JPS61157343A - Oxygen absorbent - Google Patents

Oxygen absorbent

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JPS61157343A
JPS61157343A JP59279394A JP27939484A JPS61157343A JP S61157343 A JPS61157343 A JP S61157343A JP 59279394 A JP59279394 A JP 59279394A JP 27939484 A JP27939484 A JP 27939484A JP S61157343 A JPS61157343 A JP S61157343A
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JP
Japan
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oxygen
activated carbon
oxygen absorbent
compound
absorbent
Prior art date
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Pending
Application number
JP59279394A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Taku Umegaki
梅垣 卓
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Filing date
Publication date
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  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an oxygen absorbent excellent in an oxygen absorbing speed and oxygen absorbing capacity and generating no noxious gas, by compounding pyrogallol, an alkaline compound, activated carbon and a moisture imparting compound. CONSTITUTION:The compounding ratio of four components, that is, pyrogallol, an alkaline compound, a moisture imparting compound and activated carbon is set, on a wt., basis, to 2/0.5-5/1-5/0.2-10, most pref., 2/1/2/1. As the alkaline compound, hydroxide or carbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal, especially, Ca(OH)2 is pref. and, as the moisture imparting compound, NaH2PO4.12H2O or NaCO3.10H2O is used. As activated carbon, a coarse one with a particle size of about 4-32 mesh is effective. Thus obtained oxygen absorbent generates no noxious gas and has a high initial oxygen absorbing speed and the excellent lasting property in oxygen absorbing capacity and can be utilized in various fields, as a preservative for foods or an oxidation inhibitor for a drug.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、空気などの酸素を含む混合ガスと接触するこ
とによシ混合ガス中の酸素だけを選択的に吸収する酸素
吸収剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to an oxygen absorbent that selectively absorbs only oxygen in a mixed gas by contacting with a mixed gas containing oxygen such as air.

〔従来技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

食品の品質保存のために酸素吸収剤を用いる方法が近年
性われている。この方法によれば、酸素吸収剤を食品包
装内に食品と共に入れ、食品包装内の空気と接触させる
ことにより包装内の酸素を吸収し、酸素の存在によって
生ずる食品の品質低下を長時間にわたって防止すること
ができる。この目的のための酸素吸収剤は、(1)酸素
吸収速度が早<’、(2)酸素吸収能力の持続時間が長
く、(3)有害なガスを発生しないものでなければなら
ない。従来から、この種の酸素吸収剤としては、還元性
鉄粉、ハイドロサルファイドなどを用いた無機系酸素吸
収剤や、アスコルビン酸、グルコースオキシダーゼなど
を用いた有機系酸素吸収剤が知られている。しかしなが
ら、鉄系酸素吸収剤は、酸素吸収能力の持続性に問題が
あり、また酸素の吸収とともに水素ガスを発生するとい
う欠点を持っている。ハイドロサルファイドを用いた酸
素吸収剤は、成分の分解によシ有害な亜硫酸ガスを発生
するという欠点を持っている。また、その他の酸素吸収
剤は初期の酸素吸収速度が遅いという欠点があった0 〔発明の目的〕 本発明は、上述のような酸素吸収剤の欠点を除去し、初
期の酸素吸収速度が早く、かつ酸素吸収能力の持続性が
優れた、有害ガスを発生しない酸素吸収剤を提供するこ
とを目的とする。
In recent years, methods of using oxygen absorbers have been developed to preserve the quality of foods. According to this method, an oxygen absorber is placed in a food package together with the food and brought into contact with the air inside the food package, thereby absorbing the oxygen in the package and preventing food quality deterioration caused by the presence of oxygen over a long period of time. can do. The oxygen absorbent for this purpose must (1) have a fast oxygen absorption rate, (2) have a long oxygen absorption capacity, and (3) not generate harmful gases. Conventionally, as this type of oxygen absorbent, inorganic oxygen absorbers using reducing iron powder, hydrosulfide, etc., and organic oxygen absorbers using ascorbic acid, glucose oxidase, etc. are known. However, iron-based oxygen absorbents have a problem in the sustainability of their oxygen absorption capacity, and also have the disadvantage of generating hydrogen gas when absorbing oxygen. Oxygen absorbers using hydrosulfide have the disadvantage of generating harmful sulfur dioxide gas due to decomposition of the components. In addition, other oxygen absorbents have the disadvantage that the initial oxygen absorption rate is slow. [Objective of the Invention] The present invention eliminates the above-mentioned disadvantages of the oxygen absorbent, and has a high initial oxygen absorption rate. The purpose of the present invention is to provide an oxygen absorbent that has excellent sustainability of oxygen absorption capacity and does not generate harmful gases.

