JPS6123184B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ペルオキシジカーボネートを高純度
で連続的に製造するための方法および装置に関す
る。
重合分野において、ペルオキシジカーボネート
RO−C(O)−OO−C(O)−ORは開始剤とし
て最近かなり重要な立場を得てきている。何故な
ら、それらは、ペルオキシエステル開始剤R−C
(O)−OO−Rに比べて相当低い量で使用できる
からである。しかしながら、ペルオキシジカーボ
ネートの、特に製造方法における一つの欠点はそ
の先天的な不安定性である。例えば、ジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネート(IPP)およびジ
−nプロピルペルオキシジカーボネート(NPP)
の如きペルオキシジカーボネートは熱的にきわめ
て感じやすく、また弱い衝撃に対しても非常に敏
感である。或る条件下で、上記化合物はいずれも
爆発しやすい。例えば、室温で放置すると、IPP
は激しくガス化しながら分解し、そしてその蒸気
は自然発火しうる。
それ故、ペルオキシジカーボネートの製造は、
熱又は衝激によつて分解が起きぬように予防手段
を講じて実施されねばならない。経済上大きな量
が取扱われる工業的バツチプロセスでは、純粋な
製品をつくる際に危険な爆発が生起していた。他
の従来の代替法は、該プロセスで希釈剤又は不活
性溶媒を使用し而して薄い製品を販売することで
あつた。
例えば、米国特許第3377373号には、少くとも
二つの反応帯域でクロロぎ酸エステル(又はクロ
ロカルボン酸エステル)と過酸化水素およびアル
カリ金属水酸化物水溶液とを反応させるペルオキ
シジカーボネートの連続的製造方法が記載されて
いる。この反応は、最後の又は後の反応帯域にお
いて、ハロゲン化有機溶媒又は液状の無ハロゲン
炭化水素溶媒を添加することによつて停止され
る。しかして、この溶媒溶液は、種々の沈降容
器、洗浄容器および類似物を使用することによつ
て分離される。溶媒を用いた同様の連続的方法が
米国特許第3429910号に記載されている。
然るに、溶媒の使用は処理効率を下げるので、
また純粋な(希釈されてない)ペルオキシジカー
ボネートが多くの重合で所望されることから、連
続的な無溶剤プロセスにして、処理効率を高め、
しかも、純粋な製品、希釈された製品のいずれか
が選択される重合工業をもたらしうるところのプ
ロセスを開発することは非常に望ましい。
概括するに、本発明は、直列に連結された少く
とも二つの反応帯域で式RO−C(O)−Cl(式中
Rは炭素数2〜16個のアルキルである)のクロロ
ぎ酸エステルと過酸化水素および水性アルカリ金
属水酸化物とをおよそ−10℃〜+50℃範囲の温度
で連続的に反応させることにより、式RO−C
(O)−OO−C(O)−ORのペルオキシジカーボ
ネートを連続的に製造するための、改善された無
溶剤方法において、上記反応帯域の最後の帯域か
らの(希釈されていない)反応混合物を遠心機に
連続供給してペルオキシジカーボネート生成物
(有機相)を少くとも約97%純度(アツセイ)で
分離することを特徴とするところの方法に係わ
る。随意、上記の純度は更に、遠心機からの分離
された有機相と塩の飽和溶液とを混合帯域で連続
的に混合し且つ有機相−塩溶液混合物を別の遠心
機に連続係給して有機相を再び回収することによ
り少くとも約98%に高めることができる。更に高
い(少くとも99%への)純度の向上ならびに水、
クロロぎ酸エステルおよび塩化物の含量低下は、
上記第2の遠心機から回収された有機相をストリ
ツピング帯域に連続的に通しそこで該生成物をス
トリツピングカラム内の、乾燥した空気又は他の
含酸素ガスによるストリツピングに付すことによ
つて達成することができる。
本発明について以下詳述する。
ペルオキシジカーボネートは、遠心機を用いて
純粋な製品を分離することにより、効率的な無溶
剤プロセスにおいて安全に且つ高純度で連続的に
製造できることが発見された。この改良が係り合
う基本的な方法は米国特許第3377373号に実質上
記載されているので、必要に応じて該米国特許を
参照されたい。
更に特定するならば、式RO−C(O)−OO−
C(O)−OR中各Rが、エチル、イソプロピル、
ブチル、2−エチルヘキシル、ベンジル、シクロ
ヘキシル、2−フエノキシエチル、テトラデシ
ル、セチルおよび類似物の如き線状若しくは枝分
れアルキル、シクロアルキル、および置換された
若しくは置換されていないアルキルを包含する炭
素数2〜16個(好ましくは3〜8個)のアルキル
より個々に選ばれるところの上記式を有するペル
オキシジカーボネートが、改善された連続的方法
によつて、高純度(少くとも約97%アツセイ)で
有利に製造できることが発見された。クロロぎ酸
エステルRO−C(O)−Cl(式中Rは既に定義し
た如くである)と水性過酸化水素および水性アル
カリ金属水酸化物との反応は、直列に連結された
少くとも二つのジヤケツト付き反応器14および
16と遠心機18とを包含する装置で、約−10℃
〜約+50℃好ましくは約10〜30℃範囲の温度にお
いて実施される。通常、直列で連結された二つの
反応器で概ね足りるが、しかし(Rが13〜16個の
炭素を有する場合のように反応性の低いクロロぎ
酸エステルを取扱うときには、二つより多い反応
器が、反応帯域での滞留時間を長引かせるために
所望されうる。
反応体は、貯蔵槽2,4および6から計量装置
8,10および12を経て制御された流量で反応
器14へと連続的に添加され、そして該反応器内
では、反応の大部分(通常90〜95%)が生起す
る。そのときの反応混合物の温度は所望温度(反
応器14では通常約20〜35℃)の±1℃内に保持
される。次いで、反応混合物は第2の反応器16
