JPS61158337A - Electrostatic developer - Google Patents

Electrostatic developer

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Publication number
JPS61158337A
JPS61158337A JP59278657A JP27865784A JPS61158337A JP S61158337 A JPS61158337 A JP S61158337A JP 59278657 A JP59278657 A JP 59278657A JP 27865784 A JP27865784 A JP 27865784A JP S61158337 A JPS61158337 A JP S61158337A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic material
toner
hydrophilic
manufactured
Prior art date
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Pending
Application number
JP59278657A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiji Kojima
小島 晴治
Noriko Kagami
鏡 のり子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled developer having no tendency for generating a fog in a copied image and having a good cleaning property and moisture resistance and also having a less deterioration during a lapse of time by melt- kneading and dispersing magnetic materials having a hydrophilic property and a hydrophobic property with a binder resin. CONSTITUTION:The hydrophilic material comprises an acid, an alkaline or a surface active agent having >=10 HLB. The magnetic substance composed of the hydrophilic or the hydrophobic magnetic substances comprises a metal such as cobalt and iron, an another metal alloy or a metal oxide. Said magnetic substance may be used independently or its combination contg. two kinds of metals and is used as a powder. The particle size of the magnetic substance is preferably 0.01-10mum, most preferably 0.1-4mum in a practical application. A method of coating a surface of particle with the hydrophilic or the hydrophobic substance is for example, a dipping method etc. preferably the dipping method. The usable binder resin is a styrene such as P-chlorostyrene and methylstyrene.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静岨記録法、#砥印刷法g4に
おいて形成されるfp砥+*V曳陳するための静峨凛現
慮剤に関するものである。 〔従来の技術〕 一般に、靜t(II曳鐵剤としては、バインダー樹脂の
粒子体中に看色剤などが含有されて成ろトたにキャリア
を混合しC成るいわゆる二成分系視像剤と、キャリアと
混合されずに使用されるいわゆる一成分系曳陳剤とに大
別することができ、後者の一成分系現像剤は、二成分系
現像剤におけるよ51m使用に伴ってトナー濃度が変化
する、という問題点を本質的に有していない点では好ま
しいものである。 一成分系の静磁1象現1象剤は、バインダー樹脂の粒子
体中にトナー成分として看色剤の他に磁性体の微粉末を
分散含何せしめてなる磁性トナーエラ構成される。 かかる磁性トナーにおいては、含有されろ磁5体がボに
対して比軟的親和性の高いものであるため耐直性か不十
分であり、例えば吸湿に伴ってトナーの摩擾帯砥特注が
経時的に男化することにより、いわゆるカブリの発生、
転写率の低下などの弊害を招(ことがある。このような
ことから、磁性トナーを構成する磁恒材料として親(F
I3注のものを用いることなどによって、磁性トナーの
wI区性を向上させるffL術か研死され、このような
fIEi性トナーとしては、 ■ 特開昭56−66857号公報に開示されているよ
うに、親水性磁性材料と親油性磁性材料とをブレンドし
、同者の存狂下においてバインダー樹脂を形成丁べぎ単
皺体成分’vs濁厘合によって夏・dせしめて得られる
磁性トナー、 0 特公昭58−40736号公報に開示されているよ
うに、バインダー樹脂中にa油性のバー70ロアルキル
化@初が含有されてなる磁性トナー、■ 特公昭59−
738j号公報に開示されている工5に%表向をチタン
糸カンプリング剤によって被覆処理された親水性磁性材
材を含有し℃なる磁f白臼 ト す − 、 等か知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしなから、上記■のfailトナーにおいては、ト
ナー粒子を悪濁貞合によって形成しているので、恋濁凰
合における水系分散媒と親油性の大きい親水性磁性材材
がトナー粒子の表向近傍に比較的高い分布確率で存在す
るようであり、結局、親水性磁性材料のみを用いた磁性
トナーと近似する表面状態な有することとなる。その結
果、親水性磁性材料のみを単独で用いたものと同様に、
耐@性等の特性の改善を十分達成することかできない。 また、上記■お工び■の磁性トナーにおいては、トナー
粒子の表面が親油性の物質で構成されているので耐湿性
の改善というAに関しては十分な効果馨期待することが
できるか、他=VCおいて感光体をlケ染しや丁いとい
う、親水性磁性材材のみによって構成される&1性トナ
ー九ない問題を何することか判明した。この工5な感光
体汚染を生ずるメカニズムは必ずしも明確ではないか、
1!a性トナーに含有されろ親油性物質が、感光体の表
向に対して大きな親和カフ5r:有しているため、磁性
トナーの感光体に対する付看力か比較的大きいことに工
ろものと考えられろ。そして、磁性トナーによって感光
体が汚染されろと、感光体の機能か阻害され。 11i111歇衾反の低下あるいは圓lか丁れなどの問
題を生ずる。 〔発明の目的〕 本発明は以上の工うな背景のもとになされたものであっ
て、その目的は、 IJ)  [写画1腋におけるカプリの発生がないこと
、Q)現像処理後の感光体におけるクリー二/グ性が良
好であること、 0) 耐湿性に曖れ、経時的劣化が小さいこと、(4)
現像によって感光体上に形成されたトナー酸の転写材に
対する転写率が良好であること、(5)感光体汚染が生
じにくいこと、 などの技術的課題を解決し、常に安定して良好な複写画
家を形成することのできる靜qlJ1願り電制を提供す
ることにある。 〔目的を連成するための手段〕 以上の目的は、親水性を有する磁性材料と親油性を有す
る磁性材料とtバインダー樹脂に溶融混練によって分散
せしめ1なることを特徴とする静成陳現葎剤に工って達
成されろ。 以下、本開明を磁性トナーに適用した場合について詳細
に説明する。 本発明のMi磁性トナー、バインダーI:I4脂の粒子
中に、水に対する親油性の大きい親水性磁性材料の粉体
お工び水に対する親和性の小さい親油性磁性材料の粉体
、ならびに必要に応じて添加される疹加剤が分散された
構成を有し、バインダー樹脂、磁性材料およびt&茄剤
を混合し、溶融混練、冷却、粉砕さらに必要に応じて行
なわれろ分級の各工程を経て形成されるものである。 ここにおいて、親水性磁性材料と親油性磁性材料の組成
割付は、恵臆比で、好ましくは5:95〜95:5、さ
らに好ましくは20:80〜+150:20.実用上最
も好ましくは40:60〜60:40の範囲内とされる
。また磁性材料の全体の便用鼠は、トナーに河して、f
140〜7511チ、好ましくは45〜55嵐itチの
範囲内とされろ。 本発明において、磁性材料の親水性あるいは親油性とは
次の判定テストの結果にiいて定義されるものである。 判定テストは、粒径を3 mm以下とした粉末状磁性材
料を温度20℃、湿度50チの界囲気中において24時
間にわたって放置したのち、これよりサンプルとしてo
、sogcv磁性材料を採取し、−万容量100mtの
ビーカー1c温度20℃の蒸留水均50m1を入れたも
のを用意し、前記サンプルをこのビーカー内の水面より
lQcm以下の高さ位置から該水面に静かに洛下させる
ことにより行われる。判定テストの結果、サンプルのほ
とんどが沈降せずにボ面に浮遊した状、聾で存在するも
の、あるいはサンプルの一部もしくは全部が沈降するが
沈降し1こ磁性材料と水との界面に微小な気泡がみもれ
る状態で存在するものは本発明におけろ親油性磁性材料
とし、また磁性材料の全部が比隣しかつ沈降した磁性材
料と水との界面に気泡がみもれず両者がなじみのよい状
態で併触しているものは本発明における親水性磁性材料
とする。なお、判定テストにおいて、サンプルの採取時
に磁性材料の粒子が凝集している場合には、必要に応じ
て凝集粒子を粉砕し、fii注材料材料径を1圃以下と
しておく。 本発明におけろ親水性磁性材料には、通常磁性トナーに
用いられるIa磁性体のものの粉体な好ましく用いろこ
とができ、また当該粉体の粒子表面を親水性物質に工っ
て被覆処理したものを用いてもよい。 上記親水性物質としては、醒、アルカリ、あるいは)I
LB が10以上程度の界面活性剤などを例示すること
