JPS61176664A - オキサミド類の製造方法 - Google Patents
オキサミド類の製造方法Info
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- JPS61176664A JPS61176664A JP61011218A JP1121886A JPS61176664A JP S61176664 A JPS61176664 A JP S61176664A JP 61011218 A JP61011218 A JP 61011218A JP 1121886 A JP1121886 A JP 1121886A JP S61176664 A JPS61176664 A JP S61176664A
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- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/516—N-acylated derivatives
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- C09B1/40—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of an aliphatic or araliphatic carboxylic acid
- C09B1/405—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of an aliphatic or araliphatic carboxylic acid dicarboxylic
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- C09B1/42—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of an aromatic carboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノアント２キノンとシュウ酸エステルとの
反応によるオキサミＦの製造方法に関する。
反応によるオキサミＦの製造方法に関する。
公知の如く、強塩基性アミンをシュウ酸エステルと容易
に縮合させて対応するオキサミドを生成させることがで
きる〔ホーペン−ウニイル（Ｈｏｕｂ＠ｎ−Ｗｅｙｌ）
、エフ・ミーラー（Ｆ。
に縮合させて対応するオキサミドを生成させることがで
きる〔ホーペン−ウニイル（Ｈｏｕｂ＠ｎ−Ｗｅｙｌ）
、エフ・ミーラー（Ｆ。
（ＭＨｌｌｌｌｅｒ）、第１１７２巻、２１頁、第４版
、１９５８ Ｌ 極めて弱い塩基性アミノアントラキノン（ＰＫＡ（：１
）は通常不活性有機溶媒中で塩化オキザリルと反応して
対応するジアントラキノニルオキサミドを生成する。
、１９５８ Ｌ 極めて弱い塩基性アミノアントラキノン（ＰＫＡ（：１
）は通常不活性有機溶媒中で塩化オキザリルと反応して
対応するジアントラキノニルオキサミドを生成する。
必要な塩化オキザリルは無水シュウ酸及びＰｃｔ、から
、続いて蒸留によって得ることができる。
、続いて蒸留によって得ることができる。
公知の如く、塩化オキザリルは腐食性の液体であり、こ
のものは工業的に、製造、貯蔵、輸送及びそれ以上の加
工に関連して特別な材料の容器を必要とし且つ安全性に
ついて高い経費を必要とする。
のものは工業的に、製造、貯蔵、輸送及びそれ以上の加
工に関連して特別な材料の容器を必要とし且つ安全性に
ついて高い経費を必要とする。
ドイツ国特許第２２４，９０９号によれば、アミ／７７
）ラキノンをシュウ酸と融合させてオキザミン酸を生成
させ、次にこのものをＰｃｔ、の存在下において更にア
ミノアントラキノンと反応させてジアントラキノニルオ
キサミドにする仁とができる。この高価な二段階法は、
特に置換されたアミノアントラキノンを用いる場合、塩
化オキザリル法よシも顕著に低収率及び低純度の生成物
を生ずる。
）ラキノンをシュウ酸と融合させてオキザミン酸を生成
させ、次にこのものをＰｃｔ、の存在下において更にア
ミノアントラキノンと反応させてジアントラキノニルオ
キサミドにする仁とができる。この高価な二段階法は、
特に置換されたアミノアントラキノンを用いる場合、塩
化オキザリル法よシも顕著に低収率及び低純度の生成物
を生ずる。
ドイツ国特許第２７ Ｑ５７９号には等モル量のアルコ
レートの存在下において、アルコール中でシュウ酸エス
テルとアミノアントラキノンとの反応が記載されている
。この特許によれば、生ずる生成物は予想されたジアン
ト２キノニルオキサミＶではない、アミノベンゾイルア
ミノアントラキノンによる方法のくり返し処理はベンゾ
イルアミノ基の実質的′な加水分解を起こし、所望の意
味における反応はあったにしてもわずかのみである。
レートの存在下において、アルコール中でシュウ酸エス
テルとアミノアントラキノンとの反応が記載されている