に流入し、そこで反応の残り部分が生起する。な
お、遠心分離の際にわずかながら加熱があるの
で、この第2反応器内では、好ましくは、温度が
約9〜11℃に低下せしめられる。両反応器には、
米国特許第3377373号に記載の如き効率的な撹拌
手段および冷却手段が備え付けられる。
冷却された反応混合物は次いで、遠心機に連続
的に供給されてペルオキシジカーボネート生成物
を分離する。ペルオキシジカーボネートのいくつ
かは(例えば、Rがシクロヘキシル、テトラデシ
ル、およびセチルであるときは)固体であり而し
て液−固遠心機で回収されるが、大部分は液体で
あるので液−液遠心機で回収される。有機相に
は、水性相から分離されるペルオキシジカーボネ
ート生成物が含有される。バスケツト型、ボール
型、平円板型いずれの慣用も使用できるが、後記
の例では平円板型の遠心機を用いた。水性相(流
れ20)は廃棄されるが、(少くとも約97%純度
の)生成物22は遠心機から直接、製品として容
器に入れられる。或は、この生成物は、混合槽2
4において、貯蔵槽26から計量装置28を通つ
て制御された流量で添加される飽和塩溶液との連
続的混合によつて更に処理される。混合槽24
(反応器14および16と同じように撹拌および
冷却の手段が備え付けられている)内の温度は、
ここでも好ましくは、所望範囲の低温部近傍、通
常約10℃に保持される。混合された溶液は次い
で、上記型の別の遠心機30に連続的に供給され
て少くとも98%純度の生成物(流れ34)を分離
される。水性相(流れ32)はここでも廃棄され
る。
もしも、更に高い純度(少なくとも約99%アツ
セイ)ならびに低いアルキル塩化物、クロロぎ酸
エステルおよび水含量が所望されるなら、遠心機
30からの生成物流れ34はストリツピング帯
域、通常充てん物又はプレート入りストリツピン
グカラムに連続的に供給され、そこでそれは、周
囲温度での、乾燥した空気又は他の含酸素ガス3
8によるストリツピング(通常向流又は十字流
れ)に付される。このカラスは好ましくは、少く
とも2の理論段数を有する。生成物40はその
まゝ(純粋な形で)容器に入れられ得、又は種々
の溶媒(例トルエン、アセトン、メチルシクロヘ
キサン、無臭ミネラルスピリツト)で希釈されう
る。
貯蔵槽2,4,6,26および制御手段8,1
0,12,28は、貯蔵され又はポンプ給送され
る筈の反応体と両立し又はこのものに適合しうる
どんな種類の材料からも構成されうる。混合槽2
4はガラス製又はステンレス鋼製であることがで
き、そして反応器14および16は好ましくはス
テンレス鋼製である。また、反応器14には、反
応PHが8〜14(好ましくは10〜12)範囲であるよ
うに該PHを監視するためのPHメーターが備え付け
られている。
クロロぎ酸エステル出発物質は小くとも約90%
(好ましくは少くとも97〜98%)の最小アツセイ
(純度)を有すべきである。出発物質がより純粋
なときは、第2の遠心機およびストリツパーがし
ばしば排除されうる。30〜70%の過酸化水素(好
ましくは50%)水溶液および10〜50%のアルカリ
金属水酸化物(好ましくは20%の水酸化ナトリウ
ム又はカリウム)水溶液が他の出発成分として有
利に使用される。これらの反応体は、過酸化水素
0.9〜1.1(好ましくは1.0)モル対クロロぎ酸エス
テル2.0〜2.2(好ましくは2.0)モル対水性水酸化
物1.9〜2.4(好ましくは2.0)モルの比で混合され
る。飽和塩溶液は、アンモニウム、ナトリウムの
塩化物、硫酸塩およびりん酸塩の如き種々の水溶
液性無機塩(好ましくは塩化ナトリウム)である
ことができ、そしてその溶液の量は通常、第1遠
心機からの生成物量にほゞ等しい。上記説明は、
対称的な(R基が同じ)ペルオキシジカーボネー
トを製造するための方法および装置を定義するも
のであるが、混成ペルカーボネートは、2種の
(R基が異なる)クロロぎ酸エステルを反応器1
4にに導入することによつて調製される。それれ
以外のプロセス部分は同じである。
下記の例は本発明を例示するものであつて、こ
れを限定するものではない。流量は特記せぬ限り
重量部/hr(pph)である。反応器14および1
6はステンレス鋼であり、また混合槽24はガラ
スである。遠心機18および30は脱スラツジ用
平円板型の液−液遠心機である。
例
ジ−sec−ブチルペルオキシジカーボネート
(SBP)の連続的製造−
生成物の量30pphを得るための反応体流量は、
クロロぎ酸ジ−sec−ブチルが50pph、50%水性
H2O2が19.5pphそして20%水性NaOHが99pphで
あつた。反応器14の温度を35±1℃に保ち、ま
た反応器16のそれを10±1℃に保持した。これ
は反応器の冷却ジヤケツトに冷却用のブラインを
循還させることによつて達せられた。遠心機18
からの生成物流れ22は97.5%の平均アツセイを
有した。洗浄槽24において生成物流れ22と塩
化ナトリウム飽和溶液30pphとを混合し、次いで
これを遠心機30に通したところ、生成物流れ3
4は98%より高い平均アツセイを有した。
例
ジ−n−プロピルペルオキシジカーボネート
(NPP)の製造−
例の装置(すなわち遠心機18および30の
両者)および方法を用いて(ただし、反応器14
の温度を25±1℃にして)、クロロぎ酸n−プロ
ピル85pph、50%水性H2O231pph、20%
NaOH169pphおよび飽和NaCl溶液50pphから、
NPPを50pphの流量、平均アツセイ>98%で製造
した。
例
ジイソプロピルペルオキシジカーボネート
(IPP)の製造−
例の手順に従つて、クロロぎ酸イソプロピル
85pph、50%H2O228.5pph、20%NaOH160および
飽和NaCl溶液50pphから、IPPを流量50ppm、平
