JPS61200497A - Removal of contamination due to radioactive material - Google Patents

Removal of contamination due to radioactive material

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JPS61200497A
JPS61200497A JP4174685A JP4174685A JPS61200497A JP S61200497 A JPS61200497 A JP S61200497A JP 4174685 A JP4174685 A JP 4174685A JP 4174685 A JP4174685 A JP 4174685A JP S61200497 A JPS61200497 A JP S61200497A
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JP
Japan
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radioactive
water
paint
contamination
peelable
Prior art date
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Pending
Application number
JP4174685A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
藤原 康洋
安福 総一郎
裕史 雨皿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は放射性物質による汚染の除去方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] This invention relates to a method for removing contamination by radioactive substances.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、原子力発電所の管理区域のような環境下において
は、空気または水に含まれている浮遊物が次第に放射化
されて放射能を帯び、設備装置類または治工具類の表面
に付着して溜り、それが剥離、脱落、または接触物に付
着したまま他の場所に移動したりして、汚染場所を拡大
することがしばしばある。したがって、このような汚染
の原因となる放射性物質の付着や堆積の防除方法が数多
く開発された。その主な方法を列挙すれば以下のように
なる。
Conventionally, in an environment such as a controlled area of a nuclear power plant, suspended matter contained in the air or water becomes radioactive and becomes radioactive, and adheres to the surface of equipment or tools. Accumulation often spreads to contaminated areas by flaking, falling off, or moving to other areas while adhering to objects it comes in contact with. Therefore, many methods have been developed to prevent the adhesion and accumulation of radioactive substances that cause such contamination. The main methods are listed below.

■ 溶解法: 強酸または強アルカリの溶液に汚染物を浸漬して、金属
表面を溶解した後水洗する工程を反復する方法であるが
、たとえばゴム製品、塗装品等の非金属に対しては適用
できないばかりでなく、溶液槽内に投入可能の大きさの
ものに制約され、廃液処理も容易でない。
■ Dissolution method: This is a method in which the contaminated material is immersed in a strong acid or strong alkali solution, the metal surface is dissolved, and the process of washing with water is repeated. However, it is not applicable to non-metallic products such as rubber products and painted products. Not only is this not possible, but it is also limited by the size that can be put into the solution tank, and waste liquid treatment is not easy.

■ ブラスト法: はう酸の結晶または氷の粒子を高圧水に混合し、金属表
面に噴射し、汚染物を金属表面の一部と共に削り落す方
法であるが、この方法は金属以外のものに適用しても効
果は小さく、また廃液も大量に発生して後処理が大損り
なものとなる。
■ Blasting method: This is a method in which acid crystals or ice particles are mixed with high-pressure water and sprayed onto the metal surface to scrape off the contaminants along with a portion of the metal surface. Even when applied, the effect is small, and a large amount of waste liquid is generated, making post-treatment a major waste.

■ 電解法: 弱酸性の溶液中で汚染した金属表面を電解研磨する方法
であるが、非金属には適用できず、電解槽に入る大きさ
のものに制約されること、および廃液の処理が容易でな
い。
■ Electrolytic method: This is a method of electrolytically polishing contaminated metal surfaces in a weakly acidic solution, but it cannot be applied to non-metals, is limited to the size that can fit in an electrolytic tank, and requires treatment of waste liquid. It's not easy.

■ 超音波法: 汚染物に超音波を当て、微細な振動によって付着物を脱
落させる方法であるが、この方法は水中でしか使えず、
したがって水槽の大きさによって処理されるものの大き
さは制約され、また効果もルーズ汚染(付着の程度が頑
固でない汚染)程度のものにしか期待できない。
■Ultrasonic method: This is a method in which ultrasonic waves are applied to contaminated objects and the deposits are removed by minute vibrations, but this method can only be used underwater.
Therefore, the size of what can be treated is limited by the size of the water tank, and the effect can only be expected on loose contamination (contamination that is not stubbornly adhered).

■ バブリング法(泡立て法): 汚染物を入れた水槽の底部から、空気または水蒸気の泡
を噴射させ、泡とそれによって発生する水流の作用で付
着物を脱落させる方法であるが、この方法も当然のこと
ながら水中でしか使用できず、水槽の大きさで処理物の
大きさは制約され、またルーズ汚染にしか適用できない
■ Bubbling method: This is a method in which air or water vapor bubbles are injected from the bottom of a water tank containing contaminated substances, and the adhered substances are removed by the action of the bubbles and the water flow generated by the bubbles. Naturally, it can only be used underwater, the size of the material to be treated is limited by the size of the aquarium, and it can only be applied to loose contamination.