。この特許によれば、生ずる生成物は予想されたジアン
ト２キノニルオキサミＶではない、アミノベンゾイルア
ミノアントラキノンによる方法のくり返し処理はベンゾ
イルアミノ基の実質的′な加水分解を起こし、所望の意
味における反応はあったにしてもわずかのみである。
新規方法はアシルアミノ基、殊にベンゾイルアミノ基を
含むジアントラキノニルオキサミドを製造する殊に経済
的な方法を開示する。かくして、殊に式 の建染染料はこれまで１−アミノ−５−ベンゾイルアミ
ノアントラキノンと塩化オキザリルとの反応によって全
体的に乏しい収率においてのみ得られ、その理由は、１
゜５−ジアミノアントラキノンの一方のアシル化によっ
て製造したアントラキノン化合物が６０％のみの収率で
生成するためである〔ウルマンズ・エンサイクロビープ
イア・デル・チクニジエン会ヘミ−（Ｕｌ１ｍａｎｎｓ
Ｅｎｅｙｃｌｏｐａｌｉｄｌ＠ ｄｅｒ ｔ＠ｃｈｎ
ｉｍｅｈ＠ｎＣｈ＠ｍｉｅ （Ｕｌ１ｍａｎｎ’ａ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐａ＠ｄｉａｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ Ｃｈａｍｉｓｔｒｙ）、第４版、＠７巻、５
９５頁、フエアラーク・ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈ
ｅｍｌｅ）、パインハイム（Ｗｅｌｎｈａｉｍ）、１９
７５ ）。
含むジアントラキノニルオキサミドを製造する殊に経済
的な方法を開示する。かくして、殊に式 の建染染料はこれまで１−アミノ−５−ベンゾイルアミ
ノアントラキノンと塩化オキザリルとの反応によって全
体的に乏しい収率においてのみ得られ、その理由は、１
゜５−ジアミノアントラキノンの一方のアシル化によっ
て製造したアントラキノン化合物が６０％のみの収率で
生成するためである〔ウルマンズ・エンサイクロビープ
イア・デル・チクニジエン会ヘミ−（Ｕｌ１ｍａｎｎｓ
Ｅｎｅｙｃｌｏｐａｌｉｄｌ＠ ｄｅｒ ｔ＠ｃｈｎ
ｉｍｅｈ＠ｎＣｈ＠ｍｉｅ （Ｕｌ１ｍａｎｎ’ａ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐａ＠ｄｉａｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ Ｃｈａｍｉｓｔｒｙ）、第４版、＠７巻、５
９５頁、フエアラーク・ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈ
ｅｍｌｅ）、パインハイム（Ｗｅｌｎｈａｉｍ）、１９
７５ ）。
本発明にかＪ＋入古炊は才
Ｏ
式中％Ｒ１及びＲ２はアントラキノニル基を表わし、該
基の少なくとも１ｇＭは−ＮＨｔまたは−ＯＨ官能基を
含む、 のオキサミドの製造に関し、そしてシュウ酸エステルを
式 ％式％） 式中、Ｒ３及びＲ３は式Ｉの場合に示した意味を有する
、 のアミノアントラキノンと反応させることを特徴とする
。
基の少なくとも１ｇＭは−ＮＨｔまたは−ＯＨ官能基を
含む、 のオキサミドの製造に関し、そしてシュウ酸エステルを
式 ％式％） 式中、Ｒ３及びＲ３は式Ｉの場合に示した意味を有する
、 のアミノアントラキノンと反応させることを特徴とする
。
この反応は好ましくは用いるアミノアントラキノンまた
は縮合したアントラキノンのアミンよシも更に強塩基性
である第二または第三アミンの存在下において行われる
。触媒として強塩基性アミンを用いることが殊に好まし
い、一般に有収率及び良好な品質の生成物を得るために
触媒が必要である。
は縮合したアントラキノンのアミンよシも更に強塩基性
である第二または第三アミンの存在下において行われる
。触媒として強塩基性アミンを用いることが殊に好まし
い、一般に有収率及び良好な品質の生成物を得るために
触媒が必要である。
この反応は好ましくは約１００〜２２０℃、殊に好まし
くは１４０〜２００℃の温度で行われる。
くは１４０〜２００℃の温度で行われる。
更に、多くの場合、反応を希釈剤の存在下において行う
ことが有利である。
ことが有利である。
用いるシュウ酸エステルは好ましくはジアルキルエステ
ル、例えばシュウ酸ジーｎ−プロピル、シュウ酸ジーｎ
−ブチル及びシュウ酸ジイソブチル、そして殊に好まし
くはシュウ酸ジエチル及びシュウ酸ジメチルである。
ル、例えばシュウ酸ジーｎ−プロピル、シュウ酸ジーｎ
−ブチル及びシュウ酸ジイソブチル、そして殊に好まし
くはシュウ酸ジエチル及びシュウ酸ジメチルである。
新規方法は好ましくは式
式中、Ｒ１は式■の場合に示した意味を有し、そして少
なくとも１個の−ＮＨ，または−ＯＨ官能基を含む、 の対称性オキサミドの製造に用いられる。
なくとも１個の−ＮＨ，または−ＯＨ官能基を含む、 の対称性オキサミドの製造に用いられる。
更に本発明に従って式
式中、Ｈｚ 、及びＨ／ 、は式
のアントラキノニル基を表わし、ここにＲｍ、Ｒ番、Ｒ