均アツセイ>98%で製造した。
例 〜
充てん物入りカラム36に乾燥空気を室温で通
して生成物流れ34をストリツピング処理するこ
との、アツセイおよび塩化物含量に及ぼす効果を
示すために、例およびの手順に従つて行つた
IPPおよびSBPに関する追加実験を下記表に例
示する。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method and apparatus for the continuous production of peroxydicarbonates in high purity. In the field of polymerization, peroxydicarbonate
RO-C(O)-OO-C(O)-OR has recently gained considerable importance as an initiator. Because they are peroxyester initiators R-C
This is because it can be used in a considerably lower amount than (O)-OO-R. However, one drawback of peroxydicarbonates, especially in the production process, is their inherent instability. For example, diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) and di-n-propyl peroxydicarbonate (NPP)
Peroxydicarbonates such as are very thermally sensitive and are also very sensitive to mild shocks. Under certain conditions, all of the above compounds are prone to explosion. For example, if left at room temperature, IPP
decomposes with intense gasification and the vapors can ignite spontaneously. Therefore, the production of peroxydicarbonate is
Precautions must be taken to avoid decomposition due to heat or shock. Dangerous explosions have occurred during the production of pure products in industrial batch processes where economically large quantities are handled. Other conventional alternatives have been to use diluents or inert solvents in the process and sell thin products. For example, U.S. Pat. No. 3,377,373 describes the continuous production of peroxydicarbonates by reacting a chloroformate (or chlorocarboxylic ester) with hydrogen peroxide and an aqueous alkali metal hydroxide solution in at least two reaction zones. The method is described. The reaction is stopped in the last or later reaction zone by adding a halogenated organic solvent or a liquid halogen-free hydrocarbon solvent. This solvent solution is then separated by using various settling vessels, washing vessels and the like. A similar continuous method using a solvent is described in US Pat. No. 3,429,910. However, the use of solvents reduces processing efficiency;
Additionally, since pure (undiluted) peroxydicarbonate is desired in many polymerizations, a continuous, solvent-free process increases processing efficiency and
