JPS6120026A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide photographic sensitive materialInfo
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- JPS6120026A JPS6120026A JP14109084A JP14109084A JPS6120026A JP S6120026 A JPS6120026 A JP S6120026A JP 14109084 A JP14109084 A JP 14109084A JP 14109084 A JP14109084 A JP 14109084A JP S6120026 A JPS6120026 A JP S6120026A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な陰画像形成用写真感光44刺に関し、
さらに詳しくは、高感1夛二、高コントラストで最筒磯
度の高い陰画像を得る新規な陰画1象形成用写真感元材
料に関するものでン)る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a novel photosensitive 44-strip for forming negative images;
More specifically, the present invention relates to a novel photographic material for forming a negative image, which produces a negative image with high sensitivity, high contrast, and the highest degree of sharpness.
(従来技術)
ハロゲン化銀写真感光材料に不可欠な鋏は、その供給が
減少1〜でいる一方で、需弗が増大17、枯渇が心配さ
れている天然資源の一つであり当業界では、省銀量化の
試みが積極的に外されている。(Prior art) Scissors, which are essential for silver halide photographic materials, are one of the natural resources that is at risk of depletion.While the supply is decreasing,17 the demand is increasing17. Attempts to save and quantify silver are being actively rejected.
例えば、その−例として物理現像核を利用した銀塩拡散
転写法(A 、Rott’ E、Wegde著、Pho
tographic 5ilver Halide D
iffusion Process (Focal P
reas London 1972)がある。該方法は
転写像のカバリングパワー(銀核機力)が非常に高いた
め少険のハロゲン化銖にてより高い着色濃度の写真画像
か得られ、且つ感瓢鮮鋭性にも優れるため極めて南用な
画像形成法として知られている。For example, the silver salt diffusion transfer method using physical development nuclei (A, Rott'E, Wegde, Pho
tographic 5ilver Halide D
iffusion Process (Focal P
reas London 1972). This method has a very high covering power (silver nuclear power) of the transferred image, so it is possible to obtain a photographic image with higher color density using a less dangerous halogenated iron, and it also has excellent sharpness, so it is extremely popular. It is known as an image forming method.
し〃・しながら、上記方法は、ネガ−ポジ型拡散転写法
でろって、最終的に得られる画像がポジ画像であるため
ネガ像を形成する本発明の目的には不向さである。However, even though the above method is a negative-positive diffusion transfer method, the final image obtained is a positive image, so it is not suitable for the purpose of the present invention of forming a negative image.
一方、特開昭54−48544号公報によれば、銀塩拡
散転写法によシ最終的に陰画像を得るための感光材料と
して、支持体上に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)金
属塩の粒子で、該金属塩は(1)よシ易溶性であり、且
つ難溶化剤にて該粒子の表面を難溶化せしめられた全域
塩粒子、(3)物理現像核を含有する!−からなる与真
感元拐料が提案されている。On the other hand, according to JP-A No. 54-48544, as a photosensitive material for finally obtaining a negative image by a silver salt diffusion transfer method, (1) photosensitive silver halide, (2) ) Particles of a metal salt, the metal salt containing (1) highly soluble and full-area salt particles whose surfaces have been made difficult to solubilize with an agent that makes them difficult to solubilize, and (3) physical development nuclei. ! - has been proposed.
この感光刊料は、陰画像を得るために、ハロゲン化銀還
元剤(例えば、現像生薬)と金属塩の溶剤(例えば、亜
硫酸塩、チオ宿C酸塩、チオシアン酸塩等)とを含む物
理現像液にて処理する写真感光材料に関するものである
。This photosensitive printing material contains a silver halide reducing agent (e.g. developing herbal medicine) and a metal salt solvent (e.g. sulfite, thioester C salt, thiocyanate, etc.) to obtain a negative image. This invention relates to photographic materials that are processed with a developer.
Cのような熱光I料を用いて画像を形成すると、未現像
部に着色が出やすいとか、未露光部にカブリを発生し易
いという欠点があり、特に、支持体がバライタ紙、ポリ
エチレン被榎紙等の不透明支持体である場合にこれらの
欠点、特に着色は目立ち易くなり、実用上問題となるこ
とを本発明らは見出した。When an image is formed using a thermophotonic I material such as C, there are disadvantages such as coloring in undeveloped areas and fogging in unexposed areas. The present inventors have discovered that when an opaque support such as Enoki paper is used, these defects, particularly coloring, become more noticeable and become a practical problem.
また、上記写真感光材料においては、写真i[!Il像
の色調が赤味を帯びる欠点がある。In addition, in the above photographic material, Photo i [! There is a drawback that the color tone of the Il image is reddish.
(発明が解決しようとする問題点)
従って本発明の目的は、上記の欠点を改良することにあ
る。即ち、本発明の第1の目的は、現像に際し、未露光
部のカブリの発生が少ないノ・ロゲン化銀写真感光材料
を提供することにあり、第2の目的は、物理現像核によ
る未現像部の着色のないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。さらに第3の目的は従来よシ少ない
塗布銀量にて高コントラストで、最高11度が高く、か
つ、ニュートラルな色調を有する陰画像の得られる省鎖
されたノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks. That is, the first object of the present invention is to provide a silver halogenide photographic material in which less fog occurs in unexposed areas during development, and the second object is to provide a silver halogenide photographic material that causes less fogging in unexposed areas during development. An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material free from coloring. Furthermore, the third objective is to create a chain-reduced silver halogenide photographic light-sensitive material that can produce negative images with high contrast, high maximum 11 degrees, and neutral tone with a smaller amount of coated silver than conventional methods. It is about providing.
(問題点を解決するだめの手段)
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、上記本発明の目的は、支持体上に(1)感光性ハ
ロゲン化@(2)前記感光性ハロゲン化銀より易溶性で
、且つ難溶化剤にて表面を難溶化せしめられた金属塩の
粒子および(3)下記一般式で示される化合物の少なく
とも1種を含有し物理現像核を実質的に含有しない層を
塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料を使用すること
によって、達成し得ることを見い出した。(Means for Solving the Problems) The present inventors have conducted intensive research to achieve the above object. ) Particles of a metal salt that is more easily soluble than the photosensitive silver halide and whose surface has been made difficult to solubilize with an insoluble agent; and (3) physical development nuclei containing at least one compound represented by the following general formula. It has been found that this can be achieved by using a silver halide photographic light-sensitive material coated with a layer substantially containing no.
