JPS61160480A - Production of coating cloth - Google Patents

Production of coating cloth

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Publication number
JPS61160480A
JPS61160480A JP16485A JP16485A JPS61160480A JP S61160480 A JPS61160480 A JP S61160480A JP 16485 A JP16485 A JP 16485A JP 16485 A JP16485 A JP 16485A JP S61160480 A JPS61160480 A JP S61160480A
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JP
Japan
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polyurethane
film
moisture permeability
water
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP16485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
畠田 剛志
三吉 明人
雅人 島田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、耐水性、透湿性ともにずぐれたコーティング
布帛を製造する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing a coated fabric with excellent water resistance and moisture permeability.

[従来技術] 近年、コーティング布帛に関する開発が活発に展開され
、雨衣、スポーツ衣料、カジュアルコート、登山用品、
ウィンドブレーカ−、フィッシングウエア、ライダース
ーツ、マリンウェアなどへ使用されている。
[Prior Art] In recent years, coated fabrics have been actively developed and used in raincoats, sports clothing, casual coats, mountaineering equipment,
Used for windbreakers, fishing wear, rider suits, marine wear, etc.

かかる技術でのコーティング樹脂としては、従来よりア
クリル酸エステル、ポリアミド、塩化ビニル、クロロプ
レン、ハイパロン、天然ゴム、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂などが用いられていた。
Conventionally, acrylic esters, polyamides, vinyl chloride, chloroprene, Hypalon, natural rubber, silicone resins, fluororesins, and the like have been used as coating resins in this technique.

しかし、これらの樹脂は通常単独でコーテイング膜を形
成させるものであり、風合や物性の点で今−歩満足され
ないものであった。
However, these resins usually form a coating film by themselves, and are currently unsatisfactory in terms of texture and physical properties.

しかし、ポリウレタンは比較的良好な膜形成を達成する
ので、コーティングに主として適用されていた。かかる
ポリウレタン膜のなかでも湿式凝固したポリウレタンが
多孔膜を形成し、耐水、透湿性能を必要とする分野に多
用されている。しかし、かかる湿式凝固ポリウレタン膜
でもムレ感が強く、ざらに透湿性のすぐれたものが要求
されている。ムレ感を改善するために透湿性を向上させ
ると耐水性や被膜特性が低下し、両方の性能を満足する
ものは得られていないのが実情である。
However, since polyurethane achieves relatively good film formation, it has been primarily applied in coatings. Among such polyurethane films, wet coagulated polyurethane forms a porous film and is widely used in fields requiring water resistance and moisture permeability. However, even such a wet coagulation polyurethane film has a strong stuffy feeling, and a film with excellent moisture permeability is required. The reality is that when moisture permeability is improved in order to improve the stuffy feeling, water resistance and film properties deteriorate, and no product has been obtained that satisfies both performances.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、布帛に耐水性と透湿性の両方の性能を高レベ
ルで同時に付与する方法を提供するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides a method for simultaneously imparting high levels of both water resistance and moisture permeability to a fabric.

[問題点を解決するための手段] 布帛に、アクリル系化合物を含有するポリウレタン溶液
と無機あるいは有機の微粉体を混合した液をコーティン
グした後に湿式凝固することを特徴とするコーティング
布帛の製造方法。
[Means for Solving the Problems] A method for producing a coated fabric, which comprises coating a fabric with a mixture of a polyurethane solution containing an acrylic compound and an inorganic or organic fine powder, and then performing wet coagulation.

本発明は、ポリウレタンに特定な化合物を存在させると
、透湿性が向上するにも拘らず、膜の物性も、耐水性も
低下しないという特徴的な膜を形成し、その上、無機あ
るいは有機の微粉体が、被膜内部微多孔に介在し、高耐
水性が得られる。すなわち、両方の性質を高いレベルで
満足させる膜形成が達成されることを究明し、本発明に
到達した。
The present invention forms a characteristic film in which the presence of a specific compound in polyurethane improves moisture permeability without degrading the film's physical properties or water resistance. Fine powder is interposed in the micropores inside the coating, resulting in high water resistance. That is, it was discovered that a film can be formed that satisfies both properties at a high level, and the present invention was achieved.

