JPS61235438A - Polyolefin polymer molding having adhesive film - Google Patents
Polyolefin polymer molding having adhesive filmInfo
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- JPS61235438A JPS61235438A JP7596885A JP7596885A JPS61235438A JP S61235438 A JPS61235438 A JP S61235438A JP 7596885 A JP7596885 A JP 7596885A JP 7596885 A JP7596885 A JP 7596885A JP S61235438 A JPS61235438 A JP S61235438A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の目的
(産業上の利用分野)
本発明は、表面に塗布される塗料、接着剤などの密着力
を強化する接着性被膜を備えたポリオレフィン系ポリマ
ー成形物に関するものである。Detailed Description of the Invention Object of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a polyolefin polymer molded article having an adhesive coating that strengthens the adhesion of paints, adhesives, etc. applied to the surface. It is.
(従来の技術)
ポリオレフィン系ポリマー、すなわちエチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM)やエチレン−
プロピレン共重合ゴム(EPM)などのポリオレフィン
系加硫ゴムあるいはポリプロピレン(PP)やポリエチ
レン(P E)などのポリオレフィン系合成樹脂は、天
然ゴム(NR)やスチレン−ブタジェン共重合ゴム(S
BR)、ポリブタジェンゴム(BR)、イソブチレン−
イソプレン共重合ゴム(IIR)、ポリクロロプレンゴ
ム(CR)、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム
(NBR)、ポリイソプレンゴム(IR)などの合成ゴ
ム、あるいはABS樹脂、ポリスチレン樹脂(PS)、
アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂(AS)、エチ
レン−酢ビ共重合樹脂(EVA)などの合成樹脂に比較
し、耐候性、耐老化性、耐オゾン性などに卓越した性能
を示すなど、優秀な特徴を備えたポリマーであるため、
現在では多方面で使用されるようになった。(Prior art) Polyolefin polymers, such as ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM) and ethylene-
Polyolefin-based vulcanized rubber such as propylene copolymer rubber (EPM) or polyolefin-based synthetic resin such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE) are similar to natural rubber (NR) and styrene-butadiene copolymer rubber (S).
BR), polybutadiene rubber (BR), isobutylene-
Synthetic rubbers such as isoprene copolymer rubber (IIR), polychloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and polyisoprene rubber (IR), or ABS resin, polystyrene resin (PS),
Compared to synthetic resins such as acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS) and ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), it has excellent characteristics such as superior performance in terms of weather resistance, aging resistance, and ozone resistance. Because it is a polymer with
Nowadays, it is used in many fields.
(発明が解決しようとする問題点)
ところが、上記EPDM−?)EPMなどのポリオレフ
ィン系加硫ゴムあるいはPP、PRなどのポリオレフィ
ン系合成樹脂は、その分子の主鎖中に極性基を含まない
ことから、表面に塗料や接着剤を塗布しても生じた塗膜
が剥離しやすいという欠点がある。そのため、これらの
ポリオレフィン系ポリマーに対する塗装、あるいはこれ
らのポリオレフィン系ポリマー同士の接着や金属などと
の接着は困難を極めているのが現状である。(Problem to be solved by the invention) However, the above EPDM-? ) Polyolefin-based vulcanized rubber such as EPM or polyolefin-based synthetic resins such as PP and PR do not contain polar groups in the main chain of their molecules, so even if paint or adhesive is applied to the surface, the coating will not occur. The disadvantage is that the film is easily peeled off. Therefore, it is currently extremely difficult to coat these polyolefin polymers, or to adhere them to each other or to metals.
このような欠点に対しては、従来から数々の対応策が試
みられてはいるが、いまだ満足な解決策が見出されてい
ないのが現状である。Although many countermeasures have been attempted in the past to address these drawbacks, no satisfactory solution has yet been found.
本発明者らは上記ポリオレフィン系ポリマーの接着性に
ついて研究を重ねた結果、同ポリマーおよび各種の塗料
や接着剤に対して充分な密着力を備えた接着性組成物を
見出し、本発明に到達したものである。As a result of repeated research on the adhesive properties of the above-mentioned polyolefin-based polymers, the present inventors have discovered an adhesive composition that has sufficient adhesion to the same polymer and various paints and adhesives, and have arrived at the present invention. It is something.
発明の構成
(問題点を解決するための手段)
すなわち、本発明は、(1)ポリオレフィン系ポリマー
成形物と、(2)その表面に塗布形成された、水酸基を
含有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素
系ポリマーからなる被膜と、(3)同被膜の表面に塗布
形成された、分子中に
る化合物、またはアルキルハイポハライドのいずれか一
方からなる反応性被膜、とから構成された接着性被膜付
ポリオレフィン系ポリマー成形物を案出することにより
、上記問題点の解決を図ったものである。Structure of the Invention (Means for Solving Problems) That is, the present invention provides (1) a polyolefin polymer molded product, and (2) a polyolefin-based polymer molded product whose main chain containing a hydroxyl group is saturated or partially coated on the surface of the molded product. (3) a reactive coating made of either a compound in the molecule or an alkyl hypohalide, which is coated on the surface of the coating. The above-mentioned problems were solved by devising a polyolefin polymer molded article with an adhesive coating.