Moreover, it would be highly desirable to develop a process that could result in a polymerization industry where either pure or dilute products are selected. Broadly speaking, the present invention provides for the production of chloroformic acid esters of the formula RO-C(O)-Cl, where R is alkyl of 2 to 16 carbon atoms, in at least two reaction zones connected in series. by sequentially reacting hydrogen peroxide and an aqueous alkali metal hydroxide at temperatures ranging from approximately -10°C to +50°C to obtain the formula RO-C.
In an improved solvent-free process for the continuous production of (O)-OO-C(O)-OR peroxydicarbonates, the (undiluted) reaction mixture from the last of the above reaction zones is continuously fed into a centrifuge to separate the peroxydicarbonate product (organic phase) with a purity of at least about 97%. Optionally, the above purity is further achieved by continuously mixing the separated organic phase from the centrifuge with a saturated solution of salt in a mixing zone and continuously subjecting the organic phase-salt solution mixture to another centrifuge. It can be increased to at least about 98% by recovering the organic phase again. Even higher (to at least 99%) purity improvements as well as water,
The reduced content of chloroformates and chlorides is
Achieved by continuously passing the organic phase recovered from said second centrifuge through a stripping zone where the product is subjected to stripping with dry air or other oxygen-containing gas in a stripping column. can do. The present invention will be described in detail below. It has been discovered that peroxydicarbonates can be produced safely and continuously in high purity in an efficient solvent-free process by separating the pure product using a centrifuge. The basic methodology involved in this improvement is substantially described in US Pat. No. 3,377,373, so reference is made to that US patent as appropriate. More specifically, the formula RO-C(O)-OO-
Each R in C(O)-OR is ethyl, isopropyl,
2 to 2 carbon atoms, including linear or branched alkyl, cycloalkyl, and substituted or unsubstituted alkyl, such as butyl, 2-ethylhexyl, benzyl, cyclohexyl, 2-phenoxyethyl, tetradecyl, cetyl, and the like. Peroxydicarbonates having the above formula individually selected from 16 (preferably 3 to 8) alkyls are advantageously produced in high purity (at least about 97% assay) by an improved continuous process. It was discovered that it could be manufactured. The reaction of the chloroformate ester RO-C(O)-Cl (wherein R is as previously defined) with aqueous hydrogen peroxide and aqueous alkali metal hydroxide is carried out using at least two series-connected Apparatus including jacketed reactors 14 and 16 and centrifuge 18 at approximately -10°C.
