JPS61195170A - Formation of colored coating film on crosslinked polyethylene - Google Patents

Formation of colored coating film on crosslinked polyethylene

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JPS61195170A
JPS61195170A JP60035264A JP3526485A JPS61195170A JP S61195170 A JPS61195170 A JP S61195170A JP 60035264 A JP60035264 A JP 60035264A JP 3526485 A JP3526485 A JP 3526485A JP S61195170 A JPS61195170 A JP S61195170A
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coating
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crosslinked polyethylene
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Abstract

PURPOSE:To form colored coating film with firm adherability, by coating on the surface of crosslinked polyethylene a colored coating prepared by incorporat ing a pigment in a blend comprising prepolymer and monomer each having (meth)acryloyl group followed by irradiating a radiation. CONSTITUTION:(A) A prepolymer having (meth)acryloyl group [e.g., epoxy poly(meth)acrylate resin] and (B) a monomer and/or oligomer each having (meth)acryloyl group are blended in a weight ratio (A)/(B) pref. 95/5-5/95. The resulting blend is then incorporated with (C) a pigment (e.g., titanium diox ide) to prepare a colored coating. This coating is then applied on the surface of crosslinked polyethylene followed by irradiation of a radiation (e.g., ultravio let light) at a dose, e.g. 300-1,000mJ/cm<2> thus forming the objective colored coating film.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は架橋ポリエチレンへの着色塗膜形成方法、詳し
くは架橋ポリエチレン表面に強固な密着性を有する着色
塗膜を放射線照射により形成させる方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene, and more particularly to a method for forming a colored coating film with strong adhesion on the surface of crosslinked polyethylene by irradiation with radiation. .

架橋ポリエチレンは一般にポリエチレンに有機過酸化物
を用いて化学的に架橋させるか、電子線を照射して物理
的に架橋させる等の手段で得られ、すぐれた電気的、機
械的及び熱的特性等を有することから、特に電線、ケー
ブル等の絶縁被覆材料として広く利用されている。
Crosslinked polyethylene is generally obtained by chemically crosslinking polyethylene using an organic peroxide or physically crosslinking it by irradiating it with electron beams, and has excellent electrical, mechanical, and thermal properties. Because of this, it is widely used as an insulating coating material for electric wires, cables, etc.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、架橋ポリエチレンを含め、一般にポリエチレン、
ポリプロピレン等のいわゆるポリオレフィン系高分子は
非極性物質であり、その表面は不活性であるため、この
ようなポリオレフィン系高分子に強固な密着性を有する
着色塗膜を形成させることは極めて困難とされている。
Conventionally, polyethylene, including cross-linked polyethylene,
So-called polyolefin polymers such as polypropylene are non-polar substances and their surfaces are inert, so it is extremely difficult to form a colored coating film with strong adhesion on such polyolefin polymers. ing.

特に架橋ポリエチレンは通常の有機溶剤にも溶解し難く
、又、加熱により熱分解温度まで融解することがないた
め、従来の溶剤系塗料による密着性のよい着色塗膜の表
面形成は殆ど不可能視されている。
In particular, cross-linked polyethylene is difficult to dissolve even in ordinary organic solvents, and it does not melt to the thermal decomposition temperature when heated, so it is almost impossible to form a colored coating film with good adhesion on the surface using conventional solvent-based paints. has been done.

従って、例えば架橋ポリエチレン絶縁電線について色識
別電線を製造するような場合には、架橋前のポリエチレ
ンの押出被覆時に着色顔料をポリエチレンと一緒に練り
込み、ポリエチレン樹脂全体を着色したのち架橋させる
方式や、導体と架橋ポリエチレン被覆との間に着色され
たナイロン等のテープを添わせる着色テープ添え方式等
が行なわれているが、前者の方式では色替えのための作
業工数がかかる、工程が繁雑になる等のため、又後者の
方式では、テープをはさみ込む作業が必要であり、且つ
各色の在庫が必要である等の理由で、経済的に不利であ
り生産効率が低下するという欠点がある。そこで、これ
らの方式に比し簡便な方法として、ビヒクルを使用した
溶剤系塗料を架橋ポリエチレン表面に塗布する表面着色
方式が、必要とする条長の色識別電線を効率的に製造す
ることができ、押出被覆時の色替作業などの繁雑さもな
いなどの利点を有するため、最も効果的な方法として提
案され、使用されつつある。
Therefore, for example, when manufacturing color identification wires from cross-linked polyethylene insulated wires, a method is adopted in which a coloring pigment is kneaded together with the polyethylene during extrusion coating of the polyethylene before cross-linking, and the entire polyethylene resin is colored and then cross-linked. Colored tape attachment methods have been used in which colored nylon or other tape is attached between the conductor and the cross-linked polyethylene coating, but the former method requires many man-hours to change the color and the process is complicated. For this reason, the latter method requires the work of inserting the tape and requires stock of each color, which is disadvantageous economically and reduces production efficiency. Therefore, as a simpler method than these methods, a surface coloring method in which a solvent-based paint using a vehicle is applied to the surface of cross-linked polyethylene can efficiently produce color identification wires of the required length. This method has been proposed as the most effective method and is being used because it does not require complicated color changing operations during extrusion coating.

すなわち、この表面着色方式は、環化ゴム系、ポリアミ
ド系、塩化ビニル系等の樹脂をビヒクルとして着色顔料
とともに溶剤に溶解させた塗料を塗布したのち、自然乾
燥あるいはビヒクルの融点以上に加熱するとともに溶剤
を揮散させ、着色顔料をビヒクルとともに架橋ポリエチ
レンの表面に塗着させる方法である。しかし、このよう
な表面着色方式でも架橋ポリエチレンに対する塗料の密
着性は乏しく、荷重500gをかけたフェルトによる摩
擦試験では、約10〜敗10回の往復摩擦で塗膜の剥離
が生じ、電線、ケーブル等のように屈曲や摩擦等を頻繁
に受ける用途に使用する場合には、比較的短期間に着色
塗料が剥離し易い、さらに、着色が不鮮明となったり、
製造時に塗料中の溶剤揮散に伴なう環境汚染等の問題も
あり満足すべき方式とは云えない。
In other words, this surface coloring method involves applying a paint in which a resin such as cyclized rubber, polyamide, or vinyl chloride is dissolved in a solvent along with a coloring pigment, and then air-dried or heated above the melting point of the vehicle. This is a method in which the solvent is volatilized and the colored pigment is applied to the surface of crosslinked polyethylene along with the vehicle. However, even with this surface coloring method, the adhesion of the paint to cross-linked polyethylene is poor, and in a friction test using felt with a load of 500 g, the paint film peeled off after about 10 to 10 times of back-and-forth friction, and electric wires, cables, etc. When used in applications that are subject to frequent bending or friction, such as in applications where the paint is frequently subjected to bending or friction, the colored paint is likely to peel off in a relatively short period of time, and the coloring may become unclear.
This method cannot be said to be satisfactory since there are problems such as environmental pollution caused by the volatilization of the solvent in the paint during manufacturing.