(作用)
上記ポリオレフィン系ポリマーはその分子の主鎖中に極
性基を含有しないことから、前述したように塗料、接着
剤などが密着し難い。(Function) Since the polyolefin polymer does not contain a polar group in the main chain of its molecules, it is difficult for paints, adhesives, etc. to adhere to it as described above.
そこで、同ポリマーからなる成形物の表面に前記水酸基
含有炭化水素系ポリマーからなる被膜を設け、さらにそ
の被膜上に、分子中に
一〇−N−結合(式中、Xはハロゲン)を含有する化合
物またはアルキルハイポハライドからなる反応性被膜を
設けることにより、同反応性被膜中のハロゲンにより上
記水酸基含有炭化水素系ポリマー被膜が活性化され、ポ
リオレフィン系ポリマーおよび各種の塗料、接着剤に対
して優れた密着力を備えた接着性被膜を得ることができ
る。Therefore, a coating made of the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer is provided on the surface of a molded product made of the same polymer, and further, a coating containing a 10-N- bond (in the formula, X is a halogen) in the molecule is added to the coating. By providing a reactive coating made of a compound or an alkyl hypohalide, the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer coating is activated by the halogen in the reactive coating, making it excellent against polyolefin polymers and various paints and adhesives. It is possible to obtain an adhesive film with excellent adhesion.
(実施例)
以下、上記接着性被膜付ポリオレフィン系ポリマー成形
物の構成につき、詳細に説明する。(Example) Hereinafter, the structure of the polyolefin polymer molded article with an adhesive coating will be described in detail.
まず、水酸基を含有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽
和した炭化水素系ポリマーとは、モノマー−分子中に一
個以上、好ましくは1.8〜5.0個の水酸基を含有し
、かつその主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した平均分
子量500〜5万、好ましくは1ooo〜2万のポリヒ
ドロキシポリブタジエンボリマ−(特開昭5O−142
695)、あるいは分子末端に水酸基を備えた平均分子
量1000〜5000のポリヒドロキシポリオレフィン
(三菱化成工業型、「ポリテール−H」、「ポリテール
−HAJ)などである。First, a hydrocarbon polymer with a saturated or partially saturated main chain containing a hydroxyl group is one that contains one or more, preferably 1.8 to 5.0, hydroxyl groups in the monomer molecule, and whose main chain is saturated or partially saturated. Polyhydroxypolybutadiene polymer with saturated or partially saturated chains and an average molecular weight of 500 to 50,000, preferably 100 to 20,000
695), or polyhydroxypolyolefins having an average molecular weight of 1,000 to 5,000 and having a hydroxyl group at the molecular end (Mitsubishi Chemical Industries type, "Polytail-H", "Polytail-HAJ"), etc.
これらの水酸基含有炭化水素系ポリマーからなる被膜を
前記ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に設けるに
は、同炭化水素系ポリマーを溶剤で希釈・低粘度化して
塗布すればよい。このとき使用する溶剤とはn−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素;ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素;塩化エチル
、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素;酢
酸エステル類:ケトン類などから適宜選択された溶剤も
しくは二種以上の混合溶剤である。In order to provide a coating made of these hydroxyl group-containing hydrocarbon polymers on the surface of the polyolefin polymer molded article, the hydrocarbon polymer may be diluted with a solvent to lower its viscosity and then applied. The solvents used at this time are saturated hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; chlorinated hydrocarbons such as ethyl chloride, chloroform, and carbon tetrachloride; acetic esters: The solvent is a solvent appropriately selected from ketones, etc., or a mixed solvent of two or more thereof.
これらの溶剤で希釈する場合、水酸基含有炭化水素系ポ
リマーの濃度は30%以下であることが好ましく、30
%を超えると室温で固形分が析出する虞れがある。When diluting with these solvents, the concentration of the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer is preferably 30% or less;
%, there is a risk that solid content will precipitate at room temperature.
なお、同炭化水素系ポリマーは一液型のため可使時間が
非常に長り、溶剤の蒸発により粘度が上昇した場合は再
度溶剤を加えて粘度調整すればよい。また、塗布の方法
としてはなんら特殊の設備は必要なく、ディッピング、
スプレー、ハケ塗りなど、通常の塗装方法を用いて簡単
に塗布することができる。Since the hydrocarbon polymer is a one-component type, it has a very long pot life, and if the viscosity increases due to evaporation of the solvent, the viscosity can be adjusted by adding the solvent again. In addition, no special equipment is required for the application method; dipping,
It can be easily applied using conventional painting methods such as spraying or brushing.
次に、アルキルハイポハライドとはノルマル、第二級あ
るいは第三級のアルキルハイポハライド、とりわけ安定
な第三級アルキルのクロライド、ブロマイドなどである
。Next, alkyl hypohalides include normal, secondary or tertiary alkyl hypohalides, particularly stable tertiary alkyl chlorides and bromides.
