JPS61217293A - Plate blank for electronic photo plate-making process - Google Patents

Plate blank for electronic photo plate-making process

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JPS61217293A
JPS61217293A JP6031285A JP6031285A JPS61217293A JP S61217293 A JPS61217293 A JP S61217293A JP 6031285 A JP6031285 A JP 6031285A JP 6031285 A JP6031285 A JP 6031285A JP S61217293 A JPS61217293 A JP S61217293A
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JP
Japan
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layer
printing
electric charge
resin
plate
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JP6031285A
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Japanese (ja)
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Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a plate blank high in sensitivity and durability in printing and easy to manufacture, by a method wherein an electric charge feeding layer is provided on a conductive base, and an electric charge generating layer comprising an electric charge generating substance and a reaction product of a specified resin with a crosslinking agent is provided thereon. CONSTITUTION:The electric charge feeding layer 2 comprising an electric charge feeding substance as a main constituent is provided on the conductive base 1, and the electric charge generating layer 3 which comprises an electric charge generating substance and a reaction product of a crosslinking agent with a resin having an acid anhydride ring structure and the surface of which can be made hydrophilic is provided thereon. The layer 3 is required to have not only an electric charge generating function but also a function of being changed from a hydrophobic state at the time of forming an electrostatic latent image to a hydrophilic state at the time of printing. The reaction product of a crosslinking agent and a resin having an aicd anhydride ring structure, per se, is hydrophobic and has sufficient resistance for holding the latent image, but when it is treated when an alkaline aqueous solution, the acid anhydride ring part is opened by water to provide hydrophilic nature, which enables printing. Since the surface of the layer 3 becomes hydrophic but not water-soluble and has sufficient water resistance, durability in printing can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真製版用の印刷原版に関し。[Detailed description of the invention] Technical field The present invention relates to a printing original plate for electrophotographic engraving.

さらに詳しくは、電子写真法によりトナー画像を形成し
た後、表面を親水化して製版する印刷原版に関する。
More specifically, the present invention relates to a printing original plate whose surface is made hydrophilic after forming a toner image by electrophotography.

従来技術 従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。
BACKGROUND ART Conventionally, as planographic printing original plates, those using photosensitive resins or silver halide photosensitive materials have been known.

[2かしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐
刷力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製
版ができず、原稿からいったん銀塩フィルムにょシネガ
またはポジを作る操作が必要であり、そのために大がが
りな設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点が
ある。
[2] However, although lithographic printing plates using photosensitive resin have high printing durability, they have low sensitivity and cannot be used for so-called direct plate making, and it is difficult to create a negative or positive from a silver halide film from an original. However, there are drawbacks such as the need for large-scale equipment and the time required for plate making.

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト1版ができるが、耐刷力
が低く、しかも1枚当りのコストも晶いという欠点を有
している。
Further, printing plates using diffusion transfer development or curing development of silver halide photosensitive materials can be used as direct one-plate plates, but they have the drawbacks of low printing durability and high cost per sheet.

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭47−47610、特公昭48−40
002、特公昭48−18325、特公昭51−152
66、特公昭5]−25761号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層、
導電処理層への浸透によって剥離が起こり、表面の親水
層が破壊されるために、その耐刷力は5,000〜10
,000枚程度であった。
Examples of printing plates for direct plate making using electrophotography include JP-B No. 47-47610 and JP-B No. 48-40.
002, Special Publication No. 48-18325, Special Publication No. 51-152
66, Japanese Patent Publication No. 5]-25761, a zinc oxide-resin dispersion printing plate is known. After forming a toner image on this printing plate by electrophotography, it is treated with an acidic aqueous solution containing, for example, a ferrocyan salt in order to make the non-image area hydrophilic. The printing plates made in this way are free from the mechanical pressure applied during printing and the photosensitive layer of the dampening solution.
Penetration into the conductive treatment layer causes peeling and destroys the hydrophilic layer on the surface, so its printing durability is 5,000 to 10
,000 sheets.

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感摩を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600 nm以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なHe −N
eレーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないと
いう欠点がある。
In addition, zinc oxide/resin dispersion printing plates are dye sensitized in order to have sensitivity in the visible light region, but even so, they do not exhibit sensitivity sufficient for practical use in the long wavelength light region of 600 nm or more. Therefore, low-power and inexpensive He-N
The drawback is that exposure cannot be performed using an e-laser or a semiconductor laser.

一方、特公昭37−17162.特公昭38−7758
゜特公昭46−39405.特開昭52−2437%特
開昭56−107246、特開昭55−105254.
特開昭55−153948、特開昭56−16125、
特開昭57−147656、特開昭56−146145
゜%開昭57−161863号公報などには、たとえば
、砂目立てしたアルミニウム板のような親水性の導電性
支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性の
樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔料など
の電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、あ
るいは、この分散層に電子吸引性物質または電子供与性
物質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の
印刷原版が示されている。この種の印刷原版は電子写真
法により感光層上にトナー画像を形成した後、アルカリ
性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去することによっ
て製版されJダイレフ)ff版で高い耐刷性の印刷版が
得られるという利点があるが、電子写真用の感光体とし
ては感度が低く、そのため、製版速度がおそく、大出力
の光源を用いなければならないという欠点を有していた
On the other hand, Special Publick No. 37-17162. Tokuko Sho 38-7758
゜Special Publication Showa 46-39405. JP 52-2437%, JP 56-107246, JP 55-105254.
JP-A-55-153948, JP-A-56-16125,
JP-A-57-147656, JP-A-56-146145
゜% Publication No. 57-161863 describes, for example, a layer consisting of an organic photoconductive compound and an alkali-soluble resin on a hydrophilic conductive support such as a grained aluminum plate, or a phthalocyanine-based layer. A printing original plate for electrophotographic engraving is shown, which has a layer in which a charge-generating pigment such as a pigment is dispersed in an alkali-soluble resin, or a layer sensitized by adding an electron-withdrawing substance or an electron-donating substance to this dispersed layer. has been done. This type of printing original plate is made by forming a toner image on the photosensitive layer using an electrophotographic method, and then eluting and removing the photosensitive layer in the non-image area with an alkaline solution. Although it has the advantage that a printing plate can be obtained, it has low sensitivity as a photoreceptor for electrophotography, resulting in a slow plate-making speed and the disadvantage that a high-output light source must be used.

