JPS61239444A - Laser light heat-sensitive recording medium - Google Patents
Laser light heat-sensitive recording mediumInfo
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- JPS61239444A JPS61239444A JP60080669A JP8066985A JPS61239444A JP S61239444 A JPS61239444 A JP S61239444A JP 60080669 A JP60080669 A JP 60080669A JP 8066985 A JP8066985 A JP 8066985A JP S61239444 A JPS61239444 A JP S61239444A
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- Japan
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- state
- recording medium
- colored
- thermochromic
- light
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- Pending
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術的分野〕
本発明ばレーザ光感熱記録媒体、さらに詳しくはレーザ
による光記録を行う光記録媒体において記録の消去、再
生を行うことのできるレーザ光感熱記録媒体に関するも
のである。[Detailed Description of the Invention] [Technical Field of the Invention] The present invention provides a laser beam thermosensitive recording medium, more specifically, a laser beam thermosensitive recording medium in which recording can be erased and reproduced on an optical recording medium that performs optical recording using a laser. It's about the medium.
近年、レーザなどの光を集光させて微少スポットとし、
記録媒体上に光記録を行う光記録方式が活発に研究され
ている。これらの記録媒体は太きく三種類に分類できる
。In recent years, light from lasers and other sources has been focused into a minute spot,
Optical recording systems that perform optical recording on recording media are being actively researched. These recording media can be broadly classified into three types.
第一のものはは再生専用の光ビデオディスク、コンパク
ト・オーディオディスク(CD)である。The first is a playback-only optical video disc, the Compact Audio Disc (CD).
これらの媒体はあらかじめ再生すべき情報が記録された
ものであり、ユーザは一切のその記録情報を変更できな
い。These media have information to be reproduced recorded in advance, and the user cannot change any of the recorded information.
第二のものは、いわゆるライト−ワンス(Write−
once)とかDRAM (direct−read
after write )形の光記録媒体で、多くは
ブリ・フォーマントと呼ばれる記録位置、ナンバーをあ
らかじめ書き込んだディスク状態で供給され、ユーザが
自由に記録できるフリー領域を有する。この種のDRA
−形光記録材料にはTe系記録薄膜や有機物色素薄膜が
用いられることが通常である。DRAW形の光記録材料
の利点は一度記録した情報が安定に保持される点である
。しかし、一度記録した情報は消去できず、繰り返し記
録を行うことはできなかった。The second one is the so-called Write-once.
once) or DRAM (direct-read)
It is an optical recording medium of the after-write type, and is often supplied in the form of a disc with a recording position and number written in advance, called a briformant, and has a free area where the user can freely record. This kind of DRA
A Te-based recording thin film or an organic dye thin film is usually used for -type optical recording materials. The advantage of DRAW type optical recording materials is that once recorded information is stably retained. However, once recorded information cannot be erased, and repeated recording is not possible.
第三のものとして、光磁気記録、相変態系光記録材料を
用いた媒体を挙げることができる。このような媒体は、
上述の第一ないし第二の記録媒体が繰り返して記録が不
可能であることに鑑みなされたものである。しかしなが
ら、光磁気記録にあっては、変化量数度以上の磁気光学
効果(通常は反射光によるカー効果)を用いるため、情
報の記録再生でのS /Nマージンが小さく、特別なエ
ンハンス効果を膜厚に持たせるオーバコート膜を設ける
などの対処が必要であった。また記録材料としては、光
磁気薄膜自体の空気酸化、異方性の崩壊などの経時的劣
化の問題があった。相変態系光学記録材料としてはカル
コゲナイドガラスの結晶化、非晶化を用いる方法、Te
酸化物にSns Geを加えた薄膜層の相転移を用いる
方法がある。このような相変態形の記録方式の欠点は、
記録部(非晶質)と非記録部(結晶質)の反射率(光学
的変化)の小ささ、および金属自体の酸化などの空気中
における劣化を生じることである。また書込み、消去の
繰り返しによって、構成物質の相分離による書き残し、
消え残りが生じることがあり大きな問題になっている。The third type includes magneto-optical recording and media using phase change optical recording materials. Such media are
This was done in view of the fact that the above-mentioned first and second recording media cannot be repeatedly recorded. However, since magneto-optical recording uses a magneto-optic effect (usually the Kerr effect due to reflected light) with a variation of several degrees or more, the S/N margin in recording and reproducing information is small, and special enhancement effects are not required. It was necessary to take measures such as providing an overcoat film to increase the film thickness. Furthermore, as a recording material, there have been problems with deterioration over time such as air oxidation of the magneto-optical thin film itself and collapse of anisotropy. Phase change optical recording materials include methods using crystallization and amorphization of chalcogenide glass, Te
There is a method that uses phase transition of a thin film layer made by adding SnsGe to an oxide. The disadvantage of this type of phase transformation recording method is that
This is because the reflectance (optical change) of the recorded area (amorphous) and the non-recorded area (crystalline) is small, and the metal itself deteriorates in the air, such as oxidation. In addition, due to repeated writing and erasing, there may be unwritten notes due to phase separation of the constituent materials.