具体的には、第三級ブチルハイポクロライド、第三級ブ
チルハイポブロマイド、第三級アミルハイポクロライド
、第三級アミルハイポブロマイドなどが特に好ましく、
さらにジクロロ、トリクロロもしくはフルオロメチルハ
イポクロライドなどのようなハロゲン置換されたアルキ
ルハイポクロライドを用いてもよい。Specifically, tertiary butyl hypochloride, tertiary butyl hypobromide, tertiary amyl hypochloride, tertiary amyl hypobromide, etc. are particularly preferred.
Further, halogen-substituted alkylhypochlorides such as dichloro, trichloro or fluoromethylhypochloride may be used.
ロゲン)を備えた化合物とは、N−ブロムスクシンイミ
ドのようなハロゲン化スクシンイミドやトリクロロイソ
シアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸などのインシアヌ
ル酸ハライド、さらにはジクロロジメチルヒダントイン
のようなハロゲン化ヒダントインを例示することができ
る。Examples of compounds with a halogenated succinimide such as N-bromsuccinimide, incyanuric acid halides such as trichloroisocyanuric acid and dichloroisocyanuric acid, and further halogenated hydantoins such as dichlorodimethylhydantoin can be exemplified. .
ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に接着性被膜を
形成するには、前記水酸基含有炭化水素系ポリマーが塗
布されたポリオレフィン系ポリマー成形物を、上記アル
キルハイポハライドまたは分子中に
化合物を含む溶液中に室温で30秒〜数分間ディッピン
グするか、もしくは同溶液をスプレー、ハケなどにより
塗布するだけでよい。To form an adhesive film on the surface of a polyolefin polymer molded product, the polyolefin polymer molded product coated with the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer is placed in the alkyl hypohalide or a solution containing a compound in the molecule at room temperature. You can simply dip it in water for 30 seconds to several minutes, or simply apply the same solution by spraying, brushing, etc.
この処理によって水酸基含有炭化水素系ポリマーがハロ
ゲン化され、ポリオレフィン系ポリマーや各種塗料、接
着剤に対して密着力に冨んだ接着性被膜が形成される。This treatment halogenates the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer, forming an adhesive film with excellent adhesion to polyolefin polymers, various paints, and adhesives.
なお、上記溶液中のアルキルハイポハライドの濃度は溶
剤100重量部に対して1〜100重量部が好ましく、
より好ましくは25〜100重量部であって、1重量部
以下ではほとんど効果がない。In addition, the concentration of alkyl hypohalide in the above solution is preferably 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent,
More preferably, the amount is 25 to 100 parts by weight, and if it is less than 1 part by weight, there is almost no effect.
また、分子中に
X
1l
−C−N−結合(式中、Xはハロゲン)を備えた化合物
の濃度は溶剤100重量部に対して0.5〜5重量部で
ある。0.5重量部以下では効果がなく、5重量部を超
えると未反応物が処理表面に析出する虞れがある。Further, the concentration of the compound having an X 11 -C-N- bond (in the formula, halogen) in the molecule is 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent. If it is less than 0.5 parts by weight, there is no effect, and if it exceeds 5 parts by weight, there is a possibility that unreacted substances may be deposited on the treated surface.
また、溶剤としては前記水酸基含有炭化水素系ポリマー
を希釈する際に用いた各種溶剤を例示す中、Xはハロゲ
ン)を備えた化合物の場合には水を溶剤として使用して
もよい。In addition, examples of the solvent include various solvents used when diluting the hydroxyl group-containing hydrocarbon polymer, and in the case of a compound containing (X is halogen), water may be used as the solvent.
なお、前記ポリオレフィン系加硫ゴムには、EPDMや
EPMなど以外にも、これらの特性を失わない範囲の量
でNR,SBR,I IR,CR。In addition to EPDM and EPM, the polyolefin vulcanized rubber may also contain NR, SBR, IIR, and CR in amounts within a range that does not lose these properties.
NBRなどのゴム成分、あるいはABS、PS。Rubber components such as NBR, or ABS, PS.
PE、PP、EVAなどの樹脂成分を含有したものも含
まれる。また、これらのゴム成分あるいは樹脂成分の含
有量は通常、EPDMやEPMなどの2量以下である。It also includes those containing resin components such as PE, PP, and EVA. Further, the content of these rubber components or resin components is usually 2 or less of that of EPDM, EPM, etc.
