JPS61211320A - 二環式アミドアセタール／ポリイソシアネート／ビニルモノマーから誘導された重合体の製造方法 - Google Patents
二環式アミドアセタール／ポリイソシアネート／ビニルモノマーから誘導された重合体の製造方法Info
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- JPS61211320A JPS61211320A JP61033142A JP3314286A JPS61211320A JP S61211320 A JPS61211320 A JP S61211320A JP 61033142 A JP61033142 A JP 61033142A JP 3314286 A JP3314286 A JP 3314286A JP S61211320 A JPS61211320 A JP S61211320A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、二環式アミドアセタール、ポリイソシアネー
トおよびビニルモノマー成分から成るモノマー混同物の
同時重合方法およびこれにより得られた新規重合体に関
するものである。
トおよびビニルモノマー成分から成るモノマー混同物の
同時重合方法およびこれにより得られた新規重合体に関
するものである。
二環式アミドアセタールは比較的新規な物質である。二
環式アミドアセクールの若干の製造方法は、１９８４年
８月１６日に出願された米国特許出願第６４１，２３８
号および６４１２４２号明Ｓ書に夫々より詳細に開示さ
れている。
環式アミドアセクールの若干の製造方法は、１９８４年
８月１６日に出願された米国特許出願第６４１，２３８
号および６４１２４２号明Ｓ書に夫々より詳細に開示さ
れている。
同時にまたは引き続いて起こる別々の重合により２種ま
たはそれ以上の重合体が得られ、かつこれら重合体が相
互に結合することなく重合鎖（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ
ｃａｔｅｎａ）を形成する場合、かかる材料はインター
ベネトレーテイングネットワーク（ＩＰＮ）と称されて
いる（ジャーナル オブケミカルソサエティ、１３１１
．（１９６０））。
たはそれ以上の重合体が得られ、かつこれら重合体が相
互に結合することなく重合鎖（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ
ｃａｔｅｎａ）を形成する場合、かかる材料はインター
ベネトレーテイングネットワーク（ＩＰＮ）と称されて
いる（ジャーナル オブケミカルソサエティ、１３１１
．（１９６０））。
本発明は、重合において二環式アミドアセタールを最初
に使用してｒＰＮ重合体を製造することに関するもので
ある。
に使用してｒＰＮ重合体を製造することに関するもので
ある。
二環式アミドアセタールは実質的にすべての既知ビニル
モノマーと相容性であり、またかかる混合物を遊離基形
重合および付加形重合により、ポリイソシアネートと共
に同時にかつ独立して重合させて、インターペネトレー
テイングネットワークと良好なる物理特性とを有する新
規重合体を製造することができることを見い出した。従
って、二環式アミドアセタールとビニルモノマー成分と
の溶液を約２５〜２００℃の温度範囲でポリイソシアネ
ート成分と反応させた場合、別々に重合が起こり、ＩＰ
Ｎ特性を有する重合体が得られる。この方法では、二環
式アミドアセタールとポリイソシアネート成分との等比
を約 １：０．８から １＝ ３またはそれ以上に変え
ることができる。イソシアネートに対する二環式アミド
アセタールの反応官能価は少なくとも２個ある。
モノマーと相容性であり、またかかる混合物を遊離基形
重合および付加形重合により、ポリイソシアネートと共
に同時にかつ独立して重合させて、インターペネトレー
テイングネットワークと良好なる物理特性とを有する新
規重合体を製造することができることを見い出した。従
って、二環式アミドアセタールとビニルモノマー成分と
の溶液を約２５〜２００℃の温度範囲でポリイソシアネ
ート成分と反応させた場合、別々に重合が起こり、ＩＰ
Ｎ特性を有する重合体が得られる。この方法では、二環
式アミドアセタールとポリイソシアネート成分との等比
を約 １：０．８から １＝ ３またはそれ以上に変え
ることができる。イソシアネートに対する二環式アミド
アセタールの反応官能価は少なくとも２個ある。
本発明の重合混合物に使用することができるビニルモノ
マー成分量は、混合物の他の成分に対し約１重量％〜約
９９里世％の間で変えることができる。
マー成分量は、混合物の他の成分に対し約１重量％〜約
９９里世％の間で変えることができる。
ビニルモノマー成分を重合させるためには、ビニル重合
の当業者に良く知られているような遊離基重合の開始剤
、例えば過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオク
タノエート、クメンヒドロペルオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリル等を少量用いるのが一般に望ましい。こ
の遊離基重合開始剤の帝は、重合混合物中に存するビニ
ルモノマー成分に対し約０．１重量％から約５重量％ま
での間で変えることができる。
の当業者に良く知られているような遊離基重合の開始剤
、例えば過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオク
タノエート、クメンヒドロペルオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリル等を少量用いるのが一般に望ましい。こ
の遊離基重合開始剤の帝は、重合混合物中に存するビニ
ルモノマー成分に対し約０．１重量％から約５重量％ま
での間で変えることができる。
本発明において有用なる二環式アミドアセタールには、
次の一般的 （式中のＲ，Ｒ’およびＲ″′は独立して水素原子また
は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、ＲＩＩは
１〜１８個の炭素原子を有するアルカリールエーテル基
、アルキルエーテル基またはアリールエーテル基とする
こともでき、またＲ“は１〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基
または７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を
示す）で表わされる化合物がある。
次の一般的 （式中のＲ，Ｒ’およびＲ″′は独立して水素原子また
は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、ＲＩＩは
１〜１８個の炭素原子を有するアルカリールエーテル基
、アルキルエーテル基またはアリールエーテル基とする
こともでき、またＲ“は１〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基
または７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を
示す）で表わされる化合物がある。
本発明に有用なポリインシアネートには、１分子当り少
なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシア
ネートがある。このポリイソシアネートは低分子量、高
分子量または中間分子量とすることができ、また エチレンジイソシアネート、トリエチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
トリマー、テトラエチレンジイソシアネート、ペンタメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、２，３−ジメチルテトラメチレンジイソシ
アネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、ブチ
レン−１，３−ジイソシアネート、１，４−ジイソシア
ナトシクロヘキサン、シクロペンテン−１，３−ジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−メ
チルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，４−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネ
ート、ジフェニル−４，４′ −ジイソシアネート、ベ
ンゼン−１，２，４−トリイソシアネート、キシレン−
１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソ
シアネート、４．４′ −ジフェニレンメタンジイソシ
アネート、４，４′ −ジフェニレンプロパンジイソシ
アネート、１．２．３．４−テトライソシアナトブタン
、ブタン−１，２，３−トリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、その他米国特許第３
，３５０．３６２号および第３．３８２．２１５号明細
書により詳しく開示されている少なくとも２個のイソシ
アネート官能価を有するポリイソシアネートを包含する
幅広い有機ポリイソシアネートのいずれかのものとする
ことができる。
なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシア
ネートがある。このポリイソシアネートは低分子量、高
分子量または中間分子量とすることができ、また エチレンジイソシアネート、トリエチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
トリマー、テトラエチレンジイソシアネート、ペンタメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、２，３−ジメチルテトラメチレンジイソシ
アネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、ブチ
レン−１，３−ジイソシアネート、１，４−ジイソシア
ナトシクロヘキサン、シクロペンテン−１，３−ジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−メ
チルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，４−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネ
ート、ジフェニル−４，４′ −ジイソシアネート、ベ
ンゼン−１，２，４−トリイソシアネート、キシレン−
１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソ
シアネート、４．４′ −ジフェニレンメタンジイソシ
アネート、４，４′ −ジフェニレンプロパンジイソシ
アネート、１．２．３．４−テトライソシアナトブタン
