JPS61210361A - Positively electrifiable type electrophotographic sensitive body - Google Patents

Positively electrifiable type electrophotographic sensitive body

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JPS61210361A
JPS61210361A JP5144685A JP5144685A JPS61210361A JP S61210361 A JPS61210361 A JP S61210361A JP 5144685 A JP5144685 A JP 5144685A JP 5144685 A JP5144685 A JP 5144685A JP S61210361 A JPS61210361 A JP S61210361A
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charge generation
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melamine
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Abstract

PURPOSE:To obtain a positively electrifiable electrophotographic sensitive body good in electrophotographic characteristics and image quality, high in abrasion resistance, and long in printing resistance life by using a specified binder for an electrostatic charge generating layer. CONSTITUTION:A charge transfer layer contg. a charge transfer material of an electron donor, and the charge generating layer contg. an org. pigment producing charge, such as one of tau, tau', eta, and eta'-type metal-free phthalocyanines, and a hardened product of a polyvinyl-acetal resin and a butyl-etherified melamine-formaldehyde resin in a weight ratio of 95:5-30:70, having a number average mol.wt. of <=1,500, a bonded formaldehyde number of 2-4 and a methylol number of 1-2 per mol of melamine are laminated on a conductive substrate in succession.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は画質の優れた耐刷寿命の長い正帯電型電子写真
感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a positively charged electrophotographic photoreceptor with excellent image quality and a long printing life.

(従来の技術) 光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。
(Prior Art) In an electrophotographic photoreceptor that uses a photoconductive substance as a photosensitive material, conventional photoconductive substances are used as photoconductive substances.

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。
Inorganic photoconductive materials such as selenium, zinc oxide, titanium oxide, and cadmium sulfide have been mainly used.

しかしこれらの多くは、一般に毒性が強く廃棄する方法
にも問題がある。
However, many of these are generally highly toxic and there are problems with how to dispose of them.

一方、有機光導電性化合物を使用した感光材料は、無機
系光導電性物質を使用する場合に比べて一般に、毒性が
弱く、更に透明性、可撓性、軽量性1表面平滑性1価格
等の点において有利でおるので、近年広く研究され、実
用化されつつある。
On the other hand, photosensitive materials using organic photoconductive compounds are generally less toxic than those using inorganic photoconductive substances, and also have transparency, flexibility, lightness, surface smoothness, price, etc. Since it is advantageous in this respect, it has been widely studied and put into practical use in recent years.

その中で電荷の発生と輸送という機能を分離した複合型
感光体は、従来、有機光導電性化合物を使用した感光体
の大きな欠点でめった感度を大幅に向−ヒさせることが
できるため、近年急速な進歩を遂げつつある。
Among them, composite photoreceptors that separate the functions of charge generation and transport have been developed in recent years because they can greatly improve the sensitivity, which was a major drawback of conventional photoreceptors using organic photoconductive compounds. Rapid progress is being made.

これらの複合型感光体をカールノン法による電子写真装
置に適用した場合には、まず感光体表面に静電潜像を形
成し1次に異符号に帯電した一般にトナーと称する現像
剤により現像し、トナー画像を他の基体1例えば紙等に
転写、定漕し、コピーを得ることができる。
When these composite photoreceptors are applied to an electrophotographic device using the Carlnon method, an electrostatic latent image is first formed on the surface of the photoreceptor, and then developed with a developer generally called a toner that is charged with opposite signs. The toner image can be transferred to another substrate 1, such as paper, and then a copy can be obtained.

(発明が解決しようとする問題点) 従来の有機光導電性化合物を使用した電子写真感光体は
、一般に導電層の上に電荷発生層及び正孔移動型電荷輸
送/itを順次積層しているため、感光体表面を負に帯
電して便用する。コロナ放電により負帯電を行うと、正
帯電の場合に比べてオゾンの発生量が多く、帯電も不均
一になりやすい。
(Problems to be Solved by the Invention) Electrophotographic photoreceptors using conventional organic photoconductive compounds generally have a charge generation layer and a hole transfer type charge transport/it sequentially laminated on a conductive layer. Therefore, the surface of the photoreceptor is charged negatively for convenience. When negatively charged by corona discharge, more ozone is generated than when positively charged, and charging tends to be uneven.

その点で、できれば正帯電で使用できる電子写真感光体
が望ましい。
In this respect, it is desirable to use an electrophotographic photoreceptor that can be positively charged.

一方、2,4.7−)リニトロフルオレノンとポリビニ
ルカルバゾールから成る1層型の電子写真感光体は、正
帯電でも使用可能であるが、2,4.7−ドリニトロフ
ルオレノンは、毒性に問題があり。
On the other hand, a single-layer electrophotographic photoreceptor made of 2,4,7-)linitrofluorenone and polyvinylcarbazole can be used even if it is positively charged, but 2,4,7-linitrofluorenone has toxicity problems. There is.

今後の使用は難しい。It will be difficult to use it in the future.

また、毒性に問題のない電荷を発生する有機顔料と電荷
輸送機能を有する電荷輸送材料とからなる1層型の電子
写真感光体は、正帯電でも使用可能であるが、感度か低
い。
Further, a single-layer type electrophotographic photoreceptor made of an organic pigment that generates a charge without any toxicity problem and a charge transport material having a charge transport function can be used even when positively charged, but the sensitivity is low.

このようなことから安全性に問題がなく、を子写真特性
に優れた正帯電型電子写真感光体の開発が強く望iれて
い・る。
For these reasons, there is a strong desire to develop a positively charged electrophotographic photoreceptor that is free from safety problems and has excellent photographic properties.

従−りて1本発明は、毒性物質を使用せずに、電子写真
特性に優れた正帯電型電子写真感光体を提供することf
t1つの目的とする。
Therefore, one object of the present invention is to provide a positively charged electrophotographic photoreceptor with excellent electrophotographic properties without using toxic substances.
tOne purpose.

更に本発明になる正帯電ffi電子写真感光体は導電層
の上に電荷輸送層並びに電荷発生層を順次積層してなる
電子写真感光体を提供するものであるが、今までの本発
明者らの検討によると■電荷発生層が不均一であると、
特に顔料の分散が不均一であるとそれに伴う画像欠陥が
多く発生すること。
Further, the positively charged ffi electrophotographic photoreceptor of the present invention provides an electrophotographic photoreceptor in which a charge transport layer and a charge generation layer are successively laminated on a conductive layer, but the present inventors have According to the study, if the charge generation layer is non-uniform,
In particular, uneven dispersion of pigments causes many image defects.