かできる。これらの親水性物質の使用が」合は、磁性体
に対して0.01〜10凰歓チ、好ましくは0.07〜
31[皺チであることが望ましい。 本発明における親油性磁性材料には、通常Mi性トナー
に用いられるMi磁性体粉体粒子の表面を、H&油性物
質丁なわち当該粉体粒子の表面に多数の疎水性基を導入
し5る物質によって被覆処理したものを用いることがで
きる。 上記親油性物質としては、 )iLB  の値の小さい
界面活性剤、バー70口アルキル化合物、チタン系カン
プリング剤、シラン系カップリング剤などれらの親油性
物質の便用割合は、磁性体に対して0.01〜10凰歓
チ、好ましくは0.05〜5恵it%、。 さらに好ましくは0.07〜3N量チであることが望ま
しい。 本発明に用いられるチタン系カンプリング剤としては、
下記化合物を挙げることができる。 〔例示化合物〕 市販品名:A−1(TPT)(日本留達社!liりA 
−(2)    Ti+0−n−C4H9) 4市販品
名: B−1(TBT)(日本曹達社製〕A −(3)
    T i +(J−CH2C)icH2CH2C
kiz CH3) 4市販品名:TOT      (
日本曹達社!a)A −(4)    T i+(J−
C1?)i35) 4市販品名:TST      (
日本曹達社製)A −(5)    (n−c4Hg(
J+2Ti+(JC2)14N+C2M4αす2)2市
販品名:TAT      (日本曹達社gりA−(6
)            U)1Tiモ(JC)12
C1−1cHc3H丁)。 暴 2H5 市販品名:TUG      (日本曹達社製)市販品
名:プレンアクト41B(味の素社製〕市販品名:ゾレ
/アクト44 (味の素社!り市販品名:プレンアク)
TTS  (味の素社製)八−(ト)        
     Ol n−C4Hg −0−Ti+0−Ce17H3s) 3
市販品名:TBSTA      (日本曹達社製)市
販品名:プレンアクト2S (味の素社製)O 市販品名二プレンアクト11 (味の索社製〕市販品名
:プレンアクト7  (味の素社製)市販品名:プレン
アクト201(味の素社製)市販品名:プレンアク) 
134S(味の素社Fり市販品名:プレンアク118 
 (味の素社裂〕市販品名:ブレンアク)388(味の
素社裂)市販品名:プレンアクト12 (味の累社製)
A  −Q2            0−n mct
H。 市販品名:プレンアク)2388(味の素社裂)7′f
f敵品名:TAA(ナタボンド−50)(日本曹達社製
) (日本曹達社製) n−C4Hs−0モTi  O−サrn−C+Hs0−
n−C4H9 m= 2++t7または】O 市販品名: TnT・ポリマー(日本−達社製〕B−2
(m=2)B−4(m=  4)B−7(m=4)B−
10(JTI−JO)A−(ト)        O O−CCxtHas n−C4Hg−0モTi−一〇−一う1−n−C4H9
鵞 C)−n−C4Hg 市販品名:TBSTAポリマー TBSTA−400(日本曹達社製) 本開明に用いられるシラン糸カップリング剤としては、
下記化合′aを挙げろことかできろ。 〔例示化合物〕 B −Q)  C)12=C)i−8i((JC)ia
)s部品名: [VTS−MJ (チッソ社製〕B −
(2)   C)12=CH−8i((JC2Hs)3
商品名:  「VTs−BJ (チッソ社製〕「KBE
1003J (優越化学工業社製) B −(3)  C)12=cH−8i(lJc2H4
(JCH3)a商品名: 「VTS−MJ (チッソ社
製)「KB(,1003J (イ冨越化学工業社製) B  −(4)    cle3.止−」、6S鳳 (
UC1−−
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a static emitter for fp polishing +*V printing formed in an electrophotographic method, a static recording method, and a #grind printing method g4. [Prior Art] In general, a so-called two-component visual agent is used as a so-called two-component visual agent, which is made by mixing a carrier with a binder resin particle containing a coloring agent, etc. It can be roughly divided into so-called one-component type developer which is used without being mixed with a carrier. One-component magnetostatic one-quadrant agents are preferable in that they essentially do not have the problem of changes in the color of the toner. In addition, the magnetic toner is composed of a fine powder of a magnetic substance dispersed therein. In such a magnetic toner, since the five magnetic substances contained have a high specific soft affinity for the particles, it has high durability. For example, due to the absorption of moisture, the custom-made abrasive belt of the toner becomes masculinized over time, causing so-called fogging.
This may lead to adverse effects such as a decrease in transfer rate.For this reason, the parent (F
The ffL technique has been developed to improve the wI properties of magnetic toners by using I3 notes, etc., and such fIEi toners include: A magnetic toner obtained by blending a hydrophilic magnetic material and a lipophilic magnetic material and forming a binder resin in the same person's imagination by combining the single stranded material component's vs. the turbidity, 0 As disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-40736, a magnetic toner containing an oil-based bar 70 alkylated @ first in a binder resin;
A magnetic white mill containing a hydrophilic magnetic material whose surface is coated with a titanium thread compensating agent and having a temperature of 0.degree. C. is known, as disclosed in Japanese Patent No. 738J. [Problems to be Solved by the Invention] However, in the above fail toner (①), since the toner particles are formed by the aqueous dispersion medium and the highly lipophilic hydrophilic It appears that the magnetic material exists with a relatively high distribution probability near the surface of the toner particles, and as a result, the toner has a surface state similar to that of a magnetic toner using only a hydrophilic magnetic material. As a result, similar to using only hydrophilic magnetic materials alone,
It is not possible to sufficiently improve properties such as @ resistance. In addition, in the above magnetic toner manufactured by ■, the surface of the toner particles is composed of a lipophilic substance, so whether a sufficient effect can be expected regarding A, which is improvement in moisture resistance, and other = It has been found that what can be done to solve the problem of VC toner, which is made up of only hydrophilic magnetic materials and which is difficult to dye the photoreceptor. The mechanism that causes this contamination of the photoreceptor is not necessarily clear.