本発明でいう布帛とはポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリルなどの合成繊維およびこれらの改質繊維、羊毛
、絹、木綿、麻などの天然繊維、アセテート、レーヨン
などの半合成繊維など、あるいはこれらの混用繊維から
なるシート状物であって、たとえば編織物、不織布など
をいう。
The fabrics used in the present invention include synthetic fibers such as polyamide, polyester, and polyacrylic, and modified fibers thereof, natural fibers such as wool, silk, cotton, and linen, and semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, or mixtures thereof. A sheet-like material made of fibers, such as knitted fabrics, non-woven fabrics, etc.

本発明でいうアクリル系化合物には、それらの七ツマ−
ならびにポリマー、コポリマーから選ばれた化合物の単
独または2種以上の混合物を含むものである。
The acrylic compounds referred to in the present invention include those seven
It also contains a single compound or a mixture of two or more of compounds selected from polymers and copolymers.

七ツマ−の具体例をあげると、たとえばアクリル酸、α
アルキル置換アクリル酸、すなわちメタクリル酸、エタ
クリル酸などやこれらの塩類などがあげられる。また、
アクリル酸エステル系化合物としてはメチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、n−
デシルメタクリレート、ベンジルアクリレートなどのア
クリル酸、メタクリル酸のアルコールエステル、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシイソプロ
ピルアクリレート、グリシジルアクリレート、アルキレ
ングリコールジアクリレートなどのグリコールエステル
、アミノアルキルアクリレート、2−シアンエチルアク
リレート、アルコキシカルボニルアクリレート ペンタクロロフェニルアクリレートなど官能基を有する
アルコールのエステルあるいはジメチルアミノエチルア
クリレートなどの7ミノ基含有アクリル酸化合物のメチ
ルクロライド塩、3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアン
モニウム塩およびそれらの誘導体があげられる。
To give specific examples of 7-termers, for example, acrylic acid, α
Examples include alkyl-substituted acrylic acids such as methacrylic acid and ethacrylic acid, and salts thereof. Also,
Examples of acrylic ester compounds include methyl acrylate, butyl methacrylate, amyl acrylate, n-
Acrylic acid such as decyl methacrylate and benzyl acrylate, alcohol esters of methacrylic acid, glycol esters such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyisopropyl acrylate, glycidyl acrylate, alkylene glycol diacrylate, aminoalkyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, Methyl chloride salts of esters of alcohols having functional groups such as alkoxycarbonyl acrylate, pentachlorophenylacrylate, and 7-mino group-containing acrylic acid compounds such as dimethylaminoethyl acrylate; ammonium salts such as 3-acryloxy-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride; Examples include derivatives thereof.

これらの化合物の中でも水ならびにジメチルホルムアミ
ドの両方の媒体に溶解し易いものが好ましい。すなわち
、かかる化合物はポリウレタン溶液中での安定性が良く
、かつ水によって凝固させる時には1疑固浴への抽出が
より促進される結果、より多孔化され、ざらに気孔率が
大きくアップする効果を発揮する。
Among these compounds, those that are easily soluble in both water and dimethylformamide are preferred. In other words, such a compound has good stability in a polyurethane solution, and when coagulated with water, extraction into the 1st solid bath is promoted, resulting in a more porous structure, which has the effect of greatly increasing the porosity. Demonstrate.

かかる化合物の好ましい例としては、モノマーではジメ
チルアミノアルキルアクリレート(メタクリレート)の
メチルクロライド塩、ポリマーではポリアクリル酸(メ
タクリル酸)ならびにその塩が挙げられる。
Preferred examples of such compounds include methyl chloride salt of dimethylaminoalkyl acrylate (methacrylate) as a monomer, and polyacrylic acid (methacrylic acid) and its salts as a polymer.