■電荷発生層を乾燥する際に高温で長時間行うと。■If you dry the charge generation layer at high temperatures for a long time.

感光体に使用している材料が熱劣化し、′g電子写真特
性著しく低下すること、またそれに伴い画像に地肌汚れ
が発生すること、■膜厚の薄い電荷発生層が表面層であ
るため、耐刷寿命を向上するためには耐摩耗性の高い結
合剤を電荷発生層に用いる必要があることなどがわかっ
ている。
The material used for the photoreceptor deteriorates due to heat, resulting in a significant drop in electrophotographic properties, and as a result, background stains occur on the image.■The thin charge generation layer is a surface layer. It is known that in order to improve the printing life, it is necessary to use a binder with high wear resistance in the charge generation layer.

そこで本発明の主たる目的は、電子写真特性及び画質が
良好で、耐摩耗性が高く耐刷寿命の長い正帯電型電子写
真感光体を提供することにある。
Therefore, the main object of the present invention is to provide a positively charged electrophotographic photoreceptor that has good electrophotographic characteristics and image quality, has high wear resistance, and has a long printing life.

(問題点を解決するための手段) 本発明は特定のブチルエーテル化メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂及びポリビニルアセタール樹脂を電荷発生層
の結合剤に使用することによって前記の目的を達成した
ものである。
(Means for Solving the Problems) The present invention achieves the above objects by using specific butyl etherified melamine formaldehyde resins and polyvinyl acetal resins as binders for the charge generation layer.

即ち本発明は、導電層(A)の上に電子供与性化合15
00以下であり、メラミン核1個轟たりの結合ホルムア
ルデヒド数が2〜4個で、メチロール電型電子写真感光
体に関する。
That is, the present invention provides an electron-donating compound 15 on the conductive layer (A).
00 or less, and the number of formaldehydes bound per one melamine nucleus is 2 to 4, and it relates to a methylol electrophotographic photoreceptor.

以下に9本発明に係る正帯電盤電子写真感光体に用いら
れる材料について詳述する。
Materials used in the positive charge plate electrophotographic photoreceptor according to the present invention will be described in detail below.

先ず1本発明において、導電層とは導電処理した紙、導
電処理したプラスチック、アルミニウム等の金属箔を積
層したプラスチックフィルム、金属板、金属ドラム等の
導電体である。
First, in the present invention, the conductive layer is a conductive material such as conductively treated paper, conductively treated plastic, a plastic film laminated with metal foil such as aluminum, a metal plate, or a metal drum.

電荷輸送層の主成分である電荷輸送性物質としては、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルベンゾチオフェン、ポリビニルピラゾリン等の高
分子化合物、カルバゾール。
The charge transporting substance which is the main component of the charge transporting layer includes polymer compounds such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylbenzothiophene, and polyvinylpyrazoline, and carbazole.

3−フェニルカルバゾール、2−フェニルインドール、
オキサジアゾール、 l−7二二ルー3−(4−ジエチ
ルアミノステリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニ
ル]ピラゾリン、ヒドラゾン。
3-phenylcarbazole, 2-phenylindole,
Oxadiazole, l-722-3-(4-diethylaminosteryl)-5-(4-diethylaminophenyl]pyrazoline, hydrazone.

2−フェニル−4−(4−ジエチルアミノ7エ二ル)−
5−フェニルオキサゾール、トリフェニルアミン、イミ
ダゾール等の低分子化合物及びこれらの誘導体等の電子
供与性化合物があるが、これらは安全性を十分考慮して
選択される。
2-phenyl-4-(4-diethylamino7enyl)-
There are electron-donating compounds such as low molecular weight compounds such as 5-phenyloxazole, triphenylamine, and imidazole, and derivatives thereof, and these are selected with due consideration to safety.

また、電荷輸送層には、電子写真感光体に通常使用され
る結合剤、可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等
の添加剤を必要に応じて添加することができる。結合剤
としては、シリコーン樹脂。
Further, additives such as a binder, a plasticizer, a fluidity imparting agent, and a pinhole suppressing agent, which are commonly used in electrophotographic photoreceptors, can be added to the charge transport layer as necessary. Silicone resin is used as a binder.

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂等が挙げられる。また、熱及び
/又は光によって架橋される熱硬化型樹脂及び光硬化型
樹脂も使用できる。いずれにしても絶縁性で通常の状態
で皮膜を形成しつる樹脂、遊びに熱及び/又は光によっ
て硬化し、皮膜を形成する樹脂であれば特に制限はない
。可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン。
Polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin,
Examples include polyacrylamide resin. Furthermore, thermosetting resins and photocuring resins that are crosslinked by heat and/or light can also be used. In any case, there is no particular restriction as long as the resin is insulating and forms a film under normal conditions, or the resin is cured by heat and/or light to form a film. Halogenated paraffins are used as plasticizers.

ジメチルナフタリン、ジブチルフタレート等が挙げられ
る。流動性付与剤としては、モダフロー(モンサントケ
ミカル社製)、アクロナール4F(パス7社製)等が挙
げられ、ピンホール抑制剤としては、ベンゾイン、ジメ
チル7タレート等が挙げられる。これらは適宜選択して
使用され、その量も適宜決定されればよい。
Examples include dimethylnaphthalene and dibutyl phthalate. Examples of the fluidity imparting agent include Modaflow (manufactured by Monsanto Chemical Company) and Acronal 4F (manufactured by Pass 7 Company), and examples of the pinhole suppressor include benzoin and dimethyl heptatalate. These may be selected and used as appropriate, and the amount thereof may be determined as appropriate.