〔発明の要点〕[Key points of the invention]

要約すれば、本発明は、ピロガロール、アルカリ性化合
物、活性炭および水分供与性化合物を配合してなること
を特徴とする酸素吸収剤に関するものである。
In summary, the present invention relates to an oxygen absorbent characterized by containing pyrogallol, an alkaline compound, activated carbon, and a moisture-donating compound.

本発明者は、上記のような優れた酸素吸収能力を有しか
つ水素などの不純ガス成分を発生しない酸素吸収剤を見
出すべく鋭意検討を重ねた結果、ビ。奇シフ、よア7.
ヵ、1イ■つよ活。□水分供与性化合物とを主成分とす
る酸素吸収剤が不純ガス成分を発生せず、優れた酸素吸
収能力を有することを発見するに至った。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to find an oxygen absorbent that has the above-mentioned excellent oxygen absorption ability and does not generate impurity gas components such as hydrogen. Weird shift, yoa7.
KA, 1 I ■ Tsuyo life. □We have discovered that an oxygen absorbent whose main component is a water-donating compound does not generate impure gas components and has excellent oxygen absorption ability.

本発明で用いられるピロガロールは、1,2.3−ベン
ゼントリオールとも呼ばれ、常温で白色の粉末である。
Pyrogallol used in the present invention is also called 1,2,3-benzenetriol, and is a white powder at room temperature.

このピロガロールが酸素と反応するととにより酸素を吸
収するものであるが、アルカリ性化合物、水分供与性化
合物および活性炭を共存させることによりその酸素吸収
能力は一層向上する0本発明の酸素吸収剤の初期の酸素
吸収速度は従来の鉄粉を主成分とする酸素吸収剤の酸素
吸収速度の約2.0倍、アスコルビン酸を主成分とする
酸素吸収剤の約1.5倍と極めて高く、さらに酸素吸収
能力の持続性についても鉄粉を主成分とする酸素吸収剤
よりも優れていることがわかった。
When this pyrogallol reacts with oxygen, it absorbs oxygen, but its oxygen absorption ability is further improved by coexisting with an alkaline compound, a moisture-donating compound, and activated carbon. The oxygen absorption rate is extremely high, approximately 2.0 times the oxygen absorption rate of conventional oxygen absorbers whose main component is iron powder, and approximately 1.5 times that of oxygen absorbers whose main component is ascorbic acid. It was also found that the sustainability of its performance was superior to that of oxygen absorbers whose main ingredient is iron powder.

本発明の酸素吸収剤に用いられるアルカリ性化合物とし
ては、アルカリ金属及びアルカリ土金属の水酸化物、炭
酸塩及び重炭酸塩、例えばCa(OH)z。
Alkaline compounds used in the oxygen absorbent of the present invention include hydroxides, carbonates and bicarbonates of alkali metals and alkaline earth metals, such as Ca(OH)z.

ゞaOH・KOH・Mg(OH)2バ′。0°・3′。ゞaOH・KOH・Mg(OH)2ba′. 0°・3′.

0°4ど”゛        1あげられる。特に好ま
しいものはCa(OH)zである0また水分供与性化合
物としては、水分を吸蔵し又は水和物の形で含むもので
あり、しかも酸素吸収剤中のピロガロール、アルカリ性
化合物などと反応して不純ガスを発生しないような化合
物が用いられる。このような化合物には、りん酸二水素
ナトリウムの−および工水塩、りん酸水素二ナトリウム
の二、七および土工水塩、りん酸水素マグネシウムの三
および上水塩、炭酸ナトリウムの一1七および十水塩、
炭酸マグネシウムの三および三水塩などがあり、好まし
くはNaHzPO<・12H20。
0°4d"゛1.Particularly preferred is Ca(OH)z0.Moreover, the moisture-donating compound is one that absorbs moisture or contains it in the form of a hydrate, and is an oxygen absorbent. Compounds that do not generate impure gas by reacting with pyrogallol, alkaline compounds, etc., are used.Such compounds include sodium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, 7 and earthworks water salt, magnesium hydrogen phosphate tri- and superhydrate salt, sodium carbonate 117 and decahydrate salt,
Examples include tri- and trihydrate salts of magnesium carbonate, preferably NaHzPO<-12H20.