式中、Yは−CO−または一8O2−を表わし、R1は
置換基を有してもよく、置換基を含めて炭素原子数1〜
12の直鎖または分岐のアルキル基ま・たけ置換基を有
してもよく、置換基を含めて炭素原子数6〜18のアリ
ール基を表わし、またR2は置換基を有してもよく、置
換基を含めて炭素原子数1〜5の直鎖または分岐のアル
キル基を表わし、Xは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム基を衣わす。In the formula, Y represents -CO- or -8O2-, and R1 may have a substituent, and has 1 to 1 carbon atoms including the substituent.
12 linear or branched alkyl groups may have a substituent, represent an aryl group having 6 to 18 carbon atoms including substituents, and R2 may have a substituent, It represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms including substituents, and X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium group.
上記R+で表わされるアルキル基は、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、t−ブチル基等であり、置換基
としては、低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基等) 、C00Rs、−8O3R3(ここ
でR3はメチル基、エチル基、郷の低級アルキル基又は
アルカリ金属イオンでめる)、−0R4(ここでR4は
メチル基、エチル基等の低級アルキル基である)等を埜
げることができる0またR1が表わすアリール基として
は、例えばフェニル基があり、置換基としては−COO
H,、−C00Rs 、OR< (ここでR3およびR
4は前記アルキル基の置換基の場合と同じ基である)等
を挙げることができる。The alkyl group represented by R+ above is, for example, a methyl group,
Ethyl group, propyl group, t-butyl group, etc., and substituents include lower alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, etc.), C00Rs, -8O3R3 (here R3 is methyl group, ethyl group, As an aryl group represented by 0 or R1, which can contain a lower alkyl group or an alkali metal ion), -0R4 (where R4 is a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group), etc. For example, there is a phenyl group, and the substituent is -COO
H,, -C00Rs, OR< (where R3 and R
4 is the same group as in the case of the substituent of the alkyl group).
さらにR2が表わすアルキル基は、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、t−ブチル基等であり、置換基と
しては、前記のR1が表わすアルキル基の置換基の場合
と同じ基を挙げることができる。Furthermore, the alkyl group represented by R2 is, for example, a methyl group, ethyl group, propyl group, t-butyl group, etc., and the substituents include the same groups as those for the alkyl group represented by R1 above. can.
Xが表わすアルカリ金属原子としては、例えばナトリウ
ム原子、カリウム原子等を挙げることができる。Examples of the alkali metal atom represented by X include sodium atom and potassium atom.
次に、本発明において用いられる前記一般式で表わされ
る化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれら
化合物に限定されるものではない。Next, typical examples of the compound represented by the above general formula used in the present invention will be described, but the present invention is not limited to these compounds.
(例示化合物)
翰 NHCOCH2CH2COOC21(6これら
本発明に用いることのできる化合物は、特公昭46−1
4433号公報に示される方法に準じて容易に合成する
ことができる。(Exemplary compounds) NHCOCH2CH2COOC21 (6) These compounds that can be used in the present invention are listed in Japanese Patent Publication No. 46-1
It can be easily synthesized according to the method disclosed in Japanese Patent No. 4433.
次に、本発明に係る感光性ハロゲン化銀について述べれ
は本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀あるい
は、これらの混合物が包含されるが好ましくは、沃化銀
を含有する塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いるの
が良く、特に50モルチ以下の沃化銀を含む沃塩化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀が本発明において好適である。Next, the photosensitive silver halide according to the present invention will be described. Examples of the photosensitive silver halide used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide. Alternatively, mixtures of these may be included, but it is preferable to use silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide containing silver iodide, particularly containing 50 molt or less of silver iodide. Silver iodochloride,
Silver iodobromide and silver chloroiodobromide are preferred in the present invention.
また、本発明において用いられる上記の感光性ハロゲン
化銀を含有する写真乳剤は、通常行われる製法をはじめ
種々の製法、例えば、特公昭46−7772号公報に記
載の方法、あるいは、米国特許第2,592,250号
明細書に記載されている所謂コンバージョン乳剤法、例
えば、シングルジェット法、およびダブルジェット乳剤
法等により調製される。The photosensitive silver halide-containing photographic emulsion used in the present invention can be manufactured by various manufacturing methods including the usual manufacturing method, for example, the method described in Japanese Patent Publication No. 46-7772, or the method described in U.S. Pat. It is prepared by the so-called conversion emulsion method described in No. 2,592,250, such as the single jet method and the double jet emulsion method.
また、本発明に用いるハロゲン化銀粒子は種々の晶癖を
有するもの、例えば(111)面を有する所謂八面体構
造を有するもの、あるいは、(100)面を有する立方
体構造を有するもの、あるいは、特開昭48−5423
号公報に記載されている(110)面を有するハロゲン
化銀等公知のものが包含される。Further, the silver halide grains used in the present invention have various crystal habits, for example, those having a so-called octahedral structure having a (111) plane, or those having a cubic structure having a (100) plane, or Japanese Patent Publication No. 48-5423
Known silver halides having a (110) plane as described in the above publication are included.
げ、チオ尿素、チオ硫酸ナトリウム等の硫黄増感剤、例
えば、特公昭44−15748号公報、米国特許第1,
623,4.99号明細書に記載されている如き、活性
、あるいは不活性のセレン増感剤、例えば、金化合物、
パラジウム化合物、プラチニウム化合物、イリジウム化
合物の貴金属増感剤などの如き増感剤を単用又は併用し
て用いて化学増感することができる。sulfur sensitizers such as sulfur, thiourea, sodium thiosulfate, etc., for example, Japanese Patent Publication No. 15748/1983, U.S. Patent No. 1,
Active or inactive selenium sensitizers, such as gold compounds, as described in No. 623,4.99;
Chemical sensitization can be carried out using sensitizers such as noble metal sensitizers such as palladium compounds, platinium compounds, and iridium compounds, alone or in combination.
また、上記ハロゲン化銀乳剤は上記の化学増感剤以外に
も還元剤で還元増感することもでき、さらに、チオエー
テル型、第4級アンモニウム型、または、ポリアルキレ
ンオキサイド型の増感化合物を乳剤に添加含有すること
もできる。In addition to the chemical sensitizers mentioned above, the silver halide emulsion can also be reduced-sensitized using a reducing agent, and may also be sensitized with a thioether-type, quaternary ammonium-type, or polyalkylene oxide-type sensitizing compound. It can also be added to the emulsion.