■ ストリッパブルペイント法(可剥性塗料法):汚染
物表面に可剥性塗料を塗布し、乾燥して塗膜を形成し、
内面に汚染を付着させてこの塗膜を剥離する方法である
が、塗膜に汚染を付着させるには物理的なものと、キレ
ートの作用機構を付与した塗料を用いる化学的なものと
がある。しかし、前者すなわち物理的なものはルーズ汚
染、また後者すなわち化学的なものはフィックス汚染(
ルーズ汚染よりも強固)を中心にそれぞれ適合するもの
であって、両者を等しく満足させるものではないO その他、水洗法、拭浄法、切削法等があるが、それぞれ
問題点を有している。
■ Strippable paint method: A strippable paint is applied to the surface of the contaminated object and dried to form a film.
This is a method of attaching contaminants to the inner surface and then peeling off the paint film, but there are two methods of attaching contaminants to the paint film: physical methods and chemical methods using paints with a chelate action mechanism. . However, the former, physical, is loose pollution, and the latter, chemical, is fixed pollution.
There are other methods such as washing with water, wiping, cutting, etc., but each method has its own problems.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

以上のように、数多くの汚染防除方法が開発されている
と言っても、処理される汚染物の大きさが、処理槽の大
きさに制約されたり、逆に処理設備が大損りなものとな
ったり、処理後の廃液が大量に発生しそのための複雑な
対策が要求されたり、さらには汚染の態様が充分に考慮
されていないために汚染防除効果が発揮されなかったり
して、未だに満足できる汚染防除方法は見出されていな
い。
As mentioned above, even though many pollution control methods have been developed, the size of the pollutants to be treated may be limited by the size of the treatment tank, or conversely, the treatment equipment may be seriously damaged. In some cases, a large amount of waste liquid is generated after treatment, which requires complicated countermeasures, and furthermore, the pollution control effect is not achieved because the mode of contamination is not sufficiently considered. No method of control has been found.

この発明はこのような諸欠点を解消することを技術的課
題とするものである。
The technical object of the present invention is to eliminate these various drawbacks.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記の問題点を解決するために、この発明は放射性・物
質で汚染された表面に、pH値を3〜6に調整したアニ
オン性界面活性剤水溶液を塗布した後、ポリビニルアル
コール系のキレートポリマーを主成分とする可剥性を有
するアニオン性水性塗料を塗布し、この塗膜が固化すれ
ばこれを剥離し、さらに合成ゴム系水性エマルジョンを
塗布して、可剥性の有機絶縁皮膜を形成することを特徴
とする放射性物質の汚染防除方法を提供するものであり
、以下その詳細を述べる。
In order to solve the above problems, this invention applies an anionic surfactant aqueous solution whose pH value is adjusted to 3 to 6 on a surface contaminated with radioactive materials and substances, and then applies a polyvinyl alcohol-based chelate polymer. An anionic water-based paint with peelability as the main component is applied, and once this paint film has solidified, it is peeled off, and a synthetic rubber-based water-based emulsion is further applied to form a peelable organic insulating film. The present invention provides a method for preventing contamination of radioactive substances, which is characterized by the following, and the details thereof will be described below.

まず、この発明は放射性物質で汚染された設備装置類ま
たは治工具類等の表面に、pH値を3〜6に調整したア
ニオン性界面活性剤水溶液を塗布すル第一工程と、ポリ
ビニルアルコール系のキレートポリマーを主成分とする
可剥性を有するアニオン性水性塗料を塗布し、この塗膜
を乾燥固化させて剥離する第二工程と、さらに前記塗膜
を剥離した後の表面に合成ゴム系水性エマルジョンを塗
布して可剥性の有機絶縁皮膜を形成する第三工程との三
つの工程から成立つ。
First, this invention involves a first step of applying an aqueous anionic surfactant solution with a pH value of 3 to 6 on the surface of equipment, tools, etc. contaminated with radioactive materials, and a polyvinyl alcohol based aqueous solution. A second step is to apply a peelable anionic water-based paint containing a chelate polymer as a main component, dry and solidify this paint film, and then peel it off. It consists of three steps, including the third step of applying an aqueous emulsion to form a peelable organic insulating film.

ここで、実用の発電用原子炉の主流は軽水炉であり、加
圧水型原子炉と沸騰水型原子炉と番と大別されるが、こ
れら軽水炉においては、炉心で発生した熱の除去のため
の冷却材および中性子の減速のための水が使用されてい
る。放射性汚染物質は前記の冷却材と接触する構成材の
腐食生成物が一次系に放出され、これが放射化されて蓄
積されるものであって、水に可溶の放射性金属イオン(
O電荷)からなるものと、水に不溶の放射性金属酸化物
(クラッドと呼ばれ、系の水素イオン濃度pHに依存す
る電荷を有し、たとえばpH6〜8の炉水中における金
属酸化物は0またはe電荷である)からなるものとに別
けられる。
The mainstream of practical nuclear reactors for power generation is light water reactors, which are roughly divided into pressurized water reactors and boiling water reactors. Water is used as a coolant and for neutron moderation. Radioactive contaminants are the corrosion products of the constituent materials that come into contact with the coolant, which are released into the primary system, are activated and accumulate, and are composed of water-soluble radioactive metal ions (
O charge) and water-insoluble radioactive metal oxides (called cladding, which have a charge that depends on the hydrogen ion concentration pH of the system; for example, metal oxides in reactor water with a pH of 6 to 8 have a 0 or e charge).