This is a big problem as it sometimes leaves some residue.
上述のために、新しい原理を用いた高コントラスかつ書
き換え可能な光記録材料の出現が希求されている。Because of the above, it is desired to develop a high contrast and rewritable optical recording material using a new principle.
本発明は上述の点に鑑みなされたものであり、従来の光
記録材料の欠点を除去すること、すなわち高コントラス
トを有し、書き換え可能で、しがも高密度記録が可能な
光記録媒体を提供することを目的とするものである。The present invention was made in view of the above points, and it is an object of the present invention to eliminate the drawbacks of conventional optical recording materials, that is, to create an optical recording medium that has high contrast, is rewritable, and is capable of high-density recording. The purpose is to provide
したがって本発明によるレーザ光感熱記録媒体は、最大
着色状態と前記最大着色状態を更に加熱した持主じる着
色状態の低い状態とが常温で安定的に存在し、かつレー
ザ光を照射することにより可逆的に両着色状態に変化す
る、ヒステリシスを有するサーモクロミック有機材料お
よび前記サーモクロミック有機材料の温度を急激に変化
させるための光吸収剤を基板上に設けたことを特徴とす
るものである。Therefore, in the laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention, a maximum colored state and a lower colored state obtained by further heating the maximum colored state stably exist at room temperature, and are reversible by irradiation with laser light. The present invention is characterized in that a thermochromic organic material having hysteresis and a light absorbing agent for rapidly changing the temperature of the thermochromic organic material is provided on the substrate.
本発明によれば、前記最大着色状態とこの最大着色状態
を更に加熱することにより生じる着色状態の低い状態を
レーザ光を照射することにより可逆的に変化可能である
サーモクロミック材料を発色剤として用いるため、高コ
ントラスト、高密度の良好な記録ができるという利点が
ある。According to the present invention, a thermochromic material is used as a coloring agent, which can reversibly change the maximum colored state and a lower colored state produced by further heating the maximum colored state by irradiating laser light. Therefore, it has the advantage of being able to perform good recording with high contrast and high density.
第1図は本発明によるレーザ光感熱記録媒体の一例断面
図であり、図中、11は基板、12はサーモクロミック
有機材料を合むレーザ光感熱記録媒体層、13はサーモ
クロミック有機材料を含む前記レーザ光感熱記録媒体層
に分散させた光吸収剤を示している。FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention, in which 11 is a substrate, 12 is a laser beam thermosensitive recording medium layer containing a thermochromic organic material, and 13 is a layer containing a thermochromic organic material. It shows a light absorbent dispersed in the laser beam thermosensitive recording medium layer.
第1図より明らかなように、本発明にょるレーザ光感熱
記録媒体は基板11上にサーモクロミック有機材料と光
吸収剤13を含むレーザ光感熱記録媒体層12を形成し
てなっている。As is clear from FIG. 1, the laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention includes a laser beam thermosensitive recording medium layer 12 containing a thermochromic organic material and a light absorbing agent 13 formed on a substrate 11.
第2図は本発明による第二の構成例の断面図であり、図
中、21は基板、22はサーモクロミック有機材料層、
23は光吸収剤層である。FIG. 2 is a sectional view of a second configuration example according to the present invention, in which 21 is a substrate, 22 is a thermochromic organic material layer,
23 is a light absorbent layer.
この構成例によれば、基板21にサーモクロミッり材料
層(発色剤層)22が積層されており、この発色剤1i
22に、更に光吸収剤層23を積層して光記録媒体を構
成している。According to this configuration example, a thermochromic material layer (coloring agent layer) 22 is laminated on the substrate 21, and this coloring agent 1i
22, a light absorbent layer 23 is further laminated to constitute an optical recording medium.
第3図は本発明による第三の構成例の断面図であり、図
中、31は基板、32はサーモクロミック有機材料層(
発色剤層)、33は光吸収剤層である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a third configuration example according to the present invention, in which 31 is a substrate, 32 is a thermochromic organic material layer (
33 is a light absorber layer.
この図より明らかなように、この構成例においては、基
板31上に光吸収剤W133を設け、さらにこの光吸収
剤層33上にサーモクロミック有機材料層32を積層し
てなっている。As is clear from this figure, in this configuration example, a light absorber W133 is provided on a substrate 31, and a thermochromic organic material layer 32 is further laminated on this light absorber layer 33.