また本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は所望のスペクト
ル領域に感光性を賦与するために増感色素を用いて分光
増感してもよい。有用な増感色素は、例えば、特公昭4
5−24910号、同45−29878号、同47−2
5378号、同47−33766号、同48−1064
4号、同48−42494号、同49−12653号、
同49−13570号、特開昭47−4474号、同4
8−17321号、同48−73136号、同48−8
9772号、同49−5615号公報、米国特許第1,
846,301号、同第1゜846.302号、同第1
,942,854号、同第1,990,507号、同第
2,112,140号、同第2,493,747号、同
第2,739゜964号、同第2,493,748号、
同第2,503,776号、同第2,519,001号
、同第2,666.761号、同第2,734.900
号、同第2,739,149%、同第2,930.69
4号、同第3.186,840号、同第3,314,7
96号、同第3,364,026号、同第3,537,
858号、同第3,681,674号、英国特許第49
0,958号、同第970,601号、同第1,155
,404号、同第1,209,042号、同第1,24
2,074号明細書に記載されている。Further, the silver halide emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized using a sensitizing dye to impart photosensitivity to a desired spectral region. Useful sensitizing dyes include, for example,
No. 5-24910, No. 45-29878, No. 47-2
No. 5378, No. 47-33766, No. 48-1064
No. 4, No. 48-42494, No. 49-12653,
No. 49-13570, JP-A No. 47-4474, No. 4
No. 8-17321, No. 48-73136, No. 48-8
No. 9772, No. 49-5615, U.S. Patent No. 1,
No. 846,301, No. 1゜846.302, No. 1
, No. 942,854, No. 1,990,507, No. 2,112,140, No. 2,493,747, No. 2,739°964, No. 2,493,748 ,
No. 2,503,776, No. 2,519,001, No. 2,666.761, No. 2,734.900
No. 2,739,149%, No. 2,930.69
No. 4, No. 3,186,840, No. 3,314,7
No. 96, No. 3,364,026, No. 3,537,
No. 858, No. 3,681,674, British Patent No. 49
No. 0,958, No. 970,601, No. 1,155
, No. 404, No. 1,209,042, No. 1,24
No. 2,074.
また更に本発明に用いるノ・ロダン化銀乳剤は、例えば
、トリアゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、
ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化
合物、メルカプタン類、またはこれらの混合物で安定化
することができる。本発明において上記のノ・ロダン化
銀乳剤のうち、如伺なる組成のものを用いるかは用途そ
の低感光性写真要素の状態によって所望のものを任童に
選択することができる。Furthermore, the silver rhodanide emulsion used in the present invention includes, for example, triazoles, imidazoles, azaindenes,
It can be stabilized with benzothiazolium compounds, zinc compounds, cadmium compounds, mercaptans, or mixtures thereof. In the present invention, among the above-mentioned silver rodanide emulsions, a desired composition can be selected depending on the intended use and the condition of the low-light-sensitive photographic element.
次に、本発明において用いられる金属塩の粒子に関して
述べれは本発明に係る金属塩の粒子は、難溶化剤によっ
て表面を被覆されない状態においては亜硫酸す) IJ
ウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、シアン化
カリウム、シアン化ナトリウム等の青酸塩、チオシアン
化ナトリウム、ロダンカリウム等のチオシアン酸塩、シ
スチン、システィン等のアミノ酸素化合物、チオ尿素、
フェニルチオ尿素、3,6−ジ−テア−1,5−オクタ
ジオール叫のチオ原票系化合物、チオエーテル系化合物
等の金属塩粒子を溶解する物質に対する溶解速度が前記
の感光性ノ・ロゲン化釧よりも大きく、かつ冥質的に感
光性を有さない金属の塩からなる。この場合[実質的に
感光性を有しない」とは、本発明においては、前記感光
性)・ロダン化銀との相対的な関係において「非感光性
」であることを意味し、具体的には該感光性ハロゲン化
銀を感光させるに必要な元エネルギーを本発明の写真感
光材料に与えた時、その光エネルギーによっては「実質
的に感光されない」と理解すべきものである。さらに詳
細には、本発明の金属塩粒子は、前記感光性・・ロダン
化銀に対して、概1−て光′以下の感度しか持たない金
属塩の微細粒子である。Next, regarding the metal salt particles used in the present invention, the metal salt particles according to the present invention are sulfurous when the surface is not coated with the refractory agent) IJ
thiosulfates such as sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, and ammonium thiosulfate; cyanates such as potassium cyanide and sodium cyanide; thiocyanates such as sodium thiocyanide and potassium rhodan; amino acids such as cystine and cysteine. elementary compound, thiourea,
The dissolution rate for substances that dissolve metal salt particles such as phenylthiourea, 3,6-di-thea-1,5-octadiol, thiobase compounds, and thioether compounds is higher than that of the above-mentioned photosensitive material. It is also large and consists of metal salts that are not photosensitive. In this case, "substantially not having photosensitivity" in the present invention means "non-photosensitivity" in relation to the above-mentioned photosensitivity) and silver rhodanide, and specifically is to be understood as ``substantially not sensitized'' depending on the light energy when the original energy necessary to sensitize the photosensitive silver halide is applied to the photographic light-sensitive material of the present invention. More specifically, the metal salt particles of the present invention are fine particles of a metal salt that have a sensitivity of approximately 1-light or less relative to the photosensitive silver rhodanide.
本発明において用いられる金属塩の粒子は、上記のよう
な性質を有するものから適宜選択され得るものであれば
良い。The metal salt particles used in the present invention may be appropriately selected from those having the above-mentioned properties.
本発明の好ましい実施態様においては、本発明に係る金
属塩粒子は、実質的に感光性を有しないハロゲン化銀粒
子であシ、前記感光性ハロゲン化銀粒子に比べ、ハロゲ
ン化銀粒子を溶解せしめる物質に対する溶解速度が大き
な粒子が選ばれ、具体的には、化学増感処理を施されて
いない純臭化銀、純塩化銀あるいはこれらの混合された
ノ\ロゲン化銀でおることが望ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the metal salt particles according to the present invention are silver halide grains having substantially no photosensitivity, and are more soluble in silver halide grains than the photosensitive silver halide grains. Particles are selected that have a high dissolution rate for the substance to be used. Specifically, it is preferable to use pure silver bromide, pure silver chloride, or a mixture of these, which has not been subjected to chemical sensitization treatment. .
本発明において用いられる金属塩粒子は、感光性ハロゲ
ン化銀1モルに対して01モルないし100モルの範囲
で用いられる。The metal salt particles used in the present invention are used in an amount of 0.1 to 100 moles per mole of photosensitive silver halide.