無機あるいは、有機微粉体は、微多孔膜内部気孔内に残
り、透湿性を下げることなく、防水時に連通孔をふさぎ
、防水性を上げる効果がおる。また、該微粉体は、平均
−次粒子径0.005〜40μ、より好ましく0.1〜
20μで必ろ。小ざすぎると2次凝集を起して均一成形
が不十分となりやすく、防水性が低下する。大きすぎる
と皮膜の強度が低下するため、防水性、耐久性が悪くな
る。無機微粉体としては、煙霧法、あるいは湿式法など
で作られる合成シリカ、微粉珪酸、珪藻土、石英粉末、
珪質砂岩、珪酸、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、
クレーなどの珪酸塩やアルミナ、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カオリンクレー、微粉タルク、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラックなどが挙げられる。有機
微粉体としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアク
リルニトリル、ポリウレタン、ポリアクリル樹脂、フッ
素系樹脂などの高分子化合物を粉末体としたものや、有
機顔料、例えばキナクリド系レッド、ポリアゾ及びモノ
アゾ系レッド、ジスアゾイエロー、シアニングリーン、
シアニンブルーなどが挙げられる。
The inorganic or organic fine powder remains in the internal pores of the microporous membrane and has the effect of blocking the communicating pores during waterproofing and increasing the waterproofing without reducing the moisture permeability. Further, the fine powder has an average particle size of 0.005 to 40μ, more preferably 0.1 to 40μ.
Must be 20μ. If the size is too small, secondary agglomeration will occur, resulting in insufficient uniform molding, resulting in decreased waterproofness. If it is too large, the strength of the film will decrease, resulting in poor waterproofness and durability. Examples of inorganic fine powder include synthetic silica, fine silicic acid, diatomaceous earth, quartz powder, etc. made by fume method or wet method.
Siliceous sandstone, silicic acid, calcium silicate, zirconium silicate,
Examples include silicates such as clay, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin clay, fine powder talc, titanium oxide, iron oxide, and carbon black. Examples of organic fine powders include powdered polymer compounds such as polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, polyacrylic resin, and fluorine resin, and organic pigments such as quinacrid red, polyazo and monoazo red, Disazo yellow, cyanine green,
Examples include cyanine blue.

上記微粉体は、単独あるいは2種以上混合して使用でき
る。
The above-mentioned fine powders can be used alone or in combination of two or more.

本発明でいうポリウレタン溶液とは、上記アクリル系化
合物と他の添加剤を含有するポリウレタンを主成分とす
る溶液であって、本発明においては、さらに無機あるい
は有機の微粉体を混合してコーテイング液として用いる
The polyurethane solution used in the present invention is a solution whose main component is polyurethane containing the above-mentioned acrylic compound and other additives. used as

ポリウレタン、アクリル系化合物、無機あるいは有機の
微粉体の混合割合は次の通りである。
The mixing ratio of polyurethane, acrylic compound, and inorganic or organic fine powder is as follows.

ポリウレタン100重量部に対して、アクリル系化合物
は、0.5〜50重量部、より好ましくは3〜30重量
部である。少ないと透湿性が低く、逆に多すぎると皮膜
の強度が低下し、防水性が低くなる。無機あるいは有機
の微粉体は、0.1〜30重量部、より好ましくは2〜
15重屋部である。少ないと均一微多孔の形成が不十分
となり、防水性が低下し、逆に多すぎると皮膜がもろく
なる。
The amount of the acrylic compound is 0.5 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyurethane. If it is too low, the moisture permeability will be low, and if it is too high, the strength of the film will decrease, resulting in low waterproofness. The inorganic or organic fine powder is 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight.
It is a 15-storey room. If the amount is too low, the formation of uniform micropores will be insufficient, resulting in decreased waterproofness, while if the amount is too high, the film will become brittle.

本発明のポリウレタンはポリマージオールとジイソシア
ネートと鎖伸長剤を成分とする反応物であり、本発明に
はポリマージオールとしてはポリエステルタイプのもの
が好ましい。ポリエステルタイプのポリマージオールの
なかでもポリアルキレンアジペートグリコール、すなわ
ちポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプ
ロピレンアジベートグリコール、ポリエチレンブチレン
アジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコ
ール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコールなどの
ジオールが好ましい。
The polyurethane of the present invention is a reaction product containing a polymer diol, a diisocyanate, and a chain extender, and a polyester type is preferable as the polymer diol for the present invention. Among the polyester type polymer diols, diols such as polyalkylene adipate glycol, ie, polyethylene adipate glycol, polyethylene propylene adipate glycol, polyethylene butylene adipate glycol, polybutylene adipate glycol, and polyhexamethylene adipate glycol are preferred.