第4図は本発明による第四の構成例の断面図であり、図
中、41は基板、42はサーモクロミック有機材料N(
発色剤m)、32は光吸収剤層である。FIG. 4 is a sectional view of a fourth configuration example according to the present invention, in which 41 is a substrate, 42 is a thermochromic organic material N (
Color forming agent m), 32 is a light absorbing agent layer.
この図より明らかなように、この構成例におりては、基
板41上にサーモクロミック有機材料m42を設け、こ
のサーモクロミック有機材料層42に光吸収剤WI43
を積層するとともに、さらにこの光吸収剤層43にサー
モクロミック有機材料Fii42を積層した構成になっ
ている。As is clear from this figure, in this configuration example, a thermochromic organic material m42 is provided on the substrate 41, and a light absorbing agent WI43 is provided on this thermochromic organic material layer 42.
In addition, a thermochromic organic material Fii 42 is further laminated on this light absorbent layer 43.
上述のように、本発明によるレーザ光感熱記録媒体にお
いて、前記サーモクロミック有機材料と光吸収剤を基板
に設ける方法は、基本的に限定されるものではない。上
述のようにサーモクロミック有機材料層に光吸収剤を混
在せしめてもよいし、サーモクロミック有機材料層と光
吸収剤層を別個に基板上にもうけてもよい。サーモクロ
ミック有機材料層と光吸収剤層を別個に積層する場合に
おいて、その積Ff!i順も限定されるものではなく、
種々の順序で積層可能である。As described above, in the laser light thermosensitive recording medium according to the present invention, the method of providing the thermochromic organic material and the light absorbing agent on the substrate is basically not limited. As described above, a light absorber may be mixed in the thermochromic organic material layer, or the thermochromic organic material layer and the light absorber layer may be provided separately on the substrate. When the thermochromic organic material layer and the light absorber layer are separately laminated, the product Ff! The i order is not limited either,
Stacking can be done in various orders.
前述の基板11.21.31.41としては媒体の読み
出し法に依存するが、たとえば通常の透過光読み出し法
の場合はアクリル樹脂板(DMMA) 、ポリカーボネ
ート樹脂板(PC) 、ガラス板、石英板などの透明基
板を用いることができる。また、反射光を用いる読み出
しのときは、金属板、紙、セラミックなど平滑で面が均
一のものであれば、いかなるものも用いることができる
。The aforementioned substrate 11.21.31.41 depends on the medium readout method, but for example, in the case of a normal transmitted light readout method, an acrylic resin plate (DMMA), a polycarbonate resin plate (PC), a glass plate, or a quartz plate is used. A transparent substrate such as can be used. Further, when reading using reflected light, any material with a smooth and uniform surface, such as a metal plate, paper, or ceramic, can be used.
サーモクロミック有機材料M21.31.41ないしレ
ーザ光感熱記録媒体層1!を構成するサーモクロミック
有機材料は、最大着色状態と前記最大着色状態を更に加
熱した時化じる着色状態の低い状態とが常温で安定的に
存在し、かつレーザ光による加熱、冷却することにより
可逆的に両着色状態に変化するというヒステリーシスを
有するサーモクロミック有機材料であり、記録の一つの
状態にあっては、室温で発色し、所定の光吸収を持ち、
着色した状態CJt&大着色状態)にある、しかしなが
ら、このレーザ光感熱記録媒体を加熱すると着色領域の
発色が弱まるサーモクロミズムを生じる。Thermochromic organic material M21.31.41 or laser light thermosensitive recording medium layer 1! The thermochromic organic material constituting the material stably exists at room temperature in a maximum colored state and a state with a lower colored state that changes when the maximum colored state is further heated, and when heated and cooled by laser light, It is a thermochromic organic material that has a hysteresis that reversibly changes to both colored states, and in one recording state, it develops color at room temperature, has a specified light absorption,
However, when this laser beam thermosensitive recording medium is heated, thermochromism occurs in which the color development in the colored areas is weakened.
このサーモクロミズムは通常の温度下降(徐冷)にあっ
ては、もとの発色領域に戻る。しかしながら、後述のよ
うに加熱後急冷することにより着色領域の発色が弱まっ
た状f!(記録のもう一つの状態)に固定されることが
見いだされた。This thermochromism returns to the original coloring region when the temperature is normally lowered (slow cooling). However, as will be described later, the color development in the colored areas was weakened by rapid cooling after heating f! (another state of record) was found to be fixed.
第5図はこのような着色状態を説明するための模式図で
ある。FIG. 5 is a schematic diagram for explaining such a colored state.