なお、これらのポリオレフィン系加硫ゴムには通常使用
される配合物、すなわち■加硫剤としてイオウ、モルフ
ォリンジスルフィド、ジクミルパーオキシド、■加硫促
進剤として2−メルカプトベンゾチアゾール、ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウラムジスル
フィド、■老化防止剤・酸化防止剤・オゾン劣化防止剤
としてフェニル−α−ナフチルアミン、2,6−ジーを
一ブチルーp−クレゾール、■充填剤としてカーボンブ
ラック、炭酸マグネシウム、クレー、■可塑剤としてジ
オクチルセバケート、鉱物油などが添加されている。These polyolefin vulcanized rubbers contain compounds commonly used, namely: ■ sulfur, morpholine disulfide, and dicumyl peroxide as vulcanizing agents, and ■ 2-mercaptobenzothiazole and dimethyldithiocarbamic acid as vulcanization accelerators. Zinc, tetramethylthiuram disulfide, ■ Phenyl-α-naphthylamine as an anti-aging agent, antioxidant, and ozone deterioration inhibitor, monobutyl-p-cresol with 2,6-di, ■ Carbon black, magnesium carbonate, clay as a filler. , ■Dioctyl sebacate, mineral oil, etc. are added as plasticizers.
実施例−1
トルエン/トリクロロイソシアヌル酸−99/1 (重
量比)からなる溶液を調整した。Example-1 A solution consisting of toluene/trichloroisocyanuric acid-99/1 (weight ratio) was prepared.
実施例−2
実施例−iの溶液中のトリクロロイソシアヌル酸に代え
てN−ブロムスクシンイミドを用いた(他は実施例−工
と同じ)。Example-2 N-bromsuccinimide was used in place of trichloroisocyanuric acid in the solution of Example-i (others were the same as in Example-I).
実施例−3
実施例−1の溶液中のトリクロロイソシアヌル酸の量を
半分にした(他は実施例−1と同じ)。Example-3 The amount of trichloroisocyanuric acid in the solution of Example-1 was halved (others were the same as Example-1).
実施例−4
実施例−1のトリクロロイソシアヌル酸の量を2倍にし
た(他は実施例−1と同じ)。Example-4 The amount of trichloroisocyanuric acid in Example-1 was doubled (others were the same as Example-1).
実施例−5
実施例−1のトリクロロイソシアヌル酸の量を5倍にし
た(他は実施例−1と同じ)。Example-5 The amount of trichloroisocyanuric acid in Example-1 was increased 5 times (others were the same as Example-1).
実施例−6
キシレン/第三級ブチルハイポクロライド=99/1
(重量比)からなる溶液を調整した。Example-6 Xylene/tertiary butyl hypochloride = 99/1
A solution consisting of (weight ratio) was prepared.
実施例−7
キシレン/第三級ブチルハイポクロライド==1/1
(重量比)からなる溶液を調整した。Example-7 Xylene/tertiary butyl hypochloride ==1/1
A solution consisting of (weight ratio) was prepared.
実施例−8
キシレン/第三級ブチルハイポクロライド−100/7
5(重量比)からなる溶液を調整した。Example-8 Xylene/tertiary butyl hypochloride-100/7
A solution consisting of 5 (weight ratio) was prepared.
実施例−9
キシレン/第三級ブチルハイポクロライド−10015
0(重量比)からなる溶液を調整した。Example-9 Xylene/tertiary butyl hypochloride-10015
A solution consisting of 0 (weight ratio) was prepared.
実施例−10
トルエン/トリクロロイソシアヌル酸/第三級ブチルハ
イポクロライド−99/1/20 (重量比)からなる
溶液を調整した。Example 10 A solution consisting of toluene/trichloroisocyanuric acid/tertiary butyl hypochloride-99/1/20 (weight ratio) was prepared.
実施例−1)
トルエン/トリクロロイソシアヌル酸/第三級ブチルハ
イポクロライド−99/1/30 (重量比)からなる
溶液を調整した。Example 1) A solution consisting of toluene/trichloroisocyanuric acid/tertiary butyl hypochloride-99/1/30 (weight ratio) was prepared.
次に、表−1の組成からなるゴム配合物を160℃、3
0分間加硫処理してEPDM基材を製造した。Next, a rubber compound having the composition shown in Table 1 was heated at 160°C for 3
An EPDM base material was manufactured by vulcanization treatment for 0 minutes.
表−1(以下、表中の部は重量部である。)上記EPD
Mからなる各基材をそれぞれ前記「ポリテール−H」の
トルエン5%溶液中に1分間ディッピングして室温で3
0分間風乾後、上記実施例−1〜1)の溶液中に30秒
間ディッピングして室温で30分間風乾することにより
、その表面に接着性被膜を形成した。Table-1 (Hereinafter, parts in the table are parts by weight.) Above EPD
Each base material made of M was dipped in a 5% toluene solution of the above "Polytail-H" for 1 minute and then heated at room temperature for 3 minutes.
After air-drying for 0 minutes, an adhesive film was formed on the surface by dipping it in the solutions of Examples-1 to 1) for 30 seconds and air-drying it at room temperature for 30 minutes.
次に、表−2の組成からなるウレタン配合物を乾燥窒素
ガス中で80℃、3時間反応させて得たウレタン塗料を
この上に塗布して室温で24時間硬化させた。Next, a urethane paint obtained by reacting a urethane compound having the composition shown in Table 2 at 80° C. for 3 hours in dry nitrogen gas was applied thereon and cured at room temperature for 24 hours.