１及びＲ６は水素、アミン、ヒドロキシル、ハロゲン、
ニトロ、シアノ、アリールオキシ、アシル、アシルアミ
ノ、アリールチオ、アルキル及びアルコキシを表わし、
少なくとも１個のアントラキノニル基ＲＪ 、またはＲ
ｍ宜はアミノまたはヒドロキシル基を含み、そして基ｆ
ｉｌ、及びＲ／ｌは好ましくは同一でメム各々少なくと
も１個の一〇Ｈまたは−ＮＨ！官能基を含む、 のオキサミドを製造することが好ましい。
１及びＲ６は水素、アミン、ヒドロキシル、ハロゲン、
ニトロ、シアノ、アリールオキシ、アシル、アシルアミ
ノ、アリールチオ、アルキル及びアルコキシを表わし、
少なくとも１個のアントラキノニル基ＲＪ 、またはＲ
ｍ宜はアミノまたはヒドロキシル基を含み、そして基ｆ
ｉｌ、及びＲ／ｌは好ましくは同一でメム各々少なくと
も１個の一〇Ｈまたは−ＮＨ！官能基を含む、 のオキサミドを製造することが好ましい。
置換基”Ｓ 、Ｒ４、Ｒ１及びＲ・に起因するアルキル
基は好ましくは炭素原子１〜６個を有レアリール基は好
ましくはフェニル、ナフチルまたはアントラキノリル基
であり、該基は更に例えばトリフルオロメチル、Ｃ１〜
Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ニトロ、塩
素、臭素及びフッ素で置換されていてもよいニアシルは
好ましくｈａｔ〜Ｃ６−アルキルカルｌニルまたはアＩ
Ｊ −ルカルゲニルを表わし、そして特に好ましくはベ
ンゾイルを表わし、該アリール基線更に例えばトリフル
オロメチル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〇６−アル
コキシ、ニトロまたはハロゲンで置換されていてもよく
、そしてハロゲンは好ましくは塩素、臭素及びフッ素を
表わす。
基は好ましくは炭素原子１〜６個を有レアリール基は好
ましくはフェニル、ナフチルまたはアントラキノリル基
であり、該基は更に例えばトリフルオロメチル、Ｃ１〜
Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ニトロ、塩
素、臭素及びフッ素で置換されていてもよいニアシルは
好ましくｈａｔ〜Ｃ６−アルキルカルｌニルまたはアＩ
Ｊ −ルカルゲニルを表わし、そして特に好ましくはベ
ンゾイルを表わし、該アリール基線更に例えばトリフル
オロメチル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１−〇６−アル
コキシ、ニトロまたはハロゲンで置換されていてもよく
、そしてハロゲンは好ましくは塩素、臭素及びフッ素を
表わす。
式１１ｍ及びｎｂの出発アミンの個々の例は次のもので
ある：１．４−ジアミノアントラキノン、１．５−ジア
ミノアントラキノン、１．８−ジアミノアントラキノン
、１．６−ジアミノアントラキノン、１．７−ジアミノ
アントラキノン、２゜６−ジアミノアントラキノン、２
．７−ジアミノアントラキノン、１−アミノ−５−ヒド
ロキシアントラキノン、１−アミノ−１８−ヒドロキシ
アントラキノン、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラ
キノン及び１．５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシア
ント２キノン。
ある：１．４−ジアミノアントラキノン、１．５−ジア
ミノアントラキノン、１．８−ジアミノアントラキノン
、１．６−ジアミノアントラキノン、１．７−ジアミノ
アントラキノン、２゜６−ジアミノアントラキノン、２
．７−ジアミノアントラキノン、１−アミノ−５−ヒド
ロキシアントラキノン、１−アミノ−１８−ヒドロキシ
アントラキノン、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラ
キノン及び１．５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシア
ント２キノン。
または本発明に従って上記の出発アミンを相互のまたは
他のアミンアント２キノン、例えば１−アミノアントラ
キノンとの混合物として用いることができる。
他のアミンアント２キノン、例えば１−アミノアントラ
キノンとの混合物として用いることができる。
新規方法は式
式中、−Ｎｕ、基はアントラキノン環における４−１８
−’ｔたは、好ましくは５−位置にある、のオキサミ「
の製造に用いることが殊に好ましい。
−’ｔたは、好ましくは５−位置にある、のオキサミ「
の製造に用いることが殊に好ましい。
本発明による方法における触媒として極めて種々な第二
及び第三アミンを用いることができる。
及び第三アミンを用いることができる。
挙げ得るイ列１よ式
式中、Ｒ′、Ｒ′及びＲＩは水素、Ｃ１〜ｃ、−アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ア
ルコキシ−Ｃ１〜Ｃ・−アルキル、アラルキル、殊にフ
ェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、アリール、殊にフェニ
ルもしくはナフチル、またはへテロアリールを表わすこ
とができるか、或いは Ｒ’及びＲＩは一緒になってＣ１〜Ｃ６−フルキリデン
基を形成することができる、 の第二及び第三アミンである。
ル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ア
ルコキシ−Ｃ１〜Ｃ・−アルキル、アラルキル、殊にフ
ェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、アリール、殊にフェニ
ルもしくはナフチル、またはへテロアリールを表わすこ
とができるか、或いは Ｒ’及びＲＩは一緒になってＣ１〜Ｃ６−フルキリデン
基を形成することができる、 の第二及び第三アミンである。
更に触媒としてヘテロ芳香族アミン、例えばピリジン、
ピコリン、キノリン、メチルキノリン及びイミダゾール
をそれ自体または混合物として用いることができる。
ピコリン、キノリン、メチルキノリン及びイミダゾール
をそれ自体または混合物として用いることができる。
次の個々のアミンを例として挙げることができるニジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、エチルグロビルアミン、
′ ジェタノールアミン、ビス（メトキシエチル）
アミン、ジイソグロ／櫂ノールアミン、ジベンジルアミ
ン、メチルベンジルアミン、ピペリジン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリエタノールアミン、トリス（メトキシ
エチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルフェニルアミン、Ｎ−メチルピペリジン
、Ｎ−メチルモルホリン、１．８−ジアザビシクロ［５
，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）、１．ｓ−ジ
アザビシクロ〔４゜５．０〕ノン−５−二ン（ＤＢＮ）
、１．４−ジアザビシクロ（２，２，２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン及び
キヌクリジン。
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、エチルグロビルアミン、
′ ジェタノールアミン、ビス（メトキシエチル）
アミン、ジイソグロ／櫂ノールアミン、ジベンジルアミ
ン、メチルベンジルアミン、ピペリジン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリエタノールアミン、トリス（メトキシ
エチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルフェニルアミン、Ｎ−メチルピペリジン
、Ｎ−メチルモルホリン、１．８−ジアザビシクロ［５
，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）、１．ｓ−ジ
アザビシクロ〔４゜５．０〕ノン−５−二ン（ＤＢＮ）
、１．４−ジアザビシクロ（２，２，２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン及び
キヌクリジン。
触媒として好ましくは巣三アミン、殊にトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン及び１．４−ジアザビシクロ（２
，２，０１オクタンを用いる。
ン、トリブチルアミン及び１．４−ジアザビシクロ（２
，２，０１オクタンを用いる。
本発明による方法に殊に適する希釈剤は反応条件下で不
活性であり、そして反応体の十分な量を溶解するもので
ある０例えば）１０ｒン、ニトロまたはアルキル基で置
換されていてもよい芳香族及びヒドロ芳香族炭化水素並
びにアミＶ及びスルホンが好ましい。
活性であり、そして反応体の十分な量を溶解するもので
ある０例えば）１０ｒン、ニトロまたはアルキル基で置
換されていてもよい芳香族及びヒドロ芳香族炭化水素並
びにアミＶ及びスルホンが好ましい。
また混合物としても使用し得る適当な芳香族及びヒドロ
芳香族炭化水素の例は次のものである：トルエン、キシ
レン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、イ
ンドデシルベンゼン、インドデシルベンゼン、ジベンジ
ル、ジフェニルメタン、ジフェニル、ジフェニルエーテ
ル、１１１−ジフェニルエタン、ジメチルジフェニル、
テトラリン、デカリン、ナフタレン、メチルナフタレン
、ジメチルナフタレン、トリメチルナフタレン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ク
ロロトルエン、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン
、ニトロベンゼン、スルホラン、ジフェニルスルホラン
、及びＮ−メチルピロリドン・ 好ましくは、高沸点溶媒、特に好ましくはニトロベンゼ
ン及び１．２−ジクロロベンゼンヲ用いる。
芳香族炭化水素の例は次のものである：トルエン、キシ
レン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、イ
ンドデシルベンゼン、インドデシルベンゼン、ジベンジ
ル、ジフェニルメタン、ジフェニル、ジフェニルエーテ
ル、１１１−ジフェニルエタン、ジメチルジフェニル、
テトラリン、デカリン、ナフタレン、メチルナフタレン
、ジメチルナフタレン、トリメチルナフタレン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ク
ロロトルエン、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン
、ニトロベンゼン、スルホラン、ジフェニルスルホラン
、及びＮ−メチルピロリドン・ 好ましくは、高沸点溶媒、特に好ましくはニトロベンゼ
ン及び１．２−ジクロロベンゼンヲ用いる。
アミノアントラキノン対シュウ酸エステルのモル比は好
ましくは２．０：１〜１．１：１、そして特に好ましく
はｔ８：１〜１．３：１である。
ましくは２．０：１〜１．１：１、そして特に好ましく
はｔ８：１〜１．３：１である。
希釈剤を好ましくは処理するアミンまたはアミン混合物
を基準にして、ｃＬ５〜１０重量部の量で用いる。この
量は選んだ方法に依存し、例えば反応を焼いた融成物の
性質において・母ドルドライア−（ｐａｄｄｌｅ ｄ
ｒ１＠ｒ）中で行う場合、α５〜３重量部のみの量を必
要とする。
を基準にして、ｃＬ５〜１０重量部の量で用いる。この
量は選んだ方法に依存し、例えば反応を焼いた融成物の
性質において・母ドルドライア−（ｐａｄｄｌｅ ｄ
ｒ１＠ｒ）中で行う場合、α５〜３重量部のみの量を必
要とする。
処理中に、溶媒を、例えば適当ならば減圧下で蒸留によ
って、或いは分留によって容易に回収し得るように選ん
だ適当な溶媒で更に希釈した後、濾過によって分離する
ことができる。
って、或いは分留によって容易に回収し得るように選ん
だ適当な溶媒で更に希釈した後、濾過によって分離する
ことができる。
触媒アミンを好ましくは、用いるシュウ酸エステルの重
量を基準にして、α５〜１０重量％、殊に好ましくは１
〜５重量−の量で加える。
量を基準にして、α５〜１０重量％、殊に好ましくは１
〜５重量−の量で加える。
反応時間は選んだ反応温度並びに反応させるアミノ化合
物及び用いるシュウ酸エステルの反応性に依存し、一般
に１５乃至約２０時間である。アミノアントラキノン及
びシュウ酸ジメチルを用いる場合、完全な転化がほとん
どの場合に１５０〜１６０℃でα５〜４時間で達成され
る。
物及び用いるシュウ酸エステルの反応性に依存し、一般
に１５乃至約２０時間である。アミノアントラキノン及
びシュウ酸ジメチルを用いる場合、完全な転化がほとん
どの場合に１５０〜１６０℃でα５〜４時間で達成され
る。
反応させるアミノ化合物及びシュウ酸エステルを室温ま
九は昇温下で溶媒中に一緒に導入し、次に反応温度にす
る。しかしながら、欠点なしに、適轟ならば特定の溶媒
に溶解した融成物中に反応温度でシュウ酸エステルを計
量導入することができる。導入または計量導入は例えば
１５〜４時間以内に行われる１次に混合物を、例えばア
ミノアントラキノンまたは縮合したアントラキノンのア
ミンが薄層クロマトグラフィーによってもはや検出でき
なくなるまで、反応温度で攪拌する。転化が不十分な場
合、更にシュウ酸エステルを計量導入することができる
。
九は昇温下で溶媒中に一緒に導入し、次に反応温度にす
る。しかしながら、欠点なしに、適轟ならば特定の溶媒
に溶解した融成物中に反応温度でシュウ酸エステルを計
量導入することができる。導入または計量導入は例えば
１５〜４時間以内に行われる１次に混合物を、例えばア
ミノアントラキノンまたは縮合したアントラキノンのア
ミンが薄層クロマトグラフィーによってもはや検出でき
なくなるまで、反応温度で攪拌する。転化が不十分な場
合、更にシュウ酸エステルを計量導入することができる
。
触媒的に作用するアミンを、出発時に用いる他の物質と
共にすでに加える力為、または反応温度で加える。
共にすでに加える力為、または反応温度で加える。
本方法は一段階法においてすぐれた品質のジアントラキ
ノニルオキサミドを高収率で得られる。
ノニルオキサミドを高収率で得られる。
製造、貯蔵及び計量が容易であり且つ安価であるシュウ
酸エステルを出発物質として用いることは新規方法の利
点とみなされる。加えて、酸−敏感または塩基−敏感な
置換基が極めて混和な操作の下で変えられない。
酸エステルを出発物質として用いることは新規方法の利
点とみなされる。加えて、酸−敏感または塩基−敏感な
置換基が極めて混和な操作の下で変えられない。
特に新規方法は式
式中、Ｒ’？及びＲＩＢはアントラキノニル基を表わし