よって、この発明においては、蓄積された汚染物質の特
性および態様を考慮して、第一工程において付着物を浮
遊しやすい状態、すなわち、クラッド表面電荷を■に変
換させるためにpHを3〜6に調整し、湿潤能力および
可溶化能力の大きいアニオン性界面活性剤を塗布してそ
のミセル効果によってクラッドを親水性にする。ついで
、第二工程において、■電荷の金属イオンを塗膜中に引
き込み、これを化学的に捕捉するとともに可溶性クラッ
ドをもイオン的に吸着させた塗膜を剥離する。
Therefore, in this invention, taking into consideration the characteristics and mode of the accumulated contaminants, in the first step, the pH is set to 3 to 6 in order to make the deposits more likely to float, that is, to convert the cladding surface charge to Anionic surfactants with high wetting and solubilizing abilities are applied to make the cladding hydrophilic through its micelle effect. Then, in the second step, metal ions with a charge of (1) are drawn into the coating film, these are chemically captured, and the coating film on which the soluble cladding has also been ionically adsorbed is peeled off.

塗膜を剥離した後の表面は活性化状態にあるので、さら
に第三工程において大気中に浮遊する放射性塵埃のイオ
ン化吸着を防止するための絶縁機能を有する可剥性の塗
膜を形成する。
Since the surface after the coating film is peeled off is in an activated state, a peelable coating film having an insulating function to prevent the ionization and adsorption of radioactive dust floating in the atmosphere is further formed in the third step.

なお、第一工程において、界面活性剤溶液のpH値を調
整するに際しては、たとえばシュウ酸、クエン酸、アス
コルビン酸、ホウ酸、EDTA(2Na)のような酸を
用いればよく、アニオン性界面活性剤には、たとえばド
デシルベンゼンスルホネート(DBS)、ブチルオクチ
ルベンゼンスルホネート、アセチレンジオールなどを使
用すればよい。また、第二工程におけるキレートポリマ
ーは分子中に金属と錯体を形成する供与体原子をもった
キレート高分子配位子であり、ポリビニルアルコールを
エーテル化し、誘導したものを用いたキレートポリマー
トして、ポリビニルアルコール系、脂肪族ジオール系ポ
リカルボニル系、芳香族ヒドロキシカルボニル系、ポリ
カルボン酸系等の高分子配位子のようなものを例示する
ことができる。このようなキレートポリマーを主成分と
するアニオン性水性塗料とはアクリロニトリルとブチル
アクリレートとの混合物に開始剤としてアゾ化合物、ペ
ルオキシド化合物、クメン等のラジカル重合開始剤で重
合した水性エマルジョン樹脂30〜50部に、ポリビニ
ルアルコール系のキレートポリマー70〜50部を配合
し、さらに汚染物や塗付面への濡れをよくするために、
界面活性剤(たとえばアニオン系またはノニオン系のも
の)をミセル濃度の1〜4倍加えて塗料化したものであ
り、この塗料にはたとえば酸化チタン、カーボンブラッ
ク等の着色顔料を始めとする充填剤、添加剤等を配合し
ても、この発明に支障を来たすことはない。さらに第三
工程において使用する水性エマルジョン塗料は、硬化後
に形成される皮膜が絶縁性であり、適度の弾性、引張り
強さを有し、可剥性のものであることが必要であること
から、合成ゴム系、たとえばアクリルゴム系のものを例
として挙げることができる。そして、各工程で使用され
る塗布剤、塗料等の濃度および塗布量は特に限定される
ものではなく、汚染度によって適宜調整すればよく、ま
た、塗布方法も対象物体の形状、大きさ等に応じて、通
常の塗装方法の中から適宜選択すればよい。
In addition, in the first step, when adjusting the pH value of the surfactant solution, an acid such as oxalic acid, citric acid, ascorbic acid, boric acid, or EDTA (2Na) may be used. As the agent, for example, dodecylbenzenesulfonate (DBS), butyloctylbenzenesulfonate, acetylene diol, etc. may be used. In addition, the chelate polymer used in the second step is a chelate polymer ligand that has a donor atom that forms a complex with a metal in its molecule, and is a chelate polymer that is derived by etherifying polyvinyl alcohol. Examples include polymeric ligands such as polyvinyl alcohol, aliphatic diol, polycarbonyl, aromatic hydroxycarbonyl, and polycarboxylic acid. Anionic water-based paints containing such chelate polymers as main components are 30 to 50 parts of a water-based emulsion resin polymerized with a radical polymerization initiator such as an azo compound, peroxide compound, or cumene as an initiator to a mixture of acrylonitrile and butyl acrylate. 70 to 50 parts of a polyvinyl alcohol-based chelate polymer is added to the product, and in order to improve the wettability of the contaminated material and the surface to be coated,
It is made into a paint by adding a surfactant (for example, an anionic or nonionic one) to a concentration of 1 to 4 times the micelle concentration, and this paint contains fillers such as coloring pigments such as titanium oxide and carbon black. Even if , additives, etc. are blended, this invention will not be hindered. Furthermore, the water-based emulsion paint used in the third step needs to have an insulating film formed after curing, have appropriate elasticity and tensile strength, and be peelable. Examples include synthetic rubbers, such as acrylic rubbers. The concentration and amount of coating agent, paint, etc. used in each process are not particularly limited, and may be adjusted as appropriate depending on the degree of contamination, and the coating method also depends on the shape, size, etc. of the target object. Depending on the situation, an appropriate coating method may be selected from among the usual coating methods.