1! Since the lipophilic substance contained in the a-type toner has a large affinity for the surface of the photoconductor, the adhesion force of the magnetic toner to the photoconductor is relatively large. Be able to think. If the photoreceptor becomes contaminated with magnetic toner, the photoreceptor's function will be inhibited. 11i111 This may cause problems such as a decrease in cross-section or rounding. [Object of the Invention] The present invention has been made against the above-mentioned background, and its objects are as follows: IJ) [No generation of capri in the armpit of the photograph, Q) Photosensitivity after development processing Good cleaning/cleaning properties on the body, 0) Poor moisture resistance and little deterioration over time, (4)
We have solved technical issues such as a good transfer rate of toner acid formed on the photoreceptor during development to the transfer material, and (5) less chance of contamination of the photoreceptor, resulting in stable and good copying at all times. The purpose is to provide a qlJ1 wish electronic system that can form a painter. [Means for Coupling the Object] The above object is to provide a static adhesive agent characterized in that it is dispersed in a hydrophilic magnetic material, a lipophilic magnetic material, and a binder resin by melt-kneading. Work hard and achieve it. Hereinafter, a case in which the present invention is applied to magnetic toner will be described in detail. In the Mi magnetic toner of the present invention, binder I: Powder of a hydrophilic magnetic material having a high affinity for water, a powder of a lipophilic magnetic material having a low affinity for water, and optionally It has a structure in which the additives added according to the conditions are dispersed, and is formed by mixing the binder resin, magnetic material, and T & eggplant agent, and going through the various steps of melt-kneading, cooling, pulverization, and classification as necessary. It is something that will be done. Here, the compositional allocation of the hydrophilic magnetic material and the lipophilic magnetic material is preferably 5:95 to 95:5, more preferably 20:80 to +150:20. Practically speaking, the most preferred range is 40:60 to 60:40. In addition, the whole toilet mouse of the magnetic material flows into the toner and f
It should be within the range of 140-7511 degrees, preferably 45-55 degrees. In the present invention, the hydrophilicity or lipophilicity of a magnetic material is defined based on the results of the following determination test. In the determination test, a powdered magnetic material with a particle size of 3 mm or less was left in an ambient atmosphere at a temperature of 20 degrees Celsius and a humidity of 50 degrees Celsius for 24 hours, and then omitted as a sample.
, a sogcv magnetic material was collected, a beaker with a capacity of 100 mt and 50 ml of distilled water at a temperature of 20°C was prepared, and the sample was poured onto the water surface from a height of 1 Q cm or less above the water surface in the beaker. This is done by quietly bringing it down. As a result of the judgment test, most of the sample did not settle and was suspended on the surface of the bottle, some remained deaf, or part or all of the sample settled but there was a small amount of it at the interface between the magnetic material and water. In the present invention, a lipophilic magnetic material in which air bubbles are present is defined as a lipophilic magnetic material, and a material in which all of the magnetic materials are adjacent to each other and the sedimented magnetic material and water do not have air bubbles at the interface and both The materials that are in contact with each other in a compatible state are referred to as hydrophilic magnetic materials in the present invention. In addition, in the determination test, if the particles of the magnetic material are aggregated at the time of sample collection, the aggregated particles are crushed as necessary to reduce the diameter of the fii material to 1 field or less. In the present invention, the hydrophilic magnetic material may preferably be a powder of Ia magnetic material normally used in magnetic toner, and the particle surface of the powder may be coated with a hydrophilic substance. You may also use the The above-mentioned hydrophilic substances include alkali, alkali, or) I
Examples include surfactants with LB of about 10 or more. When these hydrophilic substances are used, the magnetic material is 0.01 to 10 degrees, preferably 0.07 to 10 degrees.
31 [Wrinkles are desirable. The lipophilic magnetic material in the present invention is prepared by introducing a large number of hydrophobic groups into the surface of the Mi magnetic powder particles, which are usually used in Mi-based toner, by introducing a large number of hydrophobic groups into the surface of the powder particles. A material coated with a substance can be used. The above lipophilic substances include surfactants with small iLB values, bar 70 alkyl compounds, titanium camping agents, silane coupling agents, etc. The proportion of these lipophilic substances in the magnetic material is 0.01 to 10 凰Huanchi, preferably 0.05 to 5 Kei %. More preferably, the amount is 0.07 to 3N. The titanium-based camping agent used in the present invention includes:
