JPS61185747A - Treatment of color reversal photographic sensitive material - Google Patents

Treatment of color reversal photographic sensitive material

Info

Publication number
JPS61185747A
JPS61185747A JP2670885A JP2670885A JPS61185747A JP S61185747 A JPS61185747 A JP S61185747A JP 2670885 A JP2670885 A JP 2670885A JP 2670885 A JP2670885 A JP 2670885A JP S61185747 A JPS61185747 A JP S61185747A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compounds
color
compound
black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2670885A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinji Ueda
伸二 上田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2670885A priority Critical patent/JPS61185747A/en
Priority to US06/827,138 priority patent/US4717648A/en
Publication of JPS61185747A publication Critical patent/JPS61185747A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers

Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and the max. density, and to improve color balance throughout the whole density region of a color photographic image by using a black-and-white developing soln. contg. a combination of 3 kinds of specified compds. for processing an imagewise exposed color reversal photo graphic sensitive material. CONSTITUTION:The imagewise exposed silver halide color reversal photographic sensitive material is processed with a black-and-white developing soln. contg. a combination composed of at least one of a group of compds. A represented by formulae I-IV, (Q1-Q5 are each atomic group for forming a 5- or 6-mem bered hetero ring, optionally condensed with a benzene ring; R is alkyl or aryl or the like; and M is H, an alkali metal, or the like), at least one of the compd. group B, such as benzoinidazole, indazole, benzotriazole, etc., but these having no thiol or thioether group, or the like, and at least one of the compd. group C represented by formulae V and VI in which M is H, an alkali metal, or the like; R1 is alkyl or the like; and n is 1-6. Such processing permits an image high in the max. density and good in color balance to be obtained in s short time.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方
法(こ関する。詳しくは、黒白現像後、カラー反転現像
処理してカラー写真画像を得る方法において、高い感度
と、高い最高濃度を持ち、カラーバランスの整った写真
画像を得る黒白現像処理方法に関する。又、処理条件を
変えることにより、異なる感度を得る増感処理方法また
は、迅速に画像を得る迅速処理方法に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for processing silver halide color reversal photographic materials. Specifically, after black and white development, a color reversal development process is performed to obtain a color photographic image. The method relates to a black-and-white development processing method for obtaining photographic images with high sensitivity, high maximum density, and well-balanced color.Also, it relates to a sensitization processing method for obtaining different sensitivities by changing processing conditions, or a method for rapidly developing photographic images. Concerning a rapid processing method for obtaining.

(従来技術) ハロゲン化銀カラー反転感光材料は、露光の許容域が狭
く、良好な画像を得るためには、極めて限られた適切な
露光が要求される。これは、最終の陽画像として観賞等
に用いられるため、カラーネガ感光材料と比較すると、
その階調が硬く設計されているためである。従って、目
的および露光条件lこ応じた最適の感度の感光材料を使
用する必要がある。
(Prior Art) Silver halide color reversal photosensitive materials have a narrow range of exposure tolerance, and require extremely limited appropriate exposure to obtain good images. This is used as a final positive image for viewing purposes, so compared to color negative photosensitive materials,
This is because the gradation is designed to be hard. Therefore, it is necessary to use a photosensitive material with optimal sensitivity depending on the purpose and exposure conditions.

又、速いシャッター速度の要求されるスポーツ写真ある
いは露光に必要な光量の足りない舞台写真等の特殊なシ
ーンの撮影のため感度の高いカラー感光材料が要求され
るが、前記の如き極めて高い感度を必要とする目的を満
たすに十分な品質のカラー反転写真感光材料は少ない。
In addition, highly sensitive color photosensitive materials are required for shooting special scenes such as sports photography that requires a fast shutter speed or stage photography where the amount of light required for exposure is insufficient. There are few color reversal photographic materials of sufficient quality to meet the required purpose.

このような状況の中で、高感度カラー反転感光材料さ、
露光の過不足を補うための処理による感度調節が、強く
望まれて来た。
Under these circumstances, high-sensitivity color reversal photosensitive materials,
There has been a strong desire for sensitivity adjustment through processing to compensate for overexposure and underexposure.

これらの要望(ご答える目的で、従来より数多くの現像
促進法あるいは、増(減)感現像法が提案されて来た。
In order to meet these demands, a number of development acceleration methods and increasing (decreasing) sensitivity development methods have been proposed.

最も一般的に、永年にわたって行われて来たのは、黒白
現像の時間を延長するか、あるいは、現像温度を高くす
る方法である。
The most common and long-standing practice is to extend the black-and-white development time or increase the development temperature.

しかしながら、このような増(減)感方法ではカラー反
転感光材料に対して必ずしも十分な増感処理適性を与え
るものではなく、 ■ 第7現像の時間を標準処理よりも非常に延長しない
と増感されないものであったり、■ 高感度層と低感度
層に分割された構成を採用した感光材料においては両層
の現像処理適性が異るため、増感処理によって階調の変
化が生じたり、 ■ 第1現像の時間を延長して増感の程度を高めようと
するき、発色画像濃度の大巾な低下を起すものであった
り、 ■ 赤感層、緑感層、青感層の間の現像処理適性の相違
により、増感処理した時にカラーバランスの劣化を起す
ものであったりした。
However, such sensitization (de)sensitization methods do not necessarily provide sufficient sensitization suitability for color reversal light-sensitive materials; ■ In light-sensitive materials that are divided into a high-speed layer and a low-speed layer, the two layers have different suitability for development, so sensitization may cause changes in gradation. When trying to increase the degree of sensitization by extending the time of the first development, it may cause a large decrease in the density of the developed image; Due to differences in suitability for development, color balance sometimes deteriorates when sensitized.

また、高い感度を得る目的で、現像促進剤を使用する方
法が知られている。これらの化合物は、L、F、A、M
ason著の’PhotographicProces
sing  Chemjstry’ (/ ?64 )
(Focal  Press  London & N
ew York)り7〜gg頁に記載されているカチオ
ン性界面活性剤、カチオン性色素、中性塩、ポリアルキ
レンオキサイド、有機アミン等であるから、これらの化
合物を黒白現像液に添加すると現像促進能力が不充分で
あったり、カブリを増大させ、反転カラー画像の最高濃
度を低下させてしまう傾向が強く、実用には不適であっ
た。
Furthermore, a method of using a development accelerator is known for the purpose of obtaining high sensitivity. These compounds are L, F, A, M
'Photographic Processes' by ason
sing Chemjstry' (/?64)
(Focal Press London & N
These compounds include cationic surfactants, cationic dyes, neutral salts, polyalkylene oxides, organic amines, etc., which are listed on pages 7 to gg of the New York website, and adding these compounds to the black and white developer will accelerate development. This technique was unsuitable for practical use because it had insufficient performance, tended to increase fog, and lowered the maximum density of the reversed color image.

この欠点を改良したチオエーテル化合物を含有する黒白
現像液を使用する処理方法(特開昭57−tjj30号
明細書)も、現像の時間あるいは温度を変更して、増感
度を変えると、青感、緑感、および赤感層の現像の進行
が不揃いとなり、カラーバランスが崩れてしまう欠点が
あった。
A processing method using a black-and-white developer containing a thioether compound (Japanese Patent Laid-Open No. 1982-TJJ30), which improves this drawback, also improves the blue sensitivity by changing the development time or temperature and changing the sensitivity. There was a drawback that the progress of development of the green-sensitive and red-sensitive layers was uneven, resulting in a loss of color balance.

更に、この欠点を改良する方法として、コ浴の黒白現像
液を使用する処理方法も知られている(特開昭!デー/
/1a4t(<号明細書)。しかし、この方法は、良好
な性能を得ることはできるが、黒白現像がコニ程からな
るため、処理液及び処理条件の管理がV#で、極めて微
妙であり、一定の写真性能を保持することが困難であっ
た。
Furthermore, as a method to improve this drawback, a processing method using a co-bath black and white developer is also known (Unexamined Japanese Patent Application Publication Sho! Day/
/1a4t (<specification). However, although good performance can be obtained with this method, since black and white development consists of several steps, the management of the processing solution and processing conditions is extremely delicate, and it is difficult to maintain a certain photographic performance. was difficult.

一方、増感現像において、前述の欠点を改良するに有効
と考えられる方法として黒白現像における現像カブリを
抑制する方法が知られている。例えば、臭化物、沃化物
のようなハロゲン化合物は、広く知られ、黒白現像液に
汎用されている。しかし、増感現像した場合には、その
カブリ抑制力が充分ではなく、目的を満たすことはでき
ない。
On the other hand, in sensitization development, a method of suppressing development fog in black-and-white development is known as a method considered to be effective in improving the above-mentioned drawbacks. For example, halogen compounds such as bromide and iodide are widely known and commonly used in black and white developers. However, when sensitized development is performed, the antifogging power is not sufficient and the purpose cannot be met.

また、米国特許第λ、72!、290号の明細書をこ記
載される/−フェニル−j−メルカプトテトラゾール、
y−フェニルーコーメルカブトチアゾール、コーメルカ
ブトベンゾキサゾール、2−メルカプトベン/チアゾー
ル、および、/−2−ナフチル−よ−メルカプトテトラ
ゾールは、黒白現像の高温処理を行った場合、多層感材
の上層が過度に現像されるのを抑止する効果を持つ。し
かし、これらの化合物は、その現像抑制効果が極めて大
きいため、少量使用で、上層の現像を抑制してしまう。
Also, US Patent No. λ, 72! , No. 290, phenyl-j-mercaptotetrazole,
y-phenyl-komelkabutothiazole, komelkabutobenzoxazole, 2-mercaptoben/thiazole, and /-2-naphthyl-yo-mercaptotetrazole can be used as multilayer photosensitive materials when subjected to high-temperature black-and-white development. This has the effect of preventing the upper layer from being excessively developed. However, these compounds have an extremely large effect of inhibiting development, so even if used in small amounts, they inhibit the development of the upper layer.

従って、下層の現像あるいはカブリを抑制させるために
、増量使用すると、上層の現像を過度柘柳制してしまい
、カラーバランスが崩れてしまう欠点を持つ。
Therefore, if an increased amount is used in order to suppress the development of the lower layer or fog, the development of the upper layer will be excessively blurred and the color balance will be disrupted.

更lこ、これらの現像抑制剤(あるいはカブリ防3?頁
〜グ/頁によ一メチルベンゾトリアゾール、ぶ−ニトロ
ベンズイミダゾールが記載されている。
Additionally, methylbenzotriazole and nitrobenzimidazole are described on pages 3 to 3 of these development inhibitors (or anti-fogging agents).

これらの化合物は、黒白現像時における下層のカブリ防
止効果が小さく、また、増量使用すると下層の現像抑制
作用が強く感度の低下をきたしてしまう。
These compounds have a small effect of preventing fog in the lower layer during black-and-white development, and if they are used in an increased amount, the effect of inhibiting the development of the lower layer is strong, resulting in a decrease in sensitivity.

このように、多層からなるカラー反転写真感光材料を増
感処理または迅速処理する場合には、黒白現像時の各層
のカブリ防止効果をバランスさせることが必要であるが
、最上層の現像に対する影響を少なくもしくはなくして
、最下層の感度を下げることなく、黒白現像時のカブリ
を抑制することは非常に困難な問題であった。
In this way, when sensitizing or rapidly processing color reversal photographic materials consisting of multiple layers, it is necessary to balance the fog prevention effect of each layer during black and white development, but it is necessary to balance the antifogging effect of each layer during black and white development. It has been a very difficult problem to suppress fog during black-and-white development without decreasing or eliminating the sensitivity of the bottom layer.

(発明が解決しようとする問題点) 従って、上記の如き欠点を解決し、かつ増感の程度を自
在をこコントロールでき、更に標準処理の際に何らの悪
影響を示さない技術の開発が望まれていた。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, it is desired to develop a technology that can solve the above-mentioned drawbacks, can freely control the degree of sensitization, and does not exhibit any adverse effects during standard processing. was.

本発明の第1の目的は、高い感度と高い最高濃度特に赤
感層の高い感度と高い最高濃度をたもち、更に良好なカ
ラーバランスを有する写真画像を得るカラー反転感光材
料の現像処理方法を提供することである。第2の目的は
、条件変更により、同一の感光材料で異なる感度の良好
な写真画像を得るカラー反転感光材料の現像処理方法を
提供することである。
A first object of the present invention is to provide a method for developing a color reversal photosensitive material, which provides photographic images with high sensitivity and high maximum density, particularly in the red-sensitive layer, and also with good color balance. It is to be. A second object of the present invention is to provide a method for developing a color reversal photosensitive material, in which photographic images of different sensitivities can be obtained using the same photosensitive material by changing conditions.