該金属塩の粒子は難溶化剤によって表面が被債され、か
くして得られた表面を難溶化された粒子は、露光された
感光性ハロゲン化銀が還元される際に生じる反応生成物
、あるいは、反応に伴う物理化学的作用により可溶性と
なる0そこで金属塩の粒子を溶解せしめる上記の如′@
物質の存在下に露光部位に対応して金属塩の粒子が溶解
し、金属−14=
イオン、あるいは、金属の錯イオンを生成する。The surfaces of the metal salt particles are bonded with a refractory agent, and the thus obtained particles whose surfaces are rendered refractory are reaction products produced when exposed photosensitive silver halide is reduced, or It becomes soluble due to the physicochemical action accompanying the reaction, so the metal salt particles are dissolved as described above.
In the presence of the substance, metal salt particles are dissolved in the exposed areas, producing metal-14= ions or metal complex ions.
このようにして生成されたイオンは、上記感光性ハロゲ
ン化銀が画像様に現像されて形成された金属銀上で還元
剤の存在下に金属に還元される。The ions thus generated are reduced to metal in the presence of a reducing agent on the metallic silver formed by imagewise development of the photosensitive silver halide.
本発明に用いられる金属塩の粒子は、難溶化剤によって
表面を被覆されているが、該難溶化剤は金属塩粒子の表
面に吸着し、あるいは、溶解反応の活性点となる粒子表
面の一部分に吸着することによシ粒子の溶解度を遅くす
る化合物であり、本発明の好ましい一つの実施態様によ
れば難溶化剤は易溶性金属塩の粒子に吸着し、該金属塩
粒子の溶解度を低下せしめる化合物から選択される。こ
れらの化合物は、例えばメルカプト系化合物であシ、よ
す具体的には、システィン、1−7エニルー5−メルカ
プトテトラゾール、メルカプトベンツチアゾール、メル
カプトベンツセレナゾール、メルカプトベンツオキサゾ
ール、メルカプトベンツイミダゾール、ベンジルメルカ
プタン、4−エチル−2−チオ−オキサゾリン、2−メ
ルカプト−6−アザウラシル、4−ヒドロキシ−2−メ
ルカプト−6−メチル−ピリミジン、3−メルカプト−
4−フェニル−5−メチル−1,2,4−1リアゾール
等が挙げられる。また、チオウレア、インダゾールも本
発明に用いることができるが、これらのうちで、メルカ
プトテトラゾール化合物が特に好ましい。The surface of the metal salt particles used in the present invention is coated with a refractory agent, and the refractory agent is adsorbed onto the surface of the metal salt particles, or a portion of the particle surface becomes an active site for a dissolution reaction. According to a preferred embodiment of the present invention, the refractory agent is a compound that slows down the solubility of easily soluble metal salt particles by adsorbing to them, and reduces the solubility of the metal salt particles. selected from compounds that cause These compounds are, for example, mercapto compounds, specifically cysteine, 1-7enyl-5-mercaptotetrazole, mercaptobenzthiazole, mercaptobenzselenazole, mercaptobenzoxazole, mercaptobenzimidazole, benzyl mercaptan. , 4-ethyl-2-thio-oxazoline, 2-mercapto-6-azauracil, 4-hydroxy-2-mercapto-6-methyl-pyrimidine, 3-mercapto-
Examples include 4-phenyl-5-methyl-1,2,4-1 riazole. Thiourea and indazole can also be used in the present invention, but among these, mercaptotetrazole compounds are particularly preferred.
さらに、本発明の写真感光材料は、以上の如き各種の構
成要素の他に、前記一般式で示される化合物の少なくと
も1種を含有している層を有することを特徴とするもの
である。本発明に係る化合物は写真感光材料の感光層あ
るいは保護層等の如き感光層に隣接する層に添加して用
いるのが普通であるが、添加に際してはハロゲン化銀の
種類、あるいは添加剤の有無などの各種の条件によって
添加する層を著しく異にし正確に規定することはできな
いが、おおむね感光層または、感光層に隣接する層に前
記本発明に係る化合物をハロゲン化銀1モル当シ1.0
X10 〜5.0X10 モルの範囲で添加すればよ
く、好ましくは5.0X10 〜1.0刈0−2モルの
範囲で添加することがよい。Furthermore, the photographic material of the present invention is characterized by having a layer containing at least one compound represented by the above general formula in addition to the various constituent elements described above. The compound according to the present invention is generally used by being added to a layer adjacent to a photosensitive layer such as a photosensitive layer or a protective layer of a photographic light-sensitive material. Although it is not possible to precisely define the layer to be added as the layer to be added differs significantly depending on various conditions such as, the compound according to the present invention is generally added to the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer per mole of silver halide. 0
It may be added in a range of X10 to 5.0X10 moles, preferably in a range of 5.0X10 to 1.0 moles and 0-2 moles.
本発明の特徴とするところは、例えは特開昭58−13
4628号公報に記載のネガ型ハロダン化銀与真感光材
料が(1)感光性ハロゲン化銀乳剤(2)前記の難溶化
剤により表面を難溶化せしめられた、それ自体は前記感
光性ハロゲン化銀粒子よシも易溶性で、かつ実質的に感
光性を有しない金属塩粒子および(3)金、銀、白金な
どの金属コロイド粒子又は銀、パラジウムなどの金MW
化物のコロイド粒子からなる物理現像核を含有するのに
対して本発明の写真感光材料は、上記の物理現像核を含
有することなく、前記の組成物のみを含有するものであ
り、これによりカプリが少なく、また少蓋の塗布銀量で
高いコントラストと高い最高漉度を有すると共に二一一
トラルな色調の写真画像をを得ることができる。The characteristics of the present invention are as follows:
The negative-working silver halide light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4628 has (1) a photosensitive silver halide emulsion, (2) the surface of which is made difficult to solubilize by the above-mentioned refractory agent, and itself contains the above-mentioned photosensitive halide emulsion. Metal salt particles that are easily soluble in silver particles and have substantially no photosensitivity; and (3) metal colloid particles such as gold, silver, and platinum, or gold MW such as silver and palladium.
In contrast, the photographic light-sensitive material of the present invention contains only the above-mentioned composition without containing the above-mentioned physical development nuclei. In addition, it is possible to obtain photographic images with high contrast, high maximum polishing quality, and neutral color tone with a small amount of coated silver.
本発明によれば本発明に係る化合物の添加方法は、直接
に写真乳剤に分散させてもよく、水またはメタノール、
エチレングリコール等の有機溶媒に溶解した溶液として
乳剤またはその他の層に加えてもよい。According to the present invention, the compound according to the present invention may be added directly to the photographic emulsion by dispersing it in water or methanol,
It may also be added to emulsions or other layers as a solution in an organic solvent such as ethylene glycol.