The following compounds may be mentioned. [Exemplary compound] Commercial product name: A-1 (TPT) (Nippon Rudatsusha!liriA
-(2) Ti+0-n-C4H9) 4 Commercial product name: B-1 (TBT) (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) A -(3)
T i + (J-CH2C)icH2CH2C
kiz CH3) 4 Commercial product name: TOT (
Nippon Sodasha! a) A-(4) T i+(J-
C1? ) i35) 4 Commercial product name: TST (
Nippon Soda Co., Ltd.) A-(5) (n-c4Hg(
J+2Ti+(JC2)14N+C2M4αsu2)2 Commercial product name: TAT (Nippon Sodasha guri A-(6
) U)1TiMo(JC)12
C1-1cHc3Hd). O2H5 Commercial product name: TUG (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) Commercial product name: Prene Act 41B (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) Commercial product name: Solé/Act 44 (Ajinomoto Co., Ltd.) Commercial product name: Prene Aku
TTS (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) 8-(t)
Ol n-C4Hg -0-Ti+0-Ce17H3s) 3
Commercial product name: TBSTA (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) Commercial product name: Prene Act 2S (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) O Commercial product name: Niprene Act 11 (manufactured by Ajinosaku Co., Ltd.) Commercial product name: Prene Act 7 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) Commercial product name: Prene Act 201 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) (manufactured by) Commercial product name: Plain Ac)
134S (Ajinomoto Co., Ltd. Commercial product name: Plain Ac 118
(Ajinomoto Sharif) Commercial product name: Blenaku) 388 (Ajinomoto Sharif) Commercial product name: Plenact 12 (manufactured by Ajinoyusha)
A-Q2 0-n mct
H. Commercial product name: Plain Aku) 2388 (Ajinomotosha Rip) 7'f
Product name: TAA (Natabond-50) (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) n-C4Hs-0MoTi O-Sarn-C+Hs0-
n-C4H9 m= 2++t7 or ]O Commercial product name: TnT Polymer (manufactured by Nippon-Tatsusha) B-2
(m=2)B-4(m=4)B-7(m=4)B-
10 (JTI-JO) A-(t) O O-CCxtHas n-C4Hg-0MoTi-10-11-n-C4H9
C)-n-C4Hg Commercial product name: TBSTA polymer TBSTA-400 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) As the silane thread coupling agent used in the present invention,
Can you name the following compound 'a'? [Exemplary compounds] B-Q) C)12=C)i-8i((JC)ia
)s Part name: [VTS-MJ (manufactured by Chisso Corporation)] B -
(2) C)12=CH-8i((JC2Hs)3
Product name: “VTs-BJ (manufactured by Chisso Corporation)” “KBE”
1003J (manufactured by Yuetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.) B-(3) C)12=cH-8i(lJc2H4
(JCH3)a Product name: "VTS-MJ (manufactured by Chisso Corporation)""KB (, 1003J (manufactured by Tomietsu Chemical Industry Co., Ltd.) B-(4) cle3. stop-", 6S Otori (
UC1--

〔信越化学工業社製〕[Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]

B −(7)  H8C3H6Si(OCH3)3商品
名: 「MPS−MJ (チッソ社製)1’−KBM8
03J (信越化学工業社製9 商品名:  l’−cPS−M」(チッソ社!!り「K
BM403」 (信越化学工業社製つ 商品名: 「EE8−M」(チッソ社製)「KBM30
3J (信越化学工業社製ン 商品名: 「MOPS−M」(チッソ社製)[KBM5
03J (信越化学工業相) B −Qj  C3H6Si(OCH3)3B −(J
2 CFsCH2CHz8i(OCH3)3B   (
13HzNC31(ssi(OCH3)3B−(J4)
   C3H6Si(OC2H5)3B−明 CH3(
CH4) 3 S i (OCH3)3B−Q5  C
H35i(C)C2H5)3B −Q7)  C)i3
NHc2H4si((JCH3)3B−(ト)    
    O C2H5S 五(OCCH3) 3 B−11)     (J CF3COC3H6Si(OCH3)sB−■ C2H
58i(OCzHs)aB−G!I) H8C2H45
i(OCzHs)zB −93CH2=C)icHzs
i(OC2H5)3B −@   ClCsHg1:3
i(OCzHs)aB−(ハ)  CH2=CHCH4
NH(CH2)35i(QC)13ン3B−g8  C
H3(GHz)s:1i((JC)L3)3B−υ) 
     CH3 CH2=C−C()(CH2)3Si((JCH3)3
H2J’JC−N−(CH2)3 Si (すCHs 
) 3B −(至)   CH38i((JC3H〕)
38−(4)CH3Si((JC(CHa )2〕3B
−(至)  CH35i((JU)izcHz(JCB
3)3B−(ト) H2NC2H4−8−CzH4Si
 (QC)is) 3h      H ′″″(至)h・N(C)12)・N(C町)2N(C
)12)・S・(QC)i・〕・B −(33NCCH
2CHzSi(UCz)is)aB−(ト) C)is
 (CH2) 4 S i (QC)is ) 3B 
−Hn−CaHnSr((JC2Hs)sg −QQ 
  C)is(CH2)uSi((JCH3)3B −
−埠      CHa  (CHz  )  1フ8
  i  ((JC2Hs  )3本発明に用いられる
界面活性剤としては、分子内に親水基と疎水基’に有す
る一般の界面活性剤であって特にHl、Bの低いものを
用いろことができる。 該界面活性剤はアニオン系界面活性剤、カチオン系界面
活性剤1両性界面活注剤、非イオン系界面活性剤に分類
することかできる。 これら界面活性剤としては、下記化合物を挙げることか
できる。 〔例示化合物〕 C’  (1)       OCH3CHaそC)i
z→10 C−N−CHz CO(JMC−(2)  
           U CH3II + CHz(CHz→)Cトリ=C)←5CH2ラフC−N
−C)12(X)OMC−口)OH I  1 CHsfCHz+xo C−N−C)12COOMCH
3そC)12−)us(J2−N−C)12COQMC
−(6)            CH3I CH3+GHz+uSOz−N−CHzCOUMC−(
7)              Hl CH3fCH2flCki=CJ−1+cHz+vsU
2−N−CHzCooMC−(S)         
          OCH3+CH4+7C)i=C
)i+CHz+sOP−OM(、IM C−(9)           O CH3+CH2+u(JP−t)M 幅 C−(1:l   C)i3+CH2+llfJsc)
3MC−(141C83+1.、:H2→13すS(J
3MC−(ト) C1(3+C)i2九、((JCHz
CHzす、 (JSt) 3Mc −(r4     
                uCHj(C上−1
2)五7(J−Cki2 CHCH4−(J−C+CH
2−ン、6c)i 3CH C−(6)         O CM3+CH2+HC−(J CHzCHe)12−(
J)1h C−α9          U CH4+CH2う□6C−U−C)12C)icH2−
(J)1CH C−(1) グリセリン硬化とマシ油脂肪酸エステルC
−■          0 CHJ+CH2−)1oC−NH+C112CH2Q−
)2)1■ CH2 C−(ハ)      U Cエフ)i j5C−N)i(、:)12(、’)12
 Nそ021−i5う2C−に)  C171(35S
O2へHCH2CH2NH2(上式中Mは、ナトリウム
、リチウム、カルシウム、アンモニア、長い炭素鎖を有
する脂肪表アミンを示す。) 界[kI活性剤としては、さらに以下に示す含弗素界面
活性剤を用いることができる。 C−4iE9  C4FsC00H C−G!7)  C7F1sSO3NaC−(ト)  
Cs F 170 CH3C−(ト)  CF35O3
C2H5 C−■  C7F15CONH2 C−@  C4F9803N)14         
      CC−(至)  C4F g NC0 C−@   CtoFzxSNa CH30)i ) C1(3 CH3 L( CHa  OH −〇)12(CF2CF’2)3)1 )  C1C1