表−2
次いで、上記ウレタン塗膜の密着力をゴバン目試験によ
り調べた結果、いずれの基材も充分な密着力(100/
100)を示した。Table 2 Next, as a result of examining the adhesion of the above urethane coating film by a goblin test, it was found that all base materials had sufficient adhesion (100/
100).
以下の比較例−1〜3の組成物は従来、各種ゴム製品用
の下塗剤として用いられているものである。The compositions of Comparative Examples 1 to 3 below are conventionally used as primers for various rubber products.
比較例−1
[ベフコゾールJ−5344(大日本インキ化学工業製
、アマニ油変性長油アルキド樹脂)をミネラルベースで
希釈し、さらに乾燥剤としてナフテン酸コバルトを添加
した組成物を調整した。Comparative Example 1 A composition was prepared by diluting Befucosol J-5344 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, linseed oil-modified long oil alkyd resin) with a mineral base and further adding cobalt naphthenate as a desiccant.
比較例−2
「オレスターM55−80AJ (三井東圧製、湿気
硬化型ポリウレタン樹脂)をトルエンで希釈した組成物
を調整した。Comparative Example 2 A composition was prepared by diluting OLESTAR M55-80AJ (manufactured by Mitsui Toatsu, a moisture-curing polyurethane resin) with toluene.
比較例−3
「エステルレジン−20」 (東洋紡績製、飽和ポリエ
ステル樹脂)をメチルエチルケトン/トルエン−1/9
(重量比)の混合溶剤で希釈した組成物を調整した。Comparative Example-3 "Ester Resin-20" (manufactured by Toyobo Co., Ltd., saturated polyester resin) was mixed with methyl ethyl ketone/toluene-1/9
A composition diluted with a mixed solvent of (weight ratio) was prepared.
次いで、上記比較例−1〜3の組成物を前記EPDM基
材に塗布し、その上に前記表−2の組成のウレタン塗料
を塗布して24時間硬化後、ゴバン目試験により塗膜の
密着力を調べたが、いずれも全く付着していなかった(
0/100)。Next, the compositions of Comparative Examples 1 to 3 above were applied to the EPDM base material, and a urethane paint having the composition shown in Table 2 was applied thereon, and after curing for 24 hours, the adhesion of the paint film was determined by a goblin test. I checked the force, but none of them were attached at all (
0/100).
次に、本発明の構成を自動車用各種成形物に適用した使
用例につき、説明する。Next, usage examples in which the structure of the present invention is applied to various molded articles for automobiles will be explained.
使用例−1,グラスラン
ドアサツシュのウィンドガラスとの慴動部位に使用され
るグラスラン用ポリオレフィン系加硫ゴムは一例として
表−1の組成により構成される。Usage Example 1: A polyolefin vulcanized rubber for glass run used in sliding parts with the windshield of glass land assash has the composition shown in Table 1, as an example.
この組成のEPDM配合物を押出成形後、160℃で3
0分間加硫して自動車用グラスランを製造した。After extrusion molding an EPDM blend of this composition,
A glass run for automobiles was produced by vulcanization for 0 minutes.
次に、この成形物を「ポリテール−H」のトルエン5%
溶液中に1分間ディッピングして室温で30分間風乾後
、実施例−1の溶液中に30秒間ディッピングして室温
で30分間風乾し、接着性被膜を形成した。Next, this molded product was mixed with 5% toluene of "Polytail-H".
After dipping in the solution for 1 minute and air-drying at room temperature for 30 minutes, it was dipped in the solution of Example-1 for 30 seconds and air-drying at room temperature for 30 minutes to form an adhesive film.
次いで、表−3の組成のウレタン塗料を塗布し表−3
なお、表−3中のウレタンプレポリマーとは表−4およ
び表−5の組成からなる配合物をそれぞれ乾燥窒素ガス
中で80℃、30分間反応させ、得られたそれぞれのウ
レタンを100/40(重量比)の割合で混合して調整
したものである。Next, a urethane paint having the composition shown in Table 3 was applied. , and the resulting urethanes were mixed in a ratio of 100/40 (weight ratio).
表−4
表−5
使用例−2,ドアウェザ−ストリップ
自動車のボディとドアとの隙間をシールするウェザ−ス
トリップは一例として表−6の組成のEPDM配合物を
押出成形後、200℃で5分間加硫して製造したもので
ある。Table 4 Table 5 Application example 2, Door weather strip A weather strip that seals the gap between the car body and the door is an example of a weather strip that seals the gap between the car body and the door after extrusion molding an EPDM compound with the composition shown in Table 6 at 200°C for 5 minutes. It is manufactured by vulcanization.
表−6
次に、このウェザ−ストリップを[ポリテール−HJの
トルエン5%溶液中に1分間ディッピングして室温で3
0分間風乾後、実施例−1の溶液中に30秒間ディッピ
ングし、室温で30分間風乾して接着性被膜を形成した
。次に、表−7の配合物を乾燥窒素ガス中で80℃、3
時間反応させ、さらに1.6−ヘキサンジオール24.