第3の目的は、短時間に良好な写真画像を得るカラー反
転感光材料の迅速現像処理方法を提供することである。
A third object is to provide a rapid processing method for color reversal light-sensitive materials that produces good photographic images in a short period of time.

(問題点を解決するための手段) これらの本発明の目的は、像様に露光されたハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料を処理する方法において、下
記の化合物群Aから選択された少なくとも一種の化合物
と下記の化合物群Bから選択された少なくとも一種の化
合物と、下記の化合物群Cから選択された少なくとも一
種の化合物とを組合わせて含有した黒白現像液を用いて
処理すること番こより達成し得ることを見出した。
(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color reversal photographic material that has been imagewise exposed to light, in which at least one compound selected from the following compound group A is used. Processing using a black and white developer containing a combination of a compound, at least one compound selected from the following compound group B, and at least one compound selected from the following compound group C. I found out what I got.

化合物群A (下記の一般式A−T〜A−IVのいずれ
かで表わされる有機複素環化合物からなる群) 1式中、Q+  、Q2  、Q3  、Q4及びQ5
は、置換基を有してもよい、!員もしくはに員の複素環
を形成するに必要な原子群またはベンゼン環と縮合した
j員もしくは6員の複素環を形成するに必要な原子群を
表わし、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換
のアラルキル基を表わし、Mは、水素原子、アルカリ金
属原子(すl−IJウム原子、カリウム原子など)また
は、アンモニウムイオンを表わす。ただし、一般式〇−
1,C−■で示される化合物は除く。) 化合物群B ベンゾイミダゾール化合物、インダゾール化合物、ベン
ゾトリアゾール化合物、ベンゾオキサゾール化合物及び
ベンゾチアゾール化合物からなる群。ただし、これらの
化合物は、チオール基、チオエーテル結合、チオケトン
基またはジスルフィド結合を有さない。
Compound group A (group consisting of organic heterocyclic compounds represented by any of the following general formulas AT to A-IV) In formula 1, Q+, Q2, Q3, Q4 and Q5
may have a substituent,! Represents an atomic group necessary to form a J-membered or 2-membered heterocycle or an atomic group necessary to form a J-membered or 6-membered heterocycle condensed with a benzene ring, and R is a substituted or unsubstituted alkyl group. represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom (such as a sulfur atom or a potassium atom) or an ammonium ion. However, general formula 〇−
1, Compounds represented by C-■ are excluded. ) Compound Group B A group consisting of benzimidazole compounds, indazole compounds, benzotriazole compounds, benzoxazole compounds, and benzothiazole compounds. However, these compounds do not have a thiol group, thioether bond, thioketone group, or disulfide bond.

化合物群C(下記一般式C−■あるいはC−■のいずれ
かで表わされる化合物からなる群)〔式中、Mは水素原
子、アルカリ金属原子もしくはアンモニウムイオンを表
わし、凡1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基503M1もしくはC00M  を表わす。Rは−5
03M1もしくは−C00M 1を表わし、M+は水素
原子、アルカリ金属原子もしくはアンモニウムイオンを
表わし、nは7〜gの整数を表わす。(nが2以上のと
きは、Rは互いに異なっても良い。)〕本発明者等は、
高い感度と高い最大濃度を保ち、良好なカラー・バラン
スを有する写真画像を得るカラー反転写真感光材料の処
理方法きして、二種の現像抑制剤を含む黒白現像液で処
理する方法を特許出願している。これによって低〜中濃
度部のカラーバランスは繁ったのであるが、高濃度部の
バランスの一層の改良が望まれていた。すなわち最上層
である青感層へのカブリ防止効果が過剰きなり、イエロ
ー画像の最大濃度が極端(こ高く、それに対してシアン
面像の最大濃度は低いという画像しか得られなかった。
Compound group C (a group consisting of compounds represented by either the following general formula C-■ or C-■) [wherein M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium ion, and 1 represents a hydrogen atom, a substitution Or it represents an unsubstituted alkyl group 503M1 or C00M. R is -5
03M1 or -C00M1, M+ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium ion, and n represents an integer from 7 to g. (When n is 2 or more, R may be different from each other.)
A patent application has been filed for a method for processing color reversal photographic materials that maintains high sensitivity and high maximum density and produces photographic images with good color balance, using a black and white developer containing two types of development inhibitors. are doing. This improved the color balance in low to medium density areas, but there was a desire for further improvement in the balance in high density areas. That is, the antifogging effect on the blue-sensitive layer, which is the uppermost layer, was excessive, and the maximum density of the yellow image was extremely high, whereas the maximum density of the cyan image was low.

そのため、最大濃度は高いにもかかわらず、黒の色ズレ
を生じ、いわゆる゛しまりのない”画像しか得られなか
った。
As a result, even though the maximum density was high, a black color shift occurred, and only a so-called "blind" image was obtained.

一方、本発明者等は、上層である青感層の現像に影響を
与えることなく下層である赤感層の現像カブリを防止す
る方法として特定のチアジアゾール化合物を含む黒白現
像液で処理する方法を特許出願している。この方法によ
って、シアン画像の最大濃度を高め、しかもカラーバラ
ンスの整った画像を得ることができたが、全体としての
最大濃度は低く、まだ不充分な画像しか得られなかった
On the other hand, the present inventors have proposed a method of processing with a black and white developer containing a specific thiadiazole compound as a method for preventing development fog in the lower red-sensitive layer without affecting the development of the upper blue-sensitive layer. A patent application has been filed. By this method, it was possible to increase the maximum density of a cyan image and obtain an image with good color balance, but the overall maximum density was low and an unsatisfactory image was still obtained.

本発明者らは、前述の本発明化合物群A、化合物群B及
び化合物群Cを併用した黒白現像液を用いてカラー反転
写真感光材料を処理すると、3者の化合物が相互にうま
く調和して作用して、最大濃度とカラーバランスとがそ
ろったカラー画像が得られたことは驚くべきことであっ
た。
The present inventors have discovered that when a color reversal photographic material is processed using a black-and-white developer containing the above-mentioned compound group A, compound group B, and compound group C of the present invention, the three compounds harmonize well with each other. It was surprising that a color image with maximum density and color balance could be obtained.

上記の化合物の中には、公知の化合物が含まれており、
例えば米国特許2.72夕、290号明細書には、カラ
ー現像液において、メルカプトアゾール化合物とベンゾ
トリアゾール化合物を併用してもよいとの記載がある。
The above compounds include known compounds,
For example, US Pat. No. 2,722,290 describes that a mercaptoazole compound and a benzotriazole compound may be used in combination in a color developer.

しかしながら該特許には併用によってどのような効果が
得られるのかは示唆されておらず、ましては本発明のよ
うにカラー現像液とは全く組成の異なる反転カラー処理
の黒白現像液に本発明の化合物を添加した場合には開示
されておらず、示唆する記述もない。
However, the patent does not suggest what kind of effect can be obtained by using the compound in combination, and even more so, it is not suggested that the compound of the present invention be used in a black and white developer for reversal color processing, which has a completely different composition from a color developer, as in the present invention. There is no disclosure or description of the addition of .

一方、特開昭!/−/θ2639号明則書には!−メル
カプトー/、j、@−チアジアゾール化合物をカラー現
像液あるいはその前浴に添加することが記載されている
。しかしながら、該特許には、本発明のように3者の化
合物を添加した場合については開示されておらず、示唆
する記述もない。
On the other hand, Tokukai Akira! /-/θ2639 Meiji rules book! It is described that a -mercapto/,j,@-thiadiazole compound is added to a color developer or its pre-bath. However, this patent does not disclose or suggest the case where three compounds are added as in the present invention.

かかる状況の中で本発明に示した三種類の化合物が従来
とは異なる使用方法において、全く新たな効果作用を示
すことが見出された。
Under such circumstances, it has been discovered that the three types of compounds shown in the present invention exhibit completely new effects when used in a manner different from conventional methods.

次に一般式(A)について詳しく説明する。Next, general formula (A) will be explained in detail.

式中、Q1〜Q5は互いに同じでも異なってもよく、置
換基を有してもよいj負、6員の複素環を形成するに必
要な原子群又はベンゼン環と縮合した!員、6員の複素
環を形成するに必要な原子群を表わす。
In the formula, Q1 to Q5 may be the same or different from each other, and may have a substituent. j Negative, fused with an atomic group necessary to form a 6-membered heterocycle or a benzene ring! Represents a group of atoms necessary to form a 6-membered or 6-membered heterocycle.

該複素環としては、ビロール環、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、イミダシリン環、ベンツイミダゾール環、ベ
ンツイミダシリン環、トリアゾール環、テトラゾール環
、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、ベンゾチアゾリン環、オキサゾー
ル環、オキサゾリン環、ベンツオキサゾール環、ベンツ
オキサゾリン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジ
ン環、ピラジン環、チアジン環、オキサジン環、チアジ
アゾール環、オキサジアゾール環、テトラアザインデン
環、等がある。該複索環の置換基としては、置換、未置
換のアルキキル基(例えばメチル基、エチル基、オクチ
ル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、ジメチ
ルアミノエチル基、エトキシカルボニルエチル基、アシ
ルオキシエチル基、メチルチオエチル基、モルホリノメ
チル基等)、アリル基、置換、未置換のアリール基(例
えばフェニル基、ナフチル基、カプロアミドフェニル基
、ニトロフェニル基、クロルフェニル基、メチルフェニ
ル基、エトキシフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、カルボキシフェニル基、スルホキシフェニル基、カ
ルバモイルフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、等
)、置換、未置換のアラルキル基(例えばベンジル基、
クロルベンジル基、メトキシベンジル基等)、ハロゲン
原子(例えばクロル、ブロム、ヨード等)、ニトロ基、
置換、未置換のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基−$)、置換、未置換のア
リールオキシ基(例えばフェノキシ基、メチルフェノキ
シ基、クロルフェノキシ基等)、置換、未置換のアルキ
ルチオ基(例えばメチルチオ基、メトキシエチルチオ基
、ヒドロキシエチルチオ基等)、置換、未置換のアリー
ルチオ基(例えばフェニルチオ基、カルボキシフェニル
チオ基、ナフチルチオ基等)、−COOM、−COOR
Examples of the heterocycle include a virole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an imidacilline ring, a benzimidazole ring, a benzimidacilline ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a thiazole ring, a thiazoline ring, a benzothiazole ring,
Naphthothiazole ring, benzothiazoline ring, oxazole ring, oxazoline ring, benzoxazole ring, benzoxazoline ring, pyridine ring, pyrimidine ring, triazine ring, pyrazine ring, thiazine ring, oxazine ring, thiadiazole ring, oxadiazole ring, tetraaza There are indene rings, etc. Substituents for the multi-chain ring include substituted and unsubstituted alkyl groups (for example, methyl group, ethyl group, octyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, dimethylaminoethyl group, ethoxycarbonylethyl group, acyloxyethyl group, methylthioethyl group, morpholinomethyl group, etc.), allyl group, substituted or unsubstituted aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, caproamidophenyl group, nitrophenyl group, chlorophenyl group, methylphenyl group, ethoxyphenyl group, methanesulfonylphenyl group, carboxyphenyl group, sulfoxyphenyl group, carbamoylphenyl group, dimethylaminophenyl group, etc.), substituted and unsubstituted aralkyl groups (e.g. benzyl group,
chlorobenzyl group, methoxybenzyl group, etc.), halogen atoms (e.g. chlor, bromo, iodo, etc.), nitro group,
Substituted or unsubstituted alkoxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group -$), substituted or unsubstituted aryloxy groups (e.g. phenoxy group, methylphenoxy group, chlorophenoxy group, etc.), substituted or unsubstituted Alkylthio group (e.g. methylthio group, methoxyethylthio group, hydroxyethylthio group, etc.), substituted or unsubstituted arylthio group (e.g. phenylthio group, carboxyphenylthio group, naphthylthio group, etc.), -COOM, -COOR
.

−so3M、、 −5o3rt、、−5o−几1、−8
02 R1、−NH2,、−NHRI 、−N(廿1゜
−NHCOR,,−N)l−CO・NH−PL、  、
 −NHCO2R,、−CONH−几、、−CONH2
-so3M,, -5o3rt,, -5o-几1, -8
02 R1, -NH2,, -NHRI, -N(廿1゜-NHCOR,, -N)l-CO・NH-PL, ,
-NHCO2R,, -CONH-几,, -CONH2
.