、該基の少なくとも１個はアシルアミノ官能基を含む、 の建染染料の製造に対する殊に経済的な手段を開示する
。
、該基の少なくとも１個はアシルアミノ官能基を含む、 の建染染料の製造に対する殊に経済的な手段を開示する
。
更に本発明は、シュウ酸エステルを式
Ｒフ −ＮＨ鵞 （■１） 及びＲ＠ −ＮＨｔ
（■ｂ） 式中、Ｒ１及びＲ８はアントラキノニル基を表わし、該
基の少なくとも１個は−ＮＨ！官能基を含む、 のアミノアントラキノンと反応させて式式中、Ｒ’Ｆ及
びＲ８は上記の意味を有する、のオキサミドを生成させ
、そして該化合物を、好ましくは中間単離せずに、それ
自体公知の方法においてアシル化することを特徴とする
式（■）のオキサミドの製造方法に関する。アシル化は
好ましくは、適轟ならば縮合触媒、例えばピリジンを添
加して、５０〜２００℃で行われる。
（■ｂ） 式中、Ｒ１及びＲ８はアントラキノニル基を表わし、該
基の少なくとも１個は−ＮＨ！官能基を含む、 のアミノアントラキノンと反応させて式式中、Ｒ’Ｆ及
びＲ８は上記の意味を有する、のオキサミドを生成させ
、そして該化合物を、好ましくは中間単離せずに、それ
自体公知の方法においてアシル化することを特徴とする
式（■）のオキサミドの製造方法に関する。アシル化は
好ましくは、適轟ならば縮合触媒、例えばピリジンを添
加して、５０〜２００℃で行われる。
基Ｒ７，及びＲ７，に起因するアシルアミノ官能基は好
ましくは０１〜Ｃ６−アルキルカルざニルアミノまたは
アシルカルゲニルアミノ基、殊にベンゾイルアミノ基で
ある。
ましくは０１〜Ｃ６−アルキルカルざニルアミノまたは
アシルカルゲニルアミノ基、殊にベンゾイルアミノ基で
ある。
使用可能なアシル化剤はアントラキノン化合物における
アミノ官能基のアシル化に対して通常適するものである
。
アミノ官能基のアシル化に対して通常適するものである
。
挙げ得る例は次のものである：塩化アセチル、塩化ベン
′ジル、塩化アクリリル、塩化メタンスルホニル、塩化
ベンゼンスルホニル、ｊＪｔ化ｐ−） ／’エンスルホ
ニル及ヒ塩化クロロベンゾイル。マタアシル化反応にお
いてアシル化剤の混合物を用いることもできる。
′ジル、塩化アクリリル、塩化メタンスルホニル、塩化
ベンゼンスルホニル、ｊＪｔ化ｐ−） ／’エンスルホ
ニル及ヒ塩化クロロベンゾイル。マタアシル化反応にお
いてアシル化剤の混合物を用いることもできる。
上記方法において式
％式％
式中、ベンゾイルアミノ基はアントラキノン環の４−ま
九は８−位置にある、 の建染染料の製造方法が殊に注目に値する。
九は８−位置にある、 の建染染料の製造方法が殊に注目に値する。
上記方法によって式
ＯＯ
のオキサミドの製造が特に有利である。
実施例 １
１−５−ジアミノアントラキノン２５８ Ｆ、シュウ酸
ジメチル７１Ｆ及びトリエチルアミン工２ｔを蒸留した
ニトロベンゼン１６００ ｆ中ニテ攪拌しながら１５０
℃に加熱し、混合物をこの温度に３時間保持した。メタ
ノールを留去した。クロマドグ２フイーにかけた試料は
用いた１、５−ジアミノアントラキノンの１％以下を示
した。塩化ベンゾイル１６３ｔの添加後、反応混合物を
１５０℃で更に５時間攪拌した１次にこの懸濁液を真空
下にて１５０℃で蒸発乾固させた。染料３６４ｔが得ら
れ、このものは建浴から木綿を強い黄色の色調に染色し
た。
ジメチル７１Ｆ及びトリエチルアミン工２ｔを蒸留した
ニトロベンゼン１６００ ｆ中ニテ攪拌しながら１５０
℃に加熱し、混合物をこの温度に３時間保持した。メタ
ノールを留去した。クロマドグ２フイーにかけた試料は
用いた１、５−ジアミノアントラキノンの１％以下を示
した。塩化ベンゾイル１６３ｔの添加後、反応混合物を
１５０℃で更に５時間攪拌した１次にこの懸濁液を真空
下にて１５０℃で蒸発乾固させた。染料３６４ｔが得ら
れ、このものは建浴から木綿を強い黄色の色調に染色し
た。
実施例 ２
１．５−ジアミノアントラキノンの代シに同量の１．８
−ジアミノアントラキノンを用いて実施例１と同様の方
法を行った場合、木綿を帯赤黄色に染色する生成物が得
られた。
−ジアミノアントラキノンを用いて実施例１と同様の方
法を行った場合、木綿を帯赤黄色に染色する生成物が得
られた。
実施例 ５
１．５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノ
ン２７０ ｆ、シュウ酸ジメチル８８を及びトリエチル
アミンＡ２Ｆを蒸留したニトロベンゼン２ＢＱＱｆ中で
１７０℃に６時間加熱した。
ン２７０ ｆ、シュウ酸ジメチル８８を及びトリエチル
アミンＡ２Ｆを蒸留したニトロベンゼン２ＢＱＱｆ中で
１７０℃に６時間加熱した。
塩化ベンゾイル１６５ｔを加えた１反応混合物を１７０
℃で更に３時間攪拌し、次に真空下で蒸発乾固させた。
℃で更に３時間攪拌し、次に真空下で蒸発乾固させた。
収量：紫色の建染染料４０５ Ｆ。
実施例 ４
１．４−ジアミノアント２キノン２５８ Ｆ、シュウ酸
ジメチル６６ｆ１ トリエチルアミンＡ２Ｆ及び乾燥１