この第5図中、縦軸はサーモクロミック有機材料の発色
濃度、横軸は温度を示している。第5図の曲線の始点A
は感熱有機材料(発色材料:後述の発色剤と顕色剤が分
離したサーモクロミック有機材料の場合)が完全に分離
された状態で、発色濃度はほとんど0に近い。これを徐
々に加熱していくと、前記発色材料が融解、混合して発
色し、状態Bに達する。ここで加熱による温度上昇を止
め、温度、を下げると発色濃度は変化せずに、温度のみ
下降して状態Cに達し、発色は固定される。In FIG. 5, the vertical axis shows the coloring density of the thermochromic organic material, and the horizontal axis shows the temperature. Starting point A of the curve in Figure 5
is a state in which the heat-sensitive organic material (color forming material: a thermochromic organic material in which a color former and a color developer described below are separated) is completely separated, and the color density is almost 0. When this is gradually heated, the coloring material melts, mixes, develops color, and reaches state B. At this point, if the temperature increase due to heating is stopped and the temperature is lowered, the color density remains unchanged, only the temperature decreases and state C is reached, and the color development is fixed.
ずなわちA −B−C状態の順路を経て発色する(最大
着色状態)。これが従来からの感熱記録紙などに用いら
れている記録方法である。本発明においてはこの最大着
色状態(C状態)を一つの記録状態としている。この場
合有色の光吸収剤をレーザ光感熱記録媒体層に混在させ
ておくと、前記サーモクロミック有機材料た光吸収剤の
混合した色間になるが、前記光吸収剤の量はそれほど多
くないので、色間はほぼサーモクロミック有機材料の発
色によるものが主である。In other words, color develops through the A-B-C state (maximum colored state). This is the recording method used for conventional thermal recording paper. In the present invention, this maximum colored state (C state) is defined as one recording state. In this case, if a colored light absorber is mixed in the laser beam thermosensitive recording medium layer, a color difference will be created in which the light absorber and the thermochromic organic material are mixed, but since the amount of the light absorber is not so large, The color spacing is mainly due to the color development of thermochromic organic materials.
しかしながら、状態^より状態Bを過ぎても、更に温度
上昇を続けると、サーモクロミック有機材料の発色濃度
は低下する。すなわぢ、^−n −D・状態の順路で着
色の弱い状ft(状!3D)に達する。この状態で加熱
を停止し徐々に冷却すると、D −B−C状態の順路で
C状態に戻り、結局着色濃度はC状態に固定されるので
あるが、D状態に達した時に急冷すると、D状態の着色
濃度を保持したまま常温に下降したE状態に達すること
が見いだされた。本発明においてはこのE状態を記録の
一つの状態としている。この場合、サーモクロミック有
機材料に有色の光吸収剤が混在させているときには、レ
ーザ光感熱記録媒体層は光吸収剤の色調の強い色に変色
することになる。However, if the temperature continues to rise even after state B has passed, the color density of the thermochromic organic material decreases. In other words, along the route of the ^-n-D state, a weakly colored state ft (state !3D) is reached. If heating is stopped in this state and it is gradually cooled, it will return to the C state along the D - B - C state path, and the coloring density will eventually be fixed at the C state, but if it is rapidly cooled when it reaches the D state, It has been found that state E is reached in which the temperature drops to room temperature while maintaining the color density of state. In the present invention, this E state is one of the recording states. In this case, if a colored light absorber is mixed in the thermochromic organic material, the laser beam thermosensitive recording medium layer will change color to a color with a strong tone of the light absorber.
このE状態にあるレーザ光感熱記録媒体を加熱しくB状
態に達する温度まででよい)、徐冷すると、E状態より
B状態を経てC状態に戻る。すなわち、C状態にあるレ
ーザ光感熱記録媒体を少な(ともD状態になる温度まで
レーザ光を照射することにより加熱し、急冷することに
より、E状態にすることができ、E状態にあるレーザ光
感熱記録媒体を少な(ともB状態になる温度まで加熱し
、徐々に冷却することによりC状態にすることができる
。即ちC状態、E状態間をレーザ光感熱記録媒体は可逆
的に取りえるのである。When the laser beam thermosensitive recording medium in the E state is heated up to a temperature that reaches the B state) and then slowly cooled, it returns from the E state to the B state and then back to the C state. That is, a laser beam thermosensitive recording medium in the C state can be brought to the E state by heating it by irradiating it with a laser beam to a temperature at which it becomes the D state, and rapidly cooling it. By heating the thermosensitive recording medium to a temperature at which it becomes the B state and gradually cooling it, it can be brought into the C state.In other words, the laser beam thermosensitive recording medium can reversibly change between the C state and the E state. be.