−802N H2、−802N H几。-802N H2, -802N H 几.

(M 1は水素原子、NH4又はすl−IJウム原子、
カリウム原子などのアルカリ金属原子を表わし、R,、
R2は置換、未置換のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、複素環基(例えばピリジン環、チアジアゾール
環、イミダゾール環等)を表わす。)などを挙げること
ができる。これらの置換基の炭素数 としては?以下の
ものが好ましい。
(M1 is a hydrogen atom, NH4 or Sl-IJium atom,
Represents an alkali metal atom such as potassium atom, R,,
R2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, or heterocyclic group (eg, pyridine ring, thiadiazole ring, imidazole ring, etc.). ), etc. What is the number of carbon atoms in these substituents? The following are preferred.

Rは置換、未置換のアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、オクチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチ
ル基、ジメチルアミノエチル基、エトキシカルボニルエ
チル基、アシルオキシエチル基、メチルチオエチル基、
モルホリノメチル基等、好ましくは総炭素数7以下)、
置換未置換のアリール基(例えばフェニル基、ナフチル
基、カプロアミドフェニル基、ニトロフェニル基、アミ
ノフェニル基、クロルフェニル基、メチルフェニル基、
エトキシフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、スルホキシフェニル基、カルバモ
イルフェニル基、ジメチルアミノフェニル基等、好まし
くは総炭素数70以下)、置換未置換のアラルキル基(
例えばベンジル基、クロルベンジル基、メトキシベンジ
ル基等、好ましくは総炭素数70以下)、を表わす。
R is a substituted or unsubstituted alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, octyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, dimethylaminoethyl group, ethoxycarbonylethyl group, acyloxyethyl group, methylthioethyl group,
morpholinomethyl group, etc., preferably with a total carbon number of 7 or less),
Substituted unsubstituted aryl groups (e.g. phenyl group, naphthyl group, caproamidophenyl group, nitrophenyl group, aminophenyl group, chlorphenyl group, methylphenyl group,
Ethoxyphenyl group, methanesulfonylphenyl group, carboxyphenyl group, sulfoxyphenyl group, carbamoylphenyl group, dimethylaminophenyl group, preferably 70 or less total carbon atoms), substituted unsubstituted aralkyl group (
For example, it represents a benzyl group, a chlorobenzyl group, a methoxybenzyl group, etc. (preferably a total carbon number of 70 or less).

次に化合物群Aに含まれる化合物のうち、好ましい具体
例を示すが、本発明の範囲はこれによって限定されるも
のではない。
Next, preferred specific examples of the compounds included in compound group A will be shown, but the scope of the present invention is not limited thereto.

−j A−♂ CH2CH2NH2 CH2CH2C0OH 0OH A−/! 一76 A−/7 A−/? A−/り A−2/ A  27          SH A−ツタ 人−32 A−j4t A−3り A−aθ 人−グ/ −4tj −4tr A−4t? A−!0 CH3 A−4/ (、′2 A−夕3 A−J−グ H3 A−よ6 IIC10H21 A−!? H3 2H5 A−14t A−4j −6g 1so−c、u、1 A−t、r A−6? Hう −74t A−7≦ A−7♂      C1(3 A−?ON N A−r/ A−J’λ A−J’(t A−/乙 A−J’J’ 人−92 fi −94t −9j 次に化合物群Bについて詳しく説明する。−j A-♂ CH2CH2NH2 CH2CH2C0OH 0OH A-/! 176 A-/7 A-/? A-/ri A-2/ A 27 SH A-Ivy person-32 A-j4t A-3ri A-aθ People/ -4tj -4tr A-4t? A-! 0 CH3 A-4/ (,′2 A-Evening 3 A-J-G H3 A-yo6 IIC10H21 A-! ? H3 2H5 A-14t A-4j -6g 1so-c,u,1 A-t, r A-6? H -74t A-7≦ A-7♂    C1(3 A-? ON N A-r/ A-J’λ A-J'(t A-/Otsu A-J'J' person-92 fi -94t -9j Next, compound group B will be explained in detail.

該ペンツイミダゾール化合物、インダ・)−/し化合物
、ベンゾオキサゾール化合物、ベンツ゛ト1ノアゾール
化合物、及びペンゾチアゾールイヒ金物Ct、置換基を
有していてもよく、置換基として(ま、置換、未置換の
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、オクチル基
、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、ジメチルア
ミノエチル基、エトキシカルボニルエチル基、モルホリ
ノメチル基等)アリル基、置換、未置換のアリール基(
例えばフェニル基、ナフチル基、カプロアミドフェニル
基、ニトロフェニル基、クロルフェニル基、メチルフェ
ニル基、メタンスルホニルフェニル基、カルホキジフェ
ニル基、スルホキシフェニル基、カルバモイルフェニル
基、ジメ千ルアミノフェニル基等〕置換、未置換のアラ
ルキル基(例えばベンジル基、クロルヘンシル基、メト
キシベンジル基等)ハロゲン原子(例えばクロル、ブロ
ム、ヨード等)ニトロ基、置換未置換のアルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等
)!換、未置換の了り−ルオキシ基(例えばフェノキシ
基、メチルフェノキシ基、クロルフェノキシ基等)、−
COOM、−COOJ−8OaM、−8OR、−8o−
R,、−802R1、−N−NHCONHR,,−N)
IC02R,、−C0NHR,、−CONH2、−8o
□NH2、−8o2NHR,(M 、R,、R2は化合
物群Aの中で定義されたMまたはRと同一のもの)を表
わす。
The penzimidazole compound, the inda-)-/di compound, the benzoxazole compound, the benzodi-1-noazole compound, and the penzothiazole compound Ct may have a substituent, and as a substituent (substituted or unsubstituted) Alkyl groups (for example, methyl group, ethyl group, octyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, dimethylaminoethyl group, ethoxycarbonylethyl group, morpholinomethyl group, etc.), allyl group, substituted or unsubstituted aryl group (
For example, phenyl group, naphthyl group, caproamidophenyl group, nitrophenyl group, chlorphenyl group, methylphenyl group, methanesulfonylphenyl group, carboxydiphenyl group, sulfoxyphenyl group, carbamoylphenyl group, dimethylaminophenyl group etc.] Substituted or unsubstituted aralkyl groups (e.g., benzyl group, chlorhensyl group, methoxybenzyl group, etc.), halogen atoms (e.g., chlor, bromo, iodo, etc.), nitro groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups (
For example, methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group, etc.)! substituted or unsubstituted -ruoxy groups (e.g. phenoxy group, methylphenoxy group, chlorophenoxy group, etc.), -
COOM, -COOJ-8OaM, -8OR, -8o-
R,, -802R1, -N-NHCONHR,, -N)
IC02R,, -C0NHR,, -CONH2, -8o
□NH2, -8o2NHR, (M, R, , R2 are the same as M or R defined in compound group A).

これらの置換基の炭素数はt以下のものが好ましい。The number of carbon atoms in these substituents is preferably t or less.

次いで化合物群Bに含まれる化合物のうち、好ましい具
体例を示すが本発明の範囲はこれによって限定されるも
のではない。
Next, preferred specific examples of the compounds included in compound group B will be shown, but the scope of the present invention is not limited thereto.

B−/ B−/ B−/I B−27 B−2= L:H2−(;ti−にM2 B−λ3 B−コブ 次に化合物群Cに含まれる化合物のうち、好ましい具体
例を示すが、本発明の範囲はこれによって限定されるも
のではない。
B-/B-/B-/I B-27 B-2= L:H2-(;ti- to M2 B-λ3 B-CobbNext, preferred specific examples of compounds included in compound group C will be shown. However, the scope of the present invention is not limited thereby.

−x C−3 C−グ −t −g C−/ OH3 C−タ −フ0 2H5 C−/4t 2 H5 C−/! CaH7(n) C3H7(1so) C4Hg (n) CH2C0OH OH C−,23 C−24t C−sr en2euuM 本発明の化合物群Aの反転カラー処理用黒白現像液への
添加量は、/2轟り0.6×10’6モルから7.0×
10−2モルであることが好ましく、特に/、0×10
−’モルから、O,j×/θ−3モルであることが好ま
しい。また本発明の化合物群Bの反転カラー処理用黒白
現像液への添加量は、7g当りθ、!×70  モルか
ら7゜0×10−1モルであることが好ましく、特に/
-x C-3 C-gu-t -g C-/ OH3 C-turf 0 2H5 C-/4t 2 H5 C-/! CaH7(n) C3H7(1so) C4Hg (n) CH2C0OH OH C-,23 C-24t C-sr en2euuM The amount of compound group A of the present invention added to the black and white developer for reversal color processing is /2 0 .6×10'6 mole to 7.0×
It is preferably 10 −2 mol, especially /, 0×10
-' moles to O,jx/θ-3 moles is preferred. Further, the amount of compound group B of the present invention added to the black and white developer for reversal color processing is θ per 7 g! It is preferably from ×70 mol to 7゜0 × 10-1 mol, especially /
.

θ×10−5モルから/、0×10−2モルであること
が好ましい。また本発明の化合物群Cの反転カラー処理
用黒白現像液への添加量は、/2当り0.j×10−6
モルから!×/θ−2モルであることが好ましく、特に
/、0X10−6モルカラ7、θX/θ−4モルである
ことが好ましい。
It is preferably from θ×10 −5 mol to 0×10 −2 mol. Further, the amount of compound group C of the present invention added to the black and white developer for reversal color processing is 0. j×10−6
From mole! It is preferably x/θ-2 mol, particularly preferably /, 0x10-6 mol 7, θX/θ-4 mol.

本発明の化合物群人とBとCの使用比率(モル比)とし
ては、好ましくは、A−/とじて、Bはλ〜100であ
り、Cはθ、t〜10であり、BとCの組み合わせ比率
は上記範囲内で自由に変えることができる。
The usage ratio (molar ratio) of B and C in the compound group of the present invention is preferably A-/, B is λ~100, C is θ, t~10, and B and C The combination ratio of can be freely changed within the above range.

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料と
しては、反転カラーフィルムや反転カラーペーパーなど
のハロゲン化銀反転カラー写真感光材料である。
The silver halide color photographic material used in the present invention is a silver halide reversal color photographic material such as a reversal color film or a reversal color paper.

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー、第77に巻第2/〜30頁に記載さ
れているような公知のカラー画像形成法のいずれをも用
いることができる。処理温度は普通/♂0Cから60°
Cの間に設定されるのが好ましい。処理時間としては黒
白現像の場合/〜/!分程度であり、発色現像の場合/
〜70分程度である。
For photographic processing of the light-sensitive material of the present invention, any of the known color image forming methods, such as those described in Research Disclosure, Vol. 77, pages 2/30, can be used. Processing temperature is normal/♂0C to 60°
Preferably, it is set between C. The processing time for black and white development is /~/! In the case of color development/
It takes about 70 minutes.

本発明の好ましい実施態様であるカラー反転感光材料の
処理には、通常、 黒白現像(第1現像)→水洗→反転→発色現像→調整浴
→漂白→定着→水洗→安定→乾燥のステップが用いられ
る。この工程には更に前浴、前硬膜浴、中和塔、停止浴
、水洗などを設けてもよい。反転はかぶらし浴にて行な
ってもよく、再露光にて行なってもよい。またかぶらし
剤を発色現像浴に加えることにより省略することもでき
る。
Processing of the color reversal light-sensitive material, which is a preferred embodiment of the present invention, usually involves the following steps: black and white development (first development) → water washing → reversal → color development → conditioning bath → bleaching → fixing → washing → stabilization → drying. It will be done. This step may further include a prebath, a prehardening bath, a neutralization tower, a stop bath, a water wash, and the like. Reversal may be performed in a fogging bath or may be performed in re-exposure. It is also possible to omit the fogging agent by adding it to the color developing bath.

更に調整塔あるいは安定浴を省略することもできる。又
、漂白と定着を同時に行う漂白定着液も使用することが
できる。
Furthermore, a regulating tower or stabilizing bath can also be omitted. Furthermore, a bleach-fix solution that performs bleaching and fixing at the same time can also be used.

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、安定化な
どの処理工程を行なうことが一般的に行なわれているが
、水洗工程だけを行なったり、逆に実質的な水洗工程を
設けず安定化処理工程だけを行なうなどの簡便な処理方
法を用いることもできる。
After the fixing process or bleach-fixing process, processing processes such as water washing and stabilization are generally carried out. A simple treatment method such as performing only a treatment step can also be used.