更に、通常の電子写真感光体上に特定の樹脂層を設ける
ことにより製版が容易な非画像部表面親水処理型の印刷
版を作成する方法が特公昭45−5606号公報に示さ
れている。すなわち、電子写真感光層上にビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体およびこれと相溶性の疎水
性樹脂とからなる表面層を設けた印刷版が開示されてい
る。この層はトナー像形成後、非画像部をアルカリで処
理することにより酸無水環部分を加水開環することによ
り親水化できる層である。
Further, Japanese Patent Publication No. 5606/1989 discloses a method for preparing a printing plate of a hydrophilic treatment type on the surface of a non-image area, which is easy to make by providing a specific resin layer on an ordinary electrophotographic photoreceptor. That is, a printing plate is disclosed in which a surface layer comprising a vinyl ether-maleic anhydride copolymer and a hydrophobic resin compatible therewith is provided on an electrophotographic photosensitive layer. This layer is a layer that can be made hydrophilic by treating the non-image area with an alkali to open the acid anhydride ring portion with water after the toner image is formed.

しかし、ここで用いられているビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体は、酸無水環部分が開環して親水化さ
れた状態では水溶性となってしまうため、高い耐刷性は
得られなかった。
However, the vinyl ether-maleic anhydride copolymer used here becomes water-soluble when the acid anhydride ring part opens and becomes hydrophilic, so high printing durability could not be obtained. .

耐水性を向上させるため層中の疎水性樹脂の割合を増加
すれば、表面の親水性が低下し、印刷物の地肌汚れの原
因となるため2汐、水性と耐水性の両立は困難であった
、 目     的 本発明の目的は上記のような従来の電子写真製版用印刷
原版の持つ問題を解決し、特に高感度、高耐刷性であり
、かつ製版が容易な印刷原版を提供することにある、 構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
電荷搬送物質を主成分とする電荷搬送層を設け、その上
に電荷発生物質および酸無水環構造を有する樹脂と架橋
剤との反応物からなる表面が親水化可能な電荷発生層を
設けたことを特徴とするものである。
If the proportion of hydrophobic resin in the layer is increased in order to improve water resistance, the hydrophilicity of the surface will decrease and cause staining of the printed material, so it has been difficult to achieve both water resistance and water resistance. , Object The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems of conventional printing plates for electrophotolithography, and to provide a printing plate that has particularly high sensitivity, high printing durability, and is easy to plate. Structure: The printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention has a charge transporting layer containing a charge transporting substance as a main component on a conductive support, and a charge-transporting layer containing a charge-generating substance and a resin having an acid anhydride ring structure and cross-linking thereon. It is characterized by providing a charge generation layer whose surface is made of a reaction product with an agent and whose surface can be made hydrophilic.

ここで、酸無水環構造を有する樹脂としては無水マレイ
ン酸をひとつの共重合成分とする共重合体(以下、無水
マレイン酸共重合体と略す)が、架橋剤としてはポリイ
ソシアネート化合物が代表的なものとしてあげられる。
Here, as the resin having an acid anhydride ring structure, a copolymer containing maleic anhydride as one copolymerization component (hereinafter abbreviated as maleic anhydride copolymer) is typical, and as a crosslinking agent, a polyisocyanate compound is typical. It can be given as something.

以下、本発明を添付の図面に基づき詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on the accompanying drawings.

第1図は本発明の印刷原版の基本的な構造を示す断面図
で、図中、1は導電性支持体、2は電荷搬送層、3は表
面が親水化可能な電荷発生層である。
FIG. 1 is a sectional view showing the basic structure of the printing original plate of the present invention. In the figure, 1 is a conductive support, 2 is a charge transport layer, and 3 is a charge generation layer whose surface can be made hydrophilic.

電荷発生層3は、前述のように電荷発生物質を含有して
おり、電子写真法による画像形成プロセスにおいては、
帯電後の画像露光時に、光の照射を受けた部分では、電
荷発生物質が光を吸収し、電子および正孔が生成する。
The charge generation layer 3 contains a charge generation substance as described above, and in the image forming process by electrophotography,
At the time of image exposure after charging, the charge-generating material absorbs light in the portion irradiated with light, and electrons and holes are generated.

m子および正孔は電界によって、一方は電荷搬送層2に
注入され、この中を通って導電性支持体に流れ。
The m-sons and holes are injected by the electric field into the charge transport layer 2, through which they flow to the conductive support.

一方は表面の電荷を中和して静電潜像が形成される。こ
の時、静電潜像を保持する層3の表面は、面方向への電
荷の拡散が起らない程度に高抵抗で疎水性である必要が
ある(親水性であると水分の吸着により、静電、潜像が
保持できない)8次に、静電潜像は表面重荷と反対の極
性に帯電したトナーにより現像され、定着されて、層3
上にトナー画像が形成される。印刷は、このようにして
形成されたトナー画像の親油性(親インキ性)と非画像
部の親、水性の差によって行なわれるため、印刷時には
1−3の表面は親水性となる必要がある。
On the other hand, an electrostatic latent image is formed by neutralizing the charge on the surface. At this time, the surface of the layer 3 that holds the electrostatic latent image needs to have high resistance and be hydrophobic to the extent that charge diffusion in the surface direction does not occur (if it is hydrophilic, water will be adsorbed, The electrostatic latent image is then developed and fixed by a toner charged to the opposite polarity to the surface weight, and the electrostatic latent image is fixed.
A toner image is formed thereon. Printing is performed based on the difference between the lipophilicity (inkphilicity) of the toner image formed in this way and the hydrophilicity of the non-image area, so the surfaces 1-3 need to be hydrophilic during printing. .