電荷輸送層中には、前記電荷輸送性物質が高分子化合物
である場合には、結合剤を用いなくてもよいが、該高分
子化合物に対して結合剤tl−400重量%以下の量で
使用してもよい。結合剤の量が40000重量越えると
、電子写真特性が低下する。また、前記電荷輸送性物質
が低分子化合物である場合には、結合剤t−i低分子化
合物に対して30〜400重iチ使用する。結合剤が3
0重量−未満でめると、電荷輸送層の形成が困難になる
傾向がろII)、400重量%を越えると、電子写真特
性が低下する傾向がある。また、可塑剤等の添加剤は、
前記の電荷輸送性物質に対して5重量%以下で適宜使用
される。
In the charge transport layer, when the charge transport substance is a polymer compound, a binder may not be used, but the binder may be used in an amount of tl-400% by weight or less based on the polymer compound. May be used. When the amount of binder exceeds 40,000 weight, the electrophotographic properties deteriorate. Further, when the charge transporting substance is a low molecular weight compound, it is used in an amount of 30 to 400 times the binder ti low molecular weight compound. The binder is 3
If the amount is less than 0% by weight, it tends to be difficult to form a charge transport layer (II), and if it exceeds 400% by weight, the electrophotographic properties tend to deteriorate. In addition, additives such as plasticizers,
It is suitably used in an amount of 5% by weight or less based on the charge transporting substance.

電荷発生層に含まれる電荷を発生する有機顔料としては
、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベ
ンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド
系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、
メチン系等の電荷を発生することが知られている顔料を
使用できる。
Examples of organic pigments that generate charges contained in the charge generation layer include azoxybenzene-based, disazo-based, trisazo-based, benzimidazole-based, polycyclic quinoline-based, indigoid-based, quinacridone-based, phthalocyanine-based, perylene-based,
Pigments known to generate charges, such as methine-based pigments, can be used.

これらの顔料は1例えば、特開昭47−37453号、
特開昭47−37544号、特開昭47−18543号
、特開昭47−18544号1%開昭48−43942
号0%開昭48−70538号。
These pigments are disclosed in, for example, JP-A No. 47-37453;
JP-A-47-37544, JP-A-47-18543, JP-A-47-18544 1% JP-A-48-43942
No. 0% Kai No. 48-70538.

特開昭49−1231号1%開昭49−105536号
特開昭50−75214号、特開昭50−92738号
公報等に開示されている。特に特開昭58−18264
0号公報及びヨーロッパ特許出願公開第92255号公
報に記載されているτ、τ′、v及びη′型型金金属フ
タロシアニン長波長にまで高感度を有し、ダイオードレ
ーザ−を搭載したプリンター用の電子写真感光体として
も有効である。このようなもののほか、光照射により電
荷担体を発生する任意の有機顔料を使用することができ
る。
These are disclosed in JP-A-49-1231 1%, JP-A-49-105536, JP-A-50-75214, and JP-A-50-92738. Especially JP-A-58-18264
τ, τ', v and η' type gold metal phthalocyanine described in Publication No. 0 and European Patent Application Publication No. 92255, which has high sensitivity to long wavelengths and is suitable for printers equipped with diode lasers. It is also effective as an electrophotographic photoreceptor. In addition to these, any organic pigment that generates charge carriers upon irradiation with light can be used.

本発明になる電荷発生層は、これらの有機顔料を特定の
ブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂及び
ポリビニルアセタール樹脂の中に均一に溶解又は分散し
、その皮膜を加熱により硬化させて得られる。
The charge generating layer of the present invention can be obtained by uniformly dissolving or dispersing these organic pigments in specific butyl etherified melamine formaldehyde resins and polyvinyl acetal resins, and curing the film by heating.

本発明において用いられるブチルエーテル化メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂の数平均分子量は1500以下で
アリ、数平均分子量が1500を越えると反応性が低下
する。ま九該樹脂はメラミン核1個当たり結合ホルムア
ルデヒドを2〜4個有する。4個を越えると9反応性が
低下し、2個未満では該樹脂の貯蔵安定性が悪くなり、
硬化塗膜がもろくなる。更に該樹脂はメラミン核1個め
たりメチロール基を1〜2個有するものである。
Butyl etherified melamine used in the present invention
The formaldehyde resin has a number average molecular weight of 1,500 or less, and a number average molecular weight of more than 1,500 lowers its reactivity. The resin has 2 to 4 bound formaldehydes per melamine core. If it exceeds 4, the 9 reactivity will decrease, and if it is less than 2, the storage stability of the resin will deteriorate,
The cured coating becomes brittle. Further, the resin has one melamine nucleus or one to two methylol groups.

メチロール基の数が2個を越えると該樹脂の貯蔵安定性
が劣り、硬化塗膜がもろくなる。また1個未満では反応
性が劣る。
If the number of methylol groups exceeds 2, the storage stability of the resin will be poor and the cured coating will become brittle. Moreover, if it is less than one, the reactivity is poor.

このようなブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂は、メラミンをブタノールに溶解し、これにホル
ムアルデヒドを滴下することによって付加反応及びブチ
ルエーテル化反応を行う方法、あるいはメラミン及びホ
ルムアルデヒドをブタノールに溶解させ、この溶液を加
熱して付加反応及びブチルエーテル化反応を行う方法に
よって製造できる。これらの方法において反応は硝酸。
Such butyl etherified melamine/formaldehyde resin can be produced by dissolving melamine in butanol and dropping formaldehyde thereto to perform an addition reaction and butyl etherification reaction, or by dissolving melamine and formaldehyde in butanol and heating the solution. It can be produced by a method of carrying out an addition reaction and a butyl etherification reaction. In these methods the reaction is nitric acid.

塩酸、硫酸、燐酸、、p−トルエンスルホン酸等ノ酸性
触媒を添加し、酸性下、好ましくはpH3〜6で行うの
が好ましく1反応温度はブタノールの還R温度、好まし
くは約90〜100℃であるのが好ましい。本発明にお
いては、メラミン1モルに対してブタノール4〜5モル
及びホルムアルデヒド3〜7モルを使用して、前記の反
応を実施するのが好ましい。
It is preferable to add an acidic catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, or p-toluenesulfonic acid, and carry out the reaction under acidic conditions, preferably at pH 3 to 6.1 The reaction temperature is the reflux temperature of butanol, preferably about 90 to 100°C. It is preferable that In the present invention, it is preferred to carry out the reaction using 4 to 5 moles of butanol and 3 to 7 moles of formaldehyde per mole of melamine.