そこで、溶剤系塗料に代るポリオレフィン系高分子への
着色方法として、放射線硬化型樹脂に着色顔料を配合し
た塗料による方法が最近提案されている。
Therefore, as a method for coloring polyolefin polymers in place of solvent-based paints, a method using paints in which coloring pigments are blended with radiation-curable resins has recently been proposed.

例えば、特公昭50−7966号公報には、2個以上の
反応性官能基を有する多官能性モノマーと顔料とより成
るインクを、被着色体であるプラスチックの表面に塗布
し、これに放射線(電子線)を照射することにより上記
モノマーを重合させると共に上記七ツマ−とプラスチッ
クとを化学的に結合させる着色方法が開示されている。
For example, in Japanese Patent Publication No. 50-7966, an ink made of a polyfunctional monomer having two or more reactive functional groups and a pigment is applied to the surface of a plastic object to be colored, and then exposed to radiation ( A coloring method is disclosed in which the monomer is polymerized by irradiation with electron beam (electron beam) and the monomer is chemically bonded to the plastic.

しかし、この方法では、ポリエチレンの場合には、少な
くともその表面部に上記モノマーをインクを塗布する以
前に予め加えておくことが必要とされ、そのための前処
理工程が繁雑となるという問題点があり、さらに塗着の
ための放射線照射装置の設備費が大きく、又放射線照射
処理工程は酸素の存在しないたとえば不活性ガス雰囲気
下で行なう必要がある。
However, this method has the problem that in the case of polyethylene, it is necessary to add the above-mentioned monomer to at least the surface of the polyethylene before applying the ink, making the pretreatment process complicated. Furthermore, the cost of equipment for radiation irradiation equipment for coating is high, and the radiation irradiation process must be carried out in an oxygen-free atmosphere, for example, an inert gas atmosphere.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、上記したように従来強固な着色塗膜の表面形
成が極めて困難とされている架橋ポリエチレンの表面に
密着性のすぐれた着色塗膜を容易に形成させることを目
的としてなされたもので、予め樹脂中に官能性モノマー
等を添加するような繁雑な工程を必要とすることなく、
空気中でかつ僅かの紫外線照射エネルギーでも容易かつ
迅速に架橋ポリエチレンの表面に密着性及び耐摩耗性に
すぐれた強固な着色塗膜を形成させ得る方法を提供する
ものである。
As mentioned above, the present invention was made for the purpose of easily forming a colored coating film with excellent adhesion on the surface of cross-linked polyethylene, for which it has been considered extremely difficult to form a strong colored coating film on the surface. , without the need for complicated processes such as adding functional monomers etc. to the resin in advance.
The present invention provides a method for easily and quickly forming a strong colored coating film with excellent adhesion and abrasion resistance on the surface of crosslinked polyethylene in air and with a small amount of ultraviolet irradiation energy.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は架橋ポリエチレンの表面に、分子内
にアクリロイル基及び/又はメタクリロイル基を存する
プレポリマーと分子内に前記基を有するモノマー及び/
又はオリゴマーと顔料とを、夫々配合してなる着色塗料
を塗布し、次いで放射線を照射することを要旨とする架
橋ボリエ゛チレンへの着色塗膜形成方法である。
That is, the present invention provides a prepolymer having an acryloyl group and/or a methacryloyl group in the molecule and a monomer having the above group in the molecule and/or
Alternatively, there is a method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene, which consists of applying a colored coating composition containing an oligomer and a pigment, and then irradiating the coating with radiation.

本発明において、分子内にアクリロイル基及び/又はメ
タクリロイル基を有するプレポリマーとしては、例えば
以下に述べるような化合物が挙げられる。すなわち、ジ
イソシアネート化合物とボリオールとを予め反応させて
得られる末端イソシアネート化合物に更にβ−ヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート〔(メタ)アクリレー
トの記載はアクリレートとメタクリルレートの両者を総
称した表示とする。以下の記載及び類似の記載について
も同様〕を反応させることによって得られる分子内に2
個以上の(メタ)アクリロイル基をもつ付加重合化合物
、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸のような二塩基酸無水物とグリシジル
(メタ)アクリレートとを開環重合して得られる(メタ
)アクリロイル基を多数ペンダントにもった直線状ポリ
エステル化合物、隣接炭素原子に少くとも3個のエステ
ル化可能なヒドロキシル基を有する多価アルコールと、
(メタ)アクリル酸と、ジカルボン酸及びその無水物か
らなる群から選択されるジカルボン酸類との共エステル
化によって製造された重合可能なエステル類、メラミン
又はベンゾグアナミンにホルムアルデヒド、メチルアル
コール及びβ−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト等を反応させて得られるメラミンポリ (メタ)アク
リレート樹脂、ポリヒドロキシ化合物のグリシジルエー
テル化物に(メタ)アクリル酸を反応させて得られる不
飽和ポリエステル樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂
、ノボラック型エポキシ樹脂等の如きエポキシ基を分子
内に2個以上含む樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させ
て得られるエポキシポリ (メタ)アクリレート樹脂等
が挙げられる。
In the present invention, examples of the prepolymer having an acryloyl group and/or methacryloyl group in the molecule include the compounds described below. That is, a terminal isocyanate compound obtained by reacting a diisocyanate compound and a polyol in advance is further added with β-hydroxyalkyl (meth)acrylate [(meth)acrylate is a general term for both acrylate and methacrylate. The same applies to the following descriptions and similar descriptions] in the molecule obtained by reacting
Addition polymerization compound having 1 or more (meth)acryloyl groups, obtained by ring-opening polymerization of dibasic acid anhydride such as phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and glycidyl (meth)acrylate. A linear polyester compound having a large number of pendant (meth)acryloyl groups, a polyhydric alcohol having at least three esterifiable hydroxyl groups on adjacent carbon atoms,
Polymerizable esters prepared by coesterification of (meth)acrylic acid with dicarboxylic acids selected from the group consisting of dicarboxylic acids and their anhydrides, melamine or benzoguanamine with formaldehyde, methyl alcohol and β-hydroxyalkyl Melamine poly(meth)acrylate resin obtained by reacting (meth)acrylate etc., unsaturated polyester resin obtained by reacting glycidyl ether of polyhydroxy compound with (meth)acrylic acid, bisphenol type epoxy resin, novolac type Examples include epoxy poly(meth)acrylate resins obtained by reacting resins containing two or more epoxy groups in the molecule, such as epoxy resins, with (meth)acrylic acid.