Na2CO3・1OHzO,Na2COa ・7HzO
などが用いられる0 本発明の吸収剤において共存させる活性炭としては、ピ
ロガロールの慶れた酸素吸収能力を長時間維持、発揮さ
せるためには粒度の粗い、すなわち4〜32メツシュの
破砕状またはペレット状の活性炭を用いることが極めて
効果的である。本発明のような粉末状酸素吸咄剤は、一
般に、酸素の吸収が進むと水分供与性化合物などから発
生する水分によって凝結・固化し、酸素吸収が表面部分
でしか起らなくなり、長時間使用していると酸素゛吸収
能力が低下することがあるからである。しかし、活性炭
として、粗粒の破砕状活性炭を用いることによシ酸素吸
収剤の有効表面積を増大させ、さらに凝結・固化を防止
することができ、その結果として酸素吸収能力を長時間
にわたって維持することができるのである。また、粗粒
の活性炭と微粉末の活性炭とを混合して使用すれば、初
期における酸素吸収速度がさらに向上しかつ酸素吸収能
力の持続性が優れた酸素吸収剤を得ることができる。
Na2CO3・1OHzO, Na2COa・7HzO
In order to maintain and exhibit the excellent oxygen absorption ability of pyrogallol for a long time, the activated carbon coexisting in the absorbent of the present invention must have a coarse particle size, that is, a crushed or pellet form of 4 to 32 mesh. It is extremely effective to use activated carbon. Powdered oxygen absorbers such as those of the present invention generally coagulate and solidify due to moisture generated from moisture-donating compounds as oxygen absorption progresses, and oxygen absorption occurs only on the surface, making it difficult to use for long periods of time. This is because the oxygen absorption capacity may decrease. However, by using coarse-grained crushed activated carbon as the activated carbon, the effective surface area of the oxygen absorbent can be increased, and furthermore, it is possible to prevent coagulation and solidification, and as a result, the oxygen absorption capacity can be maintained for a long time. It is possible. Further, by using a mixture of coarse activated carbon and fine activated carbon, it is possible to obtain an oxygen absorbent that further improves the initial oxygen absorption rate and has excellent sustainability of oxygen absorption capacity.

上記の如き活性床の粒度調節による酸素吸収剤の吸収特
性の改善効果は、本発明のピロガロール配合酸素吸収剤
においてのみ得られるのであって、従来の酸素吸収剤に
おいては、酸素吸収能力が不足のために粗粒の活性炭を
使用した場合には初期吸収能力が低下したり、また微粉
末状の活性炭を使用した場合に酸素吸収剤の寿命を短く
するなどの逆効果となる場合が多く、実用に耐えない。
The effect of improving the absorption characteristics of the oxygen absorbent by adjusting the particle size of the active bed as described above can only be obtained with the pyrogallol-containing oxygen absorbent of the present invention. Therefore, if coarse-grained activated carbon is used, the initial absorption capacity will decrease, and if fine-powdered activated carbon is used, it will often have the opposite effect, such as shortening the life of the oxygen absorber. I can't stand it.

本発明の酸素吸収剤は、上記のようなピロガロール、ア
ルカリ性化合物、水分供与性化合物及び活性炭の4種類
の必須成分を配合し、これらの成分がそろって初めて強
力な酸素吸収能力を発揮する。これら4成分の配合比、
すなわち、ピロガロール/アルカリ化合物/水分供与性
化合物/活性炭の配合比は任意に選定することができる
が、好ましくは重量で270.5〜5/1〜5102〜
10.より好ましくは2/1/2/1である。
The oxygen absorbent of the present invention contains the four essential components of pyrogallol, an alkaline compound, a moisture-donating compound, and activated carbon as described above, and exhibits a strong oxygen absorption ability only when all of these components are present. The blending ratio of these four components,
That is, the blending ratio of pyrogallol/alkaline compound/moisture-donating compound/activated carbon can be arbitrarily selected, but preferably 270.5 to 5/1 to 5102 to 5102 by weight.
10. More preferably 2/1/2/1.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

以下に、実施例および比較例をあげて本発明を具体的に
説明する。
The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.