本発明になる電荷発生層に用いるブチルエーテル化メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂をこのように特定した理由
は、このような樹脂を用いることにより従来のメラミン
樹脂と比べて低温硬化が可能となり、電荷発生層形成時
に電子写真感光体を熱劣化させることがないため、良好
な電子写真特性を保持し、かつ耐摩耗性の高い電荷発生
層が形成できるためである。良に有機顔料の分散性に効
果があるため電荷発生層が均一に形成でき、得られる画
像の画質も極めて高いという特長を有している。
The reason for specifying the butyl etherified melamine/formaldehyde resin used in the charge generation layer of the present invention is that by using such a resin, it can be cured at a lower temperature than conventional melamine resins, and when forming the charge generation layer, it can be cured at a lower temperature. This is because the electrophotographic photoreceptor is not thermally degraded, so that a charge generation layer that maintains good electrophotographic properties and has high wear resistance can be formed. Since it has a good effect on the dispersibility of organic pigments, a charge generation layer can be formed uniformly, and the quality of the resulting image is also extremely high.

次にこのブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド
樹脂と組み合わせて用いるポリビニルアセタール樹脂に
ついて説明する。本発明になるポリビニルアセタール樹
脂を組み合わせることにより、更に有機顔料の均一分散
性が向上し、硬化後耐摩耗性の優れた電荷発生層が形成
できる。
Next, the polyvinyl acetal resin used in combination with this butyl etherified melamine/formaldehyde resin will be explained. By combining the polyvinyl acetal resin of the present invention, the uniform dispersibility of the organic pigment is further improved, and a charge generation layer having excellent abrasion resistance after curing can be formed.

本発明に2けるポリビニルアセタール樹脂は。The polyvinyl acetal resin according to the second aspect of the present invention is as follows.

数平均分子量がs、 o o o〜250,000のも
のが好ましく、下記の式1−11又はト4の繰り返し単
位を有するものである。
Those having a number average molecular weight of s, o o o to 250,000 are preferable, and have repeating units of the following formulas 1-11 or 4.

(ただし、Rは水素又はメチル基等のアルキル基である
) ■、ビニルアルコールグループ ■、酢酸ビニルグループ 式1−Illの繰り返し単位は、ビニルアセタールグル
ープが70重量%以上、ビニルアルコールグループが4
〜25重量%、及び酢酸ビニルグループが0〜26重量
%の樹脂が用いられる。この中で特にビニルアルコール
グループの比率はxiで4重量う未満であると前記のブ
チルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂と組み
合わせて加熱硬化により電荷発生層を形成する際の硬化
反応が遅く、電荷発生層の耐摩耗性も悪い。また25重
量%を越えると顔料の均一分散が低下し電荷発生層がも
ろくなる傾向がある。ポリビニルアセタール樹脂の製造
法の一例を述べるとまず酢酸ビニル七ツマ−を重合しポ
リ酢酸ビニルを合成する。
(However, R is hydrogen or an alkyl group such as a methyl group) ■, vinyl alcohol group ■, vinyl acetate group In the repeating unit of formula 1-Ill, the vinyl acetal group is 70% by weight or more, and the vinyl alcohol group is 4% by weight.
-25% by weight and 0-26% by weight of vinyl acetate groups are used. In particular, if the ratio of the vinyl alcohol group is less than 4 weight xi, the curing reaction when forming the charge generation layer by heat curing in combination with the above-mentioned butyl etherified melamine formaldehyde resin will be slow, and the charge generation layer will be It also has poor wear resistance. Moreover, if it exceeds 25% by weight, the uniform dispersion of the pigment tends to decrease and the charge generation layer tends to become brittle. An example of a method for producing polyvinyl acetal resin is to first polymerize vinyl acetate hetamine to synthesize polyvinyl acetate.

ポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコールを製
造する。この際、一部に酢酸ビニルグループが残存する
。次にブチルアルデヒドやホルムアルデヒドなどのアル
デヒド類を加えてアセタール化を行うことによりポリビ
ニルアセタール樹脂全製造することができる。
Polyvinyl alcohol is produced by saponifying polyvinyl acetate. At this time, some vinyl acetate groups remain. Next, an aldehyde such as butyraldehyde or formaldehyde is added to perform acetalization, thereby making it possible to completely produce a polyvinyl acetal resin.

本発明になる電荷発生層の結合剤にはブチルエーテル化
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂及びポリビニルアセタ
ール樹脂を重量比で95=5から30ニア0の比率で用
いることができる。
As the binder for the charge generating layer of the present invention, a butyl etherified melamine formaldehyde resin and a polyvinyl acetal resin can be used in a weight ratio of 95=5 to 30 n/0.

特に80:20から50:50の比率が最適である。こ
れらの比率以外では電荷発生層中の顔料の分散性が劣る
ため9画質が低下し、電荷発生層の耐摩耗性も低下する
In particular, a ratio of 80:20 to 50:50 is optimal. If the ratio is outside these ranges, the dispersibility of the pigment in the charge generation layer is poor, resulting in a decrease in image quality and also in the abrasion resistance of the charge generation layer.

電荷発生層中の有機顔料と結合剤(ブチルエーテル化メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂及ヒポリとニルアセター
ル樹脂の混合物)の比率は重量比で80:20から20
:80の範囲内で用いることができる。Il#に60:
40から40:60の比率が最適である。有機顔料が8
0重量−を越えると電荷発生層中の有機顔料の分散が不
均一になり画質が低下し、耐摩耗性も劣る。また、結合
剤がルムアルデヒド樹脂及びポリビニルアセタール樹脂
は硬化させられる。この時に使用される硬化触媒として
は塩酸、燐酸、p−トルエンスルホン酸等が5重量%以
下で用いられる。本発明になる電荷発生層には更に前記
の電荷輸送層に用いられた流動性付与剤、ピンホール抑
制剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を適宜配合すること
ができる。
The ratio of organic pigment and binder (butyl etherified melamine/formaldehyde resin and mixture of hypoly and nyl acetal resin) in the charge generation layer is 80:20 to 20 by weight.
: Can be used within the range of 80. 60 to Il#:
A ratio of 40 to 40:60 is optimal. 8 organic pigments
If it exceeds 0 weight, the organic pigment in the charge generation layer will not be uniformly dispersed, resulting in poor image quality and poor abrasion resistance. Additionally, the binders lumaldehyde resin and polyvinyl acetal resin are cured. As the curing catalyst used at this time, hydrochloric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, etc. are used in an amount of 5% by weight or less. The charge generation layer of the present invention may further contain additives used in the charge transport layer, such as a fluidity imparting agent, a pinhole suppressor, and a pinhole suppressor.

本発明の電子写真感光体は、導電層の上に電荷輸送層及
び電荷発生層を順次積層した構造を有している。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially laminated on a conductive layer.