、ブタン−１，２，３−トリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、その他米国特許第３
，３５０．３６２号および第３．３８２．２１５号明細
書により詳しく開示されている少なくとも２個のイソシ
アネート官能価を有するポリイソシアネートを包含する
幅広い有機ポリイソシアネートのいずれかのものとする
ことができる。
イソシアネートのプレポリマーのすべてのタイプをも含
めて、現存する重合体たるポリイソシアネートは本発明
に使用することができる。
めて、現存する重合体たるポリイソシアネートは本発明
に使用することができる。
本発明に有用なビニルモノマー成分には、１またはそれ
以上のよく知られたビニルモノマー、例えば共役ジエン
モノマー、オレフィン列不飽和ニトリル、オレフィン列
不飽和カルボン酸のエステル、不飽和酸のアミド、アル
ファーオレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、
ビニル芳香族モノマー、オレフィン列不飽和モノマーお
よびポリカルボン酸並びにこれらの無水物等を含めるこ
とができる。
以上のよく知られたビニルモノマー、例えば共役ジエン
モノマー、オレフィン列不飽和ニトリル、オレフィン列
不飽和カルボン酸のエステル、不飽和酸のアミド、アル
ファーオレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、
ビニル芳香族モノマー、オレフィン列不飽和モノマーお
よびポリカルボン酸並びにこれらの無水物等を含めるこ
とができる。
特別なるオレフィン列不飽和ニトリルには、アクリロニ
トリル、アルファークロロアクリロニトリル、アルファ
ーフルオロアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、マレインジニトリルおよびフマルジ
ニトリル等が含まれる。
トリル、アルファークロロアクリロニトリル、アルファ
ーフルオロアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、マレインジニトリルおよびフマルジ
ニトリル等が含まれる。
特別なるオレフィン列不飽和カルボン酸には、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、マレイン酸ジエチル、フマル
酸ジブチル、アルファークロロアクリル酸メチル、アル
ファークロロアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシルおよびメタ
クリル酸フェニル等が含まれる。
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、マレイン酸ジエチル、フマル
酸ジブチル、アルファークロロアクリル酸メチル、アル
ファークロロアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシルおよびメタ
クリル酸フェニル等が含まれる。
特別なるアルファーオレフィンにはイソブチレン、２−
メチルブテン−１，２−メチルペンテン−１，２−メチ
ルヘキセン−１，２−メチルヘプテン１．２−メチルオ
クテン−１および２−エチルブテン−１等が含まれる。
メチルブテン−１，２−メチルペンテン−１，２−メチ
ルヘキセン−１，２−メチルヘプテン１．２−メチルオ
クテン−１および２−エチルブテン−１等が含まれる。
ビニルエーテルには、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、メチルイソプロペニルエーテルおよびエチル
イソプロペニルエーテル等が含まれる。
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、メチルイソプロペニルエーテルおよびエチル
イソプロペニルエーテル等が含まれる。
ビニルエステルには、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
および酪酸ビニル等が含まれる。
および酪酸ビニル等が含まれる。
ビニル芳香族モノマーには、スチレン、アルク１−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンおよびビニルキシレンが含
まれる。
ルスチレン、ビニルトルエンおよびビニルキシレンが含
まれる。
ビニル七ツマー成分には、ジーまたはポリ不飽和ビニル
モノマー、例えばヘキサンジオールジアクリレートまた
はヘキサントリオールトリアクリレート等を含めること
ができる。ポリビニルモノマーは通常、最終ＩＰＮ重合
体の架橋結合を生ぜしめ、この架橋結合度は使用するポ
リビニルモノマーの種類および分量に左右される。
モノマー、例えばヘキサンジオールジアクリレートまた
はヘキサントリオールトリアクリレート等を含めること
ができる。ポリビニルモノマーは通常、最終ＩＰＮ重合
体の架橋結合を生ぜしめ、この架橋結合度は使用するポ
リビニルモノマーの種類および分量に左右される。
本発明に係る重合し得る混合物には、随意にポリオール
および／またはポリエポキシドを含めることがｒきる。
および／またはポリエポキシドを含めることがｒきる。
本発明に係る重合し得る混合物に含めることのできるポ
リオールには、１分子当り少なくとも２個の水酸基を有
し、かつ２０〜５０００の範囲内の当量を有するものが
含まれる。特別なるポリオールには、ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノ−び八′は２〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基またはアリール基を示す）で表わ