−12Ck−12(J)i h3 CH3 (J)f    CH3 −c)i2 C1−1田2UCH2(CFzeFz)z
H著 h U)l 薯 −CH2CHChi2UCH2(Ck”zCk’2 )
 3)i−0−i2 CHCHzLX旧2(CF2Ck
’z)zHl H C)i、U)1 0HCH3 CH3C))i C−(ホ) l−13 cm(4 (JsFx 7U(CH2ハ小(CH3)3)  I−
Q9 C−η CH3 Ct;Q  Cek’xtO(C2H4U)nCH3(
但しnは1〜20)ルキル基又は置換アルキル基) C−(支) C−β C9Ft7(J(CzH4(J)ncH2cH2N(C
H3)3  I(但しnは1〜20) (但しRは炭素原子数1〜6のアルキル基又は直侠アA
/ヤル基ン (但しnは1〜20) 本発明の親水性磁性材料あるいは親抽注磁性材1を横1
戊する(母性体としては、コバルト、鉄、ニッケル等の
11各種のフェライト、マグネタイトなどのアルミニウ
ム、コバル)、m、&、鉛、ニッケル、マグネシウム、
スズ、亜鉛、金、銀、セV:/、fj’ン、り/クステ
/、ジルコニタム、その他の金属の@金、酸化アルミニ
ウム、酸化鉄、酸1ヒニッケル等の金属酸化物等を用い
ることかでき、これらの磁性体は率孤でもしくは2橿以
上を組みせゼで用いる。磁性体はケ体の状態で用いられ
、七のri、径は好ましくは0.01〜301Am、さ
らに灯ヱしくは0.05〜5μm1実用上敢も好ましく
は0.1〜4μm11である。 磁性体の粒子表面を既述の親水性物實もしくは践油性物
實によって被覆する方法としては、例えば浸漬法、流動
泳法、ロールミル法などのコーティング法を用いろこと
かでき、待に浸漬法が好ましい。 本発明において用いろことのできるバインダー1に脂と
しては、例えばp−クロルスチレン、メチルスチレン等
のスチレン類;塩化ビニル、臭化ビニル、7ノ化ビニル
等のハロゲン化ビニル類;昨醒ビニル、フロピオン酸ビ
ニル、ペンゾエ醒ビニル、rI6酸ビニル等のビニルエ
ステル類ニアクリル醒メチル、アクリル阪エチル、アク
リルrRn−ブチル、アクリル醒イソブチル、アクリル
殴ドデシル、アフリルミn−オクチル、アクリル醒3−
クロルエチル、アクリル眩フェニル、α−クロルアクリ
ル数メチル、メタクリル殴メチル、メタクリル皺エテル
、メタクリル@n−ブチル、メタクリル醒1so−ブチ
ル等のα−メチレンB¥1肋秩モノカルボン眩のエステ
ル類;アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アク
リルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルエチルエーテル寺のビニルエーテル頌
;ピニルメチルクトン、ビニルへキ7/L/ケトン、メ
チルイノプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単
量体を重合させ1こホモポリマー或いは、この他の側B
kとしてエポキシ樹8旨、ロジン斐注7エノールホノV
マリン樹脂、1ルローズ側廟、ポリエーテル樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−
ブタジェン樹脂、ポリウレタン側B旨、ポリビニルホル
マール側刀旨、メラミン情B旨、ポリカーボネート樹月
旨、テフロン等のフッ素側お旨等の61膓を単独で若し
くはブレンドして使用することかできろ。また、バイン
ダー樹脂は、率鼠体収分として上記率に体の他にジビニ
ルベンゼン等のジビニル化合夜あるいはジアリル化合物
などの架橋性MA徴体を添卯して得られろ三次元構造を
何するホモポリマーであってもよい。 本発明において必要に応じて用いられろ除卯剤としては
、例えは肴色剤、荷礒制飢則、オフセントめ止剤、m列
その他を挙げろことができろ。看色ThJとしては、例
えばカーボンブラック、ニグロシン染料(C,1,ぬ5
0415B)、アニリンブルー(C,t、鳩50405
)、カルコオイルブルー(e、I・Nn1zOeCBl
ue 3 ) 、クロームイエロー(C,l−m140
90)、ウルトラマリy 7” ルー (C、1、m7
7103)、デュポンオイルレッド(0,1−m261
05)、オリエント万イルレツドナ330(C・工・N
Q60505)、キノリンイエロー(C,I・階470
05)、メチレンツ。 ルークロライド(c、i−階52015)、フタロシア
ニンブルー(C・1・m74]60)、マラカイトグリ
ーンオフブレー) (C,1−陽42000)、ランプ
ブラック(C・工・−77266)、ローズペンガ/I
/(L: 、 I・N45435)、オイルブラック、
アゾオイ々プ2ツク、その他のものを単独で、または混
合し″C用いることかできる。また向礒制傭剤、オフセ
ット防止剤」、滑剤なども従来知られているものを用い
ろことができる。 本発明の磁性トナーは、浴融混練法Vcよって製造され
、具体的にはバインダー樹脂、la磁性材料言色剤など
のトナー成分を予備?比合したのち、バインダー樹脂が
溶融状態となる程度まで加熱し。 各トナー成分が均一状態となるまで混練する。混練には
2本ロール、3本ロール、エクストルーダ、パンバリミ
キサ等を好ましく用いることができ、またr昆練m度は
、通常100−180℃、好ましくは120〜170℃
である。 本発明の磁性トナーは、第1図に模式的に示すように、
トナー粒子T内に親)F、、性磁注材料aと親油性1直
性材料すとがq−な状態で分散されている。 第2図は、本発明のIii注トナーによる現1象工程を
逐汀するために用いることができる具体的な装置の一例
を示す。第11@HCNいて、1はV」えは七しン糸感
光体謳いは倚慎光44注感光体などよりなるドラム状の
o峨諌但待体であって、矢印方向にLgIkt、、図示
せざる帯砥露党装置によって表向に静wLIM!、が形
成される。2はアルミニウム等の非磁性材材からなるス
リーブ、3はスリーブ2の内部に設けられた複叡のN、
5bEi極を周にaつて吾する磁石体で、スリーブ2と
磁石体3とで現l剤九送担体が構成されている。これら
スリーブ2と磁石体3とは相対的に回転可能であり、図
の例ではスリーブ2が矢印方向に回転され、磁石体3は
スリーブとは連方向に(9)転される。磁石体3ONS
4ii極は通常SOO〜1500ガウスの磁束′f!1
度に磁化されており、その磁気力に工ってスリーブ20
吸而にブラシ状に起立した穂よりなる現II剤りの置部
)磁気ブラシを形成する。4は磁気ブラシの高さ、鼠を
規制する磁性または非磁性体からなる規制ブレード、5
は現象苗量Aを通過した磁気ブラシをスリーブ2上から
除去するクリーニングブレードである。スリーブ20表
面はホッパー6において一4321!l!剤りと僧uす
るからそれによって現激剤りの供給か行われろことにな
る。 以上の工つな茨直において、スリーブ2と静亀諌但持体
1との間隙が数十〜2000pmの相囲にあるように設
定して、静成源担持体1上の静礒諌の境激乞σなうと、
スリーブ20表向に形成された磁気ブラシは、スリーブ
2のLgIUに伴ってその表向の磁束′6!茨が変化す
るから、振動しなからスリ−ブ2上を移動するようにな
り、それによって静礒暉但待体】との間隙を安定して円
滑に通過し、その際靜シ1友担持体10表面に対し、均
一な現像効果を与えろことになって、安定して高い1I
iIJ像djk度の現t]1i!を可能にする。 〔発明の効果〕 本発明の磁性トナーにおいては、親水性磁性材料と親油
性磁性材料とからなる磁性材料を浴融混練法によってバ
インダー樹脂中に機械的に分収させてなるため、親水性
磁性材料ならびに親油性磁性材料がともにトナー粒子の
全体にわたって偏在することなく均一に分散され、した
がってトナー粒子の表向において、親水性磁性材Hb親
油性磁性材秤とかそのfdi加割合に応じ℃均一に分布
することとなる。 このように、本発明のMi磁性トナー、その表面に2い
て親水性fii注材料と親油性磁性材料の両者か適正の
割合で分布し工いろので、各磁性材料か過剰に存在する
ことによる欠点が頭圧化することなく、両省の有する利
点のみが現われるようになる。その結果、本発明の磁性
トナーによれは、耐水性IC段れていて摩原帯峨特性等
の経時同省+1=が小さく、しかも感光体汚染を生じに
くいものであり、したがって艮期にわたってカプリのな
い鮮明なIIMli象を形成することかできる。 そして、磁性材料における親水性磁性材料および親油性
磁性材料の組成割合を規定すること九より、Efi性ト
アト1特注を現蓮方法あるいは現1条件などに応じて容
易にコントロールすることが可能となる。 以上、不光明の静(l現障剤乞−敗分糸現1家剤を構成
する磁性トナーに適用した場合について述べたが、本発
明の静磁@現[剤はこれに限定されず、二収分糸現凛4
」を構成するトナーあるいはキャリアとしても用いるこ
とができ、この場合(も上述の磁性トナーの場合と同様
に耐久性に曖れ長期間にわたって良好なf!A@を達成
することのできる#p砥漂現域剤を提供することかでき
ろ。 〔冗明の実地例〕 以下、本発明の実施例について辻べろが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。なお「部」は電鼠部な表
わす。 実IM例】 スチレン−アクリルHA旨       40部「エス
レックR−3」(積水化学社裂)スチレン−ブタジェン
樹脂       5部(スチレンとブタジェンの単量
体組成比95:5)カーボンブランク        
   2部「カーボンブランクナ30」(三菱化成社製
〕ポリプロピレン            5部「ビス
コール660PJ(三洋化成社製〕荷砥制姉剤    
          1部「ニグロシンベースEXJ(
オリエント化学社製〕親水注磁性材料        
    10部1’−BL−100J (チタン工業社
り親油性磁性材料               40
邪「BL−120:  磁性材材BL−100を、この
磁性材#+に対して1,0恵皿チのチタン系カップリン
グ剤(例示化合物A−Q3)によって被覆処理したもの
」(チタン工業社製) 上記の物質の混合物をロールミルによって温度150C
で混練し、ついでハンマーミルで粗粉砕、ターボミルで
微粉砕した後、スプレードライヤーによって熱処理し、
風力分級機によって分級し、粒径およそ55−30pの
トナー粉末を得た。このトナー粉末にその0.2恵l1
1%に相当する疎水性シリカ微粉末「R−972J(日
本アエロジル社製)を添力a?昆合してfii注トナー
を得!−0これを「トナー】」とする。 実施例2 スチレン−アクリル樹万旨       40邪「エス
レツクR−3」 エチレン−酢酸ゼニル情脂       5部「ワルト
ラセンUE−630J (東洋曹達社製)カーポンプ2
ツク           2部「MA−100J(三
菱化成社製) ポリプロピレン            5部「ビスコ
ール660i’J 荷シ制a剤               1部「オイ
ルブラックB8J(オリエント化学社製)親水性磁性材
料           48部「BL−8f’J (
チタン工業社製)親油性磁性材料          
 12部「5P−20:  磁性材料BL、−8に’を
、この磁性材料に対して0.8厘t%のチタン系カップ
リング剤(例示化合物A−1!3.1)によって被覆処
理したちの」 (チタン工業社製) 以上の物質を用いたほかは実施例1と同様にして磁性ト
ナーft得た。これを「トナー2」とする。 実施例3 磁性材料として。 親水性磁性材料           27.5部11
(n−gJ (チタン工業社製) 親油性1aa材M            27.5m
(磁性材料RB−BL1に、この磁性材料に対して0.