電荷輸送層の厚さは5〜50μm、好ましくは8〜20
μmである。5μm未満では帯電性が低下し。
The thickness of the charge transport layer is 5 to 50 μm, preferably 8 to 20 μm.
It is μm. When the thickness is less than 5 μm, the charging property decreases.

50μmを越えると感度が低下する。If it exceeds 50 μm, sensitivity decreases.

電荷発生層の厚さは0.01〜10μm、好ましくは0
.2〜5μmである。0.01μm未満では電荷発生層
を均一に形成するのが困難になり、10μmを越えると
電子写真特性が低下する。
The thickness of the charge generation layer is 0.01 to 10 μm, preferably 0.01 to 10 μm.
.. It is 2 to 5 μm. If it is less than 0.01 μm, it will be difficult to uniformly form a charge generation layer, and if it exceeds 10 μm, the electrophotographic properties will deteriorate.

電荷輸送層を形成する場合には、電荷輸送性物質、結合
剤及び添加剤をアセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、メタノール、エタノール、キ
シレン、[化メチレンI t。
When forming a charge transport layer, charge transport materials, binders and additives may be used such as acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, toluene, methanol, ethanol, xylene, methylene chloride, etc.

L、 2− ) IJジクロルタン等の溶剤に均一に?
I解させ喪後、塗布し乾燥して形成することができる。
L, 2-) Uniformly in a solvent such as IJ dichlorothane?
It can be formed by coating and drying after it is dissolved.

電荷発生層を形成する場合には、有機顔料、%定のブチ
ルエーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、硬化触媒及び必要に応じ他の添加
剤等を有機溶剤に均一に分散又は溶解させた後、塗布し
、乾燥して形成することができる。この時の乾燥温度は
100〜140℃が好ましい。
When forming a charge generation layer, after uniformly dispersing or dissolving an organic pigment, a certain percentage of butyl etherified melamine/formaldehyde resin, polyvinyl acetal resin, a curing catalyst, and other additives as necessary in an organic solvent. , can be applied, dried and formed. The drying temperature at this time is preferably 100 to 140°C.

本発明になる電子写真感光体は、導電層のすぐ上に薄い
接層層、バリヤ層及び表面に保護層を有していてもよい
The electrophotographic photoreceptor of the present invention may have a thin contact layer immediately above the conductive layer, a barrier layer, and a protective layer on the surface.

本発明になる電子写真感光体を用いて複写を行う場合に
は、従来と同様に表面に帯電、露光を施した後、現像を
行い、普通紙上に画像を転写し建増すればよい。
When copying is performed using the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the surface may be charged and exposed in the same manner as in the prior art, developed, and the image transferred onto plain paper for further printing.

(作用) 本発明に2いて特定のブチルエーテル化メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂及びポリビニルアセタール樹脂を結合
剤として電荷発生層に用いたことにより顔料の分散性が
向上し、塗膜外観も良好で印字品質の高い画像を得るこ
とができる。
(Function) By using specific butyl etherified melamine formaldehyde resin and polyvinyl acetal resin as a binder in the charge generation layer in the second aspect of the present invention, the dispersibility of the pigment is improved, and the coating film appearance is also good and the printing quality is high. You can get the image.

また、低温硬化で強靭な電荷発生層を形成できるため、
電荷発生層形成時に電子写真感光体を熱により劣化させ
ることがなく、良好な電子写真特性を保持でき、かつ耐
摩耗性が良好、即ち耐刷寿命の長い電子写真感光体を得
ることができる。
In addition, it is possible to form a strong charge generation layer by curing at low temperatures.
It is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor that does not deteriorate due to heat during the formation of the charge generation layer, maintains good electrophotographic properties, and has good abrasion resistance, that is, has a long printing life.

更に本発明になる電子写真感光体は正帯電製であるため
1便用する際のコロナ帯電時のオゾン発生量が少なく環
境汚染の少ない印字システムに適用できる。
Furthermore, since the electrophotographic photoreceptor of the present invention is positively charged, it generates less ozone during corona charging during one use, and can be applied to a printing system with less environmental pollution.

(実施例) 次に実施例に基づいて本発明を詳述するが1本発明はこ
れに限定されるものではない。
(Examples) Next, the present invention will be described in detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
略号を示す。
Each material used in the examples below is listed below. Abbreviations are shown in parentheses.

(1)電荷輸送性物質 2−(p−ジメチルアミノ)フェニル−4−(p−ジメ
チルアミノ)フェニル−3−(0−クロルフェニル) 
−1,3−オキサソール(OXZ) (2)電荷を発生する有機顔料 τ型無金属7タロシアニン  (τ−)hPc)(3)
  結合剤 囚 電荷輸送層用結合剤 ポリエステル樹脂:  パイロン200〔東洋紡績■商
品名〕 (Bl  電荷発生層用結合剤 (1)  アクリル樹脂 : エルバサイ)2045(
DuPont社商品名] (II)ポリビニルアセタール樹脂 0ポリビニルブチラール樹脂(Al):デンカプテラー
ルナ3000−1 〔電気化学工業■〕 Oポリビニルホルマール樹脂(A2) :デンカホルマ
ールナ20 〔電気化学工業■〕 (各樹脂の特性を表1に示す) (iil  ブチルエーテル化メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂(BMF’) (BMF−1の合成) 攪拌機、還流冷却器、温度計を装着したフラスコ中にメ
ラミン126g、n−ブタノール4449及び61%硝
酸水溶液0.29を入れ、100℃に昇温した後、パラ
ホルムアルデヒド1699を30分間に6回に分けて等
間隔で添加し、その後還流温度で30分間反応させ、水
分を除去し、加でめった。
(1) Charge transporting substance 2-(p-dimethylamino)phenyl-4-(p-dimethylamino)phenyl-3-(0-chlorophenyl)
-1,3-Oxazole (OXZ) (2) Organic pigment τ-type metal-free 7-talocyanine (τ-)hPc) that generates electric charge (3)
Binder Binder polyester resin for charge transport layer: Pylon 200 [Toyobo ■Product name] (Bl Binder for charge generation layer (1) Acrylic resin: Elbasai) 2045 (
DuPont product name] (II) Polyvinyl acetal resin 0 Polyvinyl butyral resin (Al): Denkapterra Luna 3000-1 [Denka Kagaku Kogyo ■] O Polyvinyl formal resin (A2): Denka Formal Luna 20 [Denka Kagaku Kogyo ■] (Characteristics of each resin are shown in Table 1) (iil Butyl etherified melamine formaldehyde resin (BMF') (Synthesis of BMF-1) 126 g of melamine, n-butanol in a flask equipped with a stirrer, reflux condenser, and thermometer. 4449 and 0.29% of a 61% nitric acid aqueous solution were added and the temperature was raised to 100°C, then paraformaldehyde 1699 was added at equal intervals in 6 portions for 30 minutes, and then reacted at reflux temperature for 30 minutes to remove water. However, I was disappointed in Canada.