又、分子内にアクリロイル基及び/又はメタク  −リ
ロイル基を有するモノマーとしては、2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレー
ト、ヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、(メ
タ)アクリルアミド、メチロール(メタ)アクリルアミ
ド、ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等を挙げる
ことができる。更に分子内に前記モノマーと同様の基を
有するオリゴマーとしては、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレート
、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ビ
スオキシエチレン化ビスフェノールAジアクリレート、
ビスオキシプロピレン化ビスフェノールAジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ (メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ (メタ)アクリレート
、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート等が挙げられる。
In addition, examples of monomers having an acryloyl group and/or methacryloyl group in the molecule include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and tetrahydrofurfuryl ( Examples include meth)acrylate, hexyldiglycol (meth)acrylate, (meth)acrylamide, methylol(meth)acrylamide, butoxymethyl(meth)acrylamide, and the like. Furthermore, as oligomers having groups similar to the above monomers in the molecule, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, 1, 6-hexanethiol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, bisoxyethylated bisphenol A diacrylate,
Bisoxypropylenated bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate,
Examples include dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate.

しかして、前記プレポリマーに対する前記モノマー及び
/又はオリゴマーの配合割合は95:5〜5:95重量
部、好ましくは80:20〜10:90重量部である。
Therefore, the blending ratio of the monomer and/or oligomer to the prepolymer is 95:5 to 5:95 parts by weight, preferably 80:20 to 10:90 parts by weight.

プレポリマーに対するモノマー及び/又はオリゴマーの
配合割合が上記の範囲以外の場合は十分な硬化塗膜が得
られ難い、すなわち、プレポリマーが95重量部を越え
る場合、硬化性は良好であるが密着性が劣り、プレポリ
マーが5重量部未満の場合、空気中での硬化性が悪(、
極端に硬化スピードが低下する。
If the blending ratio of the monomer and/or oligomer to the prepolymer is outside the above range, it will be difficult to obtain a sufficiently cured coating film.In other words, if the prepolymer exceeds 95 parts by weight, the curability will be good but the adhesion will be poor. If the prepolymer is less than 5 parts by weight, the curing properties in air are poor (,
Curing speed will be extremely slow.

又、上記組成からなる主剤には塗膜の硬化歪みを緩和し
て密着性を向上させる上から、前記モノマー、オリゴマ
ーと相溶性を有する種々の熱可塑性樹脂として、例えば
ポリ酢酸ビニル樹脂、ボビニルブチラール樹脂、セルロ
ース系樹脂、酢酸ビニルアクリル酸エステル共重合樹脂
、゛キシレン樹脂、飽和ポリエステル樹脂などを配合す
ることができる。
In addition, the main resin having the above composition may contain various thermoplastic resins that are compatible with the monomers and oligomers, such as polyvinyl acetate resin and bovinyl, in order to alleviate the curing distortion of the coating film and improve adhesion. Butyral resin, cellulose resin, vinyl acetate acrylate copolymer resin, xylene resin, saturated polyester resin, etc. can be blended.

このような樹脂配合剤は主剤100重量部に対し0.1
〜100重量部、好ましくは0.5〜30重量部添加さ
れることが望ましい、この配合剤の添加量が0.1重量
部未満では塗膜の硬化歪に対する緩和の効果が殆どなく
なり、又100重量部を越えると塗膜の硬化性と耐溶剤
性が極端に低下するので望ましくない。
Such a resin compounding agent has a content of 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the main resin.
It is desirable to add ~100 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight. If the amount of this compounding agent added is less than 0.1 parts by weight, the effect of alleviating the curing distortion of the coating film will be almost gone; If the amount exceeds 1 part by weight, the curability and solvent resistance of the coating film will be extremely reduced, which is not desirable.

又、本発明の主剤に添加される着色顔料としては特に制
限はないが、代表的なものとしては、酸化チタン、鉛白
、酸化錫、カーボン黒、亜鉛華、亜酸化鉛、ベンガラ、
鉛丹、クロムバーミリオン、コバルトレッド、黄鉛、黄
色酸化鉄、亜鉛黄、チタンイエロー、群青、クロムグリ
ーン、ハンザエロー、パーマネントエロー、パーマネン
トオレンジ、パーマネントレッド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
There are no particular restrictions on the coloring pigments added to the main ingredient of the present invention, but typical examples include titanium oxide, lead white, tin oxide, carbon black, zinc white, lead zinc oxide, red iron oxide,
Examples include red lead, chrome vermilion, cobalt red, yellow lead, yellow iron oxide, zinc yellow, titanium yellow, ultramarine blue, chrome green, Hansa yellow, permanent yellow, permanent orange, permanent red, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green.

又、上記主剤組成物には光硬化性被覆組成物に一般的に
配合される光重合開始剤、増悪剤、充填剤等のほか、更
に必要に応じレベリング剤、消泡剤、界面活性剤、重合
禁止剤、希釈溶剤等を適宜配合することができる。
In addition to the photopolymerization initiator, aggravating agent, filler, etc. that are generally added to photocurable coating compositions, the base composition may further contain a leveling agent, an antifoaming agent, a surfactant, and the like, if necessary. Polymerization inhibitors, diluting solvents, etc. can be appropriately blended.

以上のうち、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、
ベンジル、ベンジルメチルケタール、4.4′−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノン、2.2−ジェトキシアセ
トフェノン、チオキサントン、アルキルアントラキノン
、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
α−アジロキシムエステル、l−フェニル−1,2−プ
ロパンジオン−2−(0−エトキシカルボニル)オキシ
ム、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(0
−ベンゾイル)オキシム、塩素化アセトフェノン誘導体
、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、4′
−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオ
フェノンなどの単独又は2種以上の混合物を挙げること
ができる。
Among the above, photopolymerization initiators include benzophenone,
Benzyl, benzyl methyl ketal, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 2,2-jethoxyacetophenone, thioxanthone, alkylanthraquinone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
α-Azyloxime ester, l-phenyl-1,2-propanedione-2-(0-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(0
-benzoyl)oxime, chlorinated acetophenone derivative, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4'
Examples include -isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone and the like alone or in a mixture of two or more.