このように層3は、電荷の発生の他に、静電潜像形成時
の疎水性から、印刷時の親水性へ変化するという機能が
求められる、本発明で層3に用いる酸無水環構造を有す
る樹脂と架橋剤との反応物は、本来は疎水性であり、静
電潜像を保持するのに充分な抵抗を持っているが、アル
カリ性の水溶液で処理すると酸無水環部分が加水開環し
て親水性となり印刷が可能となる。しかも、親水性では
あるが、水溶性とはならず、充分な耐水性があるため高
い耐刷性が得られる。
In this way, layer 3 has an acid anhydride ring structure used in layer 3 in the present invention, which is required to have the function of changing from hydrophobicity during electrostatic latent image formation to hydrophilicity during printing, in addition to generating charge. The reaction product between the resin and the crosslinking agent is originally hydrophobic and has sufficient resistance to maintain an electrostatic latent image, but when treated with an alkaline aqueous solution, the acid anhydride ring part is hydrated and opened. It becomes hydrophilic and can be printed. Moreover, although it is hydrophilic, it is not water-soluble and has sufficient water resistance, so that high printing durability can be obtained.

本発明の親水化可能な電荷発生層3に用いられる電荷発
生物質としては、たとえば、酸化亜鉛、酸化チタン、硫
化亜鉛、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、セレン
化カドミウム、シリコンなどの無機化合物、または、下
記(1)〜(141に示すような有機化合物があげられ
る。
Examples of the charge generation substance used in the hydrophilic charge generation layer 3 of the present invention include inorganic compounds such as zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide, selenium, selenium alloys, cadmium sulfide, cadmium selenide, and silicon; , and organic compounds as shown in (1) to (141) below.

(1)  マラカイトグリーン、クリスタルノぐイオレ
ットなどのトリフェニルメタン系色素、 メチレンゾル
−、メチレングリーンなどのチアジン色素、アストラゾ
ンオレン外しアストラゾンイエロー3GL、アストラゾ
ンL/ツ)’6Bなどのアストラゾン色素、アイゼンア
ストラフロキシンFFなどのシアニン色素、ローダミン
Bなどのキサンチン色素、2.6−ジフェニル−4−(
N、N−ジメチルアミノフェニル)チアビリリウムノぞ
−クロレート、ベンゾピリリウム塩などのビリリウム色
素のようなカチオン色素、 (2)ヘリレン酸無水物およびペリレンf1!′”イミ
ドなどのペリレン系顔料。
(1) Triphenylmethane dyes such as malachite green and crystal violet, thiazine dyes such as methylene sol and methylene green, astrazone dyes such as Astrazone Yellow 3GL, Astrazone L/T'6B, and crampons. Cyanine dyes such as Astrafuroxin FF, xanthine dyes such as Rhodamine B, 2,6-diphenyl-4-(
cationic dyes such as biryllium dyes such as N,N-dimethylaminophenyl)thiavirillium nozo-chlorate, benzopyrylium salts, (2) herylenic anhydride and perylene f1! ``Perylene pigments such as imide.

(3)  インジゴ系顔料、 (4)  キナクリドン系順相。(3) Indigo pigment, (4) Quinacridone normal phase.

(5) アントラキノン類、ピレンキノン類、アントア
ントロ類およびフラノセントロン類などの多環キノン類
、 (6)  ビスベンズイミダゾール系顔料。
(5) polycyclic quinones such as anthraquinones, pyrenequinones, anthoanthros and furanocentrons; (6) bisbenzimidazole pigments.

(7)  スクエアリックメチン系顔料。(7) Square methine pigment.

(8)  インダスロン系顔料、 (9)  銅フタロシアニンのごとき金属フタロシアニ
ンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系
顔料、 θQ ポリーN−ビニルカルノ々プールなどの電子供与
性物質と2.4.7−)リニトロフルオレノンなどの電
子受答性物質とからなる電荷移動型錯体。
(8) induthrone pigments; (9) phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines; A charge-transfer complex consisting of an electron-accepting substance such as fluorenone.

α投 ビリリウム環系染料とポリカーヂネート樹脂とか
ら形成される共晶錯体、 04ノ々ルビツル酸誘導体またはチオ・々ルーツル酸誘
導体、 (11モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔
料などのアゾ顔料。モノアゾ顔料としては、例えばアン
トラキノン、N−フェニルカルバゾールなどを中心骨格
とするモノアゾ顔料が、ジスアゾ顔料としては、例えば
ダイアンブルー、クロルダイアンブルーなどのベンジジ
ン系顔料、または、N−エチルカルノ々ゾール、スチル
ベン、ジスチルベンゼン、ナフタレン、フルオレノン、
フルオレン、アントラキノン、2.5−ジフェニル−1
,3゜4−オキサジアゾール、ジベンゾチオフェン、ジ
ペンゾチオフェンジオキサイト、アクリドン、フェナン
トレンキノンなどを中心骨格とするジスアゾ顔料が、ト
リスアゾ顔料としては、例えばトリフェニルア定ンある
いはN−フェニルカルバゾールなどを中心骨格とするト
リスアゾ顔料等がある。
α-throwing Eutectic complex formed from biryllium ring dye and polycarbonate resin, 04 Nororbituric acid derivatives or thio-norbituric acid derivatives, (11 Azo pigments such as monoazo pigments, disazo pigments and trisazo pigments. As monoazo pigments) For example, monoazo pigments having a central skeleton such as anthraquinone or N-phenylcarbazole are used; examples of disazo pigments include benzidine pigments such as Diane Blue and Chlordiane Blue, or N-ethylcarnozole, stilbene, and distilbenzene. , naphthalene, fluorenone,
Fluorene, anthraquinone, 2,5-diphenyl-1
, 3゜Disazo pigments having a central skeleton of 4-oxadiazole, dibenzothiophene, dipenzothiophene dioxite, acridone, phenanthrenequinone, etc. are used as trisazo pigments, such as triphenylatine or N-phenylcarbazole. There are trisazo pigments that serve as the central skeleton.