以下に本発明の代表的な実施態様を記載するが、本発明
の具体的実施に際しては、目的あるいは用途等に応じて
各種の態様をとシ得るものであり、限定されるべきもの
ではない。Typical embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to various embodiments as it can be implemented in various ways depending on the purpose or use.
(1) (i)高感度ハロゲン化銀、(ii)難溶化さ
れた実質的に感光性を有さない金属塩(例えば微粒子の
塩化銀) 、(i:Q前記一般式で示される化合物の3
者を同一層中に含有させ支持体上に塗布せしめてなるハ
ロゲン化銀写真感光材料。(1) (i) High-sensitivity silver halide, (ii) A substantially non-photosensitive metal salt made difficult to dissolve (for example, fine-grained silver chloride), (i: Q of a compound represented by the above general formula) 3
A silver halide photographic light-sensitive material, which contains a silver halide compound in the same layer and coats it on a support.
(II) (ii)難溶化された実質的に感光性を有さ
ない金属塩、および(iii )一般式で示される化合
物を含有する層を支持体上に塗設し、さらにこの層の上
に(1)高感度ハロゲン化銀乳剤層を隣接して塗設せし
めてなるハロゲン化銀写真感光相料。(II) A layer containing (ii) a hardly soluble metal salt having substantially no photosensitivity and (iii) a compound represented by the general formula is coated on a support, and further on this layer. (1) A silver halide photographic light-sensitive phase material comprising a high-sensitivity silver halide emulsion layer coated adjacently.
[1[1) (ii)難溶化された実質的に感光性を有
さない金属塩を含有する層を支持体上に塗設し、この層
に隣接して(1)高感度ハロゲン化銀、および(iii
)一般式で示される化合物を含有する=18−
層を塗設してなるハロゲン化釦写真感光I科。[1 [1] (ii) A layer containing a substantially non-photosensitive metal salt that has been rendered insoluble is coated on a support, and adjacent to this layer, (1) a highly sensitive silver halide is coated. , and (iii
) A halogenated button photographic sensitive group I coated with a =18- layer containing a compound represented by the general formula.
上記の如き構成よりなる本発明の写真感光材料は、前述
の添加剤以外にも各種の添加剤を金山せしめることがで
きる。The photographic light-sensitive material of the present invention having the above-mentioned structure can contain various additives in addition to the above-mentioned additives.
本発明においては、前記の(1)高感此ハロゲン化銀、
(ii)離溶化された実質的に感光性を有さない金桐塩
は、それぞれ単独でもしくは21iltを混合して適当
なバインダー中に分散して存在せしめられるが、バイン
ダーとしては各種の親水性コロイドが用いられ、代表的
にはゼラチンが有利に適用される。In the present invention, the above-mentioned (1) highly sensitive silver halide,
(ii) The elutriated Kanata salt, which has substantially no photosensitivity, can be present either alone or in a mixture with 21ilt and dispersed in a suitable binder. Colloids are used, typically gelatin is advantageously applied.
さらに、ゼラチン以外の本発明に有利に用いられる親水
性コロイドとしては、誘導体ゼラチン、コロイド状アル
ブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、セルローズ
誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリルア
ミド、カゼイン、たとtはビニルアルコールービニルシ
アノアセテートコボリマーの如きウレタンカルボン酸基
、または、シアノアセチル基を有するビニルアルコール
ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン蛋白質等が挙げられる。Further, hydrophilic colloids other than gelatin that can be advantageously used in the present invention include derivative gelatin, colloidal albumin, agar, gum arabic, alginic acid, cellulose derivatives, polyacrylamide, imidized polyacrylamide, casein, and t is vinyl alcohol. Examples include vinyl alcohol polymers having urethane carboxylic acid groups such as rubinyl cyanoacetate copolymer, or cyanoacetyl groups, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone protein, and the like.
本発明において前記親水性コロイドからなる塗布被膜の
物性を改良する目的で必要に応じて各種の膜物性改良剤
、例えば、硬膜剤、可塑剤、界面活性剤、pH調節剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、マント剤等を不発明
の効果が損われない範囲で使用することができる。In the present invention, for the purpose of improving the physical properties of the coating film made of the hydrophilic colloid, various film property improvers such as hardeners, plasticizers, surfactants, pH regulators,
Antioxidants, antistatic agents, thickeners, capping agents, and the like can be used within the range that does not impair the effects of the invention.
本発明に用いられる支持体としては、たとえば、バライ
タ紙、ポリエチレン液種紙、ポリプロピレン合成紙、ガ
ラス板、セルロースアセテート、セルローズナイトレー
ト、たとえば、ポリエチレンプレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム等が代表的なものとして包含され、これら支持体
は、それぞれ写真感光拐料の使用目的に応じて適宜選択
される。Supports used in the present invention include, for example, baryta paper, polyethylene liquid seed paper, polypropylene synthetic paper, glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester films such as polyethylene prephthalate, polyamide films, polypropylene films, Typical examples include polycarbonate film, polystyrene film, etc., and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photographic photosensitive material.
以上、説明した構成要素からなる本発明の写真感光材料
は露光後、ハロゲン化銀溶剤を含まない現像液にて現像
処理されるが、該現像液に用いられる現像主薬としては
、任意の現像剤を用いることができる。例えばハイドロ
キノン、4−N−メチルアミノフェノール(メトール)
、アスコルビン酸、インアスコルビン酸、2.6−シメ
チルー4−アミンフェノール、トルーハイドロキノン、
46−ジメチルハイドルキノン、2−メチル−4−アミ
ノ−6−メドキシフエノール、2.6−シメトキシー4
−アミンフェノール、2.5−ジメチルハイドルキノン
、2,4.6−トリアミノフェノール、a4−ジアミノ
フェノール(アミトール)、NlN−ジエチル−ヒドロ
キシルアミン、4.6−ジアミツーオルト・クレゾール
、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどがある。After exposure, the photographic light-sensitive material of the present invention comprising the above-described components is developed in a developer that does not contain a silver halide solvent. can be used. For example, hydroquinone, 4-N-methylaminophenol (methol)
, ascorbic acid, inascorbic acid, 2,6-dimethyl-4-aminephenol, toluhydroquinone,
46-dimethylhydrquinone, 2-methyl-4-amino-6-medoxyphenol, 2,6-simethoxy 4
-Aminephenol, 2,5-dimethylhydroquinone, 2,4,6-triaminophenol, a4-diaminophenol (amitor), NlN-diethyl-hydroxylamine, 4,6-diamitio-cresol, 1-phenyl- Examples include 3-pyrazolidone.