本発明においては、他の成分であるジイソシアネートお
よび鎖伸長剤には制約がないが、たとえばジインシアネ
ートとしては、4,4′−ジフェニルメタンジインシア
ネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネートなど通常のポリウレタン用のイソシアネート類
が適用される。
In the present invention, there are no restrictions on the diisocyanate and chain extender that are other components, but examples of the diincyanate include common isocyanates for polyurethane such as 4,4'-diphenylmethane diincyanate, tolylene diisocyanate, and xylene diisocyanate. Classes apply.

これらの中でも4.4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートが本発明の目的に好ましい。また、鎖伸長剤には
、ジオールとジアミンがあるが、本発明の鎖伸長剤とし
ては、特にジオール系鎖伸長剤が好ましく、エチレング
リコール、1,4−ブチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコールなどのグリコール類が挙げられる。
Among these, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is preferred for the purposes of the present invention. Further, chain extenders include diols and diamines, and diol-based chain extenders are particularly preferred as chain extenders of the present invention, and glycols such as ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, and hexamethylene glycol are preferred. can be mentioned.

かかるポリウレタン溶液の添加剤とは膜特性を改善する
目的で必要に応じて添加される助剤などの薬剤で、たと
えば、膜表面平滑性、カーリングの改善のために添加さ
れる親水性アニオン系界面活性剤、疎水性ノニオン系界
面活性剤、さらにはシリコン系化合物、フッ素系化合物
などがあげられる。
Additives for such polyurethane solutions are agents such as auxiliaries added as necessary for the purpose of improving membrane properties, such as hydrophilic anionic interfaces added to improve membrane surface smoothness and curling. Examples include activators, hydrophobic nonionic surfactants, silicon compounds, and fluorine compounds.

ポリウレタン溶液の媒体としては水溶性溶剤であれば適
用できるが、特にジメチルホルムアミドが好ましい。
Any water-soluble solvent can be used as the medium for the polyurethane solution, but dimethylformamide is particularly preferred.

かかるポリウレタン溶液の濃度は5〜40重量%、好ま
しくは10〜25重量%の範囲のものが適用される。か
かる溶液の粘度は、500〜50゜ooocos、好ま
しくは10.000〜30゜ooocpsでおるものが
、膜形成性、透湿性ならびに膜物性の点から選択される
The concentration of such a polyurethane solution is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 25% by weight. The viscosity of such a solution is selected to be 500 to 50° ooocps, preferably 10.000 to 30° ooocps, from the viewpoint of film forming property, moisture permeability, and film physical properties.

該溶液を布帛にコーティングする方法には制限を受けな
い。たとえば、フローティングナイフコータ、ナイフオ
ーバーロールコータ、リバースロールコータ、ロールド
クターコータ、グラビアロールコータ、キスロールコー
タ、ニップロールコータなどのコーティング法、あるい
はスプレ一方式、ラミネート方式ボンディング方式など
が適用できる。
There are no limitations on the method of coating the fabric with the solution. For example, a coating method such as a floating knife coater, a knife over roll coater, a reverse roll coater, a roll doctor coater, a gravure roll coater, a kiss roll coater, a nip roll coater, or a one-way spray method or a lamination method bonding method can be applied.

かかるコーティングの後、ポリウレタンを湿式凝固する
が、この凝固浴としては、20〜40″Cの水または水
とジメチルホルムアミドからなる水溶液が適用される。
After such coating, the polyurethane is wet coagulated, and the coagulation bath used is water or an aqueous solution of water and dimethylformamide at a temperature of 20-40"C.

凝固浴処理した後は充分湯洗して膜中のジメチルホルム
アミドを除去し、さらにその後、乾燥・熱処理する。
After the coagulation bath treatment, the membrane is thoroughly washed with hot water to remove dimethylformamide from the membrane, and then dried and heat treated.