32Kt−のバー70口アルキル化合物(例示化合物C
−■)[フロラードFie−134J(3M社製))ニ
よってMJs、処理しtもの) ?用いたほかは実施例1と同様にしてJIa性トナーを
得た。これを「トナー3」とする。 比較例】 磁性材料として、 親水性磁性材料           50品「BI、
−100J を用いたほかは、実施例1と同様にして磁性トナーン得
た。これを「比較トナーl」とする。 比較例2 磁性材料として 親油性磁性材料            副O静(Mi
性材略RB−BLを、この磁性材料に対して0.5I鼠
チのバー70口アルキル化合物「フロラードFC−13
4J (3M社製)によって被覆処理したもの〕 を用いたほかは、実施例1と同様にして磁性トナーを得
た。これを「比較トナー2」とする。 実施例4〜6 磁性材料として、実施例3におけるバー70口アルキル
化合物のかわりに1例示化合物A −(44) 。 B−■およびC−Ql)の各々を用いたほかは、実施例
3と同様にして磁性トナーを得た。これらをそれぞれ「
トナー4J  、  「)ナー5」および「トナー6」
とする。 (実写テスト) 以上のトナー1〜トナー6および比較トナー1゜比較ト
ナー2の各々により、電子写真複写機1’−U−Bムx
10J(小四六写真工業社IM)を用い、温度20℃、
相対湿度50チの雰囲気下において冥与テストを行ない
、以下の項目について検討し1こ。 0) 商1威食反 実写テストの明期ならびに2・500回の連続復与俣(
僕M)における複写till諌の画1象り反を反射濃I
lf:、?iによって測定する。因潅衾度の友(ヒの小
さい万がトナーの経時的劣化が小さい。 Q) カブリ 榎写画鐵の非m家部におけろトナー付置部分のIf!j
l庫浪反を反射濃度計によって測定することにより判定
する。測定は、複写テストの初Mおよび2.500回の
連続俣写復(後期)において行なつTこ。 (3)フリンジ 複写uIi+総を目視によってa察し、フリンジの発生
状aを判定する。 (4) クリーニング性 クリーニング工程を経た後の感光体表thIを目視で観
察して判定する。 (5)感光体汚染 感光体表面におけるトナーによる汚染ra度を反射濃度
計によって測定することにより判定する。 (6)トナー飛散 電子写真複写機内の一定個所(帯電極ワイヤー。 帯電極パンクプレート等)におけろトナー飛散ニよる汚
染の発生状態75を目視によって観察して判定するつ (7)  耐湿性 実写テストの雰囲気を温度20℃、相対湿度50%<+
囲気1)および温度33℃、相対湿度80チ(雰囲気1
1)に設定し、それぞれの雰囲気下にお(・て得られy
、:*写幽1象の皿激濃匿を反射濃度計によって測定す
ることにより判定する。 以上の結果な弔1表に示す。なお、上記項目(3)〜(
6)については、実用上支障がない程良に良好な場合を
01実用上支障をきたす程良の場合をXとして相対面に
評価し1こ。 以上の結果より明らかなように、本発明の磁性トナーに
おいては、実写テストにおける各項目において艮好な結
果が得られた。これに対し、比較例においては、各項目
のほぼ全般にわたって艮好な結果か得られなかった。比
較例Iにおいては、磁性何科が親水性のもののみからな
るため、特に耐水性が不十分でトナーの経時的劣化が大
きい。 比較例2においては、磁性材料が親油性のものの−一み
かうなるため、感光体汚染が者しく、やはり艮MKわた
って艮好な8!寂を連成することができなかった。
B-(7) H8C3H6Si (OCH3)3 Product name: "MPS-MJ (manufactured by Chisso Corporation) 1'-KBM8
03J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 9 Product name: l'-cPS-M” (Chisso Corporation!! Ri “K
BM403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Product name: "EE8-M" (manufactured by Chisso Corporation) "KBM30
3J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Product name: "MOPS-M" (manufactured by Chisso Corporation) [KBM5
03J (Shin-Etsu Chemical Industry Minister) B -Qj C3H6Si(OCH3)3B -(J
2 CFsCH2CHz8i (OCH3)3B (
13HzNC31(ssi(OCH3)3B-(J4)
C3H6Si(OC2H5)3B-Bright CH3(
CH4) 3 Si (OCH3)3B-Q5 C
H35i(C)C2H5)3B-Q7) C)i3
NHc2H4si((JCH3)3B-(t)
O C2H5S 5 (OCCH3) 3 B-11) (J CF3COC3H6Si(OCH3)sB-■ C2H
58i(OCzHs)aB-G! I) H8C2H45
i(OCzHs)zB -93CH2=C)icHzs
i(OC2H5)3B -@ClCsHg1:3
i(OCzHs)aB-(c) CH2=CHCH4
NH(CH2)35i(QC)13-3B-g8C
H3(GHz)s:1i((JC)L3)3B-υ)
CH3 CH2=C-C()(CH2)3Si((JCH3)3
H2J'JC-N-(CH2)3 Si (CHs
) 3B - (to) CH38i ((JC3H))
38-(4)CH3Si((JC(CHa)2)3B
-(to) CH35i((JU)izcHz(JCB
3) 3B-(g) H2NC2H4-8-CzH4Si
(QC) is) 3h H ′″″ (to)h・N(C)12)・N(C town) 2N(C
)12)・S・(QC)i・]・B −(33NCCH
2CHzSi(UCz)is)aB-(g)C)is
(CH2) 4 S i (QC)is ) 3B
-Hn-CaHnSr((JC2Hs)sg -QQ
C) is(CH2)uSi((JCH3)3B −
-Bu CHa (CHz) 1f8
i ((JC2Hs)3) As the surfactant used in the present invention, a general surfactant having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, particularly one having low Hl and B, can be used. The surfactants can be classified into anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Examples of these surfactants include the following compounds. [Exemplary compounds] C' (1) OCH3CHasoC)i
z→10 C-N-CHz CO(JMC-(2)
U CH3II + CHz (CHz→)C tri=C)←5CH2 rough C-N
-C) 12(X)OMC-mouth) OH I 1 CHsfCHz+xo C-N-C) 12COOMCH
3soC)12-)us(J2-N-C)12COQMC
-(6) CH3I CH3+GHz+uSOz-N-CHzCOUMC-(
7) Hl CH3fCH2flCki=CJ-1+cHz+vsU
2-N-CHzCooMC-(S)
OCH3+CH4+7C)i=C
)i+CHz+sOP-OM(,IM C-(9) O CH3+CH2+u(JP-t)M Width C-(1:l C)i3+CH2+llfJsc)
3MC-(141C83+1.,:H2→13S(J
3MC-(g) C1(3+C)i29, ((JCHz
CHZ, (JSt) 3Mc - (r4
uCHj (C top-1
2) Five 7 (J-Cki2 CHCH4-(J-C+CH
2-n, 6c)i 3CH C-(6) O CM3+CH2+HC-(J ChzCHe)12-(
J) 1h C-α9 U CH4+CH2 □6C-U-C)12C)icH2-
(J) 1CH C-(1) Glycerin hardening and mustard oil fatty acid ester C
-■ 0 CHJ+CH2-)1oC-NH+C112CH2Q-
)2)1■ CH2 C-(c) U Cf)i j5C-N)i(,:)12(,')12
Nso021-i5u2C-) C171 (35S
to O2 HCH2CH2NH2 (M in the above formula represents sodium, lithium, calcium, ammonia, or a fatty amine having a long carbon chain) I can do it. C-4iE9 C4FsC00H C-G! 7) C7F1sSO3NaC-(g)
Cs F 170 CH3C-(t) CF35O3
C2H5 C-■ C7F15CONH2 C-@ C4F9803N)14
CC-(to) C4F g NC0 C-@CtoFzxSNa CH30)i ) C1(3 CH3 L( CHa OH -〇)12(CF2CF'2)3)1 ) C1C1
-12Ck-12(J)i h3 CH3 (J)f CH3 -c)i2 C1-1田2UCH2(CFzeFz)z
Written by H U)l 薯-CH2CHChi2UCH2(Ck"zCk'2)
3) i-0-i2 CHCHzLX old 2 (CF2Ck
'z)zHl H C)i, U)1 0HCH3 CH3C))i C-(E) l-13 cm(4 (JsFx 7U(CH2csmall(CH3)3) I-
Q9 C-η CH3 Ct;Q Cek'xtO(C2H4U)nCH3(
However, n is 1 to 20) alkyl group or substituted alkyl group) C-(support) C-β C9Ft7(J(CzH4(J)ncH2cH2N(C
H3)3 I (however, n is 1 to 20) (However, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a direct
/ Yaru base (however, n is 1 to 20) The hydrophilic magnetic material or parent bolted magnetic material 1 of the present invention is horizontally 1
(Material bodies include 11 types of ferrite such as cobalt, iron, nickel, aluminum such as magnetite, cobal), m, &, lead, nickel, magnesium,