親水化可能な電荷発生層3に用いられる酸無水環構造を
有する樹脂としては、前述のとおり無水マレイン酸をひ
とつの共重合成分とする共重合体が好適であるが、さら
に具体的には、たトエば、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、2−クロロビニルエチルエーテル、
ブロールビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
2−、%)キシエチルビニルエーテルなどの低級アルキ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、スチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体、エチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸の共重合
体などがある、また、これらの無水マレイン酸共重合体
で酸無水環の一部が開環しているものでも使用できる。
As the resin having an acid anhydride ring structure used in the hydrophilic charge generation layer 3, a copolymer containing maleic anhydride as one copolymer component is suitable as described above, but more specifically, Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, 2-chlorovinylethyl ether,
Broll vinyl ether, isobutyl vinyl ether,
2-,%) Copolymers of lower alkyl vinyl ethers such as xyethyl vinyl ether and maleic anhydride, copolymers of styrene and maleic anhydride, copolymers of ethylene and maleic anhydride, copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride. These maleic anhydride copolymers with some of the acid anhydride rings open can also be used.

また、架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物が好
ましいが、ポリイソシアネート化合物としては、たとえ
ば、トルエン−2,4−ジイソシアネート、トルエン−
2,6−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイ
ソシアネート、313′−ジメチルピフェニル−4,4
’−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’
Further, as the crosslinking agent, a polyisocyanate compound is preferable, but examples of the polyisocyanate compound include toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, and toluene-2,4-diisocyanate.
2,6-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 313'-dimethylpiphenyl-4,4
'-diisocyanate, triphenylmethane-4,4'
.

4″−トリイソシアネート、トリス(p−イソシアネー
トフェニル)チオフォスファイト、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネートな
どの芳香族ポリイソシアネートあるいはへキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ポ
リイソシアネートまたはこれらの二量体、三鄭体などが
ある。
Aromatic polyisocyanates such as 4″-triisocyanate, tris(p-isocyanate phenyl) thiophosphite, polymethylene polyphenyl isocyanate, and xylylene diisocyanate, or aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples include polyisocyanates, dimers thereof, and sancheng forms.

電荷搬送層2は電荷搬送物質を主成分とし、必要に応じ
、結着性樹脂を用いて形成される。
The charge transport layer 2 contains a charge transport substance as a main component, and is formed using a binding resin if necessary.

電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質があるが
、正孔搬送物質としては1例えば、2.5−ビス(4−
ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール、2.5−ビス(4−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)フェニルツー1,3.4−オキサジアゾール、2−
(9−エチルカルノ々ゾリル−3−)−5−(4−ジエ
チルアミノフェニル) −1,3,4−オキサシアプー
ルなどのオキサジアゾール化合物、2−ビニル−4−(
2−クロルフェニル)−5=(4−ジエチルアミノ)オ
キサゾール、2−C4−ジエチルアミノフェニル)−4
−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール化合物、】
−フェニル−3−(4−ジェチルアミノスチリ/I/ 
) −5−(4−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、】−フェニル−3−(4−ジメチルアミノスチリル)
−5−(4−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリンなど
のピラゾリン化合物、2、2′−ジメチル−4,4′−
ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメタン、  ]、
  】−ビス(4−ジペンジルアミノフエニル)プロノ
ξン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタンな
どのジフェニルメタン化合物% 9−(4−ジメチルア
ミノベンジリデン)フルオレン、  3−(9−フルオ
レン化合物)−9−エチルカルノセソールなどのフルオ
レン化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アン
トラセン、9−クロム−10−(4−ジエチルアミノス
チリル)アントラセンなどのスチリルアントラセン化合
物、1.2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベン
ゼン、1.2−ビス(2,4−ジメトキシスチリル)ベ
ンゼンなどのジスチリル堅ンゼン化合物、9−エチルカ
ルノ々ゾールー3−アルデヒ)”J−メチル−1−フェ
ニルヒドラゾン、9−エチルカルノ々ゾールー3−アル
デヒド】−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジ
エチルアミノ4ンズアルデヒ’f’J、 1−ジフェニ
ルヒドラゾン、2.4−ジメトキシベンズアルデヒド1
−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルア
ミノ4ンズアルデヒ)’1−メチルー1−フェニルヒド
ラゾンなどのヒドラゾン化合物、4−ジフェニルアミノ
スチルベン、4−ジベンジルアミノスチルペン、4−ジ
トリルアミノスチルベンなどのスチルベンなどのスチル
ベン化合物、1−(4−ジフェニルアミノスチリル)ナ
フタレン、】−(4−ジベンジルアミノスチリル)ナフ
タレンなどのスチリルナフタレン化合物、4′−ジフェ
ニルアミノ−a−フェニルスチル堅ン% 4′−メチル
フェニルアミノ−α−フェニルスチル4ンなどのα−フ
ェニルスチルベン化合物、3−スチリル−9−エチルカ
ルノ々ゾール、3−(4−ジエチルアミノ)スチリル−
9−エチルカルノ々プールなどのスチリルカルノ々ゾー
ル化合物または、ポリーN−ビニル力ルノセゾールなど
の高分子化合物が用いられる。
Charge transporting substances include hole transporting substances and electron transporting substances.
diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis(4-(4-diethylaminostyryl)phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-
Oxadiazole compounds such as (9-ethylcarnozolyl-3-)-5-(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxacyapur, 2-vinyl-4-(
2-chlorophenyl)-5=(4-diethylamino)oxazole, 2-C4-diethylaminophenyl)-4
-Oxazole compounds such as phenyloxazole, ]
-Phenyl-3-(4-jethylaminostiri/I/
) -5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, ]-phenyl-3-(4-dimethylaminostyryl)
-Pyrazoline compounds such as 5-(4-dimethylaminophenyl)pyrazoline, 2,2'-dimethyl-4,4'-
Bis(diethylamino)triphenylmethane, ],
]-Diphenylmethane compounds such as bis(4-dipendylaminophenyl)pronξ and tris(4-diethylaminophenyl)methane% 9-(4-dimethylaminobenzylidene)fluorene, 3-(9-fluorene compounds)- Fluorene compounds such as 9-ethyl carnocesol, styryl anthracene compounds such as 9-(4-diethylaminostyryl) anthracene, 9-chromium-10-(4-diethylaminostyryl) anthracene, 1.2-bis(4-diethylaminostyryl) ) benzene, distyryl hardenzene compounds such as 1,2-bis(2,4-dimethoxystyryl)benzene, 9-ethylcarnozole-3-aldehyde)J-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarnozole-3- Aldehyde]-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylamino 4-dzaldehyde 'f'J, 1-diphenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde 1
-hydrazone compounds such as benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylamino-4-nuzaldehyde)'1-methyl-1-phenylhydrazone, stilbenes such as 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilpene, and 4-ditolylaminostilbene Stilbene compounds such as 1-(4-diphenylaminostyryl)naphthalene, styrylnaphthalene compounds such as ]-(4-dibenzylaminostyryl)naphthalene, 4'-diphenylamino-a-phenylstyrene% 4'-methyl α-Phenylstilbene compounds such as phenylamino-α-phenylstilben, 3-styryl-9-ethylcarnozole, 3-(4-diethylamino)styryl-
A styryl carnosol compound such as 9-ethylcarnosol or a polymer compound such as poly-N-vinyl carnocesol is used.