されるアミドジオール、次式Ｈ○−Ａ−ＮＨＣ−Ａ−Ｏ
Ｈ（式中のＡおよびＡ′は上記のものと同じものを示す
）で表わされるウレタンジオール、ポリエーテルポリオ
ール、例えばポリ（テトラメチレンエーテル）ジオール
、ポリ（プロピレンエーテル）ポリオール、ポリエステ
ルポリオール等が含まれる。
リオールには、１分子当り少なくとも２個の水酸基を有
し、かつ２０〜５０００の範囲内の当量を有するものが
含まれる。特別なるポリオールには、ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノ−び八′は２〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基またはアリール基を示す）で表わ
されるアミドジオール、次式Ｈ○−Ａ−ＮＨＣ−Ａ−Ｏ
Ｈ（式中のＡおよびＡ′は上記のものと同じものを示す
）で表わされるウレタンジオール、ポリエーテルポリオ
ール、例えばポリ（テトラメチレンエーテル）ジオール
、ポリ（プロピレンエーテル）ポリオール、ポリエステ
ルポリオール等が含まれる。
このうち、ポリヒドロキシポリエーテルが適当であり、
１分子当り少なくとも２個の水酸基を有するものが好ま
しい。ポリヒドロキシポリエーテルは、エポキシド、例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、ま
たはエビクロロヒドリンをそれ自身で、あるいは他の材
料に化学的に付加させることにより製造することができ
る。適当なる他の材料には、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパンおよび４，
４′ −ジヒドロキシジフェニルプロパンが含まれる。
１分子当り少なくとも２個の水酸基を有するものが好ま
しい。ポリヒドロキシポリエーテルは、エポキシド、例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、ま
たはエビクロロヒドリンをそれ自身で、あるいは他の材
料に化学的に付加させることにより製造することができ
る。適当なる他の材料には、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパンおよび４，
４′ −ジヒドロキシジフェニルプロパンが含まれる。
スクロースポリエーテルも使用することができる。また
、水ＭＷを有するポリブタジェン、並びに他の既知の、
水酸基を有するビニル付加重合した重合体を使用するこ
とができる・更にまた、ポリウレタン形成に関し既知タ
イプの、水酸基を有するポリエステル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートまたはポリエス
テルアミドも使用することができる。
、水ＭＷを有するポリブタジェン、並びに他の既知の、
水酸基を有するビニル付加重合した重合体を使用するこ
とができる・更にまた、ポリウレタン形成に関し既知タ
イプの、水酸基を有するポリエステル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートまたはポリエス
テルアミドも使用することができる。
本発明に随意に使用することのできるポリエポキシドは
、モノマーまたはポリマーでかつ飽和または不飽和であ
る脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式のものとす
ることができ、またこれ等を所望に応じてエポキシ基以
外の他の置換基、例えば水酸基、エーテル基、ハロゲン
原子等で置換することができる。本発明の実施に適した
代表的なエポキシ成分には、参考のために本明細書に取
り入れた米国特許第２．５００，０００号および第２．
３２４，４８３号明細書に開示されているものが含まれ
る。本発明においては１を越えるエポキシ当量を有する
１、２−エポキシ化合物、すなわち次式、 で表わされる基を１個よりも多（含んでいる化合物が好
適である。
、モノマーまたはポリマーでかつ飽和または不飽和であ
る脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式のものとす
ることができ、またこれ等を所望に応じてエポキシ基以
外の他の置換基、例えば水酸基、エーテル基、ハロゲン
原子等で置換することができる。本発明の実施に適した
代表的なエポキシ成分には、参考のために本明細書に取
り入れた米国特許第２．５００，０００号および第２．
３２４，４８３号明細書に開示されているものが含まれ
る。本発明においては１を越えるエポキシ当量を有する
１、２−エポキシ化合物、すなわち次式、 で表わされる基を１個よりも多（含んでいる化合物が好
適である。
１．２−エポキシ基は末端または内部のいずれにあって
もよい。特に適当なる末端１．２−エポキシ基は１，２
−エポキシエチル基または１，２−エポキシプロビル基
である。後者は酸素原子と結合していてもよく、すなわ
ちグリシジルエーテルまたはグリシジルエステル基でも
よい。内部エポキシ基を有する化合物は、脂肪族鎖また
は脂環式環に１．２−エポキシ基を一般に有する。
もよい。特に適当なる末端１．２−エポキシ基は１，２
−エポキシエチル基または１，２−エポキシプロビル基
である。後者は酸素原子と結合していてもよく、すなわ
ちグリシジルエーテルまたはグリシジルエステル基でも
よい。内部エポキシ基を有する化合物は、脂肪族鎖また