(BMF−2の合成) BMF−1の合成を同様の装置を用い、メラミン126
9.n−ブタノール4449.61%硝酸水溶液0.2
9及びパラホルムアルデヒド169gを混合して仕込み
、100℃に昇温後、30分間反応させた。その後、還
流脱水を30分行い。
(Synthesis of BMF-2) Melamine 126 was synthesized using the same equipment as BMF-1.
9. n-butanol 4449.61% nitric acid aqueous solution 0.2
9 and 169 g of paraformaldehyde were mixed and charged, the temperature was raised to 100° C., and the mixture was reacted for 30 minutes. After that, reflux dehydration was performed for 30 minutes.

−ドナー(25°C)でCであった。-C at the donor (25°C).

(BMF−3の合成) BMF−1の合成と同様の装置を用い、パラホルムアル
デヒド217.5g、n−ブタノール4449及びメラ
ミン126gを秤り取り、90〜100℃で30分間付
加反応を行った。その後40〜45℃に冷却しフタル酸
0.19を加え、酸性条件下で還流脱水及び脱溶を行っ
た。この後、加熱残分が50チになる工うに調整した。
(Synthesis of BMF-3) Using the same apparatus as in the synthesis of BMF-1, 217.5 g of paraformaldehyde, 4449 n-butanol, and 126 g of melamine were weighed out, and an addition reaction was performed at 90 to 100° C. for 30 minutes. Thereafter, the mixture was cooled to 40 to 45°C, 0.19% of phthalic acid was added, and reflux dehydration and dissolution were performed under acidic conditions. After this, adjustments were made so that the amount remaining after heating was 50 inches.

このときの粘度はガードナー(25°C)でBであった
The viscosity at this time was B in Gardner (25°C).

BMF−1,BMF−2及びBMF−3のメラミン核1
個当たりの結合ホルムアルデヒド数、ブチルエーテル基
数及びメチロール基数並びに数平均分子量を表2に示す
Melamine core 1 of BMF-1, BMF-2 and BMF-3
Table 2 shows the number of formaldehyde bonds, the number of butyl ether groups, the number of methylol groups, and the number average molecular weight per unit.

但し、結合ホルムアルデヒド数は、仕込み量と亜硫酸ソ
ーダ法による未反応ホルムアルデヒド量の測定により求
め、ブチルエーテル基数はブタノールの仕込み量と内部
標準液として5ee−ブチルアルコールを使用したガス
クロマトグラフィーによる未反応のブタノールの測定に
より求め、メチロール基は、上記ブチルエーテル基数と
NMRスペクトルから求めた。また数平均分子量はゲル
透過クロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量
線を利用して行った。
However, the number of bound formaldehyde is determined by measuring the amount of unreacted formaldehyde using the sodium sulfite method, and the number of butyl ether groups is determined from the amount of butanol charged and unreacted butanol by gas chromatography using 5ee-butyl alcohol as an internal standard solution. The methylol group was determined from the above number of butyl ether groups and the NMR spectrum. Further, the number average molecular weight was determined by gel permeation chromatography using a standard polystyrene calibration curve.

比較例1 oxz  59とポリエステル樹脂159をテトラヒド
ロフラン140gに混合し、完全に溶解させた。得られ
た溶液をアプリケーターによりアルミニウム板(厚さ0
.1 mm )上に塗工し、90’i:で1時間乾燥し
て15μmの電荷輸送層を形成した。
Comparative Example 1 Oxz 59 and polyester resin 159 were mixed in 140 g of tetrahydrofuran and completely dissolved. The obtained solution was applied to an aluminum plate (thickness 0) using an applicator.
.. 1 mm) and dried at 90'i: for 1 hour to form a 15 μm charge transport layer.

次にr  H2POZOg、7クリル樹脂109及びテ
トラヒドロフラン83g、イングロパノール13gをボ
ールミル(日本化学陶業R3寸ポットミル)を用いて8
時間混練した。得られた顔料分散液を前記の電荷輸送層
の上にアプリケーターにより塗工し100℃で1時間乾
燥し厚さ約1.0μmの電荷発生層を形成した。
Next, r H2POZOg, 7 acrylic resin 109 g, tetrahydrofuran 83 g, and ingropanol 13 g were mixed using a ball mill (Nippon Kagaku Togyo R3 size pot mill).
Kneaded for hours. The resulting pigment dispersion was applied onto the charge transport layer using an applicator and dried at 100° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of about 1.0 μm.

比較例2〜3 τ−H5PC2,0g、 BMF −34,0g (固
形分でzo g )及びメチルアルコール94g1ボー
ルミルを用いて8時間混練した。得られた顔料分収液を
比較例1と同様に作製した電荷輸送層の上にアプリケー
ターにより塗工し厚さ約1.0μmの電荷発生層を形成
した。電荷発生層の乾燥条件を表3に示す。
Comparative Examples 2 to 3 2.0 g of τ-H5PC, 34.0 g of BMF (solid content: zo g), and 94 g of methyl alcohol were kneaded for 8 hours using a ball mill. The obtained pigment separation liquid was applied onto a charge transport layer prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using an applicator to form a charge generation layer having a thickness of about 1.0 μm. Table 3 shows the drying conditions for the charge generation layer.

比較例4 τ−H2PC2,0g、 BMF −32,49(固形
分で1.29)、  ポリビニルブチラール樹脂0.8
g及びメチルアルコール94.59をボールミルを用い
て8時間混練した。得られた顔料分散液を比較例1と同
様に作製した。電荷輸送層の上にアプリケーターにより
塗工し、160℃で3時間乾燥し厚さ約1.0μmの電
荷発生層を形成した。
Comparative example 4 τ-H2PC 2.0 g, BMF -32.49 (solid content 1.29), polyvinyl butyral resin 0.8
g and 94.59 g of methyl alcohol were kneaded for 8 hours using a ball mill. The resulting pigment dispersion was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. It was applied onto the charge transport layer using an applicator and dried at 160° C. for 3 hours to form a charge generation layer with a thickness of about 1.0 μm.