また、現像液には、アルカリ剤として、例えば、苛性ソ
ーダ、炭酸ソーダなどの無機アルカリ剤を始め、例えば
、ジエチルアミンなどの有機アルカリ剤も添加すること
ができる。その他、現像液に通常用いられる如き現像抑
制剤、色調剤、硬化剤、現像促進剤などの各種添加剤を
必要に応じて添加する□こともできる。特に現像抑制剤
としては、特開昭56−36644号明細書に記載さね
ているイミダゾール、インダゾール、トリアゾールなど
の誘導体が好ましい。Furthermore, as alkaline agents, for example, inorganic alkaline agents such as caustic soda and soda carbonate, as well as organic alkaline agents such as diethylamine, can be added to the developer. In addition, various additives such as development inhibitors, color toning agents, curing agents, and development accelerators, which are commonly used in developing solutions, may be added as necessary. In particular, as the development inhibitor, derivatives such as imidazole, indazole, and triazole, which are not described in JP-A-56-36644, are preferable.
以上詳細に述べた通シ、本発明によれは、(1)高感度
ハロゲン化銀、(ii)前記感光性ハロケン化銀よす易
溶性で且つ、難溶化剤で表面を難溶化せしめられた金属
塩粒子(iii)前記一般式で示される化合物の少なく
とも1a+を含有し物理現像核を使用しない本発明の写
真感光拐料は従来より使用されているメトール/ハイド
ロキノン系現像液、フェニドン/ハイドロキノン系現像
液を用いて短時間の現像処理において、少ない銀量で最
高濃度が高く、高コントラストで、かつ、ニュートラル
な色調を有する陰画像を得ることが可能となった。As described in detail above, according to the present invention, (1) a highly sensitive silver halide, (ii) the photosensitive silver halide is easily soluble, and the surface thereof is made difficult to dissolve with a difficult-to-solubilize agent. Metal salt particles (iii) The photographic photosensitive material of the present invention which contains at least 1a+ of the compound represented by the above general formula and does not use physical development nuclei can be used in conventionally used methol/hydroquinone-based developers and phenidone/hydroquinone-based developers. In a short-time development process using a developer, it has become possible to obtain a negative image with a high maximum density, high contrast, and neutral tone with a small amount of silver.
以下、実施例により本発明の写真感光材料をさらに詳細
に記載するが、これにより、本発明が限定されるもので
はない。The photographic material of the present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.
実施例−1
(1)高感度ハロゲン化銀乳剤の調製
通常の中性法によって、ゼラチン溶液中で、硝酸銀塩化
ナトリウム、臭化カリウム、および、沃化カリウムを用
いてハロゲン組成が、それぞれ、塩素13モル係、臭素
86モル饅、沃素1モルチになる塩沃臭化銀乳剤を調製
し、慌黄増感によって第2熟成を行ってから、安定剤と
して4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a +
7−チトラザインデンをハロゲン化銀1モルi、90.
3r加えて高感度の塩沃臭化銀乳剤を調製した。Example 1 (1) Preparation of high-sensitivity silver halide emulsion By a normal neutral method, the halogen composition was changed to chlorine by using silver nitrate, sodium chloride, potassium bromide, and potassium iodide in a gelatin solution. A silver chloroiodobromide emulsion containing 13 moles of bromine, 86 moles of bromine, and 1 mole of iodine was prepared, and after performing a second ripening by rapid yellow sensitization, 4-hydroxy-6-methyl-1, 4-hydroxy-6-methyl-1, 3,3a +
7-chitrazaindene in 1 mol i of silver halide, 90.
3r was added to prepare a highly sensitive silver chloroiodobromide emulsion.
(2)実質的に感度のないハロゲン化銀乳剤の調製通常
の中性法により硝酸銀と塩化ナトリウムとからなる純塩
化銀乳剤を調製し、沈澱法により脱塩、水洗してのち、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを塩化銀1
モル肖り1.12添加して調製した。該塩化銀結晶の平
均粒径は01μであった。(2) Preparation of a silver halide emulsion with virtually no sensitivity A pure silver chloride emulsion consisting of silver nitrate and sodium chloride is prepared by a normal neutral method, desalted by a precipitation method, washed with water, and then
1-phenyl-5-mercaptotetrazole to silver chloride 1
It was prepared by adding a molar ratio of 1.12. The average grain size of the silver chloride crystals was 01 μm.
(3)物理現像核の調製
通常の方法でアルカリ水溶液中において硝酸銀をデキス
トリンを用いて還元し、銀コロイドを製り物理現像核と
した。(3) Preparation of physical development nuclei Silver nitrate was reduced with dextrin in an alkaline aqueous solution by a conventional method to produce a silver colloid and used as physical development nuclei.
上記により調製された高感度の塩沃臭化銀乳剤に塗布助
剤としてサポニンを適量加えて塗布層61が4.0P/
i となるように下引加工を施したポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上に塗布して試料を作成し比較
試料−1としだ。また」二妃の塗布液を1.5 f/r
r? となるようにバライタ紙上に塗布した試料を比
較試料−3とした。An appropriate amount of saponin was added as a coating aid to the high-sensitivity silver chloroiodobromide emulsion prepared above, so that the coating layer 61 was 4.0P/
A sample was prepared by coating it on a polyethylene terephthalate film support which had been subjected to undercoating so as to have the following properties: Comparative Sample-1. Also, apply Nihi's coating liquid at 1.5 f/r.
r? A sample coated on baryta paper so as to have the following properties was designated as Comparative Sample-3.
壕だ上記の高感度塩沃臭化銀乳剤、微粒子塩化銀乳剤お
よび物理現像核とを混合し塗布助剤としてサポニンを適
量加え、下引加工を施したポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に高感度塩沃臭化銀乳剤で、1.FM
/扉、微粒子塩化銀′11、剤で1.5r/扉物理現像
核で20■/−となる様に塗布して試料を作成し比較試
料−2としだ。1だバライタ紙」二に高感度塩沃臭化銀
乳剤0.49/m’ 、微粒子塩化銀乳剤0.4?/m
″、物理状像核15η/rr?となるように塗布して試
料を作成し比較試料4とした。The high-sensitivity silver chloroiodobromide emulsion, fine-grain silver chloride emulsion, and physical development nuclei described above are mixed, an appropriate amount of saponin is added as a coating aid, and the high-sensitivity salt is deposited on a polyethylene terephthalate film support that has been subbed. With a silver iodobromide emulsion, 1. FM
A sample was prepared by applying fine-grain silver chloride '11 at a ratio of 1.5 r/door physical development nucleus to 20/-, and designated as comparative sample 2. 1. Baryta paper, 2. High sensitivity silver chloroiodobromide emulsion 0.49/m', fine grain silver chloride emulsion 0.4? /m
Comparative Sample 4 was prepared by coating the sample so that the physical state image nucleus was 15η/rr?.