又、増感剤としては脂肪族アミン、芳香族基を含むアミ
ン、ナトリウムジエチルジチオホスフェートのようなイ
オウ化合物、NN−ジ置換−P−アミノベンゾニトリル
系化合物、トリーn−ブチルホスフィンのようなリン化
合物、N−ニトロンヒドロキシルアミン誘導体のような
窒素化合物等が挙げられる。
In addition, sensitizers include aliphatic amines, amines containing aromatic groups, sulfur compounds such as sodium diethyldithiophosphate, NN-disubstituted-P-aminobenzonitrile compounds, and phosphorus compounds such as tri-n-butylphosphine. compounds, nitrogen compounds such as N-nitrone hydroxylamine derivatives, and the like.

これらの光重合開始剤及び増感剤は夫々主剤100重量
部に対し通常0.05〜10.0重量部、好ましくは0
.1〜5重量部添加される。
The amount of these photopolymerization initiators and sensitizers is usually 0.05 to 10.0 parts by weight, preferably 0.05 to 10.0 parts by weight, and preferably 0.
.. It is added in an amount of 1 to 5 parts by weight.

又、充填剤としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム
等の体質顔料、シリカ、水酸化アルミニウム及びベント
ナイト等の揺変剤(チキソトロピー付与剤)などの通常
の塗料に用いられる充填剤が使用できる。
Further, as the filler, fillers commonly used in paints can be used, such as extender pigments such as talc, mica, and calcium carbonate, and thixotropic agents (thixotropy imparting agents) such as silica, aluminum hydroxide, and bentonite.

次に、以上の各成分を夫々配合してなる本発明の放射線
硬化樹脂塗料(以下単にUV塗料という)は架橋ポリエ
チレンの表面に厚さ約10μ以下、好ましくは約5μに
均一に塗布される。
Next, the radiation-curable resin coating of the present invention (hereinafter simply referred to as UV coating) prepared by blending each of the above components is uniformly applied to the surface of the crosslinked polyethylene to a thickness of about 10 μm or less, preferably about 5 μm.

塗布厚さが約10μ以上である場合や塗布厚さが不均一
であると、少量の照射エネルギーで迅速な硬化塗膜の形
成に支障をきたすので好ましくない。又、塗布方法とし
ては一般的な方法、例えばスプレー塗装、静電塗装、流
し塗り、ローラ塗装、浸漬塗装等の方法が採用され得る
が、電線、バイブ、紐状物等の長尺物の表面に薄くかつ
均一な厚さの塗膜を形成させる方法として以下に述べる
ような手段を用いることが推奨される。
If the coating thickness is about 10 μm or more or if the coating thickness is non-uniform, this is not preferable because it will hinder the rapid formation of a cured coating film with a small amount of irradiation energy. In addition, general methods such as spray coating, electrostatic coating, flow coating, roller coating, and dipping coating may be used as the coating method, but As a method for forming a thin and uniformly thick coating film, it is recommended to use the following means.

すなわち、外径が数10μ以下、好ましくは約20μ以
下の極細のステンレス鋼線のような弾性及び耐摩耗性を
有する繊維トウを適当な長さに切断し、開繊機等を使用
して開繊し、第1図(a)に示すようにマット状に形成
した弾性繊維ウェブlを第1図山)に示すように被塗装
体である長尺物2の周囲に巻回し、これを第2図の側線
断面図に示したような塗布装置A内に装着して塗布する
。すなわち、塗布装置Aは筒状ハウジング3の中心軸方
向に長尺物2が通過する中空部4を具備し、中空部4を
通過する長尺物2の出口側を漏斗状に絞った中空部4a
に形成すると共に、長尺物2の入口側中空部4bにネジ
部5を設け、このネジ部5に中心軸方向に長尺物2の貫
通孔7を設けた孔あきボルト6を螺着して成るもので、
長尺物2に巻回された弾性繊維ウェブ1を塗布装置Aの
中空部4内に装填したのち、孔あきボルト6により弾性
繊維ウェブ1を適当な圧力に圧縮し得るように構成され
ている。
That is, an elastic and wear-resistant fiber tow such as an ultra-fine stainless steel wire with an outer diameter of several tens of microns or less, preferably about 20 microns or less is cut into appropriate lengths, and the fiber tow is opened using a fiber opening machine or the like. Then, as shown in Fig. 1(a), the elastic fiber web l formed into a mat shape is wound around a long object 2 to be coated as shown in Fig. 1(a). It is installed in a coating device A as shown in the side-line sectional view in the figure, and coating is performed. That is, the applicator A includes a hollow part 4 through which the elongated object 2 passes in the direction of the central axis of the cylindrical housing 3, and a hollow part whose outlet side of the elongated object 2 passing through the hollow part 4 is constricted into a funnel shape. 4a
At the same time, a threaded portion 5 is provided in the entrance-side hollow portion 4b of the elongated object 2, and a perforated bolt 6 having a through hole 7 of the elongated object 2 in the central axis direction is screwed into this threaded portion 5. It consists of
After loading the elastic fiber web 1 wound around a long object 2 into the hollow part 4 of the coating device A, the elastic fiber web 1 can be compressed to an appropriate pressure by a perforated bolt 6. .

しかして、長尺物2の表面に浸漬法等により予め塗布さ
れたUV塗料は、塗布装置A内を通過する間に弾性繊維
ウェブ1により過剰分が吸収除去され、均一な所望の厚
さに調整される。この調整はボルト6の締め具合を加減
して弾性繊維ウエブfの空隙に保持される塗料の保有量
を調整することにより円滑に行なわれる。又、弾性繊維
ウェブlは適当な弾性及び耐摩耗性を有するから、長尺
物の塗布表面の凹凸や外径変動に対してもこれに追従し
て均一な膜厚を形成することが可能となり、又、長尺物
の表面全長にわたって塗布ムラ、スジ傷等を形成させる
ことがなく、長時間連続して均一な塗膜を形成させるこ
とができる。
Therefore, while the UV paint applied in advance to the surface of the long object 2 by a dipping method or the like passes through the coating device A, the excess amount is absorbed and removed by the elastic fiber web 1, and the UV paint is coated in a uniform desired thickness. be adjusted. This adjustment is carried out smoothly by adjusting the tightness of the bolt 6 to adjust the amount of paint held in the gap of the elastic fiber web f. In addition, since the elastic fiber web l has appropriate elasticity and abrasion resistance, it is possible to form a uniform film thickness by following irregularities on the coating surface of a long object and variations in the outer diameter. Moreover, a uniform coating film can be continuously formed for a long period of time without forming coating unevenness, streaks, etc. over the entire surface length of a long object.