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、  
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ンジメタン、2.4.7−ドリニトロー9−フルオレノ
ン、2.4.5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2.4.5.7−ケトンニトロキサントン、2.4.
8−トリニドロチオキサントン、 2.6.8− )ジ
ニトロ−4H−インデノ[1,2=b]チオフェン−4
−オン、1.3.’y−トリニトロジベンゾチオフェン
−5,5−ジオキサイドなどがある・ また、結着性樹脂としては、たとえば、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルブチラールなどがあげられる。
Examples of electron transport substances include chloranyl,
Romuanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2.4.7-dolinitro-9-fluorenone, 2.4.5.7-tetranitro-9-fluorenone, 2.4.5.7-ketone nitroxanthone, 2 .4.
8-trinidrothioxanthone, 2.6.8-)dinitro-4H-indeno[1,2=b]thiophene-4
-on, 1.3. 'y-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide etc. Also, examples of the binding resin include polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene, polyamide, polyacrylamide, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral. etc.

導電性支持体】としては、たとえば、アルミニウム蒸着
皮膜などの導電性表面を有するプラスチックフィルム;
耐水・耐溶剤処理および導電処理された紙ニアルミニウ
ム板、亜鉛、銅板、ステンレス板などの金属板が用いら
れる6本発明の電子写真製版用印刷版を製造するには、
まず、前記の電荷搬送物質および結着性樹脂を適当な有
機溶剤たとえば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル。
As the conductive support, for example, a plastic film having a conductive surface such as an aluminum vapor-deposited film;
6. To produce the printing plate for electrophotographic engraving of the present invention, a metal plate such as a paper Nialuminum plate, zinc plate, copper plate, or stainless steel plate, which has been treated with water resistance, solvent resistance treatment, and conductivity treatment, is used.
First, the charge transport substance and the binding resin are dissolved in a suitable organic solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate.

トルエン、ハロゲン化炭化水素などに溶解した溶液を導
電性支持体上に塗布し、乾燥して電荷搬送層2を設ける
A solution dissolved in toluene, halogenated hydrocarbon, etc. is applied onto a conductive support and dried to provide a charge transport layer 2.

次に、無水マレイン酸共重合体を前記と同様の有機溶剤
に溶解した溶液に電荷発生物質を加え、ゼールミル、超
音波分散機などの分散手段により均一に分散した液に、
ポリイソシアネート化合物を添加した塗布液を電荷搬送
層上に塗布し、乾燥し、さらに熱処理して、架橋反応さ
せて、電荷発生層3を設ける。
Next, a charge generating substance is added to a solution of the maleic anhydride copolymer dissolved in the same organic solvent as above, and the mixture is uniformly dispersed using a dispersion means such as a Zeel mill or an ultrasonic dispersion machine.
A coating solution containing a polyisocyanate compound is applied onto the charge transport layer, dried, and further heat-treated to cause a crosslinking reaction to form the charge generation layer 3.

この熱処理の温度および時間は、用いた無水マレイン酸
共重合体とポリイソシアネート化合物の組合せにより異
るが、おおむね80〜200℃と数分〜数時間の範囲で
選択できる、また、この無水マレイン酸共重合体とポリ
インシアネート化合物の架橋反応を促進させるため、触
媒として、たとえばジラウリン酸ジブチルスズ、ジゾチ
ルスズアセテート、2−エチルヘキサン酸鉛、チタンテ
トラブトキシド、オクトエ酸スズ、ジブチルスズ(2−
エチルヘキソエート)、オレイン酸カリウム、アンチモ
ントリクロライドなどの金属化合物、または、 トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミンなどのアミン類を適
当量添加することができる。
The temperature and time of this heat treatment vary depending on the combination of maleic anhydride copolymer and polyisocyanate compound used, but can be selected in the range of approximately 80 to 200°C and several minutes to several hours. In order to promote the crosslinking reaction between the copolymer and the polyincyanate compound, for example, dibutyltin dilaurate, dizotyltin acetate, lead 2-ethylhexanoate, titanium tetrabutoxide, tin octoate, dibutyltin (2-
Metal compounds such as ethylhexoate), potassium oleate, and antimony trichloride, or amines such as triethylamine and triethylenediamine can be added in appropriate amounts.

