原料コストなどを考慮するとＱＪｗｔ％以下の使用に
留めるのが良い。
Ｔｉｅ、も溶融温度を下げ、また乳白色の発色を増強す
る効果も多少認められたが、多く添加すると乳白色が黄
色味を帯びる傾向にあることや原料コストなどを考慮す
ると、多くとも２，５ｗｔ％以下に抑える必要がある。
る効果も多少認められたが、多く添加すると乳白色が黄
色味を帯びる傾向にあることや原料コストなどを考慮す
ると、多くとも２，５ｗｔ％以下に抑える必要がある。
なお、Ｎａ、０の一部を置換する目的でに、０の０．５
ｗｔ％以下、あるいはＣａｂ、 ＺｎＯの一部を置換す
る目的でＢａＯ及びＭｒＯを合計でｌ ｗｔ％以下加え
てもよい。
ｗｔ％以下、あるいはＣａｂ、 ＺｎＯの一部を置換す
る目的でＢａＯ及びＭｒＯを合計でｌ ｗｔ％以下加え
てもよい。
以上の組成をなす本発明のガラスは、前述した各成分が
限られた範囲内に特定されることにより、初めて、例え
ばガラス溶融用粘土坩堝を用いて１３７０〜１３８０℃
なる低温で容易に溶融でき、吹き、プレスその他従来の
成形法によって自由に成形し得るものとなり、また、肉
薄の皿、鉢やタンブラ−に成形された前記特定組成範囲
の乳白ガラスのガラス転移点は５２０〜５３０℃、変形
点は６１０〜６３０℃、熱膨張係数は５８〜６３Ｘ１０
／１：の範囲にあり、さらに熱衝撃試験の結果ＪＩ
Ｓ−８２０３０（耐熱ガラス剣食器）に規定されている
天火用及び熱湯用耐熱ガラス裂食器の規格を満足すると
共に実用強度試験、食品衛生法試験にも合格する。
限られた範囲内に特定されることにより、初めて、例え
ばガラス溶融用粘土坩堝を用いて１３７０〜１３８０℃
なる低温で容易に溶融でき、吹き、プレスその他従来の
成形法によって自由に成形し得るものとなり、また、肉
薄の皿、鉢やタンブラ−に成形された前記特定組成範囲
の乳白ガラスのガラス転移点は５２０〜５３０℃、変形
点は６１０〜６３０℃、熱膨張係数は５８〜６３Ｘ１０
／１：の範囲にあり、さらに熱衝撃試験の結果ＪＩ
Ｓ−８２０３０（耐熱ガラス剣食器）に規定されている
天火用及び熱湯用耐熱ガラス裂食器の規格を満足すると
共に実用強度試験、食品衛生法試験にも合格する。
また本発明よりなるガラスは、例えば坩堝から巻き取ら
れ成形されている間に十分なリン酸カルシウム系の結晶
の析出により強い乳白色を呈する為、再加熱によって発
色させるような工程は全く必要ない。従ってタンク炉で
連続溶融しゴブとして切断した溶融ガラスを成形機でガ
ラス製品に成形する場合にも再加熱発色の工程を全く必
要としない。
れ成形されている間に十分なリン酸カルシウム系の結晶
の析出により強い乳白色を呈する為、再加熱によって発
色させるような工程は全く必要ない。従ってタンク炉で
連続溶融しゴブとして切断した溶融ガラスを成形機でガ
ラス製品に成形する場合にも再加熱発色の工程を全く必
要としない。
珪石粉、硼砂五水塩、水酸化アルミニウム、ソーダ灰、
硝石、石灰石、第ニリン酸カルシウム、亜鉛華、亜砒酸
、炭酸リチウム、酸化チタンを原料として、下記表１の
Ａ１〜Ａ９の組成を満足するバッチ原料約３００ Ｋｆ
を夫々調合準備し、これらのバッチ原料をガラス溶融用
粘土坩堝内に数回に分けて投入し、最高温度１３８０℃
の溶融窯で一晩溶融した。
硝石、石灰石、第ニリン酸カルシウム、亜鉛華、亜砒酸
、炭酸リチウム、酸化チタンを原料として、下記表１の
Ａ１〜Ａ９の組成を満足するバッチ原料約３００ Ｋｆ
を夫々調合準備し、これらのバッチ原料をガラス溶融用
粘土坩堝内に数回に分けて投入し、最高温度１３８０℃
の溶融窯で一晩溶融した。
また比較例ｍｌ Ｏ，Ａｌ ｌについて同表１に併せて
記載した。
記載した。
溶融したガラスを、回し吹き、プレス、スピンなどの従
来成形法に従って肉薄ガラス製１品に成形した後徐冷炉
に移し、最終製品を得た。
来成形法に従って肉薄ガラス製１品に成形した後徐冷炉
に移し、最終製品を得た。
得られたガラス製品は、強い乳白色を呈すると同時に、
光沢のある表面を有し乳白色のムラもほとんど観察され
々かった。乳白色はＸ線回析測定の結果リン酸カルシウ
ム系結晶Ｎ ａａＣａ６（ＰＯ４）！１であることが判
明した。
光沢のある表面を有し乳白色のムラもほとんど観察され
々かった。乳白色はＸ線回析測定の結果リン酸カルシウ
ム系結晶Ｎ ａａＣａ６（ＰＯ４）！１であることが判
明した。
また、物性測定の結果は、熱膨張係数６３×１０７℃以
下、比重的２．４７ 、ガラス転移点５１５〜５４０℃
、変形点６００〜６４０℃でありさらに、１２０℃温度
差の熱衝撃試験に合格し、ＪＩＳ−８２０３０（耐熱ガ
ラス製食器）に規定されている天火用及び熱湯用耐熱ガ
ラス製食器の規格を満足すると共に、実用強度試験、食
品衛生法試験にも合格するものであった。
下、比重的２．４７ 、ガラス転移点５１５〜５４０℃
、変形点６００〜６４０℃でありさらに、１２０℃温度
差の熱衝撃試験に合格し、ＪＩＳ−８２０３０（耐熱ガ
ラス製食器）に規定されている天火用及び熱湯用耐熱ガ
ラス製食器の規格を満足すると共に、実用強度試験、食
品衛生法試験にも合格するものであった。
本発明による前記特定組成範囲９硼珪酸乳白ガラスは、
１３７０〜１３８０℃なる低温で溶融することができ、
乳白剤に弗化物を使用せずにしかも二次的な熱処理を実
施するとと々く、成形中に十分々乳白色を呈する％徴が
あり、さらに、成形された肉薄乳白ガラス製品は、６３