本発明に用いる黒白現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾ
リドン類(たとえば/−フェニル−3−ピラゾリドン)
、アミンフェノール類(たとえばN−メチル−p−アミ
ノフェノール)、/−フェニル−3−ピラゾリン類、ア
スコルビン酸、及び米国特許グ、067.772号に記
載の/、、2,3,4t−テトラヒドロキノリン環とイ
ントレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。
Known developing agents can be used in the black and white developer used in the present invention. As a developing agent, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. /-phenyl-3-pyrazolidone)
, amine phenols (e.g. N-methyl-p-aminophenol), /-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and /, 2,3,4t-tetrahydro as described in U.S. Patent No. 067.772. A heterocyclic compound such as a fused quinoline ring and intrene ring can be used alone or in combination.

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、
アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤
(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。
In addition, the black and white developer used in the present invention may include preservatives (e.g., sulfites, bisulfites, etc.), buffers (e.g., carbonates, boric acid, borates, alkanolamines),
Alkaline agents (e.g. hydroxides, carbonates), solubilizing agents (
(e.g., polyethylene glycols, esters thereof), pH adjusters (e.g., organic acids such as acetic acid), sensitizers (e.g., quaternary ammonium salts), development accelerators, surfactants, antifoaming agents, hardening films. A viscosity-imparting agent, a viscosity-imparting agent, and the like can be contained.

本発8A−ご用いる黒白現像液ζこはハロゲン化銀溶剤
として作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は
上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果
す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤
としては、具体的にはKSCN、Na5CN、に2 S
03、N a 2803に28205.Na28205
、K2S2O5、Na2S2O3などを挙げることがで
きる。
Present invention 8A - The black and white developer ζ used must contain a compound that acts as a silver halide solvent, and the above-mentioned sulfite added as a preservative usually plays this role. The sulfite and other usable silver halide solvents include KSCN, Na5CN, 2S
03, Na 2803 to 28205. Na28205
, K2S2O5, Na2S2O3, etc.

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭j7−63670号明細書に記載さ
れた下記一般式(D)の化合物を単独あるいは2種以上
の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても良
い。
In addition, a development accelerator is used to impart a development accelerating effect, and in particular, a compound of the following general formula (D) described in JP-A No. 7-63670 can be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the above silver halide solvents.

一般式CD) R2モ8−Rl)d−8−R2 これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしつるもの
である。
General formula CD) R2Mo8-Rl)d-8-R2 If the amount of these silver halide solvents used is too small, the progress of development will be slowed down, and if it is too large, fog will occur in the silver halide emulsion. Therefore, there is a preferable usage amount, which can be easily determined by those skilled in the art.

たとえば5CN−は現像液72当り0.00夕〜0.0
2モル、特にθ、0/〜0.07jモルであることが好
ましく、8032−は、o、or〜1モル、特に0.1
〜0.1モルであることが好ましい。
For example, 5CN- is 0.00 to 0.0 per developer 72
2 mol, especially θ, 0/~0.07j mol, and 8032- is o, or ~ 1 mol, especially 0.1
It is preferable that it is 0.1 mol.

一般式(D)の化合物を、本発明の黒白現像液に添加し
て(重用する場合の添加量は、好ましくは現像液/fl
当り!×70−6モ/l/ 〜!×10−’モル、更に
好ましくは/X10−4モル〜コ×/θ−1モルである
The compound of general formula (D) is added to the black-and-white developer of the present invention (the amount added in the case of heavy use is preferably developer/fl).
Hit! ×70-6mo/l/~! x10-' mol, more preferably /X10-4 mol to x/θ-1 mol.

更lこ本発明化合物とともをこ従来より知られたカブリ
防止剤(例えば臭化カリウム、沃化カリウムの如きハロ
ゲン化物ベンズイミダゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ベンゾチアゾール類、テトラゾール類、チアゾール類
など)を併用して添加してもよい。
In addition, the compound of the present invention may be used with conventionally known antifoggants (for example, halides such as potassium bromide and potassium iodide, benzimidazoles, benzotriazoles, benzothiazoles, tetrazoles, thiazoles, etc.). may be added in combination.

更に、本発明の黒白現像液には膨潤抑制剤(例えば、硫
酸す) IJウムなどの無機塩)、硬水軟化剤(例えば
、ポリリン酸類、アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸
類、アミノホスホン酸類等とその塩)、を含有させるこ
とができる。
Furthermore, the black and white developer of the present invention contains swelling inhibitors (for example, inorganic salts such as sulfuric acid and IJium), water softeners (for example, polyphosphoric acids, aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids, aminophosphonic acids, etc.) salt).

この様にして調整された現像液のpH値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
r、j〜約//、jの範囲にある。
The pH value of the developer thus adjusted is selected to be sufficient to provide the desired density and contrast, but is in the range from about r,j to about //,j.

かかる第1現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行なえばよい。
To carry out sensitization using such a first developer, usually,
It is sufficient to extend the time up to about three times the standard processing time.

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。
If the treatment temperature is raised at this time, the extension time for the sensitization treatment can be shortened.

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第J、AI7゜2F2号明細書)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭j4
−32≦1g号公報)、第1スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩(英国特許第7,209.θ!θ号明細書
)などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物(米
国特許第2.りJ″弘、!ご7号明細書)、複素環アミ
ンボラン化合物(英国特許第1.0// 、000号明
細書)などのホウ素化合物、などである。このカブラセ
浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広
い範囲に亘っており、pH2〜/、2、好ましくはコ、
!〜10、特に好ましくは3〜りの範囲である。
The fogging bath used in the present invention can contain a known fogging agent. Namely, stannous ion-organophosphoric acid complex salt (US Pat.
-32≦1g Publication), stannous ion complex salts such as the stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salt (British Patent No. 7,209.θ!θ specification), borohydride compounds (U.S. Patent No. 2. 7), boron compounds such as heterocyclic amine borane compounds (British Patent No. 1.0//, 000), etc. The pH of this fogging bath (reversal bath) is , over a wide range from the acidic side to the alkaline side, with a pH of 2 to 2, preferably 0,
! The range is from 10 to 10, particularly preferably from 3 to 3.

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像液中の好ましい例は、以下の如
きp−フェニレンジアミン誘導体である。N−N−ジエ
チル−p−フェニレンジアミン、λ−アミノー!−ジエ
チルアミノトルエン、ツーアミノ−!−(N−エチル−
N−ラウリルアミノ)トルエン、y−[N−エチル−N
−(β−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン、ツーメ
チルーダ−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン、N−エチル−N−(β−メタンス
ルホアミドエチル)−3−メチル−弘−アミノアニリン
、N−(2−アミノ−!−ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホンアミド、N、N−ジメチル−p−フ
ェニレンジアミン、米国特許365≦りjO号明細書、
同3乙り?j−!号明細書などに記載のグーアミノ−3
−メチル−N−エチル−N−メトキシエチルアニリン、
グーアミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−エトキ
シエチルアニリンおよびグーアミノ−3−メチル−N−
エチル−N−β−ブトキシエチルアニリンやこれらの塩
(例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩など)等が好ましい代表例である。
The color developer used in the present invention has the composition of a general color developer containing an aromatic primary amine developing agent. Preferred examples of the aromatic primary amine color developer are p-phenylenediamine derivatives as shown below. N-N-diethyl-p-phenylenediamine, λ-amino! -diethylaminotoluene, two amino-! -(N-ethyl-
N-Laurylamino)toluene, y-[N-ethyl-N
-(β-Hydroxyethyl)aminocoaniline, 2-methyl-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, N-ethyl-N-(β-methanesulfamidoethyl)-3-methyl-Hiroshi] -aminoaniline, N-(2-amino-!-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide, N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, U.S. Pat. No. 365≦RIJO specification,
Same 3rd one? j-! Guamino-3 described in the specification etc.
-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline,
Guamino-3-methyl-N-ethyl-N-β-ethoxyethylaniline and guamino-3-methyl-N-
Preferred representative examples include ethyl-N-β-butoxyethylaniline and salts thereof (eg, sulfate, hydrochloride, sulfite, p-toluenesulfonate, etc.).

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダー苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂などが
単独、又は組み合わせで用いられる。
The color developer may also contain other known developer component compounds. For example, alkali agents, buffering agents, etc. include caustic soda, caustic potash, carbonated soda, potassium carbonate,
Sodium phosphate or potassium, potassium metaphosate, borax, etc. are used alone or in combination.

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩(
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ)やヒドロキシルアミンなどを加える
ことができる。
Color developing solutions usually contain sulfites, which are used as preservatives.
For example, sodium sulfite, potassium sulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite) or hydroxylamine can be added.

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許2t4trt04を号明細書、特
公昭4t4t−デ!θ3号公報、米国特許347/2g
7号明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やそ
の他のカチオニツク化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中
性塩、特公昭Z4t−9604を号公報、米国特許21
33990号明細書、米国特許2!j/、?32号明細
書、同コ9!θ97θ号明細書、同26777.27号
明細書記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポ
リチオエーテル類などのノニオン性化合物、特公昭4t
Q−9609号公報、ベルギー特許≦?=?62号記載
の有機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレン
ジアミン、ジェタノールアミのPgθ〜4t3(Foc
al  Press−London −/り≦6)に記
述されている促進剤を用いることができる。
If necessary, any development accelerator can be added to the color developing solution. For example, US Pat. θ3 Publication, U.S. Patent No. 347/2g
Various pyridinium compounds and other cationic compounds represented by No. 7 specification, cationic dyes such as phenosafranin, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, Japanese Patent Publication No. Sho Z4t-9604, U.S. Patent No. 21
No. 33990, US Patent 2! j/、? Specification No. 32, same 9! Nonionic compounds such as polyethylene glycol and its derivatives, polythioethers, etc. described in θ97θ specification and 26777.27 specification, Japanese Patent Publication No. 4T
Q-9609 publication, Belgian patent≦? =? Pgθ~4t3 (Foc
Al Press-London-/ri≦6) can be used.

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンス酢酸などで代表’NFsc”l o;ure y 
r / 70 @Vr’f1.(1’)$4!Lt7.
 * 7酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エ
チレンジアミン−N、N、N’  、N′−テトラメチ
レンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭62−
10272≦号、同第3−グ273θ号、同!ダー/2
//27号、同!よ一ダθ2ダ号、同jターグ02j号
、同j!−72島日/号、同Jr!−6j9!r号、同
!!−乙!デj6号、及びRe5earch Disc
losure / r / 7θ号記載のホスホンカル
ボン酸などの硬水軟化剤を含有することができる。
Furthermore, color developing solutions include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminacetic acid, and the like.
r/70 @Vr'f1. (1') $4! Lt7.
* Aminophosphonic acids such as heptacid, aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-N, N, N', N'-tetramethylenephosphonic acid, JP-A-62-
No. 10272≦, No. 3-G No. 273θ, No. 10272≦, No. 3-G 273θ, No. Dar/2
//No. 27, same! Yoichida θ2da issue, same j targ issue 02j, same j! -72 Island day/issue, same Jr! -6j9! R issue, same! ! -Otsu! Dej6 and Re5earch Disc
It may contain a water softener such as the phosphonic carboxylic acid described in Losure/r/7θ.

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。
Competing couplers and compensating developers can also be added to the color developer.

競争カプラーとしてシトラジン酸、J酸、)■酸などが
有用である。
Citrazic acid, J acid, )■ acid, etc. are useful as competitive couplers.

補償現像薬としてp−アミノフェノール、N −ベンジ
ル−p−アミノフェノール、あるいは、/−フェニル−
3−ピラソリトン、グーメチル−/−フェニル−3−ピ
ラゾリドン、x、4t’ジメチル−/−フェニル−3−
ピラゾリドン等の本発明以外の/−フェニル−3−ピラ
ゾリドン類を併用することができる。
As a compensating developer p-aminophenol, N-benzyl-p-aminophenol, or /-phenyl-
3-pyrasolitone, goomethyl-/-phenyl-3-pyrazolidone, x, 4t'dimethyl-/-phenyl-3-
/-Phenyl-3-pyrazolidones other than those of the present invention such as pyrazolidone can be used in combination.

発色現像液のpHは約t〜/3の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は20°C〜700Cの範囲に選ばれるが
、好ましいのは3o’c−+o’Cである。
The pH of the color developing solution is preferably in the range of about t to /3. The temperature of the color developing solution is selected within the range of 20°C to 700°C, preferably 3o'c-+o'C.