各試料の感光乳剤層のゼラチン塗布量は3.59/m”
であった。The coating amount of gelatin in the photosensitive emulsion layer of each sample was 3.59/m"
Met.
次いで、上記の各塗布層の上に保神層として増量のホル
マリン、および塗布助剤としてサボニン較試料−(4)
では、赤色となる傾向が強いこともわかった。Next, an increased amount of formalin was added as a protective layer on each of the above coating layers, and sabonin comparison sample (4) was added as a coating aid.
It was also found that there is a strong tendency for the color to be red.
(実施例−2)
前記実施例−1の記載の方法によシ調製した高感度塩沃
臭化銀乳剤、微粒子塩化銀乳剤および、塗布助剤として
の適量のサポニンとさらに、下記第2表に記載された本
発明に係る化合物を添加した乳剤を下引加工したポリエ
チレンテレフタレート支持体に塗布した試料を試料随7
〜12とする。(Example 2) A high-sensitivity silver chloroiodobromide emulsion and a fine grain silver chloride emulsion prepared by the method described in Example 1, an appropriate amount of saponin as a coating aid, and the following Table 2 Sample No. 7 is a sample in which the emulsion containing the compound according to the present invention described in 1.
~12.
そして高感度塩沃臭化銀乳剤のみからなる乳剤を下引加
工したポリエチレンテレフタレート支持体に塗布した試
料を試料NQ5、また本発明の化合物を添加しない高感
度塩沃臭化銀と塩化銀乳剤からなる乳剤を下引加工した
ポリエチレンテレフタレート支持体に塗布した試料を試
料階6とした。Sample NQ5 is a sample in which an emulsion consisting only of a high-sensitivity silver chloroiodobromide emulsion is coated on a subbed polyethylene terephthalate support, and a sample consisting of a high-sensitivity silver chloroiodobromide and silver chloride emulsion without the addition of the compound of the present invention is used. Sample No. 6 was prepared by coating an emulsion of the following formula onto a subbed polyethylene terephthalate support.
この時の試料l@7〜随12および比較試料醜6につい
ては、高感度塩沃臭化銀2.5f/m”、微粒子塩化銀
1.5 f/dとなるように塗布した。また、ゼラチン
量は3.5 f/dであった。なお、比較試料隘5につ
いては、高感度塩沃臭化銀乳剤42/Rとなるように塗
布した。At this time, Samples 1@7 to 12 and Comparative Sample 6 were coated so that the high-sensitivity silver chloroiodobromide was 2.5 f/m'' and the fine grain silver chloride was 1.5 f/d. The amount of gelatin was 3.5 f/d.Comparative sample No. 5 was coated to form a high-sensitivity silver chloroiodobromide emulsion 42/R.
次いで、この層の上に保護層として適量のホルマリン、
および塗布助剤として、サポニンを適量加えた3、5%
ゼラチン水溶液を重層塗布して各試料を作成した。Next, apply an appropriate amount of formalin as a protective layer on top of this layer.
and 3.5% with an appropriate amount of saponin added as a coating aid.
Each sample was prepared by applying multiple layers of gelatin aqueous solution.
上記各試料を画像様露光したのち、下記の処方の現像液
で38℃、30秒間現像した。次いで、定着、水洗、乾
燥し、濃に測定しだ。その結果を下記第2表に示す。After each sample was imagewise exposed, it was developed at 38° C. for 30 seconds with a developer having the following formulation. Next, it was fixed, washed with water, dried, and the density was measured. The results are shown in Table 2 below.
(現像液)
第 2 表
]
〕
〕
〕
上記の表が示す結果よシ明らかな様に、本発明の化合物
を感光乳剤層に添加することによって、比較試料−(5
)および(6)と比べて少ない塗布銀量で、最高黒化濃
度が高く、カブリの低い硬調な写真画像が得られること
がわかった。(Developer) Table 2] As is clear from the results shown in the above table, by adding the compound of the present invention to the light-sensitive emulsion layer, the comparative sample - (5
) and (6), it was found that high contrast photographic images with high maximum blackening density and low fog can be obtained with a smaller amount of coated silver.
また、実施例−1の比較試料−(3)と比べても画像の
色調は二一一トラルであシ未露光部の色調も良好である
ことがわかった。Furthermore, it was found that the color tone of the image was 211 toral and the color tone of the unexposed area was also good even when compared with Comparative Sample-(3) of Example-1.
(実施例−3)
通常の中性法によって、ゼラチン水溶液中にて、硝酸銀
、臭化カリウム、沃化カリウムを用いハロゲン組成が、
それぞれ美累98モルチ、沃素2モルチになるような沃
臭化銀乳剤を調製し、硫黄増感によって第2熟成を行っ
てから、安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−1
,3,3a、 ?−テトラザインデンをハロゲン化銀1
モル当り0.3 Fを加えて高感度の沃臭化銀乳剤を調
製した。(Example 3) The halogen composition was determined using silver nitrate, potassium bromide, and potassium iodide in an aqueous gelatin solution by a normal neutral method.
Silver iodobromide emulsions with 98 molts of beauty and 2 molts of iodine were prepared, and after second ripening by sulfur sensitization, 4-hydroxy-6-methyl-1 was added as a stabilizer.
,3,3a, ? - Tetrazaindene to 1 silver halide
A highly sensitive silver iodobromide emulsion was prepared by adding 0.3 F per mole.
上記の高感度沃臭化銀乳剤と、実施例−1と同様に調製
した塩化銀乳剤1モル当りに1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール0.62を添加して難溶化した微粒子
塩化銀乳剤および、塗布助剤としてサポニンを適量加え
、さらに1下記第3表に記載の如く本発明に係る化合物
を添加した乳剤をバライタ紙に塗布して試料を作成し、
本発明の試料N[L15〜19とした。The above-mentioned high-sensitivity silver iodobromide emulsion, a fine-grain silver chloride emulsion prepared in the same manner as in Example 1, and made hardly soluble by adding 0.62 1-phenyl-5-mercaptotetrazole per mole of the silver chloride emulsion; A sample was prepared by adding an appropriate amount of saponin as a coating aid and further adding the compound according to the present invention as shown in Table 3 below on baryta paper.
Samples of the present invention were designated as N [L15 to 19.
また高感度沃臭化銀乳剤のみからなる乳剤をバライタ紙
に塗布して試料を作成し、比較試料Nα13とした。In addition, a sample was prepared by applying an emulsion consisting only of a high-sensitivity silver iodobromide emulsion to baryta paper, and the sample was designated as comparative sample Nα13.