次に上述のようにして架橋ポリエチレンの表面に塗布さ
れたUV塗料に放射線を照射して硬化させる。この場合
照射される放射線としては電子線や紫外線が使用される
が、本発明に係るUV塗料は僅少な照射エネルギーでも
迅速に硬化し得るので、波長約200〜500nmの紫
外線を発生する炭素アーク灯、水銀蒸気ランプ、紫外螢
光ランプ、タングステン灯、キセノンランプ、アルゴン
グローランプ、メタルハライドランプ等の短時間照射で
十分な硬化を達成することができる。
Next, the UV paint applied to the surface of the crosslinked polyethylene as described above is irradiated with radiation and cured. In this case, electron beams and ultraviolet rays are used as the radiation to be irradiated, but since the UV paint according to the present invention can be rapidly cured even with a small amount of irradiation energy, a carbon arc lamp that generates ultraviolet rays with a wavelength of about 200 to 500 nm is used. Sufficient curing can be achieved by short-time irradiation using a mercury vapor lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a tungsten lamp, a xenon lamp, an argon glow lamp, a metal halide lamp, or the like.

紫外線照射量は、塗膜厚さや配合組成等の相違によって
も異なるが約300〜10100O/cdの照射エネル
ギーで満足すべき塗膜を形成させることができる。
Although the amount of ultraviolet irradiation varies depending on the coating thickness, composition, etc., a satisfactory coating film can be formed with an irradiation energy of about 300 to 10,100 O/cd.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を架橋ポリエチレン被覆絶縁電線
の表面に着色塗膜を形成させる場合について説明する。
Examples of the present invention will be described below with reference to a case where a colored coating film is formed on the surface of a crosslinked polyethylene-coated insulated wire.

各実施例において使用したUV塗料及び比較例に使用し
た塗料の配合組成を第1表に示した。
Table 1 shows the composition of the UV paint used in each example and the paint used in the comparative example.

備考 xlはビスフェノール型エポキシ樹脂にアクリル
酸を付加反応させて得られ る1分子中に2個のアクリロイル基 を有するプレポリマー。
Note: xl is a prepolymer with two acryloyl groups in one molecule obtained by adding acrylic acid to a bisphenol-type epoxy resin.

※2はイソホロンジイソシアネートに2−ヒドロキシエ
チルアクリレートを 付加反応させて得られる1分子中に 2個のアクリロイル基を有するプレ ポリマー。
*2 is a prepolymer with two acryloyl groups in one molecule obtained by adding 2-hydroxyethyl acrylate to isophorone diisocyanate.

※3はU、C,C,社製商品名ビニライトVAOH使用
*3 uses U, C, C, product name Vinyrite VAOH.

実施例 1 100m/分の速度で連続して走行する外径3.4mの
架橋ポリエチレン(ゲル分率約80%)絶縁電線に、第
1表に示す組成及び配合割合のUV塗料を浸漬法により
付着させたのち、外径4μのステンレス繊維からなる弾
性ウェブを充填した第2図の塗布装置を通過させて塗膜
厚さ5μになるように塗布した0次いで電線進行方向に
直列に配置した上下反射板を具備する2本のメタルハラ
イドランプ(アイグラフィックス社製・入力8に−・有
効ランプ長50cm)により紫外線を照射し着色硬化塗
膜を形成させた。
Example 1 A UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 was applied by dipping to a cross-linked polyethylene (gel fraction approximately 80%) insulated wire with an outer diameter of 3.4 m that runs continuously at a speed of 100 m/min. After adhering, the wires were passed through the coating device shown in Fig. 2 filled with an elastic web made of stainless steel fibers with an outer diameter of 4μ, and coated to a coating thickness of 5μ. Ultraviolet rays were irradiated using two metal halide lamps (manufactured by Eye Graphics, input 8, effective lamp length 50 cm) equipped with reflectors to form a colored cured coating.

連続4時間の運転で24.000mの表面着色架橋ポリ
エチレン絶縁電線を得たが、全長にわたって塗膜ムラ、
スジ傷等のない均一な塗膜が形成された。
24,000 m of surface-colored cross-linked polyethylene insulated wire was obtained after 4 hours of continuous operation, but the coating was uneven over the entire length.
A uniform coating film with no streaks or scratches was formed.

この塗膜について摩耗試験機(東洋精機製作所型、P、
V、F型E1ectric Wire Abratia
n Te5ter)により荷重500gにおけるフェル
ト摩擦試験を行なった結果、tooo回の往復摩擦でも
塗膜の剥離はなく、強固な固着性及びすぐれた耐摩耗性
を示した。
Regarding this coating film, an abrasion tester (Toyo Seiki Seisakusho model, P,
V, F type E1 electric Wire Abratia
As a result of performing a felt friction test under a load of 500 g using a 500 g load, there was no peeling of the coating film even after too many reciprocating frictions, indicating strong adhesion and excellent abrasion resistance.

実施例 2 40m/分の速度で連続して走行する外径10.21の
架橋ポリエチレン(ゲル分率約73%)絶縁電線に、第
1表に示す組成及び配合割合のUV塗料を浸漬法により
付着させたのち、外径8μのステンレス繊維からなる弾
性ウェブを充填した実施例1と同様の塗布装置を通過さ
せて塗Mw、さ8μになるように塗布した。次いで実施
例1で使用したメタルハライドランプ1本により、紫外
線を照射し着色硬化塗膜を形成させた。
Example 2 A UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 was applied by dipping to a cross-linked polyethylene (gel fraction approximately 73%) insulated wire with an outer diameter of 10.21 mm that runs continuously at a speed of 40 m/min. After adhesion, it was passed through a coating device similar to that of Example 1 filled with an elastic web made of stainless steel fibers having an outer diameter of 8 μm, and coated to a coating Mw of 8 μm. Next, using one metal halide lamp used in Example 1, ultraviolet rays were irradiated to form a colored cured coating film.