発色現僑後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄(l[)、コバルト
(■)、クロム(VT)、銅i)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(1
)またはコバルト(W)の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、/、コ
ーシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
7.3−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(
1)ナトリワムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄(1)
アンモニウムは特をこ有用である。アミノポリカルボン
酸鉄(1)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定
着液においても有用である。
After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. As bleaching agents, compounds of polyvalent metals such as iron (l[), cobalt (■), chromium (VT), copper i), peracids, quinones, nitrone compounds, etc. are used. For example, ferricyanide, dichromate, iron (1
) or organic complex salts of cobalt (W), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cocyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid,
7. Aminopolycarboxylic acids such as 3-diamino-coprobanoltetraacetic acid; complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; persulfates, permanganates; nitrosophenols, and the like can be used. Among these, potassium ferricyanide, iron ethylenediaminetetraacetate (
1) Sodium worm and iron ethylenediaminetetraacetate (1)
Ammonium is particularly useful. Aminopolycarboxylic acid iron(1) complex salts are useful in both stand-alone bleach solutions and -bath bleach-fix solutions.

漂白または漂白定着液あるいは、その前浴(例えば調整
液)には、米国特許3θ¥2620号明細書、同32り
7966号明細書、特公昭4t!−?!06号公報、特
公昭グj−rr3を号公報、特開昭!3−2!630号
明細書などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤
を加えることもできる。
Bleaching or bleach-fixing solutions or their pre-baths (eg, adjustment solutions) are described in US Pat. −? ! Publication No. 06, Special Publication Shogu J-RR3, Publication No. 06, Special Publication Sho! Various additives can also be added, including the bleaching accelerators described in Patent No. 3-2!630 and the like.

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が309/I
t〜200 p/λの程度で用いられ、その他に、亜硫
酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなと
の硬膜剤、酸酢塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、など
のpH緩衡剤など含むことかできる。定着液のp Hは
3〜10でありより好ましくは夕〜りである。
The fixing bath of the present invention contains 309/I ammonium salt, sodium salt, and potassium salt of thiosulfate as a fixing agent.
In addition, stabilizers such as sulfites and isomeric bisulfites, hardeners with potassium alum, acid acetates, borates, phosphates, It may also contain pH buffering agents such as carbonates. The pH of the fixer is from 3 to 10, preferably from 3 to 10.

本発明の処理方法は、色素形成カプラーが感光材料中に
含まれているカラー写真法、たとえば米国特許2ハ22
027号明細書、同2376乙79号明?a書、同コ♂
0//7/号明細書に記載の方法に用いることができる
だけでなく、発色剤を現像液中に含むカラー写真法、た
とえば米国特許22!271r号明細書、同2よ209
70号明細書、及び同2!922’ytj号明細書ζこ
記載の方法にも適用できる。
The processing method of the present invention is suitable for color photography in which dye-forming couplers are included in the light-sensitive material, such as U.S. Pat.
Specification No. 027, No. 2376 Otsu No. 79? Book a, same ♂
Not only can it be used in the method described in U.S. Pat.
No. 70 specification and No. 2!922'ytj specification ζ can also be applied to the method described here.

しかし現在に於いては、前者の方法が主に行なわれてい
る。色素形成カプラーが感光材料中に含まれる場合、一
般に多層感光材料が用いられており、カプラーは製造工
程中、保存中、及び処理工程中にある層中に留まって他
の層へ拡散しないことが望ましい。
However, at present, the former method is mainly used. When a dye-forming coupler is included in a light-sensitive material, generally a multilayer light-sensitive material is used, and the coupler remains in one layer and does not diffuse into other layers during manufacturing, storage, and processing steps. desirable.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は画像露光
によって潜像を形成しつる臭化銀、沃化銀、沃臭化鉗、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであってもよい
The photosensitive silver halide emulsions used in the present invention are silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver iodide, silver halide emulsions, which form a latent image by imagewise exposure.
It may be silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or silver chloride.

上記の写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体
粒子の場合は控長を粒子サイズとし、投影面積にもとづ
く平均で表わす)は特に問わないが3μ以下が好ましい
。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい
The average grain size of the silver halide grains in the above photographic emulsion (the grain size is the grain diameter in the case of spherical or approximately spherical grains, and the average length in the case of cubic grains, expressed as an average based on the projected area) is particularly Although it does not matter, it is preferably 3μ or less. The particle size distribution may be narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular)な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的(irre
gular)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよ・い。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。
Silver halide grains in photographic emulsions may have regular crystal structures such as cubes and octahedrons, or irregular crystal structures such as spherical and plate shapes.
It may have a crystalline form (gular) or a composite form of these crystalline forms. It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms.

さらに上記の写真乳剤は粒子内部にかぶり核を持たない
乳剤と粒子内部にかぶり核を持つ乳剤とを混合してもよ
い。上記の粒子内部にかぶり核を持たない乳剤の調製方
法及び、混合の比率に関しては%願昭r、r−errり
39号に記載された方法を用いることができる。
Furthermore, the above-mentioned photographic emulsion may be a mixture of an emulsion without fog nuclei inside the grains and an emulsion with fog nuclei inside the grains. Regarding the method for preparing the emulsion having no fog nuclei inside the grains and the mixing ratio, the method described in %Gansho R, R-ERR No. 39 can be used.

Chemistry(The  Focal  Pre
ss刊、/9エマルジョン Emulsion(The  Focal  Pres
s刊、/り34を年)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
Chemistry (The Focal Pre
ss publication, /9 Emulsion (The Focal Pres.
It can be prepared using the method described in, for example, 2003, published by J.S.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないでいわゆる
未後熟(Primitive )  乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記Glafkides  または(Akad
emische  Verlagsgesellsch
aft。
Although the silver halide emulsion can be used as a so-called primitive emulsion without chemical sensitization, it is usually chemically sensitized. For chemical sensitization, the Glafkides or (Akad
emische Verlagsgesellsch
aft.

7932戸こ記載の方法を用いることかできる。The method described in 7932 can also be used.

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。
That is, a sulfur sensitization method using a compound containing sulfur that can react with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. are used alone or in combination. be able to. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used.

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物な
どを用いることができる。
As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used.

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができる。
For noble metal sensitization, in addition to total complex salts, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium, can be used.

本発明の感光材料の各感光性写真乳剤層には色形成カプ
ラー、すなわち発色現像処理において芳香族7級アミン
現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミン
フェノール誘導体など)との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を含有する。例えば、緑感性乳剤層に
用いられるマゼンタカプラーとして、!−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロンベンツイミダゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、青感性乳剤層に用いられるイエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類)、等があり、赤感性乳剤層に用いられるシアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノー
ルカプラー、等がある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対しg当量性あるいは2当
量性のどちらでもよい。
Each light-sensitive photographic emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention contains a color-forming coupler, that is, a color is formed by oxidative coupling with an aromatic 7th class amine developer (for example, a phenylene diamine derivative or an amine phenol derivative) during a color development process. Contains compounds that can For example, as a magenta coupler used in a green-sensitive emulsion layer! - Pyrazolone couplers, pyrazolone benzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open chain acylacetonitrile couplers, etc. Yellow couplers used in the blue-sensitive emulsion layer include acylacetamide couplers (e.g. benzoylacetanilides, pivaloylacetanilides), Cyan couplers used in the red-sensitive emulsion layer include naphthol couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusive and have a hydrophobic group called a ballast group in the molecule. The coupler may be either g-equivalent or 2-equivalent to silver ions.

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。こ
れらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド、−ル
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。
The photographic emulsions of this invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The dyes used include cyanine dyes,
Included are merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.;
A nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and a nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, that is,
Indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indoole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジン−2
,4t−ジオン核、チアゾリジン−2,4t−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの!〜乙員
異節環核を適用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes contain pyrazoline-! as a core having a ketomethylene structure. -on nucleus, thiohydantoin nucleus, cochoxazolidine-2
, 4t-dione nucleus, thiazolidine-2,4t-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbic acid nucleus, etc.! ~ It is possible to apply the ring nucleus of different members.

これらの中でも特に水溶性基を少なくともλケ有する増
感色素が有用である。かかる色素については本出願人ζ
こよる特願昭!?−/θ09/号に記述されている。
Among these, sensitizing dyes having at least λ water-soluble groups are particularly useful. For such dyes, applicant ζ
Koyoru special request! ? -/θ09/ issue.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion.

本発明の各感光性乳剤層は各々が一層以上に分離されて
いてもよい。この場合より感度の高い層を同一感色性を
持つより感度の低い層の上部に配置することが好ましい
Each of the photosensitive emulsion layers of the present invention may be separated into one or more layers. In this case, it is preferable to place a more sensitive layer on top of a less sensitive layer having the same color sensitivity.

本発明の各感光性写真乳剤層及び中間層または他の構成
層の結合剤としては、ゼラチンを用いるのか有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
Gelatin is advantageously used as the binder for each light-sensitive photographic emulsion layer and intermediate layer or other constituent layers of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used.

(たとえばゼラチン誘導体)。(e.g. gelatin derivatives).

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのばか酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、Phot。
Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull, Soc, Sci, and Phot.

Japan  腐/g、3a頁(/り66)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよい。
Enzyme-treated gelatin as described in Japan Fu/g, page 3a (/ri66) may also be used.

本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、°ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい
For the purpose of increasing sensitivity, increasing contrast, or accelerating development, the light-sensitive material of the present invention may contain, for example, polyalkylene oxide or its derivatives such as ethers and ester amines.
It may also contain thioether compounds, thiomorpholines, quaternary ammonium salt compounds, urethane derivatives, urea derivatives, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like.

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。
The light-sensitive material of the present invention may contain various compounds as antifoggants or stabilizers.

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体);ヘテロ環メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に/−フ
ェニル−!−メルカプトテトラゾール)、メルカプトピ
リジン類;カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類:チオケト
化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類;(特にダーヒドロキシ置
換(/、3.3a。
Azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (especially nitro- or halogen-substituted); heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercapto. Benzimidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (especially /-phenyl-!-mercaptotetrazole), mercaptopyridines; the above heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group: thioketo compounds For example, oxazolinthione; azaindenes such as tetraazaindenes; especially dihydroxy-substituted (/, 3.3a).

7)テトラアザインデン類);ベンゼンチオスルホン酸
類;ベンゼンスルフィン酸;などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
7) Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as tetraazaindenes); benzenethiosulfonic acids; benzenesulfinic acid; etc.

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩(クロム明ばん、酢酸クロムなど)、アルデヒド類
(ホルムアルデヒド、グリオキサーノへゲルタールアル
デヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど)、ジオキサ
ン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活
性ビニル化合物(/、J、j−1アクリロイル−へキサ
ヒドロ−8−トリアジン、/、3−ビニルスルホニル−
一−プロパノールなど)、活性ハロゲン化合物(、Z、
4t−ジクロル−≦−ヒドロキシー8−1アジンなど)
、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシク
ロル酸など)、などを単独または組合わせて用いること
ができる。
The photographic material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other constituent layers. For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxanogel taraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.) ), active vinyl compound (/, J, j-1 acryloyl-hexahydro-8-triazine, /, 3-vinylsulfonyl-
(1-propanol, etc.), active halogen compounds (Z,
4t-dichloro-≦-hydroxy-8-1 azine, etc.)
, mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. can be used alone or in combination.

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現の項に記
載されているものが用いられつる。
The light-sensitive material of the present invention may contain a developing agent. Those listed in the current section are used.

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第176巻P2tアブソーピング アンド フィル
ター ダイズ〜2乙のl’−Absorbing an
d fil ter dyesjの項に記載されている
ものが用いられる。
The photographic material produced according to the present invention may contain a dye in the photographic emulsion layer or other constituent layers as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. As such a dye, Research Disclosure, Vol. 176 P2t Absorbing and Filter
The one described in the section dfilterdyesj is used.

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しつる。
The photosensitive material of the present invention also contains an antistatic agent, a plasticizer, a matting agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, an air antifoggant, and the like.

ハロゲン化銀乳剤層および/または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・いる方法を用い
うる。
The silver halide emulsion layer and/or other constituent layers are coated on the support. As the application method, a research method can be used.

(実施例) 以下に、実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。(Example) EXAMPLES Below, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

実施例/ トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第1
〜第7.2層を塗布して、カラー反転写真感光材料を作
った。
Example/ On a triacetate film base, the first
-No. 7. A color reversal photographic material was prepared by coating the second layer.