本発明においては、上記溶媒除去後に撥水加工やカレン
ダー加工を施すことができる。特に撥水加工、は、ざら
に本発明の効果ならびにその耐久性をアップする特徴が
める。かかる撥水剤としては、フッ素系とシリコーン系
のものがあるが、特にフッ素系の撥水剤が耐水圧の向上
効果にすぐれている。
In the present invention, water repellent finishing or calendering can be applied after the solvent is removed. In particular, the water repellent finish has features that greatly enhance the effects of the present invention and its durability. Such water repellents include fluorine-based and silicone-based ones, and fluorine-based water repellents are particularly effective in improving water pressure resistance.

[実施例] 実施例1.2.3 経糸70デニール12フイラメント、緯糸70デニール
24フイラメントで経糸密度120本/i nch、緯
糸密度90本/1nchのナイロン6タフタを常法で染
色した後、フッ素系撥水剤5C1/Iの処理液をパッド
、乾燥後170’Cで1分間の熱処理をした。
[Example] Example 1.2.3 After dyeing nylon 6 taffeta with a warp density of 120 threads/inch and a weft density of 90 threads/inch with a warp yarn of 70 denier 12 filaments and a weft yarn of 70 denier 24 filaments using a conventional method, fluorine was dyed. A treatment solution containing water repellent 5C1/I was applied to a pad, and after drying, heat treatment was performed at 170'C for 1 minute.

次に、表1に示す通り、それぞれのコーティング剤をフ
ローティングナイフコーターで均一に塗布し、直ちにジ
メチルホルムアミド10単向%含有水溶液中に浸漬し、
30’Cで5分間滞留させて凝固させた。このコーティ
ング布帛を80℃で30分間湯洗し、100℃で乾燥し
、ざらに140°Cの熱処理をして本製品を得た。
Next, as shown in Table 1, each coating agent was applied uniformly using a floating knife coater, and immediately immersed in an aqueous solution containing 10% dimethylformamide.
Solidification was achieved by residence at 30'C for 5 minutes. This coated fabric was washed with hot water at 80°C for 30 minutes, dried at 100°C, and then heat-treated at 140°C to obtain this product.

以上のコーティング布帛について機能性を評価し、表1
の結果を得た。なお、皮膜の厚さは、いずれも約30μ
であった。耐水度、透湿度は、それぞれJIS  L1
079、JIS  Z0208により測定した。
The functionality of the above coated fabrics was evaluated and Table 1
I got the result. The thickness of each film is approximately 30μ.
Met. Water resistance and moisture permeability are each JIS L1
079, measured according to JIS Z0208.

これより、本発明のコーティング布帛は、耐水度、透湿
度とも非常に優れていることがわかる。
This shows that the coated fabric of the present invention has excellent water resistance and moisture permeability.

比較例1 表1の通り、配合化合物も微粉体も混合せずにコーティ
ングした場合は、透湿度が非常に低い。
Comparative Example 1 As shown in Table 1, when coating was performed without mixing the compounded compound or fine powder, the moisture permeability was extremely low.

表1 [発明の効果] 本発明により得られたコーティング布帛の効果は次の通
りである。
Table 1 [Effects of the Invention] The effects of the coated fabric obtained by the present invention are as follows.

(1〉  耐水性と透湿性が優れている。(1) Excellent water resistance and moisture permeability.

(2)  防汚性が良く、ドライクリーニングでの逆汚
染がない。
(2) Good stain resistance and no back contamination during dry cleaning.

(3)  耐光性が良い。(3) Good light resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 布帛に、アクリル系化合物を含有するポリウレタン溶液
と無機あるいは有機の微粉体を混合した液をコーティン
グした後に、湿式凝固することを特徴とするコーティン
グ布帛の製造方法。
A method for producing a coated fabric, which comprises coating a fabric with a mixture of a polyurethane solution containing an acrylic compound and an inorganic or organic fine powder, and then wet-coagulating the fabric.
JP16485A 1985-01-07 1985-01-07 Production of coating cloth Pending JPS61160480A (en)

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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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