連続4時間の運転で9600mの表面着色架橋ポリエチ
レン絶縁電線を得たが、全長にわたって塗膜ムラ、スジ
傷等のない均一な塗膜が形成され、また導体の撚りに起
因する絶縁体表面の凹凸に対してもそれに追従して均一
な塗膜厚さが形成された。この塗膜について実施例1と
同様の摩擦試験を行なった結果、1000回の往復摩擦
でも塗膜の剥離はなく、強固な固着性及びすぐれた耐摩
耗性を示した。
After 4 hours of continuous operation, a 9,600 m surface-colored cross-linked polyethylene insulated wire was obtained, and a uniform coating film was formed over the entire length without any unevenness or scratches, and there were no irregularities on the surface of the insulator due to the twisting of the conductor. A uniform coating thickness was also formed. This coating film was subjected to the same friction test as in Example 1. As a result, there was no peeling of the coating film even after 1000 reciprocating frictions, and it showed strong adhesion and excellent abrasion resistance.

実施例 3 15m/分の速度で連続して走行する外径17.0論の
架橋ポリエチレン(ゲル分率約75%)絶縁電線に、第
1表に示す組成及び配合割合のUV塗料を浸漬法により
付着させたのち、外径8μのステンレス繊維からなる弾
性ウェブを充填した実施例1とどうよう塗布装置を通過
させて塗膜厚さ5μになるように塗布した0次いで実施
例2と同様にして紫外線を照射し着色硬化塗膜を形成さ
せた。
Example 3 A UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 was applied by dipping to a cross-linked polyethylene (gel fraction approximately 75%) insulated wire with an outer diameter of 17.0 mm that was continuously running at a speed of 15 m/min. After that, the coating was applied in the same manner as in Example 1 filled with an elastic web made of stainless steel fibers having an outer diameter of 8 μm, and then passed through a coating device and coated to a coating thickness of 5 μm. A colored cured coating film was formed by irradiating ultraviolet rays.

連続6時間の運転で5400mの表面着色架橋ポリエチ
レン絶縁電線を得たが、全長にわたって塗膜ムラ、スジ
傷等のない均一な塗膜が形成された。この塗膜について
実施例1と同様の摩擦試験を行なつた結果、1000回
の往復摩擦でも塗膜の#JIlはなく、強固な固着性及
びすぐれた耐摩耗性を示した。
After 6 hours of continuous operation, 5,400 m of surface-colored crosslinked polyethylene insulated wire was obtained, and a uniform coating film was formed over the entire length without coating unevenness, streaks, etc. This coating film was subjected to the same friction test as in Example 1, and as a result, there was no #JIl of the coating film even after 1000 reciprocating frictions, indicating strong adhesion and excellent abrasion resistance.

実施例 4 実施例2と同様の架橋ポリエチレン絶縁電線に、第1表
に示す組成及び配合割合のUV塗料を実施例2と同様の
塗布装置およびメタルハライドランプを使用して、塗膜
厚さ8μの着色硬化塗膜を形成させた。
Example 4 A cross-linked polyethylene insulated wire similar to that in Example 2 was coated with a UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 using the same coating equipment and metal halide lamp as in Example 2 to a coating thickness of 8 μm. A colored cured coating film was formed.

連続4時間の運転で9600nの表面着色架橋ポリエチ
レン絶縁電線を得たが、全長にわたって塗膜ムラ、スジ
傷等のない均一な塗膜が形成された。この塗膜について
実施例1と同様の摩擦試験を行なった結果、1000回
の往復摩擦でも塗膜の剥離はなく、強固な固着性及びす
ぐれた耐摩耗性を示した。
After continuous operation for 4 hours, a surface-colored crosslinked polyethylene insulated wire of 9600 nm was obtained, and a uniform coating film was formed over the entire length without coating unevenness, streaks, etc. This coating film was subjected to the same friction test as in Example 1. As a result, there was no peeling of the coating film even after 1000 reciprocating frictions, and it showed strong adhesion and excellent abrasion resistance.

比較例 1 実施例2と同様の架橋ポリエチレン絶縁電線に、第1表
に示す組成および配合割合のUV塗料を実施例2と同様
の塗布装置およびメタルハライドランプを使用して、塗
膜厚さ5μの着色硬化塗膜を形成させた。
Comparative Example 1 A cross-linked polyethylene insulated wire similar to that used in Example 2 was coated with a UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 to a film thickness of 5 μm using the same coating equipment and metal halide lamp as used in Example 2. A colored cured coating film was formed.

連続4時間の運転で9600nの表面着色架橋ポリエチ
レン絶縁電線を得たが、全長にわたって塗膜ムラ、スジ
傷等のない均一な塗膜が形成された。この塗膜について
実施例1と同様の摩擦試験を行なった結果、約500回
の往復摩擦で塗膜が剥離した。
After continuous operation for 4 hours, a surface-colored crosslinked polyethylene insulated wire of 9600 nm was obtained, and a uniform coating film was formed over the entire length without coating unevenness, streaks, etc. A friction test similar to that in Example 1 was performed on this coating film, and as a result, the coating peeled off after about 500 reciprocating frictions.

比較例 2 実施例3と同様の架橋ポリエチレン絶縁電線に、第1表
に示す組成及び配合割合のUV塗料を実施例2と同様の
塗布装置およびメタルハライドランプを使用して、塗膜
厚さ8μの着色硬化塗膜を形成させた。
Comparative Example 2 A cross-linked polyethylene insulated wire similar to that in Example 3 was coated with a UV paint having the composition and blending ratio shown in Table 1 using the same applicator and metal halide lamp as in Example 2 to a coating thickness of 8 μm. A colored cured coating film was formed.

連続3時間の運転で2700mの表面着色架橋ポリエチ
レン絶縁電線を得たが、その表面にはやや粘着性が残っ
ていた。この塗膜について実施例1と同様の摩擦試験を
行なった結果、数回の往復摩擦で塗膜の剥離はないが、
フェルトへの色移りがあった。
After 3 hours of continuous operation, 2,700 m of surface-colored crosslinked polyethylene insulated wire was obtained, but the surface remained slightly sticky. A friction test similar to that in Example 1 was conducted on this coating, and the results showed that the coating did not peel off after several times of back-and-forth friction.
There was some color transfer to the felt.