．２−ジクロロベンゼン２５００ ｆｆ、ジアミノアン
トラキノンの微量のみが検出され得るまで、１５０℃で
４時間攪拌した１反応混合物を塩化ベンゾイル２１１ｔ
と共に１５０℃に更に５時間保持し、８０℃に冷却後、
濾過した。残渣を１．２−ジクロロベンゼン、次にメタ
ノールで洗浄し、そして乾燥した。染料５４５ｆが得ら
れ、このものは建浴から木綿を橙色に染色した。
ジメチル６６ｆ１ トリエチルアミンＡ２Ｆ及び乾燥１
．２−ジクロロベンゼン２５００ ｆｆ、ジアミノアン
トラキノンの微量のみが検出され得るまで、１５０℃で
４時間攪拌した１反応混合物を塩化ベンゾイル２１１ｔ
と共に１５０℃に更に５時間保持し、８０℃に冷却後、
濾過した。残渣を１．２−ジクロロベンゼン、次にメタ
ノールで洗浄し、そして乾燥した。染料５４５ｆが得ら
れ、このものは建浴から木綿を橙色に染色した。
実施例 ５
実施例１において塩化ベンゾイルの代シに塩化２．５−
ジクロロベンゾイル２４５ｆを用いた場合、更に顕著に
毫緑色に染色する生成物４４０ｔが得られた。
ジクロロベンゾイル２４５ｆを用いた場合、更に顕著に
毫緑色に染色する生成物４４０ｔが得られた。
実施例 ６
１．５−ジアミノアントラキノン１５９Ｆ、１−アミノ
アントラキノン７５ｆ１シユウ酸ジメチル８０を及び１
．４−ジアザビシクロ［２，２゜２〕オクタン４ｔを蒸
留したニトロベンゼン２７００ｆ中にて１５０℃で５時
間攪拌した。混合物を１６０℃に７時間加熱した後、こ
の懸濁液を真空下で蒸発乾固させた。残渣（５２１部）
は木綿を黄金色に染色した。
アントラキノン７５ｆ１シユウ酸ジメチル８０を及び１
．４−ジアザビシクロ［２，２゜２〕オクタン４ｔを蒸
留したニトロベンゼン２７００ｆ中にて１５０℃で５時
間攪拌した。混合物を１６０℃に７時間加熱した後、こ
の懸濁液を真空下で蒸発乾固させた。残渣（５２１部）
は木綿を黄金色に染色した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、シユウ酸エステルを式 Ｒ＿１−ＮＨ＿２（IIａ）及び Ｒ＿２−ＮＨ＿２（IIｂ） 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアントラキノニル基を表わし
、該基の少なくとも１個は−ＮＨ＿２または−ＯＨ官能
基を含む、 のアミノアントラキノンと反応させることを特徴とする
式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は上記の意味を有する、のオキ
サミド類の製造方法。 ２、触媒としてアミノアントラキノンよりも更に強い塩
基性である第二または第三アミンの存在下において反応
を行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、触媒としてトリエチルアミン、トリブチルアミンま
たは１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタンを
用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４、反応を約１００〜２２０℃の温度で行うことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、反応を希釈剤、好ましくはニトロベンゼンまたは１
，２−ジクロロベンゼンの存在下において行うことを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＿１は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し
、そして少なくとも１個の−ＮＨ＿２または−ＯＨ官能
基を含む、 のオキサミドを製造する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒ′＿１及びＲ′＿２は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） のアントラキノニル基を表わし、ここに Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素、アミノ、ヒ
ドロキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アリールオキ
シ、アシル、アシルアミノ、アリールチオ、アルキルま
たはアルコキシを表わし、少なくとも１個のアントラキ
ノニル基Ｒ′＿１またはＲ′＿２はアミノまたはヒドロ
キシル基を含み、そして基Ｒ′＿１及びＲ′＿２は好ま
しくは同一であり、各々−ＮＨ＿２または−ＯＨ官能基
を含む、のオキサミドを製造する特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、−ＮＨ＿２基はアントラキノン環における４−、
８−または、好ましくは５−位置にある、のオキサミド