8部とジメチルホルムアミド170部を加えて乾燥窒素
ガス中で80℃、20分間反応させて得たウレタン塗料
をその上に塗布して24時間硬化させた。Table 6 Next, this weather strip was dipped in a 5% toluene solution of Polytail-HJ for 1 minute and
After air-drying for 0 minutes, it was dipped in the solution of Example-1 for 30 seconds and air-dried for 30 minutes at room temperature to form an adhesive film. Next, the formulation in Table 7 was heated at 80°C for 3 hours in dry nitrogen gas.
1.6-hexanediol 24.
8 parts of dimethylformamide and 170 parts of dimethylformamide were added and reacted for 20 minutes at 80° C. in dry nitrogen gas, and a urethane paint obtained was applied thereon and cured for 24 hours.
その後、ジメチルシリコーンオイル(10万C3t)の
トルエン5%溶液をこのウレタン塗膜の上に塗布した。Thereafter, a 5% toluene solution of dimethyl silicone oil (100,000 C3t) was applied onto the urethane coating.
表−7
使用例−3,静電植毛製品
使用例−1のグラスランにはガラス慴動部位に短繊維に
よる静電植毛加工を施した製品もある。Table 7 Usage Example 3, Electrostatic Flocking Products Some of the glass runs in Usage Example 1 have electrostatic flocking processing using short fibers applied to the sliding parts of the glass.
、このグラスランを「ポリテール−H」のトルエン5%
溶液中に1分間ディッピングして室温で30分間風乾後
、実施例−1の溶液中に30秒間ディッピングして室温
で30分間風乾した。, this glass run was mixed with 5% toluene of "Polytail-H".
After dipping in the solution for 1 minute and air-drying at room temperature for 30 minutes, it was dipped in the solution of Example-1 for 30 seconds and air-drying at room temperature for 30 minutes.
さらに、表−8の配合物を乾燥窒素ガス中で80℃、3
時間反応させて得たウレタン接着剤をその上に塗布後、
ナイロン66短繊維からなるパイルを静電植毛し、同ウ
レタン接着剤を100℃の熱風で3分間硬化して静電植
毛製品を得た。Furthermore, the formulations in Table 8 were heated at 80°C in dry nitrogen gas for 30 minutes.
After applying the urethane adhesive obtained by reacting for a period of time,
A pile made of nylon 66 short fibers was electrostatically flocked, and the same urethane adhesive was cured with hot air at 100° C. for 3 minutes to obtain an electrostatic flocked product.
次に、使用例−1および3の接着性被膜付成形物の表面
に塗布された塗膜の耐摩耗性につき、以下の方法で試験
を行った。Next, the abrasion resistance of the coating films applied to the surfaces of the adhesive coated molded products of Use Examples 1 and 3 was tested using the following method.
試験機: Kl型摩耗試験機
試験条件:
摩擦子 ガラス(厚さ 5m)荷重
3kg
摩擦子のサイクル 60回/分
摩擦子のストローク 1450
成形物を上記試験機に取り付け、既述の条件でその表面
を摩擦した。Testing machine: Kl type abrasion testing machine Test conditions: Friction element glass (thickness 5m) Load
3 kg Friction element cycle: 60 times/min Friction element stroke: 1450 The molded product was attached to the above testing machine, and its surface was rubbed under the conditions described above.
その結果、5万回の繰り返し摩擦によっても塗膜の剥離
は見られない、という好結果を得た。As a result, good results were obtained in which no peeling of the coating film was observed even after repeated friction 50,000 times.
また、使用例−3の接着性被膜付成形物の表面に塗布さ
れた塗膜の耐摩耗性につき、以下の方法で試験を行った
。In addition, the abrasion resistance of the coating film applied to the surface of the adhesive coated molded article of Use Example 3 was tested using the following method.
試験機: 往復動式摩耗試験機
試験条件:
摩擦子 ガラス(厚さ 5m)摩擦子のサイク
ル 60回 分
摩擦子のストローク 145鶴
成形物を上記試験機に取り付け、既述の条件でその表面
を摩擦した。Testing machine: Reciprocating abrasion tester Test conditions: Friction element Glass (thickness 5m) Friction element cycle 60 times Friction element stroke 145 A crane molded product was attached to the above testing machine, and its surface was inspected under the conditions described above. There was friction.
その結果、2万回の繰り返し摩擦によっても塗膜の剥離
は見られない、という好結果を得た。As a result, a good result was obtained in which no peeling of the coating film was observed even after repeated friction 20,000 times.
また、使用例−1〜3の各成形物の追従性につき、18
0度折曲状験を行ったが、いずれも極めて良好な追従性
を示し、ポリオレフィン系加硫ゴムの特性である柔軟性
、屈曲性は何ら損なわれることがなかった。In addition, for the followability of each molded product in Usage Examples 1 to 3, 18
A 0 degree bending test was conducted, and all showed extremely good followability, and the flexibility and flexibility, which are characteristics of polyolefin vulcanized rubber, were not impaired in any way.