は脂環式環に１．２−エポキシ基を一般に有する。
内部１．２−エポキシ基を有するエポキシ化合物として
は、適当なるエポキシ化したジオレフィン、ジエンまた
は環式ジエン、例えば１．２，５゜６−ジニポキシヘキ
サン、１．２，４．５−ジェポキシシクロヘキサン、ジ
シクロペンタンジエンジエポキシド、ジペンテンジエポ
キシド、および更に特にビニルシクロヘキセンジエポキ
シド；エポキシ化したジオレフィン列不飽和カルボン酸
エステル、例えばメチル−９，１０，１２，１３−ジェ
ポキシステアレート、または６．７．１０．１１−ジェ
ポキシ−ヘキサデカン−１，１６−ジカルボン酸のジメ
チルエステルがある。更にまた、少なくとも１個の脂環
式の５または６貴環を有し、これに少なくとも２個の１
，２−エポキシ基が結合されている、エポキシ化したモ
ノ−、ジー、またはポリエステル、七ノー、ジーまたは
ポリアセタールを挙げることができる。
は、適当なるエポキシ化したジオレフィン、ジエンまた
は環式ジエン、例えば１．２，５゜６−ジニポキシヘキ
サン、１．２，４．５−ジェポキシシクロヘキサン、ジ
シクロペンタンジエンジエポキシド、ジペンテンジエポ
キシド、および更に特にビニルシクロヘキセンジエポキ
シド；エポキシ化したジオレフィン列不飽和カルボン酸
エステル、例えばメチル−９，１０，１２，１３−ジェ
ポキシステアレート、または６．７．１０．１１−ジェ
ポキシ−ヘキサデカン−１，１６−ジカルボン酸のジメ
チルエステルがある。更にまた、少なくとも１個の脂環
式の５または６貴環を有し、これに少なくとも２個の１
，２−エポキシ基が結合されている、エポキシ化したモ
ノ−、ジー、またはポリエステル、七ノー、ジーまたは
ポリアセタールを挙げることができる。
本発明に使用することのできるエポキシドの幅広い使用
分類には、ＡＤゲン原子を有するエポキシドまたはジハ
ロヒドリン、例えばエビクロロヒドリン、エビブロモヒ
ドリンおよび３−クロロ＝１．２−エポキシオクタン等
を多価フェノールまたは多価アルコールのいずれか一方
と反応させることにより得られるエポキシポリエーテル
がある。
分類には、ＡＤゲン原子を有するエポキシドまたはジハ
ロヒドリン、例えばエビクロロヒドリン、エビブロモヒ
ドリンおよび３−クロロ＝１．２−エポキシオクタン等
を多価フェノールまたは多価アルコールのいずれか一方
と反応させることにより得られるエポキシポリエーテル
がある。
本発明において製造されたＩＰＮ重合体は、個々の縮合
および遊離基重合系より製造された重合体の混合物より
も明らかに良好なる耐衝撃性を有するのが一般的である
。
および遊離基重合系より製造された重合体の混合物より
も明らかに良好なる耐衝撃性を有するのが一般的である
。
本発明のＩＰＮ重含体およびその製造方法は反応射出成
形系、接着剤、コーティングおよび他の重合体の用途に
有用である。
形系、接着剤、コーティングおよび他の重合体の用途に
有用である。
次に本発明を実施例に基づき説明する。
例 １
前記１式のＲ，Ｒ″およびＲ″′が水素原子でＲＩＴが
メチル基である二環式アミドアセタール４８Ｑとメタク
リル酸メチル４０ｆＪとの溶液を室温にて減圧下で脱気
し、次いで０．４ｇの過酸化ベンゾイルを含む１１３ｇ
の脱気した液化４，４′ −メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）と混合した。得られた重合混合物を、ガ
ラス板間が０．３２ Ｃ１１ｌ（１／８インチ）の間隙
をもって分かれている平行ガラス板の型の中に注ぎ込ん
だ。次いで、この型を１００℃で１時間、引き続き１３
０℃で２時間加熱した。得られた白色不透明の重合体板
は、１０３℃のＡ、ＳＴＭ（アメリカン ソサエティ
フォーテスティング アンド マテリアルズ）０６４８
加熱撓み温度（以下ｒＨＤＴＪと称する）とノツチ２，
５４ ｃｍ （１インチ）当り０．１７０１ ｒａ ｋ
ｇ（１，２３７−トボンド）のＡＳＴＭ ０２５６ノ
ツチ付フイゾット衝撃強ざ（以下ｒＮＩＩＪと称する）
を有することを確かめた。
メチル基である二環式アミドアセタール４８Ｑとメタク
リル酸メチル４０ｆＪとの溶液を室温にて減圧下で脱気
し、次いで０．４ｇの過酸化ベンゾイルを含む１１３ｇ
の脱気した液化４，４′ −メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）と混合した。得られた重合混合物を、ガ
ラス板間が０．３２ Ｃ１１ｌ（１／８インチ）の間隙
をもって分かれている平行ガラス板の型の中に注ぎ込ん
だ。次いで、この型を１００℃で１時間、引き続き１３
０℃で２時間加熱した。得られた白色不透明の重合体板
は、１０３℃のＡ、ＳＴＭ（アメリカン ソサエティ
フォーテスティング アンド マテリアルズ）０６４８
加熱撓み温度（以下ｒＨＤＴＪと称する）とノツチ２，
５４ ｃｍ （１インチ）当り０．１７０１ ｒａ ｋ
ｇ（１，２３７−トボンド）のＡＳＴＭ ０２５６ノ
ツチ付フイゾット衝撃強ざ（以下ｒＮＩＩＪと称する）
を有することを確かめた。
例 ２
この例は、本発明の範囲から逸脱したものである。メタ
クリル酸メチルを重合混合物に含めなかった他は例１と
同様の手順に従った。
クリル酸メチルを重合混合物に含めなかった他は例１と
同様の手順に従った。
得られた重合体板は、１４９℃のＨＯＴとノツチ２．５
４ ａｉ （１インチ）当り約０．０６９１ ｍ ｋｇ
（０，５７−トボンド）のＮｌｌを有することを確かめ
た。
４ ａｉ （１インチ）当り約０．０６９１ ｍ ｋｇ
（０，５７−トボンド）のＮｌｌを有することを確かめ
た。