下記の表1に記載のようなピロガロール、アルカリ性化
合物、水分供与性化合物および活性炭を配合してなる各
組成物を調製し、それぞれを密閉容器に封入し、酸素吸
収量の経時変化を求めた。
Compositions containing pyrogallol, an alkaline compound, a moisture-donating compound, and activated carbon as listed in Table 1 below were prepared, each was sealed in a sealed container, and the change in oxygen absorption over time was determined.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

表1から実施例1〜5の酸素吸収剤は、比較例1〜5の
酸素吸収剤と比べて酸素吸収速度が極めて早いことがわ
かる。
Table 1 shows that the oxygen absorbents of Examples 1 to 5 have extremely high oxygen absorption rates compared to the oxygen absorbents of Comparative Examples 1 to 5.

比較例1〜3はアルカリ性化合物、水分供与性化合物お
よび活性炭のうちのいずれか1種類を欠いた配合組成で
あるが、いずれの場合も実施例1に比べて酸素吸収能力
が劣っている。これは、本1 発明における4種類の成
分が必要不可欠であることを示している。
Comparative Examples 1 to 3 have compositions lacking any one of an alkaline compound, a moisture-donating compound, and activated carbon, but in all cases, the oxygen absorption ability is inferior to that of Example 1. This shows that the four types of components in the present invention are essential.

次に、酸素吸収剤の酸素吸収能力の持続性を示す実験を
行った。この実験は、500−の内容積を持つ密閉タン
クに表2に示す配合組成の酸素吸収剤を空気と共に封入
し、5時間毎に残存酸素量を測定すると共に、新たに空
気をタンク内に導入して3回測定を繰り返した。得られ
た結果を表2に示す。
Next, an experiment was conducted to demonstrate the sustainability of the oxygen absorbent's ability to absorb oxygen. In this experiment, an oxygen absorbent with the composition shown in Table 2 was sealed with air in a sealed tank with an internal volume of 500 mm, and the amount of residual oxygen was measured every 5 hours, and new air was introduced into the tank. The measurement was repeated three times. The results obtained are shown in Table 2.

表2から、実施例6の酸素吸収剤は、本発明の基本とな
る配合組成のものであるが、比較例6のものと比べては
るかに高い酸素吸収能力の持続性を示すことがわかる0
また、実施例7は、活性炭として粒度の粗い活性炭を用
いて酸素吸収能力の持続性が改善されたことを示す。3
回目の測定においても安定した酸素吸収能力を示した。
From Table 2, it can be seen that the oxygen absorbent of Example 6 has a formulation composition that is the basis of the present invention, but exhibits a much higher sustainability of oxygen absorption capacity than that of Comparative Example 6.
In addition, Example 7 shows that the sustainability of oxygen absorption capacity was improved by using activated carbon with a coarse particle size as the activated carbon. 3
It also showed stable oxygen absorption ability in the second measurement.

さらに、実施例8は、粗粒の活性炭と微粉末状の活性炭
とを混合して使用した例であるが、酸素吸収量の立ち上
がりが早くかつ酸素吸収剤としての寿命も長い0 〔発明の効果〕 本発明では、ピロガロールと、アルカリ性化合物と、水
分供与性化合物と活性炭との4者を組み合せることによ
って酸素吸収能力の優れたかつ水素ガスなどの不純ガス
成分を発生しない酸素吸収剤を得ることができる。その
酸素吸収の機構の詳細はまだ良く理解されない。
Furthermore, Example 8 is an example in which a mixture of coarse activated carbon and fine powder activated carbon is used, and the amount of oxygen absorbed increases quickly and the life as an oxygen absorbent is long. ] In the present invention, by combining pyrogallol, an alkaline compound, a moisture-donating compound, and activated carbon, an oxygen absorbent having excellent oxygen absorption ability and not generating impurity gas components such as hydrogen gas can be obtained. Can be done. The details of the oxygen absorption mechanism are still not well understood.