Can metal oxides such as tin, zinc, gold, silver, copper, zirconitum, other metals such as gold, aluminum oxide, iron oxide, and nickel acid be used? These magnetic materials can be used singly or in combination of two or more rods. The magnetic material is used in the form of a magnet, and its diameter is preferably 0.01 to 301 Am, more preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 4 μm for practical purposes. As a method for coating the surface of magnetic particles with the above-mentioned hydrophilic or oleaginous substances, coating methods such as dipping, fluid swimming, and roll milling can be used. preferable. Examples of fats in the binder 1 that can be used in the present invention include styrenes such as p-chlorostyrene and methylstyrene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, and vinyl heptanide; Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl penzoate, vinyl rI6 acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, rRn-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acryl, n-octyl acryl, 3-octyl acrylate
α-Methylene B¥1 monocarbon esters such as chloroethyl, acrylic phenyl, α-chloroacrylic atom methyl, methacrylic methyl, methacrylic ether, methacryl@n-butyl, methacrylic 1so-butyl; acrylonitrile , methacrylonitrile, acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl ethyl ether. Polymerized monopolymer or other side B
Epoxy tree 8 effect, rosin note 7 enol hono V as k
Marine resin, 1 Le Rose Mausoleum, polyether resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, styrene
61 materials such as butadiene resin, polyurethane side B material, polyvinyl formal side surface material, melamine material B material, polycarbonate resin material, and fluorine material such as Teflon may be used alone or in a blend. In addition, the binder resin can be obtained by adding a divinyl compound such as divinylbenzene or a crosslinkable MA body such as a diallyl compound to the above ratio as a rat body yield. It may be a homopolymer. Examples of the desilting agent that may be used as necessary in the present invention include a coloring agent, a coloring agent, an offsetting agent, an m-line, and others. As the color ThJ, for example, carbon black, nigrosine dye (C, 1, 5
0415B), Aniline Blue (C, t, Pigeon 50405)
), Calco Oil Blue (e, I・Nn1zOeCBl
ue 3), chrome yellow (C, l-m140
90), Ultramariy 7” Roux (C, 1, m7
7103), DuPont Oil Red (0,1-m261
05), Orient Manil Reddna 330 (C/Engineering/N
Q60505), Quinoline Yellow (C, I, floor 470
05), methylenez. Luke chloride (C, I-floor 52015), phthalocyanine blue (C, 1, m74] 60), malachite green off-bray) (C, 1-Yang 42,000), lamp black (C, engineering, -77266), rose penga/ I
/(L: , I/N45435), oil black,
Azo oil and other substances can be used alone or in combination. Also, conventionally known anti-inflammatory agents, anti-offset agents, lubricants, etc. can be used. . The magnetic toner of the present invention is manufactured by a bath melt kneading method (Vc), and specifically, toner components such as a binder resin and a magnetic material coloring agent are prepared in advance. After mixing, heat the binder resin until it becomes molten. Each toner component is kneaded until it becomes uniform. A two-roll, three-roll, extruder, panburi mixer, etc. can be preferably used for kneading, and the kneading temperature is usually 100-180°C, preferably 120-170°C.
It is. The magnetic toner of the present invention, as schematically shown in FIG.
In the toner particles T, a parent magnetic material (A), a monotonically lipophilic material (A), and a lipophilic monotonal material (S) are dispersed in a q-state. FIG. 2 shows an example of a specific device that can be used to step through the process of producing the III injection toner of the present invention. 11th@HCN, 1 is V'', 7th thread photoconductor is a drum-shaped o-amita body consisting of 44 note photoconductors, LgIkt in the direction of the arrow,,Fig. Silence wLIM on the surface due to the undisclosed Obito Russia party device! , is formed. 2 is a sleeve made of a non-magnetic material such as aluminum; 3 is a compound N provided inside the sleeve 2;
The sleeve 2 and the magnet 3 constitute a developer transport carrier. These sleeve 2 and magnet body 3 are relatively rotatable, and in the illustrated example, sleeve 2 is rotated in the direction of the arrow, and magnet body 3 is rotated (9) in the direction of connection with the sleeve. Magnet body 3ONS
The 4ii pole usually has a magnetic flux of SOO~1500 Gauss'f! 1
It is magnetized at the same time, and the sleeve 20 is
A magnetic brush is formed by the brush-like spikes that stand up in the suction area. 4 is the height of the magnetic brush; 5 is a regulating blade made of magnetic or non-magnetic material that regulates rats;
is a cleaning blade that removes the magnetic brush that has passed through the amount of seedlings A from above the sleeve 2. The surface of the sleeve 20 is -4321 in the hopper 6! l! Since the monks will do the preparations, the supply of the real preparations will be carried out accordingly. In the above-mentioned construction, the gap between the sleeve 2 and the Shizuka-Isaho support 1 is set to be several tens to 2000 pm, and the Shizuka-Isaho on the Shizuka-Isa support 1 is Now that I'm on the edge of my seat,
The magnetic brush formed on the surface of the sleeve 20 generates a magnetic flux '6! of the surface along with the LgIU of the sleeve 2. As the thorns change, they no longer vibrate and move on the sleeve 2, thereby stably and smoothly passing through the gap between the thorns and the thorns. The objective is to provide a uniform developing effect to the surface of the body 10, resulting in a stable and high level of 1I.