例 ３
過酸化ベンゾイルの代りに０．２０のｔｅｒｔ−ブチル
ベルオクタノエートを用いた他は例１と同様の手順に従
った。最終的に得られた重合体板は、１２６℃のＨＤＴ
とノツチ２．５４０１１ （１インチ）当り０．１３０
ｍ ｋｇ（０，９４７−トボンド）のＮｌｌを有するこ
とを確めた。
ベルオクタノエートを用いた他は例１と同様の手順に従
った。最終的に得られた重合体板は、１２６℃のＨＤＴ
とノツチ２．５４０１１ （１インチ）当り０．１３０
ｍ ｋｇ（０，９４７−トボンド）のＮｌｌを有するこ
とを確めた。
例 ４
過酸化ベンゾイルの代りに０．２ｇのクメンヒドロペル
オキシドを用いた他は例１と同様の手順に従った６最終
的に得られた重合体板は、１３４℃のＨＯＴとノツチ２
．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当り０．０５８１ ｍ
−ｋｇ（０，４２７−トボンド）のＮＩＩを有すること
を確めた。
オキシドを用いた他は例１と同様の手順に従った６最終
的に得られた重合体板は、１３４℃のＨＯＴとノツチ２
．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当り０．０５８１ ｍ
−ｋｇ（０，４２７−トボンド）のＮＩＩを有すること
を確めた。
例 ５
５ｇのヘキサンジオールジアクリレートを二環式アミド
アセタールとメタクリル酸メチルの溶液に含めた他は例
１と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰＮ重合
体板は、８８℃のＨＤＴとノツチ２，５４ Ｃ１ｌ （
１インチ）当り０．１５２ｍ−ｋｇ （１。
アセタールとメタクリル酸メチルの溶液に含めた他は例
１と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰＮ重合
体板は、８８℃のＨＤＴとノツチ２，５４ Ｃ１ｌ （
１インチ）当り０．１５２ｍ−ｋｇ （１。
１フートボンド）のＮＩＩを有することを確めた。
例 ６
メタクリル酸メチルの代りに４０９のスチレンを用いて
実施例１と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰ
Ｎ重合体板は、９４℃のＨＤＴとノツチ２．５４ Ｇｌ
ｌ （１インチ）当り０．１２４ｍ−１Ｃｇ（０，９７
−トボンド）のＮＩＩを有することを確めた。
実施例１と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰ
Ｎ重合体板は、９４℃のＨＤＴとノツチ２．５４ Ｇｌ
ｌ （１インチ）当り０．１２４ｍ−１Ｃｇ（０，９７
−トボンド）のＮＩＩを有することを確めた。
例 ７
メタクリル酸メチルの代りに８０ｃ）のスチレンを用い
、また０、８ｑの過酸化ベンゾイルを用いて例１の手順
に従った。最終的に得られたＩ ＰＮ重合体板は、８７
℃のＨＤＴとノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）
当り０．０７０５ ｍ−ｔｇ（０，５１フートポンド）
のＮ［ｌを有することを確めた。
、また０、８ｑの過酸化ベンゾイルを用いて例１の手順
に従った。最終的に得られたＩ ＰＮ重合体板は、８７
℃のＨＤＴとノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）
当り０．０７０５ ｍ−ｔｇ（０，５１フートポンド）
のＮ［ｌを有することを確めた。
例 ８
二環式アミドアセタール／スチレン溶液に５ｇのヘキサ
ンジオールジアクリレートを用いて例６の手順に従った
。最終的に得られたｒＰＮ重合体板は、９５℃のＨＤＴ
とノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当りＯ１２
４ｍ−ｋｇ（０，９フートボンド）のＮＩＩを有するこ
とを確めた。
ンジオールジアクリレートを用いて例６の手順に従った
。最終的に得られたｒＰＮ重合体板は、９５℃のＨＤＴ
とノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当りＯ１２
４ｍ−ｋｇ（０，９フートボンド）のＮＩＩを有するこ
とを確めた。
例 ９
２４ｇの二環式アミドアセタールと５９（Ｊのジイソシ
アネートを用いた他は例１の手順に従った。最終的得ら
れたＩＰＮ重合体板は、９５℃の１−ＩＤＴとノツチ２
，５４ Ｃｌ１ｌ （１インチ）当り０．１２４ｍ−ｙ
（０，９フートボンド）のＮＴＩを有することを確めた
。
アネートを用いた他は例１の手順に従った。最終的得ら
れたＩＰＮ重合体板は、９５℃の１−ＩＤＴとノツチ２
，５４ Ｃｌ１ｌ （１インチ）当り０．１２４ｍ−ｙ
（０，９フートボンド）のＮＴＩを有することを確めた
。
例 １０
３３（ｌの二環式アミドアセタール、８７（ｌのジイソ
シアネート、３ｆＸｌのアクリル酸ブチルおよび０．３
９のクメンヒドロペルオキシドを用い、またエチレンオ
キシドでキャップした（ ｃａｐｐＱｄ ）二帰化した
リノール酸２２（ｌも含めて、例１と同様の手順に従っ
た。最終的に得られたｒＰＮ重合体板は、１５５℃のＨ
ＤＴとノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当り０
．１２４ｍ−ｋｇ（０，９フートボンド）のＮｌｌを有
することを確めた。
シアネート、３ｆＸｌのアクリル酸ブチルおよび０．３
９のクメンヒドロペルオキシドを用い、またエチレンオ
キシドでキャップした（ ｃａｐｐＱｄ ）二帰化した