比較例 3 ポリアミド系樹脂40%、着色顔料10%、および溶剤
50%から成る溶剤系塗料を実施例1と同様の架橋ポリ
エチレン絶縁電線に浸漬方法により塗布したのち、自然
乾燥固化させて塗膜厚さ約10μの着色塗膜を形成させ
た。
Comparative Example 3 A solvent-based paint consisting of 40% polyamide resin, 10% colored pigment, and 50% solvent was applied to the same cross-linked polyethylene insulated wire as in Example 1 using the dipping method, and then allowed to dry and solidify to determine the coating thickness. A colored coating film with a thickness of about 10 μm was formed.

この塗膜について実施例1と同様の摩擦試験を行なった
結果、約20回の往復摩擦で塗膜が剥離した。
A friction test similar to that in Example 1 was performed on this coating film, and as a result, the coating peeled off after about 20 reciprocating frictions.

・〔発明の効果〕 以上の実施例及び比較例からも明らかなように、架橋ポ
リエチレン表面に対する満足すべき着色塗膜の形成は、
分子内にアクリロイル基及び/又はメタクリロイル基を
有するプレポリマーに対し、同様の有機基を有する七ツ
マ−及び/又はオリゴマーを適当な範囲で配合させた本
発明のUV塗料を使用した場合にのみ行なわれる。しか
もこの着色塗膜は紫外線の僅かな照射量で空気中でも迅
速に形成し得るので、従来の電子線照射のように大きな
設備及び不活性雰囲気を必要とすることがなく、放射線
照射に要する設備費を大幅に減少させることができる。
・[Effect of the invention] As is clear from the above examples and comparative examples, the formation of a satisfactory colored coating film on the surface of crosslinked polyethylene is
This can be done only when using the UV paint of the present invention, which is a prepolymer having an acryloyl group and/or methacryloyl group in the molecule, and a suitable range of hepatomers and/or oligomers having similar organic groups. It will be done. Moreover, this colored coating can be formed quickly in the air with a small amount of ultraviolet irradiation, so there is no need for large equipment or an inert atmosphere as with conventional electron beam irradiation, and the equipment cost required for radiation irradiation is reduced. can be significantly reduced.

又、被塗布体が長尺物の場合にはUV塗料の塗布厚さを
約10μ以下の均一な塗膜に本発明者等が別途考案した
前述の塗布装置を使用して塗布することにより、効果的
に強固な着色塗膜を形成させることができる。
In addition, when the object to be coated is a long object, by applying the UV paint to a uniform coating thickness of about 10 μm or less using the above-mentioned coating device separately devised by the present inventors, A strong colored coating film can be effectively formed.