第1層; ハレーション防止層(黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層)。
First layer; antihalation layer (gelatin layer containing black colloidal silver).

第2層; ゼラチン中間層。Second layer; gelatin middle layer.

2、!−ジーt−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート/θθCC及び酢酸エチル10occに溶解
し、10チゼラチンの水溶液/しと高速攪拌して得られ
た乳化物コ4を化学増感していない微粒子乳剤(粒子サ
イズ0.06μ、1モルチ沃臭化銀乳剤)/警とともに
70%ゼラチン/、j9に混合し、乾燥膜厚コμになる
ように塗布した(銀量θ、弘y/m2 )。
2,! - Di-t-octylhydroquinone was dissolved in dibutyl phthalate/θθCC and 10 occ of ethyl acetate and stirred at high speed with an aqueous solution of tizelatin. A 0.06μ, 1M silver iodobromide emulsion) was mixed with 70% gelatin, and coated to give a dry film thickness of μ (silver amount θ, y/m2).

第3層; 低感度赤感乳剤層 シアンカプラーであるツー(ヘプタフルオロブチルアミ
ド)−r−(コ’   (”+グージーt−アミノフェ
ノキシ)ブチルアミド)−フェノール1009を、トリ
クレジルホスフェート/θθcc及び酢酸エチル/θO
ccに溶解し、/θチゼラチン水溶液/卒と高速攪拌し
て得られた乳化物5ooyを、赤感性の沃臭化銀乳剤/
1iP(銀7θ1、ゼラチン40Fを含み、ヨード含量
は6モル%)に混合し、乾燥膜厚/μになるように塗布
した。(銀量θ j y / rn 2 )第ダ層; 
高感赤感乳剤層 シアンカプラーである2−(ヘプタフルオロブチルアミ
ド)−r−1,2’ −(r′、 4t′−ジ−t−ア
ミノフェノキシ)ブチルアミド)−フェノール100y
を、トリクレジルホスフェート/。
3rd layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer The cyan coupler 2(heptafluorobutyramide)-r-(co'("+Goosey t-aminophenoxy)butyramide)-phenol 1009 is combined with tricresyl phosphate/θθcc and Ethyl acetate/θO
A red-sensitive silver iodobromide emulsion was prepared by dissolving 5ooy of the emulsion obtained by dissolving in cc and stirring at high speed with /θtizelatin aqueous solution/.
1iP (contains silver 7θ1, gelatin 40F, iodine content is 6 mol %) and was applied to a dry film thickness/μ. (Amount of silver θ j y / rn 2 )th layer;
Highly sensitive red-sensitive emulsion layer cyan coupler 2-(heptafluorobutyramide)-r-1,2'-(r', 4t'-di-t-aminophenoxy)butyramide)-phenol 100y
, tricresyl phosphate/.

Occ及び酢酸エチル10OCCに溶解し、/θチゼラ
チン水溶液/ K、と高速攪拌して得られた乳化物10
00yを、赤感性の沃臭化銀乳剤/KP(銀70y、ゼ
ラチンtoyを含み、ヨード含量はgモルチ)に混合し
、乾燥膜厚2.!μになるように塗布した。(銀量0.
try/m2)第!層; 中間層 コ、!−ジーt−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート10θCC及び酢酸エチル700ccに溶慣
し、/θチゼラチンに水溶液/lと高速攪拌して得られ
た乳化物/KPを、70%ゼラチン/に?ζこ混合し、
乾燥膜厚/μになるように塗布した。
Emulsion 10 obtained by dissolving Occ and ethyl acetate 10 OCC and stirring at high speed with /θtizelatin aqueous solution/K
00y was mixed with a red-sensitive silver iodobromide emulsion/KP (containing silver 70y, gelatin toy, iodine content g morch), and the dry film thickness was 2.0y. ! It was applied so that it was μ. (Amount of silver 0.
try/m2) No. Layer; Middle layer! - Di-t-octylhydroquinone was dissolved in 10θ CC of dibutyl phthalate and 700 cc of ethyl acetate, and the emulsion/KP obtained by stirring at high speed with an aqueous solution/l of /θ tisgelatin was added to 70% gelatin/? Mix ζ,
It was applied so that the dry film thickness/μ was achieved.

第6層; 低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである/−(
2,41,6−)リクロロフェニル)−3−13〜(2
,4t−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベンズ
アミド)−よ−ピラゾロンを用いた他は第1層の乳化物
と同様にして得られた乳化物300りを、緑感性の沃臭
化銀乳剤/KP(銀70P1ゼラチンtoyを含み、ヨ
ード含量は7モルチ)に混合し、乾燥膜厚/、3μにな
るように塗布した。(銀t/ 、/P/m2 )第7層
: 高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである/ −
(2,4t、6−トリクロロフエニル)−3−(J−(
2,4t−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベン
ズアミド1−1−ピラゾロンを用いた他は第1層の乳化
物と同様にして得られた乳化物1000Fを、緑感性の
沃臭化銀乳剤/l(銀? Of、ゼラチン6oyを含み
、ヨード含量は6モルチ)に混合し、乾燥膜厚3゜!μ
になるように塗布した。(銀量/、/り7m2)第を層
; 黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚/μになるよう
塗布した。
6th layer; low green sensitivity emulsion layer with magenta coupler instead of cyan coupler /-(
2,41,6-)lichlorophenyl)-3-13~(2
, 4t-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide)-yo-pyrazolone was used, but 300 g of the emulsion obtained in the same manner as the emulsion of the first layer was mixed with green-sensitive silver iodobromide. It was mixed with emulsion/KP (containing silver 70P1 gelatin toy, iodine content was 7 molty) and coated to a dry film thickness of 3 μm. (Silver t/, /P/m2) 7th layer: Highly sensitive green-sensitive emulsion layer Magenta coupler instead of cyan coupler / -
(2,4t,6-trichlorophenyl)-3-(J-(
Emulsion 1000F obtained in the same manner as the emulsion of the first layer except that 2,4t-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide 1-1-pyrazolone was used was mixed with green-sensitive silver iodobromide. Emulsion/l (silver? Of, contains 6 oy of gelatin, iodine content is 6 mol) and has a dry film thickness of 3°! μ
It was applied so that (Silver amount/, /7 m2) Layer; Yellow filter layer: An emulsion containing yellow colloidal silver was coated to a dry film thickness/μ.

第9層; 低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−(
ヒバロイル)−α−(/−ベンジル−!−エトキシー3
−ヒダントイニル)−2−クロロ−!−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第1層の乳化物
と同様にして得られた乳化物10ooyを、青感性の沃
臭化銀乳剤/l(銀70y1ゼラチン60)を含み、ヨ
ード含量は7モル%)に混合し、乾燥膜厚/、!μにな
るように塗布した。(鋼量0.4’ f / m 2)
第10層; 高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−(
ヒバロイル)−α−(/−ベンジル−!−エトキシー3
−ヒダントイニル)−2−クロロ−j−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第1層の乳化物
と同様にして得られた乳化物/θθ01を、青感性の沃
臭化銀乳剤/与(銀7θ7、ゼラチンtoyを含み、ヨ
ード含量はにモル%)に混合し、乾燥膜厚3μになるよ
うに塗布した。(銀量θ、zy/m2)第1/層; 第
2保護層 第2層で用いた乳化物/lを、70%ゼラチン/今に混
合し、乾燥膜厚コμになるように塗布した。
9th layer: Low-sensitivity blue-sensitivity emulsion layer α-(
hivaloyl)-α-(/-benzyl-!-ethoxy 3
-hydantoinyl)-2-chloro-! - 10 ooy of an emulsion obtained in the same manner as the emulsion of the first layer except that dodecyloxycarbonylacetanilide was used, a blue-sensitive silver iodobromide emulsion/l (silver 70y1 gelatin 60) was used, and the iodine content was 7 mol %) and dry film thickness /,! It was applied so that it was μ. (Steel amount 0.4' f/m2)
10th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer α-(
hivaloyl)-α-(/-benzyl-!-ethoxy 3
-Hydantoinyl)-2-chloro-j-dodecyloxycarbonylacetanilide was used, but the emulsion/θθ01 obtained in the same manner as the emulsion of the first layer was mixed with a blue-sensitive silver iodobromide emulsion/(silver 7θ7, gelatin toy (iodine content: mol %) was mixed and coated to a dry film thickness of 3 μm. (Silver amount θ, zy/m2) 1st/layer; 2nd protective layer The emulsion/l used in the 2nd layer was mixed with 70% gelatin/m2 and applied to a dry film thickness of μ. .

第12層; 第1保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤(粒子サイズ0゜06μ、
1モルチ沃臭化銀乳剤)を含む/θチゼラチン水溶液を
銀塗布量θ、/y/m2、乾燥膜厚θ。!μになるよう
に塗布した。
12th layer: Fine grain emulsion covered with the surface of the first protective layer (grain size 0°06μ,
Silver coating amount θ, /y/m2, dry film thickness θ. ! It was applied so that it was μ.

以上のようにして調製した試料をダ♂00°にの光源に
て、露光面照度/θO0ルックスのもとにて白色光にて
センシトメトリー用ウェッジを通して露光し、次いで後
記反転増感処理を行って色画像を得た。
The sample prepared as described above was exposed to white light through a sensitometric wedge using a light source at DA 00° under exposure surface illuminance/θO0 lux, and then subjected to inversion sensitization treatment described later. I went and got a color image.

ここで用いた処理工程及び処理液は以下の通りである。The treatment steps and treatment liquid used here are as follows.

増感処理工程 水  洗     2分      〃反  転   
  −分    3/ 00発色現像    6分  
   〃 調   整     2分       〃漂   白
       6分        〃定  着   
  ダ分      j水  洗     グ分   
    〃安 定   7分   常 温 乾  燥 処理液の組成は以下のものを用いた。
Sensitization process Water washing 2 minutes Inversion
-min 3/00 color development 6 min
〃 Adjustment 2 minutes 〃 Bleaching 6 minutes 〃 Fixation
water, water, washing
〃Stability 7 minutes Drying at room temperature The following composition was used for the treatment solution.

下記の組成をもつ現像液を黒白現像液(試料屑/2)を
用いて処理した(処理■)。また表/に示したような、
本発明の化合物群A、B並びにCあるいは、比較化合物
を黒白現像液に添加して(試料屑/〜//)他は処理■
と同様をこ行なった(処理■)。
A developer having the following composition was processed using a black and white developer (sample waste/2) (processing ■). Also, as shown in the table/
Compound groups A, B, and C of the present invention or comparative compounds were added to the black and white developer (sample waste/~//), and the others were processed.
I did the same thing as (processing ■).