リノール酸２２（ｌも含めて、例１と同様の手順に従っ
た。最終的に得られたｒＰＮ重合体板は、１５５℃のＨ
ＤＴとノツチ２．５４ Ｃ１１ｌ （１インチ）当り０
．１２４ｍ−ｋｇ（０，９フートボンド）のＮｌｌを有
することを確めた。
例 １１
３３Ｑの二環式アミドアセタール、９２（］のジイソシ
アネート、５ｇのヘキサンジオールジアクリレートおよ
び０．４ｇの過酸化ベンゾイルを用い、また２２Ｑのリ
ノール酸ダイマーのジグリシジルエステルも含めて、例
５と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰＮ重合
体板は、１０５℃のＩＰＮ温度とノツチ２．５４ ｃｍ
（１インチ）当り０．０４１５ｍ−ｋｇ（０，３フー
トポンド）のＮＩ［を有することを確めた。
アネート、５ｇのヘキサンジオールジアクリレートおよ
び０．４ｇの過酸化ベンゾイルを用い、また２２Ｑのリ
ノール酸ダイマーのジグリシジルエステルも含めて、例
５と同様の手順に従った。最終的に得られたＩＰＮ重合
体板は、１０５℃のＩＰＮ温度とノツチ２．５４ ｃｍ
（１インチ）当り０．０４１５ｍ−ｋｇ（０，３フー
トポンド）のＮＩ［を有することを確めた。
特許出願人 アシュランド・オイル・インコーポレ
ーテッド
ーテッド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二環式アミドアセタール、ポリイソシアネートおよ
びビニルモノマー成分の混合物を同時に重合させること
を特徴とする、二環式アミドアセタール／ポリイソシア
ネート／ビニルモノマーから誘導された重合体の製造方
法。 ２、重合を約２５℃〜約２００℃の温度範囲で実施する
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、混合物にビニルモノマー成分の遊離基重合開始剤を
０．１〜５重量％含める特許請求の範囲第２項記載の製
造方法。 ４、二環式アミドアセタールが次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中のＲ、Ｒ′およびＲ″は独立して水素原子または
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ″は１〜
１８個の炭素原子を有するアルカリールエーテル基、ア
ルキルエーテル基またはアリールエーテル基とすること
もでき、またＲ″は１〜１８個の炭素原子を有するアル
キル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基また
は７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を示す
）で表わされる化合物である特許請求の範囲第３項記載
の製造方法。 ５、ビニルモノマー成分がオレフィン列不飽和カルボン
酸のエステルまたはビニル芳香族モノマーから成る特許
請求の範囲第４項記載の製造方法。 ６、ポリイソシアネートがジイソシアネートである特許
請求範囲第５項記載の製造方法。 ７、二環式アミドアセタールが、前記（ I ）式中のＲ
、Ｒ′およびＲ″が水素原子でＲ″がメチル基のもので
ある特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 ８、ジイソシアネートが４，４′−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）である特許請求の範囲第７項記載
の製造方法。 ９、ビニルモノマー成分がメタクリル酸メチルである特
許請求の範囲第８項記載の製造方法。 １０、ビニルモノマー成分がメタクリル酸メチルとヘキ
サンジオールジアクリレートである特許請求の範囲第８
項記載の製造方法。 １１、ビニルモノマー成分がスチレンである特許請求の
範囲第８項記載の製造方法。 １２、ビニルモノマー成分がスチレンとヘキサンジオー
ルジアクリレートである特許請求の範囲第８項記載の製
造方法。 １３、混合物中にポリオールを含んでいる特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。 １４、混合物中にポリエポキシドを含んでいる特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。 １５、二環式アミドアセタール、ポリイソシアネートお
よびビニルモノマー成分の混合物を同時に重合させるこ
とにより得たことを特徴とする、二環式アミドアセター
ル／ポリイソシアネート／ビニルモノマーから誘導され
た重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/702,707 US4594397A (en) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | Bicyclic amide acetal/polyisocyanate/vinyl monomer derived polymers |
| US702707 | 1985-02-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211320A true JPS61211320A (ja) | 1986-09-19 |