この優れた酸素吸収能力により、本発明の酸素吸収剤は
、食品包装用のみならず、金属製品の防錆、化学製品の
変質防止、医薬品の酸化防止など、酸素の存在がもたら
す悪影響を防止するために種々の用途に適用することが
できる。
Due to this excellent oxygen absorption ability, the oxygen absorbent of the present invention is not only useful for food packaging, but also for preventing the harmful effects caused by the presence of oxygen, such as rust prevention of metal products, prevention of deterioration of chemical products, and prevention of oxidation of pharmaceutical products. Therefore, it can be applied to various uses.

特に、本発明の酸素吸収剤は、鉄粉を主成分とする酸素
吸収剤のように水素ガスを発生したり、またハイドロサ
ルファイドを主成分とする酸素吸収剤のように亜硫酸ガ
スを発生したり、不純ガス成分を発生することがないの
で、各種のガス分析装置における酸素除去剤としても有
効である。
In particular, the oxygen absorbent of the present invention does not generate hydrogen gas like an oxygen absorbent whose main component is iron powder, or generate sulfur dioxide gas like an oxygen absorbent whose main component is hydrosulfide. Since it does not generate impure gas components, it is also effective as an oxygen remover in various gas analyzers.

さらに、本発明の酸素吸収剤では、活性炭として粒度の
粗い破砕状またはペレット状の活性炭を用いることによ
り酸素吸収能力を長期にわたって持続させることができ
る。この粗粒活性炭は、粉末状酸素吸収剤の凝結、固化
を防止するためのものであり、この目的のためにはオガ
クズなどの酸素吸収反応に関与しない単なる増量材も有
効であると考えられるが、オガクズなどの添加はいたづ
     (らに酸素吸収剤の体積を増加させるのみな
らず、不純ガスの発生源となる恐れもあるので適当でな
い0 さらに、粗粒の活性炭と微粉末状の活性炭とを混合して
用いると、酸素吸収速度の立ち上りも早く、かつその高
い酸素吸収能力を長時間安定に持続させることができる
。このために本発明の酸素吸収剤を酸素の存在を嫌う機
械装置内に組み込み、何年間も酸素除去剤として使用す
ることが可能である。
Furthermore, in the oxygen absorbent of the present invention, the oxygen absorbing ability can be sustained over a long period of time by using coarse-grained crushed or pellet activated carbon as the activated carbon. This coarse-grained activated carbon is used to prevent the powdered oxygen absorbent from condensing and solidifying, and for this purpose it is thought that simple fillers such as sawdust that do not participate in the oxygen absorption reaction are also effective. Addition of sawdust, etc. is not appropriate as it not only increases the volume of the oxygen absorbent but also may become a source of impurity gas.Furthermore, it is not appropriate to add substances such as coarse activated carbon and fine powdered activated carbon. When used in combination, the oxygen absorption rate rises quickly and the high oxygen absorption capacity can be maintained stably for a long time.For this reason, the oxygen absorbent of the present invention can be used in mechanical equipment that dislikes the presence of oxygen. It can be used as an oxygen scavenger for many years.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)ピロガロール、アルカリ性化合物、活性炭および水
分供与性化合物を配合してなることを特徴とする酸素吸
収剤。 2)特許請求の範囲第1項記載の酸素吸収剤において、
活性炭としてその粒度が4〜32メッシュの破砕状また
はペレット状の活性炭を配合してなることを特徴とする
酸素吸収剤。 3)特許請求の範囲第1項記載の酸素吸収剤において、
活性炭としてその粒度が4〜32メッシュの破砕状また
はペレット状の活性炭と微粉末状の活性炭とを配合して
なることを特徴とする酸素吸収剤。
[Scope of Claims] 1) An oxygen absorbent comprising pyrogallol, an alkaline compound, activated carbon, and a moisture-donating compound. 2) In the oxygen absorbent according to claim 1,
An oxygen absorbent comprising crushed or pelleted activated carbon having a particle size of 4 to 32 mesh. 3) In the oxygen absorbent according to claim 1,
An oxygen absorbent characterized by blending activated carbon in the form of crushed or pellets with a particle size of 4 to 32 mesh and activated carbon in the form of fine powder.
JP59279394A 1984-12-28 1984-12-28 Oxygen absorbent Pending JPS61157343A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1085592A (en) * 1996-09-11 1998-04-07 Oji Kako Kk Deodorizing agent
JPH11329719A (en) * 1998-04-08 1999-11-30 Lg Electronics Inc Organic electroluminescence element

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