×１０７℃以下なる小さい熱膨張係数を有しまたＪＩＳ
−８２０３０（耐熱ガラス製食器）に規定されている天
火用及び熱湯用耐熱ガラス製食器の規格を満足すると共
に、食器として使用されるに十分な物理的強度及び化学
的耐久性を有するものであった。
１３７０〜１３８０℃なる低温で溶融することができ、
乳白剤に弗化物を使用せずにしかも二次的な熱処理を実
施するとと々く、成形中に十分々乳白色を呈する％徴が
あり、さらに、成形された肉薄乳白ガラス製品は、６３
×１０７℃以下なる小さい熱膨張係数を有しまたＪＩＳ
−８２０３０（耐熱ガラス製食器）に規定されている天
火用及び熱湯用耐熱ガラス製食器の規格を満足すると共
に、食器として使用されるに十分な物理的強度及び化学
的耐久性を有するものであった。
手続補正書
昭和１ｔｙ年（月２０日
Claims (1)
- ＳｉＯ＿２６０．０〜６６．０ｗｔ％ Ｂ＿２Ｏ＿３１
１．３〜１３．０ｗｔ％ Ａｌ＿２Ｏ＿３２．１〜２．
７ｗｔ％ Ｎａ＿２Ｏ７．１〜８．８ｗｔ％ ＣａＯ３
．８〜５．５ｗｔ％ Ｐ＿２Ｏ＿５２．５〜５．５ｗｔ
％ ＺｎＯ２．７〜６．５ｗｔ％ Ａｓ＿２Ｏ＿３０．
０７〜０．５ｗｔ％ Ｌｉ＿２Ｏ０〜０．２ｗｔ％ Ｔ
ｉＯ＿２０〜２．５ｗｔ％を含有した組成の硼珪酸乳白
ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8974685A JPS61247642A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 硼珪酸乳白ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8974685A JPS61247642A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 硼珪酸乳白ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61247642A true JPS61247642A (ja) | 1986-11-04 |
| JPH0437014B2 JPH0437014B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=13979320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8974685A Granted JPS61247642A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 硼珪酸乳白ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61247642A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047562A1 (fr) * | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Saint-Gobain Emballage | Compositions de verres opalins |
| WO2014128714A1 (en) * | 2013-02-19 | 2014-08-28 | Council Of Scientific & Industrial Research | Energy efficient soda lime silicate glass compositions using borax pentahydrate |
-
1985
- 1985-04-25 JP JP8974685A patent/JPS61247642A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047562A1 (fr) * | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Saint-Gobain Emballage | Compositions de verres opalins |
| FR2749842A1 (fr) * | 1996-06-14 | 1997-12-19 | Saint Gobain Emballage | Compositions de verres opalins |
| US6001754A (en) * | 1996-06-14 | 1999-12-14 | Saint-Gobain Emballage | Opal glass compositions |
| WO2014128714A1 (en) * | 2013-02-19 | 2014-08-28 | Council Of Scientific & Industrial Research | Energy efficient soda lime silicate glass compositions using borax pentahydrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437014B2 (ja) | 1992-06-18 |
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