iIJ image djk degree current t] 1i! enable. [Effects of the Invention] In the magnetic toner of the present invention, since the magnetic material consisting of a hydrophilic magnetic material and a lipophilic magnetic material is mechanically separated into a binder resin by a bath melt kneading method, the magnetic toner has a hydrophilic magnetic material. Both the hydrophilic magnetic material and the lipophilic magnetic material are uniformly dispersed throughout the toner particles without being unevenly distributed, and therefore, on the surface of the toner particles, the hydrophilic magnetic material Hb lipophilic magnetic material scale or the oleophilic magnetic material is uniformly dispersed in °C depending on the fdi addition ratio. It will be distributed. As described above, since the Mi magnetic toner of the present invention has both the hydrophilic material and the lipophilic magnetic material distributed on its surface in an appropriate ratio, there are no drawbacks due to the presence of each magnetic material in excess. This will allow only the advantages of both ministries to emerge without becoming overwhelming. As a result, the magnetic toner of the present invention has a water-resistant IC, and has a small change over time due to the magnetic flux characteristics, etc., and is less likely to cause contamination of the photoreceptor. It is possible to form a clear IIMli image. In addition, by specifying the composition ratio of hydrophilic magnetic material and lipophilic magnetic material in the magnetic material, it becomes possible to easily control the Efi Toat 1 custom-made according to the current method or current 1 conditions. . Above, we have described the case where it is applied to the magnetic toner constituting the static magnetic toner of the present invention, but the static magnetic toner of the present invention is not limited to this. Second income Itogen Rin 4
It can also be used as a toner or carrier that constitutes ``, and in this case (as in the case of the above-mentioned magnetic toner, #p abrasive that can achieve good f!A@ over a long period of time, although durability is questionable) It is possible to provide a bleaching area agent. [Explanatory Practical Examples] Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these. Actual IM example] Styrene-acrylic HA 40 parts "S-LEC R-3" (Sekisui Chemical Co., Ltd.) Styrene-butadiene resin 5 parts (monomer composition ratio of styrene and butadiene 95:5) Carbon blank
2 parts "Carbon blanker 30" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Polypropylene 5 parts "Viscol 660PJ (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) Loading agent
Part 1 “Nigrosine Base EXJ (
Manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. Hydrophilic magnetizable material
10 parts 1'-BL-100J (Titan Kogyo Co., Ltd. Lipophilic magnetic material 40
"BL-120: Magnetic material BL-100 coated with a titanium-based coupling agent (exemplified compound A-Q3) of 1.0 ml to this magnetic material #+" (Titan Kogyo Co., Ltd.) Co., Ltd.) A mixture of the above substances was milled in a roll mill at a temperature of 150C.
The mixture is kneaded, then coarsely ground using a hammer mill, finely ground using a turbo mill, and then heat treated using a spray dryer.
It was classified by an air classifier to obtain toner powder with a particle size of approximately 55-30p. This toner powder has 0.2 liters of it.
Hydrophobic silica fine powder "R-972J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) corresponding to 1% was combined with additive a? to obtain fii injection toner!-0, which was referred to as "toner". Example 2 Styrene-acrylic resin 40 parts "Esletsuk R-3" Ethylene-zenyl acetate oil 5 parts "Waltrasen UE-630J (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) Car pump 2
2 parts MA-100J (manufactured by Mitsubishi Kasei) Polypropylene 5 parts Viscole 660i'J Loading agent 1 part Oil Black B8J (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Hydrophilic magnetic material 48 parts BL-8f'J (
(Manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) Lipophilic magnetic material
Part 12 "5P-20: Magnetic material BL, -8" was coated with a titanium-based coupling agent (exemplified compound A-1!3.1) of 0.8 t% with respect to the magnetic material. A magnetic toner ft was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above substances were used. This will be referred to as "toner 2". Example 3 As a magnetic material. Hydrophilic magnetic material 27.5 parts 11
(n-gJ (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) Lipophilic 1aa material M 27.5m
(For the magnetic material RB-BL1, 0.0% for this magnetic material.
32Kt bar 70 alkyl compound (exemplary compound C
-■) [Florado Fie-134J (manufactured by 3M)) MJs, treated)? A JIa toner was obtained in the same manner as in Example 1 except for using the following. This will be referred to as "toner 3." Comparative example] As a magnetic material, 50 hydrophilic magnetic materials “BI,
A magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that −100 J was used. This is referred to as "comparison toner l". Comparative Example 2 Lipophilic magnetic material sub-O static (Mi
The magnetic material abbreviated as RB-BL is 0.5 I for this magnetic material.
A magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4J (manufactured by 3M Company) was used. This is referred to as "comparison toner 2." Examples 4 to 6 As a magnetic material, exemplified compound A-(44) was used instead of the bar 70 alkyl compound in Example 3. A magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 3, except that each of B-■ and C-Ql) was used. Each of these is
Toner 4J, “)ner 5” and “toner 6”
shall be. (Actual photocopying test) The electrophotographic copying machine 1'-U-B x
10J (Koshiroku Photo Industry Co., Ltd. IM) at a temperature of 20°C.
We conducted a trance test in an atmosphere with a relative humidity of 50 degrees, and examined the following items. 0) The bright period of the commercial 1 Ishoku anti-live-action test and the 2.500 consecutive repetitions of Yomata (
A copy of Till Isa's picture 1 in Boku M) is reflected in the dark I
lf:,? Measured by i. (If the toner is small, the deterioration of the toner over time is small. Q) If the toner attachment part is in the non-m section of Kavli Enoki Shagatsu! j
Judgment is made by measuring the undulation using a reflection densitometer. Measurements were performed at the beginning of the copying test and at the 2,500th consecutive copying (second half). (3) Observe the total fringe copy uIi+ visually and determine the fringe occurrence state a. (4) Cleaning property The determination is made by visually observing the photoreceptor surface thI after the cleaning process. (5) Photoconductor contamination The degree of contamination caused by toner on the surface of the photoconductor is determined by measuring it with a reflection densitometer. (6) Toner scattering Visually observe and determine the state of occurrence of contamination due to toner scattering at certain locations within the electrophotographic copying machine (charging electrode wire, charging electrode puncture plate, etc.) (7) Moisture resistance actual copying Test atmosphere: temperature 20℃, relative humidity 50%<+
ambient atmosphere 1), temperature 33°C, relative humidity 80°C (atmosphere 1)
1), and under each atmosphere (・y
,:* Determined by measuring the plate concentration of the photographic image using a reflection densitometer. The above results are shown in Table 1. In addition, the above items (3) to (
Regarding 6), the rating is evaluated from a relative perspective with 0 being good enough to cause no practical problems and X being so good that it is causing practical problems. As is clear from the above results, the magnetic toner of the present invention gave excellent results in each item in the actual photographic test. On the other hand, in the comparative example, excellent results were not obtained for almost all of the items. In Comparative Example I, since the magnetic family consists only of hydrophilic ones, the water resistance is particularly insufficient and the toner deteriorates significantly over time. In Comparative Example 2, since the magnetic material is lipophilic, contamination of the photoreceptor is obvious, and the 8! I couldn't connect with the loneliness.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

弔1図は本発明の靜砿倣堝諌剤を模式的に示す説明用断
面図、第2図は本発明の静電原塊電制による現諌工程を
逐行するために用いることのできるA11ftの一例を
概略的に示す説明用W′F面区である。 T・・・トナー粒子   a・・・親水性磁性材料b・
・・親油性磁性材料 1・・・静[諌担持体2・・・ス
リーブ    3・・・磁石体4・・・規制ブレード 
 5・・・クリーニングブレード6・・・ホツパー
Figure 1 is an explanatory cross-sectional view schematically showing the seismic imitation retardant of the present invention, and Fig. 2 can be used to carry out the current retouching process by electrostatic mass electrostatic control of the present invention. This is an explanatory W'F plane section schematically showing an example of A11ft. T... Toner particles a... Hydrophilic magnetic material b.
...Lipophilic magnetic material 1...Static support 2...Sleeve 3...Magnet 4...Regulation blade
5...Cleaning blade 6...Hopper

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1)親水性を有する磁性材料と親油性を有する磁性材料
とをバインダー樹脂に溶融混練によって分散せしめてな
ることを特徴とする静電像現像剤。
1) An electrostatic image developer comprising a hydrophilic magnetic material and a lipophilic magnetic material dispersed in a binder resin by melt-kneading.
JP59278657A 1984-12-29 1984-12-29 Electrostatic developer Pending JPS61158337A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5198385A (en) * 1991-01-11 1993-03-30 Harris Corporation Photolithographic formation of die-to-package airbridge in a semiconductor device

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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