このようなヒステリーシスを有するサーモクロミック有
機材料は、本発明において基本的に限定されるものでは
ない。ガラス状を保つようなサーモクロミック有機材料
であればいかなるものでも用いることができる。たとえ
ば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリ
ンラクトン、赤色発色ロイコ染料(たとえばRED−D
CF :採土ケ谷化学■、商品名)、緑色発色ロイコ
染料(たとえばQZ−1012、QZ−1010:採土
ケ谷化学■、商品名)、黒色発色ロイコ染料(たとえば
Tl−107:採土ケ谷化学■、商品名)などの一種以
上のロイコ系染料の発色剤とフェノールフタレン、チモ
ールフタレン、フルオレセイン、ビスフェノールAなど
の一種以上の固体有機酸の顕色剤を組合せたサーモクロ
ミック有機材料であることができる。もちろん発色剤と
顕色剤を組み合わせたサーモクロミック有機材料に限定
されるものではなく、発色剤のみで上述のようなヒステ
リーシスを示すものであれば、単独でサーモクロミック
有機材料として用いうるのは明らかである。Thermochromic organic materials having such hysteresis are not fundamentally limited in the present invention. Any thermochromic organic material that maintains a glassy state can be used. For example, crystal violet lactone, malachite green lactone, red colored leuco dyes (e.g. RED-D
CF: Oudugaya Chemical ■, trade name), green leuco dye (e.g. QZ-1012, QZ-1010: Oudugaya Chemical ■, trade name), black leuco dye (e.g. Tl-107: Oudugaya Chemical ■, product) It can be a thermochromic organic material that is a combination of one or more leuco dye color formers such as (name) and one or more solid organic acid color developers such as phenolphthalene, thymolphthalene, fluorescein, and bisphenol A. . Of course, the thermochromic organic material is not limited to a combination of a color former and a color developer, but as long as the color former alone exhibits hysteresis as described above, it can be used alone as a thermochromic organic material. it is obvious.
本発明に用いられる光吸収剤は、前記サーモクロミック
有機材料の温度変化を急激にするために設けられるもの
であり、したがってレーザ光を吸収して前記サーモクロ
ミック有機材料の温度を急変せしめるものであればいか
なるものでもよい。The light absorber used in the present invention is provided to cause a rapid change in temperature of the thermochromic organic material, and therefore may absorb laser light and cause a sudden change in the temperature of the thermochromic organic material. It can be anything.
C状態にあるサーモクロミック有機材料に、レーザ光の
ような高パワーの光を1μ霧程度の微少スポットに絞り
、短パルス照射を行う場合、照射スポット部は光吸収剤
および高パワーレーザ光のために急激に上昇する。レー
ザ光の照射を停止すると、スポット近辺の大部分は室温
状態に近いため、熱は急激に失われ、急冷されることに
なり、スポット部はE状態に移行する。When a thermochromic organic material in the C state is irradiated with short pulses of high-power light such as a laser beam focused into a minute spot of about 1 μm mist, the irradiation spot portion is due to the light absorber and the high-power laser beam. rises rapidly. When the laser beam irradiation is stopped, most of the area near the spot is close to room temperature, so heat is rapidly lost and the spot is rapidly cooled, and the spot shifts to the E state.
前述のような光吸収剤は記録に用いられるレーザ光の種
類によって異なることは明らかである。It is clear that the light absorbing agent as described above differs depending on the type of laser light used for recording.
たとえば、半導体レーザ光を用いるときは、この半導体
レーザ光の光(1,5〜600μ(1))を吸収するも
のであるのが好ましい。たとえば、Te5HisIn、
、 Sns Geなど、バナジウムフタロシアニン、ア
ルミニウムフタロシアニン、ビス−〔シス1.2トルイ
ル〕エチレン−1,2ジチオレートニンケル、ビス−(
1クロロ−3,4ジチオフェノレート)ニッケル、ジメ
チルアミノフェノール・スクアリリウム、ジエチルアミ
ノフェノールアクアリリウムなどの一種以上を用いるこ
とができる。For example, when using a semiconductor laser beam, it is preferable to absorb the light (1.5 to 600 μ(1)) of the semiconductor laser beam. For example, Te5HisIn,
, Sns Ge etc., vanadium phthalocyanine, aluminum phthalocyanine, bis-[cis-1.2-tolyl]ethylene-1,2-dithiolate ninkel, bis-(
One or more types of nickel (1chloro-3,4 dithiophenolate), dimethylaminophenol squarylium, diethylaminophenol aquarium, etc. can be used.
このような光記録媒体を製造する方法は特に限定されな
い。たとえば、スピンコード法、キャスティング法、真
空蒸着、共蒸着などの方法により製造できる。The method of manufacturing such an optical recording medium is not particularly limited. For example, it can be manufactured by a spin cord method, a casting method, a vacuum deposition method, a codeposition method, or the like.