It is carried out at a temperature in the range from about +50°C, preferably from about 10 to 30°C. Normally, two reactors connected in series are generally sufficient; however, when dealing with less reactive chloroformate esters (such as when R has 13 to 16 carbons), more than two reactors are sufficient. may be desired to prolong the residence time in the reaction zone.The reactants are continuously fed from storage vessels 2, 4 and 6 via metering devices 8, 10 and 12 into reactor 14 at controlled flow rates. and the majority of the reaction (usually 90-95%) takes place in the reactor, with the temperature of the reaction mixture being within ±20°C of the desired temperature (usually about 20-35°C in reactor 14). The reaction mixture is then kept in the second reactor 16.
, where the remainder of the reaction takes place. Since there is a slight heating during centrifugation, the temperature in this second reactor is preferably lowered to about 9-11°C. Both reactors have
Efficient stirring and cooling means are provided as described in US Pat. No. 3,377,373. The cooled reaction mixture is then continuously fed to a centrifuge to separate the peroxydicarbonate product. Some of the peroxydicarbonates are solids (e.g., when R is cyclohexyl, tetradecyl, and cetyl) and are recovered in a liquid-solid centrifuge, but most are liquid and are thus recovered in a liquid-liquid centrifuge. Collected using a centrifuge. The organic phase contains the peroxydicarbonate product which is separated from the aqueous phase. Although any conventional centrifuge such as a basket type, ball type, or flat disk type can be used, a flat disk type centrifuge was used in the example described later. The aqueous phase (stream 20) is discarded, while the product 22 (of at least about 97% purity) is delivered directly from the centrifuge to a container as product. Alternatively, this product can be transferred to mixing tank 2
4, it is further processed by continuous mixing with a saturated salt solution added at a controlled flow rate from storage tank 26 through metering device 28. Mixing tank 24
The temperature in reactors 14 and 16 (which, like reactors 14 and 16, are equipped with means of stirring and cooling) is
Again, it is preferably maintained at a temperature near the low temperature part of the desired range, usually about 10°C. The mixed solution is then continuously fed to another centrifuge 30 of the type described above to separate a product (stream 34) of at least 98% purity. The aqueous phase (stream 32) is also discarded here. If higher purity (at least about 99% assay) and lower alkyl chloride, chloroformate and water content are desired, the product stream 34 from the centrifuge 30 is fed to a stripping zone, usually packed or plated. It is continuously fed to a stripping column where it is fed with dry air or other oxygenated gas at ambient temperature.
8 (usually counter-current or cross-current). The glass preferably has a theoretical plate number of at least 2. The product 40 can be packaged as such (in pure form) or diluted with various solvents (eg toluene, acetone, methylcyclohexane, odorless mineral spirits). Storage tanks 2, 4, 6, 26 and control means 8, 1
0, 12, 28 may be constructed of any type of material that is compatible with or compatible with the reactants to be stored or pumped. Mixing tank 2
4 can be made of glass or stainless steel, and reactors 14 and 16 are preferably made of stainless steel. The reactor 14 is also equipped with a PH meter for monitoring the reaction PH so that it is in the range of 8 to 14 (preferably 10 to 12). Chloroformate starting material is at least about 90%
(preferably at least 97-98%). When the starting material is purer, the second centrifuge and stripper can often be eliminated. 30-70% aqueous hydrogen peroxide (preferably 50%) and 10-50% alkali metal hydroxide (preferably 20% sodium or potassium hydroxide) aqueous solutions are advantageously used as other starting components. . These reactants are hydrogen peroxide
Mixed in a ratio of 0.9 to 1.1 (preferably 1.0) moles to 2.0 to 2.2 (preferably 2.0) moles of chloroformate to 1.9 to 2.4 (preferably 2.0) moles of aqueous hydroxide. The saturated salt solution can be a variety of aqueous inorganic salts, such as ammonium, sodium chloride, sulfate and phosphate (preferably sodium chloride), and the amount of the solution is typically greater than the first centrifuge. approximately equal to the amount of product produced from The above explanation is
Defines a method and apparatus for producing symmetrical (same R groups) peroxydicarbonates, whereas hybrid percarbonates are produced by combining two chloroformate esters (different R groups) in reactor 1.