親水化可能な電荷発生層3は、電荷発生物質とポリイソ
シアネート化合物で架橋された無水マレイン酸共重合体
を主体とするものであるが、層の強度の改善のため、他
の樹脂たとえばポリエステル樹月旨、ポリアミド樹脂“
旨、ポリカーゼネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ビニルアセタール樹脂または酢酸ビニル樹脂な
どを添加することができる。ただし、この場合層全体に
含まれるこれらの樹脂の割合は50重ff−%以下であ
ることが望ましい。これ以上では、画像形成後に行なう
非画像部表面の親水処理において、親水化の速度がおそ
<親、水性も不十分となり、印刷物に地肌汚れが生ずる
The hydrophilic charge generation layer 3 is mainly composed of a maleic anhydride copolymer crosslinked with a charge generation substance and a polyisocyanate compound, but in order to improve the strength of the layer, other resins such as polyester resin may be used. Monthly, polyamide resin
In addition, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, vinyl acetal resin, vinyl acetate resin, etc. can be added. However, in this case, the proportion of these resins contained in the entire layer is preferably 50% by weight or less. If it exceeds this range, the speed of hydrophilic treatment of the surface of the non-image area after image formation becomes slow and the water resistance becomes insufficient, resulting in background stains on printed matter.

親水化可能な電荷発生層3中の電荷発生物質の割合は、
好ましくは10〜80重i f&、さら゛に好ましくは
20〜70重![である。この範囲以下では感度が低く
、また、これ以上では耐刷性が低下する。また、電荷発
生層3の厚さは好ましくは0.05〜5μm、さらに好
ましくは0.1〜2μmである。この範囲以下では、や
はり感度が低く、また、これ以上では残留電位が高に地
肌汚れの原因となる。
The proportion of the charge generating substance in the hydrophilic charge generating layer 3 is as follows:
Preferably 10 to 80 weights, even more preferably 20 to 70 weights! [is. Below this range, sensitivity is low, and above this range, printing durability is reduced. Further, the thickness of the charge generation layer 3 is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. Below this range, the sensitivity is still low, and above this range, the residual potential becomes high and causes staining of the background.

宵1荷搬送層2中の市1荷搬送物質の割合は10〜95
重肴係、好ましくは30〜90重偕係である、この範囲
以下では、感摩が低く、また、これ以上では層の機械的
強度が低下し、実用に耐えない。また、電荷搬送層2の
厚さは、好ましくは3〜50μ笥、さらに好ましくは5
〜20μmである、この範囲以下では帯電が充分行なわ
れず、これ以上では残留電位が高く地肌汚れの原因とな
る。
The ratio of the material transported in the transport layer 2 in the transport layer 2 is 10 to 95.
If the weight is less than this range, the friction sensitivity will be low, and if it is more than this, the mechanical strength of the layer will decrease and it will not be practical. Further, the thickness of the charge transport layer 2 is preferably 3 to 50 μm, more preferably 5 μm.
Below this range, which is 20 μm, sufficient charging will not be achieved, and above this range, the residual potential will be high and cause staining of the background.

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯′醒器などにより暗所
で一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ
、キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射
画像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像青光ある
いは、He −Neレーザー、アルゴンレーザーまたは
半導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露
光を行ない静電潜像を形成し、この静ilf、潜像をト
ナーで現像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナ
ー像を得る(第2図)、。
The plate making of the printing original plate for electrophotographic platemaking of the present invention is first carried out in accordance with the usual electrophotographic method, and is uniformly charged in a dark place using a corona zone evaporator, etc., and then heated using a tungsten lamp, halogen lamp, xenon lamp, or fluorescent lamp. An electrostatic latent image is formed by reflection image exposure using a light source such as a transparent film, contact image blue light through a transparent positive film, or scanning exposure using a laser light such as a He-Ne laser, an argon laser, or a semiconductor laser. ilf, the latent image is developed with toner and fixed by heating to obtain a toner image on the electrophotographic photosensitive layer (FIG. 2).

次に、このトナー画像を形成した印刷原版をアルカリ性
の親水処理液に浸漬すると、トナー画像によりマスクさ
れていない非画像部の表面(電荷発生層3の表面)が親
水化され、良好な印刷版が得られる。(第3図) ここで用いる親水処理液は、例えば珪酸チトリウム、燐
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのよ
うな無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールア
ミン、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアル
カリ性水溶液あるいはこれらにエタノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機
溶剤または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる
Next, when the printing original plate on which this toner image has been formed is immersed in an alkaline hydrophilic treatment liquid, the surface of the non-image area that is not masked by the toner image (the surface of the charge generation layer 3) is made hydrophilic, resulting in a good printing plate. is obtained. (Figure 3) The hydrophilic treatment liquid used here is, for example, an alkaline aqueous solution of inorganic salts such as titrium silicate, sodium phosphate, sodium hydroxide, and sodium carbonate, or an alkaline aqueous solution containing organic amines such as triethanolamine and ethylenediamine. A solution prepared by adding an organic solvent such as ethanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, or glycerin or a surfactant to these is used.

親水化に要する時間は、電荷発生層3の処方や、親水処
理液の濃度により変わるが、適切な条件を選択すること
により10〜30秒程度で行なうことができる。
The time required for hydrophilization varies depending on the formulation of the charge generation layer 3 and the concentration of the hydrophilic treatment liquid, but it can be carried out in about 10 to 30 seconds by selecting appropriate conditions.

本発明の印刷原版は、非画像部のみを親木処理するもの
であるから、トナー成分中には親水処理液にレジスト性
を有する樹脂成分を含有することが好ましい。
Since the printing original plate of the present invention is subjected to parent wood treatment only in the non-image areas, it is preferable that the toner component contains a resin component having resistability to the hydrophilic treatment liquid.

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく2例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ぼりスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物%
Iリカーゼネート、ポリエステル樹脂、Iリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。
This resin component may be anything as long as it is insoluble in the eluate2.For example, acrylic resin using methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc., vinyl acetate resin, copolymer of vinyl acetate and ethylene or vinyl chloride, etc. , vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetal resin such as polyvinyl butyral, copolymers such as styrene, styrene and butadiene, methacrylic acid ester, polyethylene, polypropylene and their chloride%
Examples include I-licasenate, polyester resin, I-lyamide resin, phenol resin, xylene resin, alkyd resin, wax, polyolefin, and wax.