黒白現像液 水                      2θ
Odニトリロ−N 、 N 、 N −21トリメチレ
ンホスホン酸−! ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム          209ハイドロ
キノン・モノスルフォ ネート カリウム塩         30ノ炭酸ナト
リウム(/水塩)      30y/−フェニル・グ
メチル・グー ヒドロキシメチル−3ピラゾ リ トン                    2
y臭化カリウム           コ、!7チオシ
アン酸カリウム       /。2ノヨウ化カリウム
(θ、/チ溶液)     2xt水を加えて    
      10001d(pH70,/) 反転液 水                     70θ
dニトリロ・N−N−N−トリメチ レンホスホン酸・6ナトリウム 塩                     3y塩
化第1スズ(2水塩)         /yp−アミ
ノフェノール       0.7y水酸化ナトリウム
           、ry氷酢酸        
       /jd水を加えて          
iooowy発色現像液 水                    700t
dニトリロ−N 、 N 、 N −1−リメチレンホ
スホンIFl[ナトリ ウム塩                2y亜硫酸ナ
トリウム            7y第3リン酸ナト
リウム(/2水塩)  36y臭化カリウム     
         /y沃化カリウム(0,7%溶液)
    タONt水酸化ナトリウム         
   3yシトラジン酸           /、!
IN・エチル−N−(β−メタンス ルフォンアミドエチル)−3・ メチル−y−アミノアニリン・ 硫酸塩              //タエチレンジ
アミン           3ノ水を加えて    
      1000d調整液 水                      7θ
θd亜硫酸ナトリウム          /コタエチ
レンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム(2水塩)         ?yチオグリ
セリン          0,4td氷酢酸    
             3.E/水を加えて   
       / 000 ml漂白液 水                     f00
yエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩)       2.oyエチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄(I[)アンモニウム(2 水塩)            /2o、oy臭化カリ
ウム          100゜oy水を加えて  
        1000d定着液 水                      10
0dチオ硫酸アンモニウム      rO6Oy亜硫
酸ナトリウム          j、01重亜硫酸ナ
トリウム        !。θノ水を加えて    
      /θ00d安定液 水                      ♂0
0rpdホルマリン(37重tチ)      r、o
、1富士ドライウェル         !、Od水を
加えて          ioooyptここで表中
、化合物群Aの添加量は標準黒白現像液72当り/×7
0−5モル、化合物群Bの添加量は!、0×70  ’
モル、化合物群Cの添加量は/ 、0×70−5モルで
あった。
Black and white developer water 2θ
Odnitrilo-N,N,N-21 trimethylenephosphonic acid-! Sodium salt Sodium sulfite 209 Hydroquinone monosulfonate Potassium salt 30 Sodium carbonate (/hydrate) 30y/-Phenyl gmethyl ghydroxymethyl-3 pyrazoliton 2
y Potassium bromide! 7 Potassium thiocyanate/. 2 Potassium iodide (θ,/thi solution) Add 2xt water
10001d (pH70,/) Inverted liquid water 70θ
d Nitrilo N-N-N-trimethylenephosphonic acid 6-sodium salt 3y stannous chloride (dihydrate) /yp-aminophenol 0.7y sodium hydroxide, ry glacial acetic acid
/jd add water
iooowy color developer water 700t
d Nitrilo-N, N, N-1-rimethylenephosphone IFl [sodium salt 2y Sodium sulfite 7y Sodium tertiary phosphate (/dihydrate) 36y Potassium bromide
/y potassium iodide (0.7% solution)
TAONtSodium hydroxide
3y Citrazic acid /,!
IN・Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3・Methyl-y-aminoaniline・sulfate //Taethylenediamine 3 Add water
1000d adjustment liquid water 7θ
θd Sodium sulfite / cotaethylenediamine, sodium tetraacetate (dihydrate) ? y Thioglycerin 0.4td Glacial acetic acid
3. E/Add water
/ 000ml bleach solution water f00
y Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2. oy ethylenediaminetetraacetate iron(I[) ammonium (dihydrate) /2o, oy potassium bromide 100゜oy add water
1000d fixer water 10
0d Ammonium thiosulfate rO6Oy Sodium sulfite j, 01 Sodium bisulfite! . Add θ water
/θ00d stable liquid water ♂0
0rpd formalin (37 layers) r, o
, 1 Fuji Drywell! , add Od water and iooooyptHere, in the table, the amount of compound group A added is per standard black and white developer 72/x7
0-5 mol, the amount of compound group B added is! , 0x70'
The amount of compound group C added was 0 x 70-5 moles.

表中の特性値Dmaxは、最大濃度を示す。反転カラー
写真材料においては、最大濃度は未露光部分になり、黒
白現像時に現像されないハロゲン化銀量に相当する。し
たがって黒白現像でのカブリを抑えると最大濃度は高い
値となる。また、ΔC0Bは次のように表わされる。
The characteristic value Dmax in the table indicates the maximum density. In reversal color photographic materials, the maximum density is in the unexposed areas and corresponds to the amount of silver halide that is not developed during black-and-white development. Therefore, if fog is suppressed during black and white development, the maximum density will be a high value. Further, ΔC0B is expressed as follows.

ΔC,B−(処理■でのC,B)−(処理■でのC,B
) 反転処理におけるカラーバランスC0Bとは、マゼンタ
画像の濃度が7.00となる露光量が与えられた時のイ
エロー、シアン各画像の濃度をDBDRとして次のよう
に表わされる。
ΔC, B - (C, B in treatment ■) - (C, B in treatment ■
) The color balance C0B in the reversal process is expressed as follows, with the density of the yellow and cyan images as DBDR when an exposure amount that makes the density of the magenta image 7.00 is given.

C,B(イエロー) −DB−/、o。C, B (yellow) -DB-/, o.

C,B(シアン)−DR−/、θθ 例えば、処理■をこ比べて、カラーバランスがイエロー
にずれている場合には、イエローのΔC0Bは正の値と
なり、逆にカラーバランスがブルーにずれている場合に
は、イエローの△C,Bは負の値となる。
C, B (cyan) - DR - /, θθ For example, when comparing Process ①, if the color balance shifts to yellow, ΔC0B for yellow will be a positive value, and conversely, the color balance shifts to blue. In this case, ΔC and B of yellow have negative values.

表/の結果より、添加化合物群Aと添加化合物群Bとを
含む黒白現像液で処理した場合ζこは、△C,Bは黒白
現像液で処理した場合(処理l)に比べて、イエロー、
シアンともほとんど同等の値となり良好なカラーバラン
スを示しているが、いずれもイエローの最大濃度がシア
ン、マゼンタに比べて0.30以上高い値となっている
。(試料り〜//)  一方、実技サンプルにおいても
、画像の黒の部分は著しく黄色ぽい色となり、このため
最大濃度が低下してしまう増感現俸においては黒のしま
りのない画像が出来上がってしまう。
From the results in Table 2, when processed with a black and white developer containing additive compound group A and additive compound group B, ,
The values are almost the same with cyan, indicating good color balance, but the maximum density of yellow is 0.30 or more higher than that of cyan and magenta in both cases. (Sample ~//) On the other hand, in the practical sample as well, the black part of the image becomes noticeably yellowish, and as a result, at the current sensitization rate where the maximum density decreases, an image with no solid black is created. Put it away.

これに対して本発明の如く、添加化合物群A。In contrast, as in the present invention, additive compound group A.

B、Cの3者を含む黒白現像液で処理した場合には(/
I6/〜/)、最大濃度は、イエロー、マゼンタ、シア
ンの各画像についてそれぞれよく揃っており、処理■と
比べて、いずれも高い値となった。
When processed with a black and white developer containing B and C, (/
I6/~/) and the maximum density were well matched for each of the yellow, magenta, and cyan images, and all had higher values than in Process ①.

また△C,Bも、処理■の場合とほとんど同等の値を示
している。
Further, ΔC and B also show almost the same values as in the case of process (2).

一方、実技サンプルにおいても、画像の黒の部分のしま
りが良好であった。
On the other hand, in the practical sample as well, the black part of the image was well-defined.

以上の結果により本発明に示した黒白現像液で処理する
ことにより、カラーバランスが整い、最大濃度が高くて
しかも揃った好ましい反転カラー画像が得られることが
わかる。
The above results show that by processing with the black and white developer shown in the present invention, it is possible to obtain a desirable reversal color image with good color balance, high maximum density, and uniformity.

実施側御 実施例/において用いた黒白現像液に、表2に示した如
く、化合物群A、B、およびCの化合物を添加し、更に
各々に現像促進剤としてHO−CH2CH2−8−CH
2−CH2−8−CH2CH2,OH を現像液/λ当り、0.20y/λ添加した黒白現像液
を用い、それにより現像時間り分と短かくした以外は、
実施例/と同様にカラー反転増感処理を行なった。ただ
し、実験/167のみは、前述の現像促進剤を加えてい
ない。
As shown in Table 2, the compounds of compound groups A, B, and C were added to the black and white developer used in the practical example, and HO-CH2CH2-8-CH was added to each as a development accelerator.
Except that a black and white developer was used in which 0.20y/λ of 2-CH2-8-CH2CH2,OH was added per developer/λ, and the development time was thereby shortened.
Color reversal sensitization treatment was performed in the same manner as in Example. However, only in Experiment 167, the above-mentioned development accelerator was not added.

表−二の結果から、現像促進剤を添加した黒白現像液を
用いる場合にも、本発明に示した添加化合物群A、Bお
よびCを加えることによってイエロー、マゼンタ、シア
ンの各画像の最大濃度が高く、しかも最大濃度の揃った
画像が得られ、しかもカラーバランスの整った画像が得
られることがわかる。
From the results in Table 2, even when using a black and white developer containing a development accelerator, the maximum density of each yellow, magenta, and cyan image can be achieved by adding the additive compound groups A, B, and C shown in the present invention. It can be seen that an image with a high density, a uniform maximum density, and a well-balanced color can be obtained.

(発明の効果) 本発明の方法によれば、従来の方法では、達成しえにか
った多くの好ましい特性を得ることができる。
(Effects of the Invention) According to the method of the present invention, many desirable properties that were difficult to achieve using conventional methods can be obtained.

第1に、高い感度を得る条件下で処理を行った場合に、
高い最高濃度と、全ての濃度域にわたって良好なカラー
バランスを有する写真画像を得ることができる。すなわ
ち、高い感度を得るために、黒白現像の温度を高くした
り、時間を長くしたり、あるいは、現像促進剤を用いて
、現像を速めたりした場合にも、従来の方法では、最下
層(赤感層)の現像カブリが大きく、その結果最終カラ
ー画像のシアン色像の最高濃度が低下し、カラーバラン
スも強い赤色味を帯び画像の品質が大きく低下したのが
、本発明の方法によれば、この欠点がなくなり、第1の
目的を達成し得るのである。
First, when processing is performed under conditions that yield high sensitivity,
Photographic images with high maximum density and good color balance over the entire density range can be obtained. In other words, even when the black-and-white development temperature is increased, the time is increased, or a development accelerator is used to speed up the development in order to obtain high sensitivity, in the conventional method, the bottom layer ( The development fog of the red-sensitive layer (red-sensitive layer) was large, and as a result, the maximum density of the cyan image in the final color image was reduced, and the color balance also took on a strong reddish tinge, greatly reducing the quality of the image. If so, this drawback can be eliminated and the first objective can be achieved.

第コに、ある一定の処理液を使用しながら、処理の条件
を変更することにより、同一の感光材料で、異なる感度
の良好な写真画像を得ることができる。すなわち、従来
から行なわれている黒白現像の温度、時間あるいは攪拌
の強さを変えることにより、同一の感光材料で、感度を
変えることができる。本発明の方法によれば、育盛、緑
感および赤感の各層の現像の進行を、近似した状態にで
きるため異なる感度においてもカラーバランスが近似し
ており、充分満足される好ましい品質の画像を得ること
ができる。
Second, by changing the processing conditions while using a certain processing solution, it is possible to obtain good photographic images with different sensitivities using the same photosensitive material. That is, by changing the temperature, time, or strength of stirring in conventional black-and-white development, the sensitivity can be changed with the same photosensitive material. According to the method of the present invention, the progress of development of each layer of growth, greenness, and redness can be approximated, so that the color balance is similar even at different sensitivities, resulting in images of satisfactory and desirable quality. can be obtained.

第3には、従来から知られる現像促進方法を用いて、短
時間に迅速に処理する場合にも、高い最高濃度と良好な
カラーバランスの画像を得ることができる。すなわち、
迅速に処理する目的で、種々の黒白現像促進法を採用し
た場合、充分な現像促進効果は、カラー画像の最高濃度
の低下とカラーバランスの崩れを伴う。本発明の方法に
よれば、これらの欠点を生じることなく、良好な品質の
画像を短時間に得ることができる。
Thirdly, images with high maximum density and good color balance can be obtained even in the case of rapid processing in a short period of time using conventionally known development acceleration methods. That is,
When various black-and-white development acceleration methods are adopted for the purpose of rapid processing, sufficient development acceleration effects are accompanied by a decrease in the maximum density of a color image and a loss of color balance. According to the method of the present invention, images of good quality can be obtained in a short time without these drawbacks.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(刃
側 昭和60年6り絆日 1、事件の表示    昭和60年特願第26701号
2、発明の名称   カラー反転写真感光材料の処理方
法3、補正をする者 事件との関係       特許出願人任 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社電話(406) 2537 本 補正命令の日付  昭和60年!月2t 日(Y5
.補正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 (1)明細書筒6頁io行目r L、F、A、Maso
nJから12行行目New York)Jを下記の如く
補正する。
Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural amendment (blade side June 1985 bond day 1, case description 1985 Japanese Patent Application No. 26701 2, title of invention Processing method for color reversal photographic light-sensitive material 3, amendment Relationship with the case of a person who did the following Patent applicant Address: 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name: (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. Telephone: (406) 2537 Book Date of amendment order: 1985! Month 2t Day (Y5)
.. Target of amendment Column 6 of “Detailed Description of the Invention” of the specification, contents of amendment (1) Page 6 of the specification cylinder, line io r L, F, A, Maso
From nJ to 12th line New York) J is corrected as follows.

rL 、 F 、 A、メイソン(Mason)著“フ
オトグラフイク・プロセッシング・ケミストリー(Ph
otographic Processing Che
mistry)“(フォーカルプレス Focal  
Press  社刊、ロンドン・ニューヨーク、126
6年刊)」(2)同書第r頁16行目rL、F、A、M
ason Jから17行行目(/り66)」までを下記
の如く補正する。
rL, F, A, Mason, “Photographic Processing Chemistry (Ph.D.
otographic processing
Mistry) “(Focal Press Focal
Press, London/New York, 126
(2) Same book, page r, line 16 rL, F, A, M
ason J to the 17th line (/ri66)" is corrected as follows.