を製造する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、シユウ酸エステルを式 Ｒ＿７−ＮＨ＿２（VIIIａ）及び Ｒ＿８−ＮＨ＿２（VIIIｂ） 式中、Ｒ＿７及びＲ＿８はアントラキノニル基を表わし
、該基の少なくとも１個は−ＮＨ＿２官能基を含む、 のアミノアントラキノンと反応させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 式中、Ｒ＿７及びＲ＿８は上記の意味を有する、のオキ
サミドを生成させ、そして該オキサミドをそれ自体公知
の方法において、好ましくは中間単離せずに、アシル化
することを特徴とする式▲数式、化学式、表等がありま
す▼（VII） 式中、Ｒ′＿７及びＲ′＿８、はアントラキノニル基を
表わし、該基の少なくとも１個はアシル化されたアミノ
官能基を含む、 の建染染料の製造方法。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） 式中、ベンゾイルアミノ基はアントラキノン環の４−、
８−または好ましくは５−位置にある、の染料を製造す
る特許請求の範囲第９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853502623 DE3502623A1 (de) | 1985-01-26 | 1985-01-26 | Verfahren zur herstellung von oxamiden |
| DE3502623.5 | 1985-01-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176664A true JPS61176664A (ja) | 1986-08-08 |
Family
ID=6260856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61011218A Pending JPS61176664A (ja) | 1985-01-26 | 1986-01-23 | オキサミド類の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0189772B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61176664A (ja) |
| DE (2) | DE3502623A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3903623A1 (de) * | 1989-02-08 | 1990-08-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von anthrachinonderivaten |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR399495A (fr) * | 1908-04-30 | 1909-06-29 | Farbenfab Vorm Bayer F & Co | Production de nouveaux composés anthracéniques |
| US1651461A (en) * | 1924-03-31 | 1927-12-06 | Grasselli Dyestuff Corp | Vat dyestuffs of the anthraquinone series |
| DE3327644A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von oxamiden |
-
1985
- 1985-01-26 DE DE19853502623 patent/DE3502623A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-13 DE DE8686100348T patent/DE3678455D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-13 EP EP86100348A patent/EP0189772B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-23 JP JP61011218A patent/JPS61176664A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3502623A1 (de) | 1986-07-31 |
| EP0189772A2 (de) | 1986-08-06 |
| DE3678455D1 (de) | 1991-05-08 |
| EP0189772A3 (en) | 1988-11-17 |
| EP0189772B1 (de) | 1991-04-03 |
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