本発明の印刷原版は、以上の製版行程終了後、親油性ト
ナーにより被覆された画像部分と高度に親水化された非
画像部表面を有する印刷版となり、通常の平版印刷!−
おいて、油性インキは画像部のみに付着し、地肌汚れの
ない良好な印刷物が得られる。
After the above-described plate-making process is completed, the printing original plate of the present invention becomes a printing plate having an image area covered with lipophilic toner and a surface of a non-image area that has been made highly hydrophilic, allowing normal lithographic printing! −
In this case, the oil-based ink adheres only to the image area, and good printed matter without background stains can be obtained.

また、本発明の印刷原版は、従来公知の印刷原版に比べ
特に感度が高く、電荷発生物質の選択によりHe −N
eレーザー、半導体レーザーなど種々の光源でダイレク
ト製版が可能となる。
Furthermore, the printing original plate of the present invention has particularly high sensitivity compared to conventional printing original plates, and due to the selection of the charge-generating substance, He-N
Direct plate making is possible using various light sources such as e-lasers and semiconductor lasers.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例中の「部」は、すべて重量部を表わす。In addition, all "parts" in the examples represent parts by weight.

実施例】 アルミニウムを蒸着した厚さ約100 pmのポリエス
テルフィルム上に、下記構造式(I)で表わされる電荷
搬送物質10部、ポリカーブネート樹脂()ξンライ)
K−1300:量大化成社製)10部およびテトラヒド
ロフラン80部からなる溶液を塗布し、80℃で2分間
続いて105℃で5分間乾燥して、厚さ約17μmの電
荷搬送層を形成した。
Example: On a polyester film having a thickness of about 100 pm on which aluminum was vapor-deposited, 10 parts of a charge transporting substance represented by the following structural formula (I) and a polycarbonate resin (
A solution consisting of 10 parts of K-1300 (manufactured by Ryotai Kasei Co., Ltd.) and 80 parts of tetrahydrofuran was applied, followed by drying at 80°C for 2 minutes and then at 105°C for 5 minutes to form a charge transport layer with a thickness of about 17 μm. .

この電荷搬送層上に、下記構造式(II)で表わされる
ジスアゾ顔料1部およびメチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体(アルドリツヒ・ケミカル・カンパニ
ー製)の2重伊チテトラヒドロフラン溶液100部をボ
ールミルにて充分に粉砕混合した分散液にトルエン−2
,4−ジイソシアネー) 0.22部を添加した液を塗
布し、90℃で5分間乾燥し、さらに150℃で1時間
熱処理して、厚さ約08μmの残水化可能な・電荷発生
層を形成した。
On this charge transport layer, 1 part of a disazo pigment represented by the following structural formula (II) and 100 parts of a double tetrahydrofuran solution of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (manufactured by Aldrich Chemical Company) were placed in a ball mill. Add toluene-2 to the dispersion that has been thoroughly ground and mixed.
, 4-diisocyanate) was applied, dried at 90°C for 5 minutes, and then heat-treated at 150°C for 1 hour to form a charge-generating layer with a thickness of about 0.8 μm that can be converted into residual water. Formed.

(II) このようにして得られた平版印刷原版に、静電複写紙試
験装置(川口電機製作所社H8P−428型)を用いて
+6KVのコロナ放電を20秒間行なって正に帯電せし
めた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vp
o (yRルト)を測定し、次いで、タングステンラン
プによって、その表面が照度4.5ルツクスとなるよう
に光照射し、その表面電位がVpoの1/2になるまで
の時間(秒)を求め、半減露光量E1/2を算出した。
(II) The lithographic printing original plate thus obtained was positively charged by applying +6 KV corona discharge for 20 seconds using an electrostatic copying paper testing device (Kawaguchi Electric Seisakusho Co., Ltd. H8P-428 model). Leave it in a dark place for 20 seconds, and the surface potential Vp at that time
o (yR rt), then irradiate the surface with light using a tungsten lamp at an illuminance of 4.5 lux, and find the time (seconds) until the surface potential becomes 1/2 of Vpo. , the half-reduced exposure amount E1/2 was calculated.

結果は、Vpo =+1820 (Nルト)、Ff’/
、=36(ルックス・秒)であった。
The result is Vpo = +1820 (N root), Ff'/
, = 36 (lux seconds).

次に、この印刷原版を暗所でコロナ放電により約800
ゼルトに帯電した後、タンゲス乎ン光源を用いて画像露
光し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成した。
Next, this printing original plate was heated to approximately 800% by corona discharge in a dark place.
After the gel was charged, it was imagewise exposed using a tangent light source, and the resulting electrostatic latent image was developed with toner and fixed by heating to form a toner image.

次に、トナー画像を形成した印刷原版の非画像部を親水
化するため、3重ft%メタケイ酸ナトリウム水溶液に
20秒間浸漬し、水洗、乾燥した。
Next, in order to make the non-image area of the printing original plate on which the toner image was formed hydrophilic, it was immersed in a triple ft% aqueous sodium metasilicate solution for 20 seconds, washed with water, and dried.

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷機AP−1310型を用い、常法に従つて印刷したと
ころ、地肌汚れのない鮮明な印刷物を3,000枚以上
印刷できた。
When the printing plate thus prepared was printed using a Ricoh offset printing machine model AP-1310 according to a conventional method, more than 3,000 clear prints without background stains were printed.

実施例2 アルミニウムを蒸着した厚さ100μmのポリエステル
フィルム上に下記構造式(It)で表わされる電荷搬送
物質10部7 ポリカーゼネート樹脂(実施例]と同じ
)10部およびテトラヒドロフラン80部よりなる溶液
を塗布し、80℃で2分続いて105℃で5分間乾燥し
て、厚さ約18μ雷の電荷搬送層を形成した。
Example 2 A solution consisting of 10 parts of a charge transporting substance represented by the following structural formula (It), 10 parts of polycarbonate resin (same as in Example), and 80 parts of tetrahydrofuran was deposited on a 100 μm thick polyester film on which aluminum was vapor-deposited. was applied for 2 minutes at 80°C and dried for 5 minutes at 105°C to form a charge transport layer approximately 18μ thick.