4. Other parts of the process are the same. The following examples illustrate the invention without limiting it. Flow rates are in parts by weight/hr (pph) unless otherwise specified. Reactors 14 and 1
6 is made of stainless steel, and the mixing tank 24 is made of glass. The centrifuges 18 and 30 are flat disc type liquid-liquid centrifuges for desludging. Example Continuous production of di-sec-butyl peroxydicarbonate (SBP) - The reactant flow rate to obtain a product amount of 30 pph is:
Di-sec-butyl chloroformate 50 pph, 50% aqueous
H 2 O 2 was 19.5 pph and 20% aqueous NaOH was 99 pph. The temperature of reactor 14 was maintained at 35±1°C, and that of reactor 16 was maintained at 10±1°C. This was accomplished by circulating cooling brine through the reactor cooling jacket. Centrifuge 18
Product stream 22 from had an average assay of 97.5%. Product stream 22 and 30 pph of saturated sodium chloride solution were mixed in wash tank 24 and then passed through centrifuge 30, resulting in product stream 3.
4 had an average assay higher than 98%. Example Preparation of di-n-propyl peroxydicarbonate (NPP) - Using the apparatus (i.e. both centrifuges 18 and 30) and method of the example (with the exception that reactor 14
n-propyl chloroformate 85 pph, 50% aqueous H 2 O 2 31 pph, 20%
From NaOH169pph and saturated NaCl solution 50pph,
NPP was produced at a flow rate of 50 pph and an average assay >98%. Example Preparation of diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) - Isopropyl chloroformate
IPP was prepared from 85 pph, 50% H 2 O 2 28.5 pph, 20% NaOH 160 and 50 pph of saturated NaCl solution at a flow rate of 50 ppm and average assay >98%. EXAMPLE - To demonstrate the effect of stripping product stream 34 by passing dry air through packed column 36 at room temperature on assay and chloride content, the procedures in Example and were followed.
Additional experiments regarding IPP and SBP are illustrated in the table below. 【table】
添付図は、本発明を例示する概略フローシート
である。該添付図中主要部分を表わす記号の説明
は以下の通りである。
2,4,6,26:貯蔵槽、8,10,12,
28:計量装置、14,16:ジヤケツト付き反
応器、18,30:遠心機、24:混合槽ないし
洗浄槽、36:ストリツピングカラム。
The accompanying figure is a schematic flow sheet illustrating the invention. Explanations of symbols representing main parts in the attached drawings are as follows. 2, 4, 6, 26: storage tank, 8, 10, 12,
28: Measuring device, 14, 16: Reactor with jacket, 18, 30: Centrifuge, 24: Mixing tank or washing tank, 36: Stripping column.