この発明は、第一工程において、表面に付着した放射性
物質の電気的特性を変化させ、放射性イオン化物質およ
び放射性酸化物を、付着している表面から遊離しやすい
状態に変え、第二工程において、塗料が乾燥固化する過
程で放射性イオン化物質をキレート化し化学的に捕捉し
、同時に放射性酸化物を可溶化させ物理的に吸着させた
乾燥塗膜を剥離することによって物体表面に付着してい
た放射性汚染物質を完全に取り除き、第三工程において
、再度の汚染を防止して非汚染状態を長期間維持する作
用を及ぼすのである。
In the first step, this invention changes the electrical characteristics of the radioactive substance attached to the surface, changing the radioactive ionized substance and radioactive oxide into a state in which they are easily released from the surface to which they are attached, and in the second step, In the process of drying and solidifying the paint, radioactive ionized substances are chelated and chemically captured, and at the same time radioactive oxides are solubilized and physically adsorbed.The dried paint film is then peeled off, resulting in radioactive contamination that has adhered to the surface of objects. The substance is completely removed, and in the third step, it prevents contamination again and maintains a non-contaminated state for a long period of time.

〔効果〕〔effect〕

上述のとおり、この発明の方法によれば、対象物体の材
質は金属に限らず、ゴム、合成樹脂であっても何等支障
はなく、従来法が適用できなかったゴム製品であっても
、また塗装されたものであっても充分防除効果を発揮す
ることができる。さらに、処理のための設備の大型化や
廃液等に伴う配慮等を全く必要としないのでこの意義は
きわめて大きいと言えよう。なお、この発明における第
一工程および第三工程は、この発明の第二工程以外の除
染方法に対する前処理および後処理としてそれぞれ利用
しても、それなりの効果を充分に発揮し、きわめて有効
である。
As mentioned above, according to the method of the present invention, the material of the target object is not limited to metal, but there is no problem even if it is rubber or synthetic resin, and even if it is a rubber product to which conventional methods cannot be applied. Even if it is painted, it can exhibit a sufficient pest control effect. Furthermore, this method is of great significance since it does not require any increase in the size of treatment equipment or consideration for waste liquid. Furthermore, the first step and the third step in this invention can be used as a pre-treatment and a post-treatment for decontamination methods other than the second step of this invention, respectively, and still exhibit sufficient effects and are extremely effective. be.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 放射性汚染物の汚染表面に、pH値を3〜6に調整した
アニオン性界面活性剤水溶液を塗布した後、ポリビニル
アルコール系のキレートポリマーを主成分とする可剥性
を有するアニオン性水性塗料を塗布し、この塗料によつ
て形成された塗膜の固化を待つてこれを剥離し、さらに
合成ゴム系水性エマルジョンを塗布して、可剥性の有機
絶縁皮膜を形成することを特徴とする放射性物質による
汚染の除去方法。
After applying an anionic surfactant aqueous solution with a pH value of 3 to 6 on the contaminated surface of radioactive contaminants, a peelable anionic water-based paint containing polyvinyl alcohol-based chelate polymer as the main component is applied. A radioactive substance characterized by: waiting for the coating film formed with this paint to solidify, peeling it off, and further applying a synthetic rubber-based aqueous emulsion to form a peelable organic insulating film. How to remove contamination by.
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