たとえば、ロイコ染料と固体酸および光吸収剤を溶媒に
熔解する。この場合光吸収剤は溶媒に熔解可能な前述の
有機色素が好ましい。このような溶液は当初ロイコ染料
と固体酸による着色を示し、溶媒の添加にともなって消
色し、最終的には光吸収剤のみの色調を呈する。次ぎに
この溶液をキャスティング、スピンコード法などで溶媒
を除去し、薄膜を形成する。溶媒の除去乾燥にともなっ
て、ロイコ染料と有機酸による着色と光吸収剤が重なっ
た吸収スペクトルを示すようになる(最大着色状M4)
。これをレーザ光感熱発色媒体層として用いる。For example, a leuco dye, a solid acid, and a light absorber are dissolved in a solvent. In this case, the light absorber is preferably the above-mentioned organic dye that can be dissolved in a solvent. Such a solution initially exhibits coloration due to the leuco dye and solid acid, and as a solvent is added, the color disappears, and finally it exhibits the color tone of only the light absorber. Next, the solvent is removed from this solution by casting, spin coding, etc., to form a thin film. As the solvent is removed and dried, an absorption spectrum in which the coloring caused by the leuco dye and organic acid overlaps with the light absorbing agent begins to appear (maximum colored state M4).
. This is used as a laser light-sensitive thermochromic medium layer.
また、真空蒸着によって光記録媒体層を製造する場合は
、ロイコ染料、固体酸を蒸発用ボートから基板上に蒸着
する。二種のソースは個別のボートからでも同一のボー
トからでも蒸着が可能である。同時にこれらのボートと
は別の蒸着ボートから光吸収剤を同時蒸着してレーザ光
感熱媒体層を作製する。この場合光吸収剤は蒸着可能で
あれば有機物、無機物、金属の種類は問わない。この方
法によってレーザ光感熱媒体を作製すると、前記レーザ
光感熱媒体層はロイコ染料、固体酸の着色が消え、光吸
収剤のみの吸収スペクトルを示した状態(状態E)にな
る。これを所定温度まで加熱すると溶液からの場合と同
様に最大着色状態(状態C)に変化する。Furthermore, when manufacturing the optical recording medium layer by vacuum deposition, the leuco dye and solid acid are deposited onto the substrate from an evaporation boat. The two sources can be deposited from separate boats or from the same boat. At the same time, a light absorbing agent is simultaneously vapor-deposited from a vapor deposition boat different from these boats to produce a laser light heat-sensitive medium layer. In this case, the light absorbent may be an organic substance, an inorganic substance, or a metal, as long as it can be vapor-deposited. When a laser light heat-sensitive medium is produced by this method, the coloring of the leuco dye and solid acid disappears from the laser light heat-sensitive medium layer, and the layer exhibits an absorption spectrum of only the light absorbent (state E). When this is heated to a predetermined temperature, it changes to the maximum colored state (state C) as in the case from a solution.
このようなレーザ光感熱記録媒体を用いて、たとえば記
録前の状態がC状態にある光記録媒体に記録する場合、
たとえば半導体レーザなどを照射して記録ピント(E状
態)を形成することができる。この場合、サーモクロミ
ック有機材料の着色濃度は低下するため、光吸収剤が有
色の場合は光吸収剤の色が主となった着色になる。光吸
収剤が無色の場合においてはサーモクロミック有機材料
の着色濃度が低い状態の色となる。When recording on an optical recording medium that is in the C state before recording, for example, using such a laser beam thermosensitive recording medium,
For example, a recording focus (E state) can be formed by irradiating with a semiconductor laser or the like. In this case, the coloring density of the thermochromic organic material decreases, so if the light absorber is colored, the coloring is mainly caused by the color of the light absorber. When the light absorber is colorless, the color of the thermochromic organic material is low.
以下実!?Jについて説明する。Below is the fruit! ? J will be explained.
実施例1
0イコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン(C
VL ) 、固体酸としてフェノールフタレン(PP)
、光吸収剤としてバナジウムフタロシアニンをそれぞ
れ47.5部、47.5部、5部の比で塩化メチレン/
エタノール(1:1)の混合溶媒に熔解しガラス基板上
にスピンコードして薄膜(レーザ光感熱記録媒体層:状
態C)を作製した。Example 1 Crystal violet lactone (C
VL ), phenolphthalene (PP) as solid acid
, methylene chloride/vanadium phthalocyanine as a light absorbing agent in the ratio of 47.5 parts, 47.5 parts, and 5 parts, respectively.
A thin film (laser light thermosensitive recording medium layer: state C) was prepared by dissolving it in a mixed solvent of ethanol (1:1) and spin-coding it on a glass substrate.
このレーザ光感熱記録媒体層は濃い群青色を呈した表面
状態の良好な薄膜であった。This laser beam thermosensitive recording medium layer was a thin film with a deep ultramarine blue color and a good surface condition.