使用例−4,樹脂モール
自動車ボディの側面に装着されるモールは、ポリエチレ
ンフオームなどを基材とする両面粘着テープを介してボ
ディに取り付けられている。Usage Example 4: Resin molding A molding attached to the side of an automobile body is attached to the body via a double-sided adhesive tape made of polyethylene foam or the like as a base material.
そこで、表−9の配合からなる塩化ビニル樹脂を170
℃で押出成形してモールを製造し、これを用いて以下の
試験を行った。Therefore, we used 170% vinyl chloride resin with the formulation shown in Table 9.
A molding was produced by extrusion molding at ℃, and the following tests were conducted using this molding.
表−9
fa)第1図に示すように、ポリエチレンの5倍発泡体
からなるテープ3の片面に「ポリテール−HJのトルエ
ン5%溶液をスプレー塗布して室温で30分間風乾後、
同テープ3を実施例−1の溶液中に30秒間ディッピン
グし、室温で30分間風乾して接着性被膜4を形成した
。Table 9fa) As shown in Figure 1, a 5% solution of Polytail-HJ in toluene was sprayed on one side of the tape 3 made of 5x polyethylene foam, and after air-drying at room temperature for 30 minutes,
The tape 3 was dipped in the solution of Example 1 for 30 seconds and air-dried at room temperature for 30 minutes to form an adhesive film 4.
次に、同被膜4上に接着剤5aとしてG−17(コニシ
製、CR系接接着剤を、また他の面には市販の両面テー
プ用アクリル系粘着剤6をそれぞれ塗布して両面粘着テ
ープ7aを調整し、この両面粘着テープ7aを介して塩
化ビニル樹脂製モール2をアクリル塗装鉄板1に貼り付
けた。Next, G-17 (manufactured by Konishi, CR type adhesive) was applied as the adhesive 5a on the same film 4, and a commercially available acrylic adhesive 6 for double-sided tape was applied on the other side, and a double-sided adhesive tape was applied. 7a was adjusted, and the vinyl chloride resin molding 2 was attached to the acrylic-coated iron plate 1 via the double-sided adhesive tape 7a.
偽)上記tal中の溶液として実施例−5の溶液を用い
た。(他は(a)と同じ。)
(C)上記(al中の溶液として実施例−6の溶液を用
いた。(他は(a)と同じ。)
(dl上記(al中の溶液として実施例−1)の溶液を
用いた。(他は(a)と同じ。)
(a1次に、第2図に示すように、ポリエチレンの5倍
発泡体からなるテープ3の片面に「ポリテール−HJの
トルエン5%溶液をスプレー塗布して室温で30分間風
乾後、同テープ3を実施例−1の溶液中に30秒間ディ
ッピングし、室温で30分間風乾して接着性被膜4を形
成した。次に、同被膜4上に粘着剤5bとしてダイアナ
ール882(三菱レーヨン製、アクリル系粘着剤)を、
また他の面には市販の両面テープ用アクリル系粘着剤6
を塗布して両面粘着テープ7bを調整し、この両面粘着
テープ7bを介して塩化ビニル樹脂製モール2をアクリ
ル塗装鉄板1に貼付けた。False) The solution of Example-5 was used as the solution in the above tal. (Others are the same as in (a).) (C) Above (the solution in Example-6 was used as the solution in Al. (Others are the same as in (a).) (dl Above (Implemented as a solution in Al) The solution of Example 1) was used. (Others are the same as in (a).) (a1 Next, as shown in Figure 2, "Polytail-HJ After spraying a 5% solution of toluene and air-drying at room temperature for 30 minutes, the same tape 3 was dipped in the solution of Example-1 for 30 seconds and air-dried at room temperature for 30 minutes to form an adhesive film 4. Then, on the same film 4, Dianal 882 (manufactured by Mitsubishi Rayon, acrylic adhesive) was applied as the adhesive 5b.
Also, on the other side, commercially available acrylic adhesive for double-sided tape 6
was applied to prepare a double-sided adhesive tape 7b, and the vinyl chloride resin molding 2 was attached to the acrylic-coated iron plate 1 via this double-sided adhesive tape 7b.
(f)上記+el中の溶液として実施例−5の溶液を用
いた。(他は(81と同じ、)
(幻上記+6)中の溶液として実施例−6の溶液を用い
た。(他は(a)と同じ。)
(用上記+el中の溶液として実施例−1)の溶液を用
いた。(他は(e)と同じ、)
(1)比較例として、第3図に示すように、ポリエチレ
ンの5倍発泡体からなるテープ3の片面に接着剤5aと
して前記G−17のみを塗布した。(f) The solution of Example-5 was used as the solution in +el above. (Others are the same as (81)) The solution of Example-6 was used as the solution in (phantom +6). (Others are the same as (a).) (Example-1 as the solution in +el above) (Others are the same as in (e).) (1) As a comparative example, as shown in FIG. Only G-17 was applied.