実施例1〜5 r  HzPC2,0g、表3に示す組成比ノフチルニ
ーテル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂及びポリビニ
ルアセタール樹脂の混合結合剤を固形分で′2..Og
及び全体の固形分が4重量%になるようにメチルアルコ
ールを加え、この混合物をボールミルを用いて8時間混
練した。但し、実施例3の場合に限り、メチルアルコー
ルとテトラヒドロフランを50対50の比率の混合浴媒
を用いた。得られた顔料分散液を比較例1と同様に作製
した電荷輸送層の上にアプリケーターにより塗工し、厚
さ約0.5〜10μmの電荷発生層を形成した。電荷発
生層の乾燥条件を表3に示す。
Examples 1 to 5 r HzPC2.0g, a mixed binder of nophthylnitered melamine/formaldehyde resin and polyvinyl acetal resin in the composition ratio shown in Table 3 was mixed with a solid content of '2.0g. .. Og
Then, methyl alcohol was added so that the total solid content was 4% by weight, and the mixture was kneaded for 8 hours using a ball mill. However, only in the case of Example 3, a mixed bath medium containing methyl alcohol and tetrahydrofuran in a ratio of 50:50 was used. The resulting pigment dispersion was applied using an applicator onto a charge transport layer prepared in the same manner as in Comparative Example 1 to form a charge generation layer having a thickness of about 0.5 to 10 μm. Table 3 shows the drying conditions for the charge generation layer.

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置(川口電機製5P−428)を用いて測定し、結
果を表3に示す。
The electrophotographic properties of the obtained electrophotographic photoreceptor were measured using an electrostatic recording paper tester (5P-428 manufactured by Kawaguchi Denki), and the results are shown in Table 3.

なお表中の初期電位V(1(V )はダイナミック測定
で正5KVのコロナを10秒間放電したときの電電電位
を示し、暗減衰(V、)はその後暗所において30秒間
放置したときの電位減衰率を示し、半減露光量(Eso
)は10 luxの白色光を照射し、を位が半分になる
までの光量値を示す。残留電位VRは10 luxの白
色光を30秒間照射した後の表面電位を示す。更に摩擦
試験機(スガ試験機製)を用いて、1を子写真感光体の
表面をガーゼで摺動し。
The initial potential V (1 (V)) in the table indicates the electrical potential when a positive 5KV corona is discharged for 10 seconds in dynamic measurement, and the dark decay (V, ) indicates the potential when left in a dark place for 30 seconds. Indicates the attenuation rate and half-exposure (Eso
) shows the light amount value until the 10 lux white light is irradiated and the value becomes half. The residual potential VR indicates the surface potential after irradiation with 10 lux white light for 30 seconds. Furthermore, using a friction tester (manufactured by Suga Test Instruments), 1 was slid on the surface of the child photoreceptor with gauze.

表面の摩耗傷が電荷発生層を通って、電荷輸送層に達す
るまでの摺動回数で耐摩耗性を評価した。
Wear resistance was evaluated by the number of times the surface was slid until the wear scratches passed through the charge generation layer and reached the charge transport layer.

また、得られた電子写真感光体の断片をφ80X300
Lのアルミニウム素管に貼りつけて画像評価機(正帯電
型、正規現像方式)で電荷発生層中の有機顔料の分散不
良、不均一に基づく黒べた部の白点、濃度むら、地肌汚
れ等の画質を評価した。その結果を表3に示す。
In addition, pieces of the obtained electrophotographic photoreceptor were
Attach it to a L aluminum tube and use an image evaluation machine (positive charging type, regular development method) to check for poor dispersion of the organic pigment in the charge generation layer, white spots on solid black areas due to non-uniformity, density unevenness, background stains, etc. The image quality was evaluated. The results are shown in Table 3.

比較例1は低温乾燥で電荷発生層が形成できるが、電荷
発生層中の顔料の分散が悪く不均一のため1画質が悪い
。比較例2及び3は本発明になる特定したメラミン樹脂
の範囲外のメラミン樹脂を電荷発生層の結合剤に用いた
場合であるが、やはり顔料の分散性が低く、それに対応
し画質も劣っている。また、電荷発生層の乾燥温度を低
くした場合(比較例2)Kはメラミン樹脂の硬化が不十
分なため、耐摩耗性が悪い。逆に、高温、長時間乾燥し
た場合(比較例3)耐摩耗性は向上するが。
In Comparative Example 1, a charge generation layer could be formed by drying at low temperature, but the image quality was poor because the pigment in the charge generation layer was poorly dispersed and nonuniform. Comparative Examples 2 and 3 are cases where a melamine resin outside the scope of the melamine resin specified in the present invention was used as a binder for the charge generation layer, but the pigment dispersibility was still low and the image quality was correspondingly poor. There is. Furthermore, when the drying temperature of the charge generation layer was lowered (Comparative Example 2), the abrasion resistance of K was poor because the melamine resin was insufficiently cured. On the other hand, when drying at high temperature for a long time (Comparative Example 3), the abrasion resistance improves.

感光体の他の材料の熱劣化のために、電子写真特性の低
下、特に半減露光量及び残留電位の増大がみられ、その
ために画像には新たに地肌汚れが発生した。比較例4は
電荷発生層の結合剤に本発明になる特定したメラミン樹
脂の範囲外のメラミン樹脂と特定したポリビニルアセタ
ール樹脂を用いた場合であるが、比較例1〜3に比べ分
散性が向上するため、濃度むらや黒べた部の白点等の画
像欠陥は減少している。しかし電荷発生層の乾燥に高温
、長時間を要するため、比較例3と同様に半減露光量及
び残留電位の増加が著しく、地肌汚れの多い画イ象にな
る。
Due to thermal deterioration of other materials of the photoreceptor, deterioration of electrophotographic properties, particularly an increase in half-decreased exposure and residual potential, was observed, and as a result, new background stains appeared in the image. Comparative Example 4 is a case where a melamine resin outside the scope of the melamine resin specified in the present invention and a specified polyvinyl acetal resin were used as the binder of the charge generation layer, but the dispersibility was improved compared to Comparative Examples 1 to 3. As a result, image defects such as density unevenness and white spots in solid black areas are reduced. However, since drying of the charge generation layer requires a high temperature and a long time, as in Comparative Example 3, the half-reduced exposure amount and the residual potential increase significantly, resulting in an image with a lot of background stains.