| JPH0314844B2 JPH0314844B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=24822281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61033142A Granted JPS61211320A (ja) | 1985-02-19 | 1986-02-19 | 二環式アミドアセタール／ポリイソシアネート／ビニルモノマーから誘導された重合体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594397A (ja) |
| EP (1) | EP0193099B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61211320A (ja) |
| AT (1) | ATE38848T1 (ja) |
| CA (1) | CA1241145A (ja) |
| DE (1) | DE3661269D1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657939A (en) * | 1985-09-05 | 1987-04-14 | Ashland Oil, Inc. | Triols from bicyclic amide acetals and cyanuric acid and polyurethanes therefrom |
| US4707532A (en) * | 1987-04-27 | 1987-11-17 | Ashland Oil, Inc. | Copolymerization of blocked polyisocyanates with bicyclic amide acetals |
| US4923934A (en) * | 1987-05-29 | 1990-05-08 | Werner Todd A | Interpenetrating polymer network of blocked urethane prepolymer, polyol, epoxy resin and anhydride |
| US4757125A (en) * | 1987-07-08 | 1988-07-12 | Ashland Oil, Inc. | Bicyclic amide acetal-based cure accelerators for amine curing of epoxy compositions |
| ATE140466T1 (de) * | 1990-03-15 | 1996-08-15 | Atochem Elf Sa | Hochschlagfeste gussplatte und verfahren zu ihrer herstellung |
| CA2086770A1 (en) * | 1992-01-10 | 1993-07-11 | Jyi-Faa Hwang | Epoxy interpenetrating polymer networks having internetwork bonds |
| US5763529A (en) * | 1994-03-31 | 1998-06-09 | Cytec Technology Corp. | Interpenetrating polymer network compositions |
| US20060069205A1 (en) * | 2004-09-30 | 2006-03-30 | Drysdale Neville E | Hydroxy amide acetals in coatings |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4540767A (en) * | 1984-12-04 | 1985-09-10 | Ashland Oil, Inc. | Polymers based on bicyclic amide acetals/polyepoxides/polyisocyanates |
-
1985
- 1985-02-19 US US06/702,707 patent/US4594397A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-02-18 CA CA000502133A patent/CA1241145A/en not_active Expired
- 1986-02-19 DE DE8686102156T patent/DE3661269D1/de not_active Expired
- 1986-02-19 JP JP61033142A patent/JPS61211320A/ja active Granted
- 1986-02-19 EP EP86102156A patent/EP0193099B1/en not_active Expired
- 1986-02-19 AT AT86102156T patent/ATE38848T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE38848T1 (de) | 1988-12-15 |
| DE3661269D1 (en) | 1988-12-29 |
| EP0193099B1 (en) | 1988-11-23 |
| EP0193099A1 (en) | 1986-09-03 |
| CA1241145A (en) | 1988-08-23 |
| US4594397A (en) | 1986-06-10 |
| JPH0314844B2 (ja) | 1991-02-27 |
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