この電荷発生層上に下記構造式(IV)で表わされるジ
スアゾ顔料1部およびメチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体(アルドリツヒ・ケミカル・カンノぞニ
ー製)の2重量1N、N−ジメチルホルムアミド溶液1
00部をボールミルにて充分に粉砕混合した分散液にト
ルエン−2,4−ジイソシアネート0.22部を添加し
た液を塗布し% 105℃で5分間乾燥し、さらに15
0℃で1時間熱処理して厚さ約08μmの親水化可能な
電荷発生層を形成した。
On this charge generation layer, 1 part of a disazo pigment represented by the following structural formula (IV) and 2 parts of a 1N, N-dimethylformamide solution of 2 parts by weight of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (manufactured by Aldrich Chemical Kannozoni Co., Ltd.) are applied.
00 parts were thoroughly ground and mixed in a ball mill, a dispersion of 0.22 parts of toluene-2,4-diisocyanate was applied, dried at 105°C for 5 minutes, and further 15
A heat treatment was performed at 0° C. for 1 hour to form a hydrophilic charge generation layer having a thickness of about 08 μm.

このようにして得られた印刷原版について、実施−1′
と同様に、VpoとE1/2を測定したところ、  V
po ==++ 590 (gルト)、E]/2=38
(ルックス・秒)であった。
Regarding the printing original plate obtained in this way, implementation-1'
Similarly, when Vpo and E1/2 were measured, V
po ==++ 590 (g ruto), E]/2=38
(looks seconds).

この原版上に実施例1と同様にトナー画像を形成し、続
いて非画像部を親水化して印刷版とし、印刷機にかけて
印刷したところ、地肌汚れのない鮮明な印刷物を3,0
00枚以上印刷できた。
A toner image was formed on this original plate in the same manner as in Example 1, and then the non-image area was made hydrophilic to form a printing plate. When printed on a printing press, clear prints with no background stains were obtained at 3.0%.
I was able to print over 00 pages.

実施例3 アルミニウムを蒸着した厚さ100μmのポリエステル
フィルム上に、実施例2と同様にして電荷搬送層を形成
した。この上に、下記構造式(V)で表わされるトリス
アゾ顔料1部およびメチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体(アルドリツヒ・ケミカル・カンパニー製
)ノ2重量%N、N−ジメチルホルムアミド溶液100
部をHンールミルにて充分に粉砕混合した分散液にトル
エン−2,4−ジイソシアネート0.22部を添加した
液を塗布し、105℃で5分間乾燥して、さらに150
℃で1時間熱処理して、厚さ約08μmの親、水化可能
な電荷発生層を形成した。
Example 3 A charge transport layer was formed in the same manner as in Example 2 on a 100 μm thick polyester film coated with aluminum. On top of this, 1 part of a trisazo pigment represented by the following structural formula (V) and 2% by weight N,N-dimethylformamide solution of 1 part of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (manufactured by Aldrich Chemical Company) were added.
0.22 parts of toluene-2,4-diisocyanate was added to a dispersion solution prepared by thoroughly pulverizing and mixing 1 part in a H-mill mill, and dried at 105°C for 5 minutes.
C. for 1 hour to form a parent, hydratable charge generating layer with a thickness of about 0.8 .mu.m.

このようにして得られた平版印刷原版について、実施例
1と同様にしてVpoとE]/2を測定したところ、V
po =−4−1690(デルト)、B’/=2.4(
ルックス・秒)であった。
Regarding the planographic printing original plate thus obtained, Vpo and E]/2 were measured in the same manner as in Example 1.
po = -4-1690 (delt), B'/=2.4 (
looks/seconds).

また、実施例1と同様にしてトナー画像を形成した後、
PS版用現像液DP−4(富士写真フィルム社製)1部
を水8部で希釈した液に20秒間浸漬して非画像部を親
水化した。
Further, after forming a toner image in the same manner as in Example 1,
The non-image area was made hydrophilic by immersing it in a solution prepared by diluting 1 part of PS plate developer DP-4 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with 8 parts of water for 20 seconds.

この印刷版を印刷機にかけ印刷したところ、地肌汚れの
ない鮮明な印刷物が3,000枚以上印刷できた。
When this printing plate was printed on a printing press, more than 3,000 clear prints with no background stains were printed.

効   果 以上述べたように本発明によれば、高感度で、高耐刷性
があり、かつ製版が容易な印刷原版が得られる。
Effects As described above, according to the present invention, a printing original plate having high sensitivity, high printing durability, and easy plate making can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第2図はトナー画像を形成した状態を
示し、第3図は非画像部を親水化した状態を示す。 】・・・導電性支持体 2・・・宵、荷搬送層 3・・・親水化可能な電荷発生層 4・・・トナー像 5・・・電荷発生層の親水化された部分篤1図 篤2図
FIG. 1 is a diagram showing the basic structure of the printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention. FIGS. 2 and 3 are diagrams explaining the plate-making process of the printing original plate of the present invention. FIG. 2 shows a state in which a toner image has been formed, and FIG. 3 shows a state in which a non-image area has been made hydrophilic. . ]...Conductive support 2...Charge transport layer 3...Hydrophilic charge generation layer 4...Toner image 5...Image 1 of the portion of the charge generation layer that has been made hydrophilic Atsushi figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、導電性支持体上に電荷搬送物質を主成分とする電荷
搬送層を設け、その上に電荷発生物質および酸無水環構
造を有する樹脂と架橋剤との反応物からなる表面が親水
化可能な電荷発生層を設けたことを特徴とする電子写真
製版用印刷原版。
1. A charge transporting layer containing a charge transporting substance as a main component is provided on a conductive support, and the surface made of a charge generating substance and a reaction product of a resin having an acid anhydride ring structure and a crosslinking agent can be made hydrophilic. 1. A printing original plate for electrophotographic engraving, characterized by being provided with a charge generation layer.
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