それに対し1本発明になる実施例1〜5の感光体は、■
電荷発生層中の顔料が均一に分散していること、■低温
、短時間で電荷発生層の乾燥ができるため電子写真特性
が良好になることなどの理由から画像欠陥のない良好な
画像が得られる。また、耐摩耗性も高いため、耐刷寿命
の長い感光体が得られることがわかる。
On the other hand, the photoreceptors of Examples 1 to 5 according to the present invention were:
Good images without image defects can be obtained because the pigment in the charge generation layer is uniformly dispersed, and the electrophotographic properties are improved because the charge generation layer can be dried at low temperatures and in a short time. It will be done. It is also understood that since the abrasion resistance is high, a photoconductor with a long printing life can be obtained.

また、比較例1〜4及び実施例1〜8の電子写真感光体
を画像評価機を用いて連続印字テストを行ない9画質が
低下するまでの耐刷寿命を評価した。その結果、前記し
た耐摩耗性と耐刷寿命とは相関があり、比較例に示した
電子写真感光板は総じて耐刷寿命が500枚以下であっ
た。これに対し、実施例に示す電子写真感光板は、いず
れも15、 OO0枚の連続テストを行なっても画質の
低下は見られず耐刷寿命の制いことが確認された。
Further, the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 to 8 were subjected to a continuous printing test using an image evaluation machine, and the printing life until the image quality deteriorated was evaluated. As a result, there was a correlation between the above-described wear resistance and printing life, and the electrophotographic photosensitive plates shown in the comparative examples generally had a printing life of 500 sheets or less. On the other hand, in the electrophotographic photosensitive plates shown in Examples, no deterioration in image quality was observed even after continuous testing of 15,000 sheets, and it was confirmed that the printing life was limited.

(発明の効果) 本発明になる電子写真感光体は、特定のブチルエーテル
化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂及びポリビニルアセ
タール樹脂を結合剤に用いた電荷発生層を正孔移動型の
電荷輸送層の上に積層した偽造を有することを特徴とし
ている。
(Effects of the Invention) The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a charge generation layer using a specific butyl etherified melamine/formaldehyde resin and polyvinyl acetal resin as a binder, and is laminated on a hole transfer type charge transport layer. It is characterized by having forgery.

この結果、電荷発生層に特定の結合剤を用いることによ
り、■顔料の分散性が著しく向上すること、■低編、短
時間の乾燥で電荷発生層が形成できるため、材料の熱劣
化のない良好な電子写真特性を有することなどの理由か
ら画像欠陥のない優れた画像を得ることができる。また
、耐摩耗性が高いため、耐刷寿命の長い感光体が得られ
る。
As a result, by using a specific binder in the charge generation layer, 1) the dispersibility of the pigment is significantly improved, and 2) the charge generation layer can be formed with low knitting and short drying time, so there is no thermal deterioration of the material. Excellent images without image defects can be obtained because of the good electrophotographic properties. Furthermore, since the abrasion resistance is high, a photoreceptor with a long printing life can be obtained.

更に、電荷輸送層の上に電荷発生層を積層していること
から、正帯電型感光体として使用できるため、コロナ帯
電時のオゾン発生量が少なく環境汚染の少ない印字シス
テムに適用できるという特長を有している。
Furthermore, since the charge generation layer is laminated on the charge transport layer, it can be used as a positively charged photoreceptor, so it has the advantage of generating less ozone during corona charging and can be applied to printing systems with less environmental pollution. have.

1゛−よ−一二一゛1゛-yo-121゛

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、導電層(A)の上に電子供与性化合物からなる電荷
輸送性物質を含む電荷輸送層(B)並びに電荷を発生す
る有機顔料及び数平均分子量が1500以下であり、メ
ラミン核1個当たりの結合ホルムアルデヒド数が2〜4
個で、メチロール基数が1〜2個であるブチルエーテル
化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂とポリビニルアセタ
ール樹脂の硬化物を含む電荷発生層(C)を順次積層し
てなる正帯電型電子写真感光体。 2、電荷を発生する有機顔料がτ、τ′、η及びη′型
無金属フタロシアニンのうち少なくとも1種である特許
請求の範囲第1項又は第2項記載の正帯電型電子写真感
光体。
[Scope of Claims] 1. A charge transport layer (B) containing a charge transport substance made of an electron donating compound on the conductive layer (A), an organic pigment that generates a charge, and a number average molecular weight of 1500 or less. , the number of bound formaldehydes per melamine nucleus is 2 to 4.
A positively charged electrophotographic photoreceptor comprising a charge generating layer (C) containing a cured product of a butyl etherified melamine/formaldehyde resin having 1 to 2 methylol groups and a cured polyvinyl acetal resin. 2. The positively charged electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the organic pigment that generates a charge is at least one of τ, τ', η, and η' type metal-free phthalocyanines.
JP5144685A 1985-03-14 1985-03-14 Positively electrifiable type electrophotographic sensitive body Granted JPS61210361A (en)

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JP5144685A Granted JPS61210361A (en) 1985-03-14 1985-03-14 Positively electrifiable type electrophotographic sensitive body

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JP (1) JPS61210361A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988002880A1 (en) * 1986-10-20 1988-04-21 Konica Corporation Photosensitive member
JPS63267949A (en) * 1987-04-24 1988-11-04 Minolta Camera Co Ltd Separated function type photosensitive body
EP0608484A1 (en) * 1993-01-28 1994-08-03 Hewlett-Packard Company Reusable, positive-charging organic photoconductor containing phthalocyanine pigment, hydroxy binder and silicon stabilizer with superior surface release characteristics

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988002880A1 (en) * 1986-10-20 1988-04-21 Konica Corporation Photosensitive member
JPS63267949A (en) * 1987-04-24 1988-11-04 Minolta Camera Co Ltd Separated function type photosensitive body
EP0608484A1 (en) * 1993-01-28 1994-08-03 Hewlett-Packard Company Reusable, positive-charging organic photoconductor containing phthalocyanine pigment, hydroxy binder and silicon stabilizer with superior surface release characteristics

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Publication number Publication date
JPH037935B2 (en) 1991-02-04

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