従って本発明は従来簡易な表面着色塗膜の形成が困難と
されていた架橋ポリエチレンへの強固な表面着色塗膜の
形成を可能としたことにより、架橋ポリエチレンを素材
とする色識別型カケープルの製造その他成型品の表面着
色技術の向上に大きく貢献するものである。
Therefore, the present invention makes it possible to form a strong surface colored coating film on crosslinked polyethylene, which was conventionally considered difficult to form, thereby producing a color-discriminating capeple made from crosslinked polyethylene. This will greatly contribute to the improvement of surface coloring technology for other molded products.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図(a)は弾性繊維ウェブの斜視図、第1図山)は
同ウェブを長尺物の周囲に巻回した状態を示す斜視図、
第2図は塗布装置の側線断面図を示す。 1・・・弾性繊維ウェブ、2・・・長尺物、3・・・ハ
ウジング、4・・・中空部、4a・・・漏斗状中空部、
6・・・孔あきボルト、7・・・貫通孔。 特 許 出 願 人  矢崎総業株式会社同     
 矢崎電線株式会社 同      日本油脂株式会社 (a)                (b)手続補
正書(自発) 昭和61年 2月 7日 □長官宇賀道部殿 1、 事件の表示  昭和60年特詐願第035264
号2、  発明の名称 架橋ポリエチレンへの着色塗膜形成方法3、  補正を
する者 舅牛との関係    特許社傭」友 住所 東京都港区三田1丁目4番28号名称 (689
)矢埼総業株式会社 他2名4、代理人 補正の内容(特願昭60−035264号)1、特許請
求の範囲を下記のとおり補正する。 記 (1)架橋ポリエチレンの表面に、分子内にアクリロイ
ル基及び/又はメタクリロイル基を有するプレポリマー
と分子内に前記基を有するモノマー及び/又はオリゴマ
ーと顔料とを夫々配合してなる着色塗料を塗布し、次い
で紫外線を照射することを特徴とする架橋ポリエチレン
への着色塗膜形成方法。 (2)  前記プレポリマーとモノマー及び/又はオリ
ゴマーとの配合比が95:5〜5:95重量部である特
許請求の範囲第1項記載の架橋ポリエチレンへの着色塗
膜形成方法。 (3)  紫外線の 射エネルギーが300〜1000
m J / ctAである特許請求の範囲第1項又は第
2項記載の架橋ポリエチレンへの着色塗膜形成方法。 2、 明細書第2頁第5行、「放射線」を「紫外線」と
補正する。 3、同、第6頁第14〜15行、「放射線」を「紫外線
」と補正する。 4、同、第7頁第13行、「隣接炭素原子に」を削除す
る。 5、同、第10頁第9〜10行、「ボビ・・・・・・」
を「ボリビ・・・・・・」と補正する。 6、同、第13頁第5行、「放射線」を「紫外線」と補
正する。 7、同、第15頁第10行、「放射線」を「紫外線」と
補正する。 8、同、第15真第11〜12行、「この場合・・・・
・・使用されるが」を削除する。 9、同、第15頁第14行、r500」をr400Jと
補正する。 10、同、第15頁第19行、「照射量」を「照射エネ
ルギー」と補正する。 11、同、第15頁第20行、「約300」を「300
」と補正する。 12、同、第16頁第2行、「ことができる、」の次に
以下の文を挿入する。 「照射エネルギーが300mJ/−未満のときはUV塗
膜の硬化が不充分となり、塗膜の耐久性が劣り、照射エ
ネルギーが10100O/alIを越えるときはエネル
ギー過剰となり、製造費用の点で不利であり、又、UV
塗膜や架橋ポリエチレン被覆材が劣化することがある。 」 13、同、第17頁第1表、化合物基の欄、第13行、
「カーボンブラック」を「カーボン黒」と、同、第14
行、「シアニンブルー」を「フタロシアニンブルー」と
夫々補正する。 14、同、第19頁第3行、「紫外線を」を「紫外線を
1Qcsの距離から」と補正する。 15、同、第19頁第4行、「させた、」を「させた。 (照射エネルギー420mJ/cj) Jと補正する。 16、同、第20頁第3行、「紫外線を」を「紫外線を
1001の距離から」と補正する。 17、同、第20頁第4行、「させた、」を「させた。 (照射エネルギー520mJ/cd) Jと補正する。 18、同、第20頁第15行、r15mJをr25mJ
と補正する。 19、同、第21頁第2行、「させた。」を「させた。 (照射エネルギー840mJ/aj) Jと補正する。 20、同、第22頁第5行、第17行、rUV塗料」を
「塗料」と補正する。 21、同、第24頁第4行、「照射量」を「照射エネル
ギー」と補正する。 22、同、第24頁第8行、「・・・・・・できる。」
の次に以下の文を挿入する。 「さらに、UV塗料は無溶剤塗料であるので、溶剤揮散
による環境汚染の問題もない等の利点を有している。」 特許出願人  矢崎総業株式会社 他2名
FIG. 1(a) is a perspective view of an elastic fiber web, and FIG. 1(a) is a perspective view showing the web wound around a long object.
FIG. 2 shows a side sectional view of the coating device. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Elastic fiber web, 2... Long object, 3... Housing, 4... Hollow part, 4a... Funnel-shaped hollow part,
6...Perforated bolt, 7...Through hole. Patent applicant: Yazaki Sogyo Co., Ltd.
Yazaki Electric Cable Co., Ltd. Nippon Oil & Fats Co., Ltd. (a) (b) Procedural amendment (spontaneous) February 7, 1986 □ Director Michibu Uga 1, Indication of the case 1985 Special Fraud Application No. 035264
No. 2, Name of the invention Method for forming a colored coating film on cross-linked polyethylene 3, Relationship with the person making the amendment Address: 1-4-28 Mita, Minato-ku, Tokyo Name (689)
) Yasaki Sogyo Co., Ltd. and two others 4. Contents of amendment by agent (Japanese Patent Application No. 60-035264) 1. The scope of claims is amended as follows. (1) On the surface of cross-linked polyethylene, apply a colored paint consisting of a prepolymer having an acryloyl group and/or methacryloyl group in the molecule, a monomer and/or oligomer having the above group in the molecule, and a pigment, respectively. A method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene, the method comprising: (2) The method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene according to claim 1, wherein the blending ratio of the prepolymer to the monomer and/or oligomer is 95:5 to 5:95 parts by weight. (3) The radiation energy of ultraviolet rays is 300 to 1000
The method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene according to claim 1 or 2, wherein m J / ctA. 2. On page 2, line 5 of the specification, "radiation" is corrected to "ultraviolet light." 3. Same, page 6, lines 14-15, "radiation" is corrected to "ultraviolet light." 4. Same, page 7, line 13, "to adjacent carbon atoms" is deleted. 5. Same, page 10, lines 9-10, “Bobi...”
is corrected as "Boribi...". 6, same, page 13, line 5, "radiation" is corrected to "ultraviolet light". 7, same, page 15, line 10, "radiation" is corrected to "ultraviolet light". 8. Same, 15th true, lines 11-12, “In this case...
...is used, but delete it. 9, page 15, line 14, "r500" is corrected to r400J. 10, same, page 15, line 19, "irradiation amount" is corrected to "irradiation energy." 11, same, page 15, line 20, “about 300” is changed to “300
” he corrected. 12, same page, page 16, line 2, insert the following sentence after ``can do''. “If the irradiation energy is less than 300 mJ/-, the UV coating will not be sufficiently cured and the durability of the coating will be poor, and if the irradiation energy exceeds 10,100 O/alI, there will be excess energy, which is disadvantageous in terms of manufacturing costs. Yes, UV
Paint films and cross-linked polyethylene coatings may deteriorate. ” 13, same, page 17, Table 1, compound group column, line 13,
"Carbon black" and "carbon black", same, No. 14
row, "cyanine blue" is corrected as "phthalocyanine blue", respectively. 14, same, page 19, line 3, "ultraviolet rays" is corrected to "ultraviolet rays from a distance of 1Qcs." 15. Ibid., page 19, line 4, ``let'' be corrected to ``let. (irradiation energy: 420 mJ/cj) J. 16. Ibid., page 20, line 3, ``ultraviolet rays'' should be changed to ``let me.'' Correct the UV rays from a distance of 1001. 17. Ibid., page 20, line 4, "Madeta" is corrected to "Irradiation energy: 520 mJ/cd."
and correct it. 19, Ibid., page 21, line 2, "Made." is corrected to "I caused it. (irradiation energy 840 mJ/aj) J. 20, Ibid., page 22, line 5, line 17, rUV paint " is corrected to "paint." 21, same, page 24, line 4, "irradiation amount" is corrected to "irradiation energy." 22, ibid., page 24, line 8, "...can be done."
Insert the following statement after . "Furthermore, since UV paint is a solvent-free paint, it has the advantage of not causing problems of environmental pollution due to solvent volatilization." Patent applicant Yazaki Sogyo Co., Ltd. and two others

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)架橋ポリエチレンの表面に、分子内にアクリロイ
ル基及び/又はメタクリロイル基を有するプレポリマー
と分子内に前記基を有するモノマー及び/又はオリゴマ
ーと顔料とを夫々配合してなる着色塗料を塗布し、次い
で放射線を照射することを特徴とする架橋ポリエチレン
への着色塗膜形成方法。
(1) On the surface of crosslinked polyethylene, apply a colored paint made by blending a prepolymer having an acryloyl group and/or a methacryloyl group in the molecule, a monomer and/or oligomer having said group in the molecule, and a pigment, respectively. A method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene, the method comprising: followed by irradiation with radiation.
(2)前記プレポリマーとモノマー及び/又はオリゴマ
ーとの配合比が95:5〜5:95重量部である特許請
求の範囲第1項記載の架橋ポリエチレンへの着色塗膜形
成方法。
(2) The method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene according to claim 1, wherein the blending ratio of the prepolymer to the monomer and/or oligomer is 95:5 to 5:95 parts by weight.
(3)放射線が紫外線であり、その照射量が300〜1
000mJ/cm^2である特許請求の範囲第1項又は
第2項記載の架橋ポリエチレンへの着色塗膜形成方法。
(3) The radiation is ultraviolet rays, and the irradiation dose is 300 to 1
000 mJ/cm^2. The method for forming a colored coating film on crosslinked polyethylene according to claim 1 or 2.
JP60035264A 1985-02-26 1985-02-26 Formation of colored coating film on crosslinked polyethylene Granted JPS61195170A (en)

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