さらに本発明の化合物を添加しない高感度沃臭化銀乳剤
と塩化銀乳剤とからなる乳剤をバライタ紙に塗布して試
料を作成し、比較試料N1114とした。Furthermore, a sample was prepared by coating baryta paper with an emulsion consisting of a high-sensitivity silver iodobromide emulsion and a silver chloride emulsion to which the compound of the present invention was not added, and was designated as comparative sample N1114.
この時の試料高15〜Na19、および比較試料Na1
4については、高感度沃臭化銀o、7y/n?、微粒子
塩化銀0.5f/−となるように塗布した。さらに、ゼ
ラチン量は3.5fI/rn’でおった。なお、比較試
料高13については、高感度沃臭化銀乳剤1.5 ?/
rr? ゛となるように塗布した。At this time, sample height 15 to Na19 and comparative sample Na1
Regarding 4, high-sensitivity silver iodobromide o, 7y/n? , fine-grain silver chloride was coated at a density of 0.5 f/-. Furthermore, the amount of gelatin was 3.5 fI/rn'. For comparison sample height 13, high-sensitivity silver iodobromide emulsion 1.5? /
rr? It was applied so that it looked like this.
次いで各試料の塗布層の上に保設層として適量のホルマ
リン、および塗布助剤として、サポニンを適量加えた3
、5%ゼラチン水溶液を重層塗布して各試料を作成した
0
上記各試料を画像様露光したのち、下記処方の現像液に
よシ38℃、30秒間現像した0次いで定着、水洗、乾
燥し、濃度測定を行った。その結果を下記第3表に示す
。Next, on the coating layer of each sample, an appropriate amount of formalin was added as a holding layer, and an appropriate amount of saponin was added as a coating aid.
Each sample was prepared by applying a 5% aqueous gelatin solution in multiple layers. After each sample was imagewise exposed, it was developed in a developer with the following formulation at 38°C for 30 seconds. Next, it was fixed, washed with water, and dried. Concentration measurements were taken. The results are shown in Table 3 below.
(現像液)
ジエチングリコール 402亜硫酸
ナトリウム 501水酸化ナトリ
ウム 1011−フェニル−3
−ピラゾリドン IIハイドロキノン
251炭酸ナトリウム・1水塩
201臭化カリウム
311−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール 10キ第 3 表
上記の表の示す結果よシ明らかな様に、本発明の化合物
を感光乳剤層に添加することによって、比較試料13お
よび14と比べて少ない塗布銀量で最高濃度が高く、カ
プリが低く、硬調な画像が得られることがわかった。(Developer) Diethine glycol 402 Sodium sulfite 501 Sodium hydroxide 1011-phenyl-3
-Pyrazolidone II Hydroquinone
251 Sodium carbonate monohydrate 201 Potassium bromide
311-Phenyl-5-mercaptotetrazole Table 3 As is clear from the results shown in the above table, by adding the compound of the present invention to the light-sensitive emulsion layer, less coating was achieved compared to Comparative Samples 13 and 14. It was found that a high maximum density, a low capri, and a high-contrast image could be obtained depending on the amount of silver.
また、実施例−1の比較試料N13と比較しても色調は
二一一トラルで未克光部の核による着色もない良好な画
像が得られた。Further, even when compared with Comparative Sample N13 of Example-1, a good image with a 211 toral color tone and no coloring due to nuclei in the unexposed areas was obtained.
(発明の効果)
感光性ハロゲン化銀、実質的に感光性を有しない金属塩
の粒子、および前記一般式で示される化合物を含有する
層を塗設せるハロゲン化銀写真感光材料は、少ない塗布
銀量で最高鏡度およびコントラストが高く、シかもカプ
リの低いニュートラルな色調の陰画像を得ることができ
る。(Effect of the invention) A silver halide photographic light-sensitive material in which a layer containing photosensitive silver halide, metal salt particles having substantially no photosensitivity, and a compound represented by the above general formula is coated requires less coating. With the highest amount of silver, it is possible to obtain a neutral-toned shade image with high specularity and contrast, and low brightness and capri.
なお、このような本発明の効果は、本発明では物理現像
核を実質的に用い葭とにより、物理現像核に起因する着
色やカプリが減少し、一方、本発明の前記一般式で衣わ
される化合物を用いることにより、物理現像核がなくて
も物理現像が促進されることによると推測される。Furthermore, the effects of the present invention are such that, in the present invention, the coloring and capri caused by the physical development nuclei are reduced due to the substantial use of the physical development nuclei; This is presumed to be due to the fact that physical development is promoted even in the absence of physical development nuclei by using the compound.
Claims (1)
光性ハロゲン化銀より易溶性で且つ難溶化剤にて表面を
難溶化せしめられた金属塩の粒子および(3)下記一般
式で示される化合物の少なくとも一種を含有し、物理現
像核を実質的に含有しない層を塗設してなるハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Yは−CO−または−SO_2−を表わし、R
_1は置換基を有してもよい、置換基を含めて炭素原子
数1〜12の直鎖または分岐のアルキル基、または置換
基を有してもよい、置換基を含めて炭素原子数6〜18
のアリール基を表わし、またR_2は置換基を有しても
よい、置換基を含めて炭素原子数1〜5の直鎖または分
岐のアルキル基を表わし、Xは水素原子、アルカリ金属
原子またはアンモニウム基を表わす。)[Scope of Claims] Particles of (1) photosensitive silver halide, (2) a metal salt which is more easily soluble than the photosensitive silver halide and whose surface has been made difficult to solubilize with a refractory agent on a support. and (3) a silver halide photographic light-sensitive material comprising a coated layer containing at least one compound represented by the following general formula and substantially free of physical development nuclei. General formula▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, Y represents -CO- or -SO_2-, R
_1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms including substituents, which may have a substituent, or a straight chain or branched alkyl group having 6 carbon atoms including substituents, which may have a substituent ~18
represents an aryl group, and R_2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms including substituents, which may have a substituent, and X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium atom. represents a group. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14109084A JPS6120026A (en) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14109084A JPS6120026A (en) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6120026A true JPS6120026A (en) | 1986-01-28 |
Family
ID=15283965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14109084A Pending JPS6120026A (en) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6120026A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5922527A (en) * | 1996-07-15 | 1999-07-13 | Imation Corp. | Image toners for silver halide photographic films |
-
1984
- 1984-07-06 JP JP14109084A patent/JPS6120026A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5922527A (en) * | 1996-07-15 | 1999-07-13 | Imation Corp. | Image toners for silver halide photographic films |
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