L、F、A、メインy(Mason)著”フオトグラフ
イク・プロセッシング・ケミストリー (Photographic Processing 
Chemistry)“(フォーカルプレス Foca
l  Press  社刊、ロンドン・ニューヨーク、
lり66年刊)1、事件の表示    昭和4o年特願
第26701r号2、発明の名称  カラー反転写真感
光材料の処理方法3、補正をする者 事件との関係       特許出願人名 称(520
)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港
区西麻布2丁目26番30号屯 補正の対象  明細書
の「発明の詳細な説明」の個 5、補正の内容 量  同書第6J−頁lコ行目のrL、F−A、h(a
sonJから/j行目のFiy61.)Jまでを下記の
如く補正する。
“Photographic Processing Chemistry” by L, F, A, Mason
Chemistry) “(Focal Press Foca
Published by l Press, London and New York.
(published in 1966) 1. Indication of the case Japanese Patent Application No. 26701r of 1967 2. Title of the invention Processing method for color reversal photographic light-sensitive materials 3. Person making the amendment Relationship with the case Name of patent applicant Name (520
) Fuji Photo Film Co., Ltd. Contact address 2-26-30, Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo 106 Target of amendment Item 5 of "Detailed Description of the Invention" in the specification Contents of amendment No. 6 J-page 1 of the same document Row rL, F-A, h(a
Fiy61 on /jth line from sonJ. ) Correct up to J as follows.

rL、F、A、メイン7(Mason)著“フォトグラ
フイク・プロセッシング・ケミストリー (Photographic Processing 
Chemistry)“(フォーカルプレス Foca
l  Press社刊、ロンドン・ニューヨーク、/ 
y t、 +年刊)J(2)同書第66頁3〜μ行目及
びlコ行目rRtsearch Disclosure
 Jを「リサーチ・ディスクロージャー (Research  Disclosure )Jと
補正する。
rL, F, A, Mason 7 “Photographic Processing Chemistry”
Chemistry) “(Focal Press Foca
Published by l Press, London and New York, /
yt, + yearly publication) J(2) Same book, page 66, lines 3 to μ and line l rRtsearch Disclosure
Correct J to ``Research Disclosure (Research Disclosure) J.

(3)同曹第71頁λ行目の「これらの」からl/行目
の「ことができる。」までを下記の如く補正する。
(3) Correct the following from “these” on page 71, line λ, “these” to “can do” on line l/1.

[これらの写真乳剤は、ピー・ゲラフキデス(P。[These photographic emulsions were created by P. Gerafkides (P.

Glafkides)著「シミー・工・フイジーク・フ
ォトfラフイー’;l (Chimie、et Phy
siquePhotographique)J  (ポ
ール、モンテルPaul  Monte1社刊、15P
i、7年)、ジー・エフ・デュフイン(G、F、Duf
 f in )著[フオトグラフイク・エマルジョン・
ケミストリー(Photographic Emuls
ion Chemistry) J(ザ フォーカルプ
レス Tlxe Focal Press社刊、lり6
6年)、グイ・エル・ツエリクマンら(V−L−Zel
iicman  et  al )srメイキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフィクaニーrルジョ
y(Making and CoatingPhoto
graphic  Emulsion)J (フオーカ
A/+プl/ス The  Focal  Press
社刊、lり6μ年)などに記載された方法を用いて調製
することができる。」 (4)同書第71頁末行の 1’−GlafkidesJを [ゲラフキデス(Glafkides )jと補正する
Chimie, et Phy';l (Chimie, et Phy
siquePhotographique)J (Paul, MontelPublished by Paul Monte1, 15 pages)
i, 7 years), G.F.
f in) [Photographic Emulsion]
Chemistry (Photographic Emuls)
ion Chemistry) J (The Focal Press) Published by Focal Press, li 6
6 years), Gui L-Zelikman et al.
iicman et al) sr Making and Coating Photography (Making and Coating Photo
graphic Emulsion) J (Focal A/+Pl/S The Focal Press
It can be prepared using the method described in, for example, published by J.D. (4) 1'-GlafkidesJ on the last line of page 71 of the same book is corrected to [Glafkidesj].

(5)同qJにp: 7.2頁1行目の「Ze I i
kman Jからj行目の「ことができる。」までを下
記の如く補正する。
(5) p in the same qJ: 7.2 page 1 line “Ze I i
From kman J to the j-th line "Katekiru." is corrected as follows.

[ゼリツクマン(Ze l ikman )らの著書あ
るいはエイチ・フリーザー(H,Fr1eser )編
「ディ・グラントラーダン。デル・フォトグラフィツノ
エン・プロツエツセ・ミツト・ジルベルハロゲニーデ:
y(Die  Grundlagcn  derP)+
otographischen  Prozesse 
mitSilber−halogeniden) J 
(アカデミツシエ・フェアラーグス社 Akademi
scheVerlagsgesellschaft、/
76を年刊)67!〜73弘頁に記載の方法を用いるこ
とができる。」 (6)  同書第76頁7行目のrBall、Jからt
行目の「lり66)」までを下記の如く補正する。
[Books by Zelikman et al. or H, Fr1eser ed.
y(Die Grundlagcn derP)+
otographischen Prozesse
mitSilber-halogeniden) J
(Akademitsushi Fairagus Co., Ltd. Akademi
scheVerlagsgesellschaft,/
76 annually) 67! The method described in pages 1 to 73 can be used. (6) rBall, J to t, page 76, line 7 of the same book
Correct the lines up to "l 66)" as shown below.

「プルテイソ・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・サイエン
テイフイク・フォトグラフィー、オブ・ジャパン(Bu
ll、 Soc、 Sci、 Phot、 Japan
 )煮/6.30頁(lりt6)」 (7)同J第7g頁lμ行目の rDeveloping agentsJ f[ティベ
ロッピング エイジェント (Developing  agents )Jと補正
する。
``Professional of the Society of Scientific Photography, of Japan (Bu
ll, Soc, Sci, Phot, Japan
) 6.30 pages (lrit6)" (7) Correct as rDeveloping agentsJ f [Developing agents (Developing agents)J on page 7g, line lμ of the same J.

(8)同書第77頁1行目の rAbsorbingJから[dyesJまでを「アブ
ソーピング アンド フィルター染料(Absorbi
ng and filter dyes ) Jと補正
する。
(8) p. 77, line 1 of the same book, from rAbsorbingJ to [dyesJ
ng and filter dyes) J.

(9)同曹第7り頁り行目の rcoating ProceduresJ fe[塗
布操作(Coating  procedures)J
と補正する。
(9) Coating Procedures J fe [Coating Procedures J
and correct it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 像様に露光されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
を処理する方法において、下記の化合物群Aから選択さ
れた少なくとも一種の化合物と下記の化合物群Bから選
択された少なくとも一種の化合物と、下記の化合物群C
から選択された少なくとも一種の化合物とを組合わせて
含有した黒白現像液を用いて処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法。 化合物群A(下記の一般式A− I 〜A−IVのいずれか
で表わされる有機複素環化合物からなる群) A− I ▲数式、化学式、表等があります▼ A−II▲数式、化学式、表等があります▼ A−III▲数式、化学式、表等があります▼ A−IV▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Q_1、Q_2、Q_3、Q_4及びQ_5は
、置換基を有してもよい、5員もしくは6員の複素環を
形成するに必要な原子群またはベンゼン環と縮合した5
員、もしくは6員の複素環を形成するに必要な原子群を
表わし、Rは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換
のアラルキル基を表わし、Mは、水素原子、アルカリ金
属原子または、アンモニウムイオンを表わす。ただし後
述の一般式C− I 、C−IIで示される化合物は除く。
) 化合物群B ベンゾイミダゾール化合物、インタゾール化合物、ベン
ゾトリアゾール化合物、ベンゾオキサゾール化合物及び
ベンゾチアゾール化合物からなる群。ただし、これらの
化合物は、チオール基、チオエーテル結合、チオケトン
基またはジスルフィド結合を有さない。 化合物群C(下記一般式C− I あるいはC−IIのいず
れかで表わされる化合物からなる群) C− I ▲数式、化学式、表等があります▼ C−II▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Mは水素原子、アルカリ金属原子もしくはアン
モニウムイオンを表わし、R^1は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基SO_3M^1もしくはCOO
M^1を表わす。R^1は−SO_3M^1もしくは−
COOM^Iを表わし、M^1は水素原子、アルカリ金
属原子もしくはアンモニウムイオンを表わし、nは1〜
6の整数を表わす。(nが2以上のときは、Rは互いに
異なつても良い。)〕
[Scope of Claims] A method for processing an imagewise exposed silver halide color reversal photographic light-sensitive material, comprising at least one compound selected from the following compound group A and at least one compound selected from the following compound group B. One type of compound and the following compound group C
1. A method for processing a silver halide color reversal photographic light-sensitive material, which comprises processing using a black and white developer containing a combination of at least one compound selected from the following. Compound group A (a group consisting of organic heterocyclic compounds represented by any of the general formulas A-I to A-IV below) A-I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ A-II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, There are tables, etc. ▼ A-III ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ A-IV ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, Q_1, Q_2, Q_3, Q_4 and Q_5 have substituents. atomic group necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle, or 5 fused with a benzene ring.
R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and M represents a group of atoms necessary to form a 6-membered or 6-membered heterocycle; , represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium ion. However, compounds represented by general formulas C-I and C-II described below are excluded.
) Compound Group B A group consisting of benzimidazole compounds, intazole compounds, benzotriazole compounds, benzoxazole compounds, and benzothiazole compounds. However, these compounds do not have a thiol group, thioether bond, thioketone group, or disulfide bond. Compound group C (a group consisting of compounds represented by either the general formula C- I or C-II below) C- I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ C-II ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium ion, and R^1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group SO_3M^1 or COO
Represents M^1. R^1 is -SO_3M^1 or -
represents COOM^I, M^1 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium ion, and n is 1 to
Represents an integer of 6. (When n is 2 or more, R may be different from each other.)]
JP2670885A 1985-02-07 1985-02-14 Treatment of color reversal photographic sensitive material Pending JPS61185747A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2670885A JPS61185747A (en) 1985-02-14 1985-02-14 Treatment of color reversal photographic sensitive material
US06/827,138 US4717648A (en) 1985-02-07 1986-02-07 Process for processing a color reversal photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2670885A JPS61185747A (en) 1985-02-14 1985-02-14 Treatment of color reversal photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61185747A true JPS61185747A (en) 1986-08-19

Family

ID=12200874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2670885A Pending JPS61185747A (en) 1985-02-07 1985-02-14 Treatment of color reversal photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61185747A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4578345A (en) Method for processing color photographic light-sensitive material
EP0127081B1 (en) Color reversal photographic light-sensitive material
JPS5830571B2 (en) silver halide photographic emulsion
JPH0372974B2 (en)
JPH0246932B2 (en)
JPS60118833A (en) Silver halide photographic emulsion
JPH0228857B2 (en)
JPH0246933B2 (en)
JPS60170853A (en) Color photosensitive material
US4696894A (en) Silver halide photographic materials containing 1,3,4-thiadiazole derivatives having a polar substituent
US4717648A (en) Process for processing a color reversal photographic light-sensitive material
JPS60172040A (en) Color reversal photographic sensitive material
US4675274A (en) Method for developing color reversal photographic materials
US3713828A (en) Multi-layer color photographic silver halide light-sensitive materials
JPH0244053B2 (en)
JPH0364054B2 (en)
EP0241107A2 (en) Silver halide photograhic material that is resistant to fogging during storage
JPS61185747A (en) Treatment of color reversal photographic sensitive material
JPH0693103B2 (en) Method for processing color reversal photographic light-sensitive material
JPS60131533A (en) Silver halide photographic emulsion
JP2916694B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material and method for producing the same
JPS6255644A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0326810B2 (en)
JP2916700B2 (en) Silver halide photographic material
JPH0468337A (en) Silver halide photographic emulsion