このレーザ光感熱記録媒体層に半導体レーザ(波長83
0 nm) (レーザパワー(8mW、媒体上)1゜
5μ−φ〕に集光し、200 n5ecパルス照射した
。A semiconductor laser (wavelength 83
0 nm) (laser power (8 mW, on the medium) 1°5 μ-φ) and irradiated with a 200 n5ec pulse.
この結果、照射部は群青色の消去した薄縁(光吸収剤の
色)の記録ピントを形成した。次ぎに、このビットを半
導体レーザ(830ns+、レーザパワー1mW媒体上
1.5μ鴎φ)で10μsec照射した。すると記録ピ
ットはもと゛の群青色の状態に戻った。As a result, the irradiated area formed a recording focus with a thin edge (the color of the light absorbing agent) with an erased ultramarine blue color. Next, this bit was irradiated for 10 μsec with a semiconductor laser (830 ns+, laser power 1 mW, 1.5 μm diameter on the medium). Then the recording pit returned to its original ultramarine state.
この記録ピットの消去、再生は何度も繰り返し可能であ
った。This erasure and reproduction of recorded pits could be repeated many times.
実施例2
0イコ染料として赤色発色ロイコ染料RED−DCF、
固体酸としてチモールフタレン(TP) 、光吸収剤と
してビス−〔シス1,2トルイル〕エチレン−1゜2ジ
チオレートニッケル、(Niジチオレート系近赤外線吸
収剤PA−1006:三井東圧化学:商品名)を、それ
ぞれ45部、45部、10部の比でアセ斗ン中に溶解し
、スピンコードしてアクリル基板上に薄膜(レーザ光感
熱記録媒体層)を作製した。Example 2 Red coloring leuco dye RED-DCF as 0 ico dye,
Thymol phthalene (TP) as a solid acid, nickel bis-[cis-1,2-tolyl]ethylene-1゜2 dithiolate as a light absorber, (Ni dithiolate-based near-infrared absorber PA-1006: Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.: Product 45 parts, 45 parts, and 10 parts, respectively, were dissolved in acetone and spin-coated to produce a thin film (laser light thermosensitive recording medium layer) on an acrylic substrate.
このレーザ光感熱記録媒体層は鮮赤色を呈していた(状
態C)。This laser beam thermosensitive recording medium layer exhibited a bright red color (state C).
実施例1と同様なレーザパルスを照射し、記録ピットを
形成したところ、透明薄縁の記録ピットを形成した。こ
の記録ピットの消去、再生を繰り返したところ、良好な
記録、消去が行えた。When the same laser pulse as in Example 1 was irradiated to form recording pits, recording pits with transparent thin edges were formed. When the recorded pits were repeatedly erased and reproduced, good recording and erasure were achieved.
実施例3
0イコ染料として緑色発色ロイコ染料QZ−1012、
固体酸としたフェノールフタレンをTaボート上より、
1 xio−5Torr以下で、あらかじめ81を50
0人蒸着したガラス基板上に3000人の膜厚で真空蒸
着した(E状態)。Example 3 Green coloring leuco dye QZ-1012 as Oico dye,
Phenolphthalene as a solid acid was taken from a Ta boat.
1 xio-5Torr or less, set 81 to 50 in advance
Vacuum deposition was performed to a film thickness of 3000 on a glass substrate on which 0 was deposited (E state).
このレーザ光感熱記録媒体を半導体レーザ光(波長83
0 nm、パワー0.5mW 、スポット径1.5μm
φ)のDC光をガルバノミラ−で方形にXYスキャンし
た。これによって、媒体は緑色に発色した状態になった
。This laser beam thermosensitive recording medium is heated using a semiconductor laser beam (wavelength 83
0 nm, power 0.5 mW, spot diameter 1.5 μm
The DC light of φ) was scanned in a rectangular XY manner using a galvanometer mirror. As a result, the medium became colored green.
次ぎにこの発色部にパワー8mW 、1.5μmふぁの
半導体レーザを200nsecのパルス幅で照射したと
ころ、緑色着色を失った、透明薄縁色の記録ピットが形
成された。さらにDCスキャンを前述の条件で繰り返す
とピットの記録、消去が再現性よく行えた。Next, when this colored part was irradiated with a semiconductor laser having a power of 8 mW and a width of 1.5 .mu.m with a pulse width of 200 nsec, recording pits with a transparent thin edge color were formed which lost their green coloring. Further, when DC scanning was repeated under the above conditions, recording and erasing of pits could be performed with good reproducibility.
以上説明したように、本発明によるレーザ光感熱記録媒
体によれば、スピンコード、真空蒸着などの簡便な方法
および装置で作製可能である。また変調や強度制御が容
易な半導体レーザによって記録、消去が可能であるとい
う利点もある。As explained above, the laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention can be manufactured using a simple method and apparatus such as spin cord and vacuum evaporation. Another advantage is that recording and erasing can be performed using a semiconductor laser, which is easy to modulate and control intensity.