Claims (1)
クロロぎ酸エステルRO−C(O)−Cl(Rは炭素
数2〜16個のアルキルである)と過酸化水素およ
び水性アルカリ金属水酸化物とを−10℃〜+50℃
範囲の温度で連続的に反応させることによる、ペ
ルオキシジカーボネートRO−C(O)−OO−C
(O)−ORの連続的製造方法において、前記反応
帯域の最後の帯域からの無溶剤反応混合物を遠心
機に直接、連続的に供給して有機相を回収すると
により、ペルオキシジカーボネート生成物を少く
とも97%の純度で分離することを特徴とするとこ
ろの前記製造方法。 2 Rが炭素数3〜8個のアルキルであり、遠心
機が液−液遠心機である特許請求の範囲第1項記
載の製造方法。 3 Rがイソプロピルである特許請求の範囲第2
項記載の製造方法。 4 Rがsec−ブチルである特許請求の範囲第2
項記載の製造方法。 5 Rがn−プロピルである特許請求の範囲第2
項記載の製造方法。 6 直列に連結された少くとも二つの反応帯域で
クロロぎ酸エステルRO−C(O)−Cl(Rは炭素
数2〜16個のアルキルである)と過酸化水素およ
び水性アルカリ金属水酸化物とを−10℃〜+50℃
範囲の温度で連続的に反応させることによる、ペ
ルオキシジカーボネートRO−C(O)−OO−C
(O)−ORの連続的製造方法において、前記反応
帯域の最後の帯域からの無溶剤反応混合物を遠心
機に直接、連続的に供給して有機相を回収するこ
とにより、ペルオキシジカーボネート生成物を少
くとも97%の純度で分離し、分離された有機相を
更に塩の飽和溶液と混合帯域で連続的に混合し、
そしてまた、有機相を回収すべく別の遠心機に、
該混合された有機相−塩溶液を連続的に供給して
少くとも98%純度のペルオキシジカーボネート生
成物を分離することを特徴とするところの前記製
造方法。 7 Rが炭素数3〜8個のアルキルであり、両遠
心機が液−液遠心機である特許請求の範囲第6項
記載の製造方法。 8 Rがイソプロピルである特許請求の範囲第7
項記載の製造方法。 9 Rがsec−ブチルである特許請求の範囲第7
項記載の製造方法。 10 Rがn−プロピルである特許請求の範囲第
7項記載の製造方法。 11 直列に連結された少くとも二つの反応帯域
でクロロぎ酸エステルRO−C(O)−Cl(Rは炭
素数2〜16個のアルキルである)と過酸化水素お
よび水性アルカリ金属水酸化物とを−10℃〜+50
℃範囲の温度で連続的に反応させることによる、
ペルオキシジカーボネートRO−C(O)−OO−
C(O)−ORの連続的製造方法において、前記反
応帯の最後の帯域からの無溶剤反応混合物を遠心
機に直接、連続的に供給して有機相を回収するこ
とにより、ペルオキシジカーボネート生成物を少
くとも97%の純度で分離し、分離された有機相を
更に塩の飽和溶液と混合帯域で連続的に混合し、
有機相を回収すべく別の遠心機に、該混合された
有機相−塩溶液を連続的に供給して少くとも98%
純度のペルオキシジカーボネート生成物を分離
し、この第2の塩心機から回収された有機相を更
にストリツピング帯域に連続的に通し、そこで該
有機相をカラム内の、乾燥した含酸素ガスによる
ストリツピングに付し、そしてまた、少くとも99
%純度のペルオキシジカーボネート生成物を回収
することを特徴とするところの前記製造方法。 12 Rが炭素数3〜8個のアルキルであり、両
遠心機が液−液遠心機である特許請求の範囲第1
1項記載の製造方法。 13 Rがイソプロピルである特許請求の範囲第
12項記載の製造方法。 14 Rがsec−ブチルである特許請求の範囲第
12項記載の製造方法。 15 Rがn−プロピルである特許請求の範囲第
12項記載の製造方法。[Claims] 1. In at least two reaction zones connected in series, a chloroformate ester RO-C(O)-Cl (R is an alkyl having 2 to 16 carbon atoms), hydrogen peroxide and -10°C to +50°C with aqueous alkali metal hydroxide
Peroxydicarbonate RO-C(O)-OO-C by continuous reaction at a range of temperatures
In a continuous process for the production of (O)-OR, the peroxydicarbonate product is produced by continuously feeding the solvent-free reaction mixture from the last of the reaction zones directly into a centrifuge and recovering the organic phase. The above-mentioned manufacturing method, characterized in that the separation is performed with a purity of at least 97%. 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein R is alkyl having 3 to 8 carbon atoms, and the centrifuge is a liquid-liquid centrifuge. 3 Claim 2 in which R is isopropyl
Manufacturing method described in section. 4 Claim 2 in which R is sec-butyl
Manufacturing method described in section. 5 Claim 2 in which R is n-propyl
Manufacturing method described in section. 6. Chloroformic acid ester RO-C(O)-Cl (R is alkyl of 2 to 16 carbon atoms), hydrogen peroxide and aqueous alkali metal hydroxide in at least two reaction zones connected in series. -10℃~+50℃
Peroxydicarbonate RO-C(O)-OO-C by continuous reaction at a range of temperatures
In a continuous process for the production of (O)-OR, the peroxydicarbonate product is produced by continuously feeding the solvent-free reaction mixture from the last of the reaction zones directly into a centrifuge and recovering the organic phase. with a purity of at least 97%, and the separated organic phase is further mixed continuously in a mixing zone with a saturated solution of salt,
Then, in another centrifuge to collect the organic phase,