(他は(a)と同じ、)
(J)第4図に示すように、ポリエチレンの5倍発泡体
からなるテープ3の片面に粘着剤5bとして前記ダイア
ナール882のみを塗布した。(他は(e)と同じ。)
次に、上記(al〜U)の各モール2につき、引張り速
度30m/分の条件で引張り剪断試験を行い、表−10
に示す結果を得た。(Others are the same as in (a).) (J) As shown in FIG. 4, only Dial 882 was applied as the adhesive 5b to one side of the tape 3 made of 5x polyethylene foam. (Others are the same as in (e).) Next, a tensile shear test was performed on each molding 2 of (al to U) above at a tensile speed of 30 m/min, and Table 10
The results shown are obtained.
表−10(単位:g/cd)
以上の試験結果から、上記各使用例の接着性被膜付自動
車用ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に塗布され
た塗料、接着剤の密着力は極めて強固なものであること
が判明した。Table 10 (Unit: g/cd) From the above test results, the adhesion of the paint and adhesive applied to the surface of the automotive polyolefin polymer moldings with adhesive coating in each of the above usage examples is extremely strong. It turned out to be.
発明の効果
以上詳述したように、ポリオレフィン系加硫ゴムやポリ
オレフィン系合成樹脂からなる成形物の表面に接着性被
膜を形成することにより、その上に塗布される塗料、接
着剤の密着力は極めて強固なものとなる。従って、この
接着性被膜付ポリオレフィン系ポリマー成形物は自動車
用各種成形物に限らず、広範な用途に使用できる優れた
発明である。Effects of the Invention As detailed above, by forming an adhesive film on the surface of a molded product made of polyolefin vulcanized rubber or polyolefin synthetic resin, the adhesion of paints and adhesives applied thereon can be improved. It will be extremely strong. Therefore, this adhesive coated polyolefin polymer molded product is an excellent invention that can be used not only for various molded products for automobiles but also for a wide range of applications.
第1図および第2図は本発明の接着性被膜付モールの取
付構造を示す断面図、また第3図および第4図はそれぞ
れ従来のモールの取付構造の一例を示す断面図である。
2・・・モール、4・・・接着性被膜。
特許出願人 豊田合成株式会社代理人
弁理士 恩田博宣図面その1
第2回1 and 2 are cross-sectional views showing an attachment structure for a molding with an adhesive coating according to the present invention, and FIGS. 3 and 4 are cross-sectional views showing an example of a conventional molding attachment structure, respectively. 2...Mall, 4...Adhesive film. Patent applicant Toyoda Gosei Co., Ltd. agent
Patent Attorney Hironobu Onda Drawing Part 1 Part 2
Claims (1)
形物の表面に塗布形成された、水酸基を含有する主鎖が
飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素系ポリマーから
なる被膜と、 (3)同被膜の表面に塗布形成された、分子中に▲数式
、化学式、表等があります▼結合(式中、Xはハロゲン
)を含有する化合物、またはアルキルハイポハライドの
いずれか一方からなる反応性被膜、とから構成された接
着性被膜付ポリオレフィン系ポリマー成形物。[Scope of Claims] Consisting of (1) a polyolefin polymer molded article, and (2) a hydrocarbon polymer whose main chain containing a hydroxyl group is saturated or partially saturated, which is coated on the surface of the molded article. (3) Either a compound containing a ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ bond (in the formula, X is a halogen) in the molecule, or an alkyl hypohalide, which is coated on the surface of the coating. A polyolefin polymer molded article with an adhesive coating consisting of a reactive coating consisting of one side, and an adhesive coating consisting of a reactive coating consisting of one side;
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7596885A JPS61235438A (en) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | Polyolefin polymer molding having adhesive film |
DE19853535497 DE3535497A1 (en) | 1984-10-04 | 1985-10-04 | ADHESIVE COMPOSITION |
US07/058,624 US4748212A (en) | 1984-10-04 | 1987-06-04 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7596885A JPS61235438A (en) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | Polyolefin polymer molding having adhesive film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61235438A true JPS61235438A (en) | 1986-10-20 |
Family
ID=13591534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7596885A Pending JPS61235438A (en) | 1984-10-04 | 1985-04-10 | Polyolefin polymer molding having adhesive film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61235438A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01197534A (en) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | Vulcanized rubber |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4957038A (en) * | 1972-10-04 | 1974-06-03 | ||
JPS5120978A (en) * | 1974-08-14 | 1976-02-19 | Bridgestone Tire Co Ltd | Karyugomuhyomenno kaishitsuhoho |
JPS53138480A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-02 | Nippon Zeon Co | Method for painting vulcanizate |
JPS5541668A (en) * | 1978-09-19 | 1980-03-24 | Ricoh Co Ltd | Detecting method of character position |
-
1985
- 1985-04-10 JP JP7596885A patent/JPS61235438A/en active Pending
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