さらに記録ピットの記録、消去原理がサーモクロミズム
によっているため、化学結合の切断、間然を伴うフォト
クロミズムに対し、本質的に烈火がすくなく繰り返し記
録、消去に耐える特性を有している。Furthermore, since the recording and erasing principle of the recording pits is based on thermochromism, it has the property of being able to withstand repeated recording and erasing with little flammability compared to photochromism, which involves the breaking of chemical bonds.
また記録コントラストは、可視部に明確な色調の発色、
消色を伴う方法のため、高いコントラストS/N比を有
している。また記録解像度は通常の光デイスク材料のよ
うにμ網オーダで高密度の記録容量を持っている。In addition, the recording contrast has a clear color tone in the visible area,
Since this method involves decoloring, it has a high contrast S/N ratio. In addition, the recording resolution is on the μ network order and it has a high-density recording capacity, like ordinary optical disk materials.
以上のように本発明によるレーザ光感熱記録媒体は半導
体レーザ光による微細記録並びに記録書き換えを可能に
した全く新しいレーザ光感熱記録媒体である。As described above, the laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention is a completely new laser beam thermosensitive recording medium that enables fine recording and recording rewriting using semiconductor laser light.
第1図は本発明によるレーザ光感熱記録媒体の一例の断
面図、第2図は本発明によるレーザ光感熱記録媒体の他
の構成例の断面図、第3図は本発明によるレーザ光感熱
記録媒体の第三の構成例の断面図、第4図は本発明によ
るレーザ光感熱記録媒体の第四の構成例の断面図、第5
図は前記のレーザ光感熱記録媒体のサーモクロミズム・
ヒステリーシス曲線を示した図である。
11・・・基板、12・・・レーザ光感熱記録媒体層、
13・・・光吸収剤、
21.31.41・・・基板、22.32.42・・・
サーモクロミック有機材料層、23.33.43・・・
光吸収剤層。FIG. 1 is a sectional view of an example of a laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention, FIG. 2 is a sectional view of another structural example of a laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention, and FIG. 3 is a sectional view of a laser beam thermosensitive recording medium according to the present invention. FIG. 4 is a cross-sectional view of a third configuration example of the medium, and FIG.
The figure shows the thermochromism of the laser beam thermosensitive recording medium.
It is a figure showing a hysteresis curve. 11... Substrate, 12... Laser light thermosensitive recording medium layer,
13... Light absorber, 21.31.41... Substrate, 22.32.42...
Thermochromic organic material layer, 23.33.43...
Light absorber layer.
Claims (3)
時生じる着色状態の低い状態とが常温で安定的に存在し
、かつレーザ光を照射することにより可逆的に両着色状
態に変化する、ヒステリシスを有するサーモクロミック
有機材料および前記サーモクロミック有機材料の温度を
急激に変化させるための光吸収剤を基板上に設けたこと
を特徴とするレーザ光感熱記録媒体。(1) A maximum colored state and a less colored state that occurs when the maximum colored state is further heated stably exist at room temperature, and reversibly change to both colored states by irradiation with laser light. 1. A laser beam thermosensitive recording medium, characterized in that a thermochromic organic material having hysteresis and a light absorber for rapidly changing the temperature of the thermochromic organic material are provided on a substrate.
有機物固体酸の混合物であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載のレーザ光感熱記録媒体。(2) The laser light thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the thermochromic organic material is a mixture of a leuco dye and an organic solid acid.
、バナジウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシア
ニン、ビス−〔シス1,2トルイル〕エチレン−1,2
ジチオレートニッケル、ビス−(1クロロ−3,4ジチ
オフェノレート)ニッケル、ジメチルアミノフェノール
・スクアリリウム、ジエチルアミノフェノールアクアリ
リウムよりなる群より選択された一種以上であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記載のレ
ーザ光感熱記録媒体。(3) The light absorbent is Te, Bi, In, Sn, Ge.
, vanadium phthalocyanine, aluminum phthalocyanine, bis-[cis-1,2-tolyl]ethylene-1,2
Claim No. 1 characterized in that it is one or more selected from the group consisting of nickel dithiolate, nickel bis-(1chloro-3,4 dithiophenolate), dimethylaminophenol squarylium, and diethylaminophenol aquarium. The laser beam thermosensitive recording medium according to item 1 or 2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60080669A JPS61239444A (en) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | Laser light heat-sensitive recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60080669A JPS61239444A (en) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | Laser light heat-sensitive recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61239444A true JPS61239444A (en) | 1986-10-24 |
Family
ID=13724765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60080669A Pending JPS61239444A (en) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | Laser light heat-sensitive recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61239444A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1985
- 1985-04-15 JP JP60080669A patent/JPS61239444A/en active Pending
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