A process as described above, characterized in that the mixed organic phase-salt solution is fed continuously to separate a peroxydicarbonate product of at least 98% purity. 7. The manufacturing method according to claim 6, wherein R is alkyl having 3 to 8 carbon atoms, and both centrifuges are liquid-liquid centrifuges. 8 Claim 7 in which R is isopropyl
Manufacturing method described in section. 9 Claim 7 in which R is sec-butyl
Manufacturing method described in section. 8. The manufacturing method according to claim 7, wherein 10R is n-propyl. 11. Chloroformic acid ester RO-C(O)-Cl (R is alkyl of 2 to 16 carbon atoms), hydrogen peroxide and aqueous alkali metal hydroxide in at least two reaction zones connected in series. -10℃~+50
By continuously reacting at temperatures in the °C range,
Peroxydicarbonate RO-C(O)-OO-
In a continuous process for the production of C(O)-OR, peroxydicarbonate production is carried out by continuously feeding the solvent-free reaction mixture from the last zone of the reaction zone directly into a centrifuge and recovering the organic phase. the separated organic phase is further mixed continuously in a mixing zone with a saturated solution of salt,
Continuously feed the mixed organic phase-salt solution to another centrifuge to recover the organic phase until at least 98%
The purified peroxydicarbonate product is separated and the organic phase recovered from this second salt center is further passed continuously to a stripping zone where it is subjected to stripping with dry oxygenated gas in a column. and also at least 99
% pure peroxydicarbonate product. 12 R is alkyl having 3 to 8 carbon atoms, and both centrifuges are liquid-liquid centrifuges, Claim 1
The manufacturing method according to item 1. 13. The manufacturing method according to claim 12, wherein 13R is isopropyl. 13. The manufacturing method according to claim 12, wherein 14R is sec-butyl. 13. The manufacturing method according to claim 12, wherein 15R is n-propyl.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP216676A JPS5287119A (en) | 1976-01-12 | 1976-01-12 | Process for continuously manufacturing peroxydicarbonate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP216676A JPS5287119A (en) | 1976-01-12 | 1976-01-12 | Process for continuously manufacturing peroxydicarbonate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5287119A JPS5287119A (en) | 1977-07-20 |
JPS6123184B2 true JPS6123184B2 (en) | 1986-06-04 |
Family
ID=11521765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP216676A Granted JPS5287119A (en) | 1976-01-12 | 1976-01-12 | Process for continuously manufacturing peroxydicarbonate |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS5287119A (en) |
Families Citing this family (4)
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JPS559067A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-22 | Ppg Industries Inc | Manufacture of peroxydicarbonates |
JPS58103357A (en) * | 1981-12-14 | 1983-06-20 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Preparation of diisopropyl peroxydicarbonate |
US6433208B1 (en) * | 1999-11-04 | 2002-08-13 | Oxy Vinyls Lp | Method for producing stable, dilute, aqueous, emulsified peroxydicarbonates by homogenization |
DE102006032165A1 (en) | 2006-07-12 | 2008-01-24 | Evonik Degussa Gmbh | Continuous process for the preparation of acyl peroxides |
-
1976
- 1976-01-12 JP JP216676A patent/JPS5287119A/en active Granted
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5287119A (en) | 1977-07-20 |
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