JPS61146340A - Storable and pumpable aqueous slurry and its production - Google Patents

Storable and pumpable aqueous slurry and its production

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JPS61146340A
JPS61146340A JP59267611A JP26761184A JPS61146340A JP S61146340 A JPS61146340 A JP S61146340A JP 59267611 A JP59267611 A JP 59267611A JP 26761184 A JP26761184 A JP 26761184A JP S61146340 A JPS61146340 A JP S61146340A
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hydrosol
slurry
dithionite
sodium
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性スラリ、殊に重大な膨張、沈降またはゲル
化なしに、ポンプ輸送可能な形にとどまる、亜ニチオン
酸ナトリウムの沈降しない流動性の水性スラリに関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to aqueous slurries, particularly non-settling, flowable aqueous slurries of sodium dithionite that remain in pumpable form without significant swelling, settling or gelling.

従来の技術 亜ニチオン酸ナトリウム(通常亜硫酸水素ナトリウム、
あまり正確ではないがヒドロ亜硫酸ナトリウムと呼ばれ
る)は、以前から漂白、殊に織物および砕木パルプセミ
ケミカル、oルプのような木材・ξルプの漂白のために
使用されている強力な還元剤である。
Conventional technology Sodium dithionite (usually sodium bisulfite,
(less accurately called sodium hydrosulfite) is a strong reducing agent that has been used for some time for bleaching, especially textiles and groundwood pulp semi-chemicals, wood pulps such as pulp. .

亜ニチオン酸ナトリウムは通常、亜鉛末、ギ酸ナトリウ
ム、水素化ホウ素ナトリウムまたは重亜硫酸ナトリウム
(電解)を特徴とする特許く異なる方法により製造され
た。このような方法は、たとえば米国特許第29387
71号;同3004825号;同3259457号;同
3411875号;同3718732号;同38722
21号;同3887695号;同3897544号;同
3927190号;および同4127642号明細書に
記載されている。
Sodium dithionite was usually produced by different patented processes featuring zinc dust, sodium formate, sodium borohydride or sodium bisulfite (electrolytic). Such methods are described, for example, in U.S. Pat. No. 29387
No. 71; No. 3004825; No. 3259457; No. 3411875; No. 3718732; No. 38722
No. 21; No. 3887695; No. 3897544; No. 3927190; and No. 4127642.

これらの方法の生成物は、本明細書中でそれぞれ亜鉛−
誘導、ギ酸塩−誘導、水素化ホウ素−誘導および電解−
誘導の亜ニチオン酸ナトリウムであるとする。亜鉛法で
生成する亜ニチオン酸亜鉛はもはや生態学的に受容でき
ないので、亜ニチオン酸亜鉛は、水酸化ナトリウムまた
は炭酸す) IJウムを加えて亜ニチオン酸ナトリウム
に変え、これにより水酸化亜鉛または炭酸亜鉛を沈殿さ
せ濾過により除去する。
The products of these methods are referred to herein as zinc-
induction, formate-induction, borohydride-induction and electrolysis-
Suppose that the derivative is sodium dithionite. Since zinc dithionite produced by the zinc process is no longer ecologically acceptable, zinc dithionite is converted to sodium dithionite by adding sodium hydroxide or carbonate, thereby converting it into sodium dithionite. Zinc carbonate is precipitated and removed by filtration.

無水亜ニチオン酸ナトリウム結晶を好気性かまたは嫌気
性条件下に溶解して大量の水溶液をつくる場合、得られ
る溶液は長期間にわたる使用のために貯蔵することがで
きない。亜ニチオン酸ナトIJウム溶液は中性−で加水
分解するため、分解は、分解生成物が酸性条件をつくり
、これが分解を促進するため、自己連鎖反応により該点
から迅速に進む。
When anhydrous sodium dithionite crystals are dissolved under aerobic or anaerobic conditions to produce large quantities of aqueous solutions, the resulting solutions cannot be stored for long-term use. Since the sodium dithionite solution hydrolyzes in neutral conditions, decomposition proceeds rapidly from that point by self-chain reaction as the decomposition products create acidic conditions which accelerate decomposition.

しかし、亜ニチオン酸塩の水溶液は、市販で許容できる
米国特許第3819807号および同第3985674
号明細書に記載されているような添加物により安定化さ
れる場合、工業的に許容し5る速度で分解する。これら
の添加物は、キレート化剤、炭酸ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムおよびアミンを包
含する。
However, aqueous solutions of dithionite salts are commercially acceptable in US Pat.
When stabilized by additives such as those described in the patent, they decompose at industrially acceptable rates. These additives include chelating agents, sodium carbonate, sodium tripolyphosphate, sodium hydroxide and amines.

このような安定化された溶液は船輸送および適当な条件
下での日常の工業的使用のため十分に長い期間分解から
保護することはできるが、無水亜ニチオン酸塩結晶を、
密封された容器中に乾燥不活性ガス下に貯蔵することは
、より一般的な慣習であった。結晶はそれにより長期間
化学的に安定であるとしても、これは容器を使用のため
に開いた場合に空気および湿気にさらされるやいなや分
解し始める。
Although such stabilized solutions can protect the anhydrous dithionite crystals from decomposition for long enough periods for shipping and routine industrial use under suitable conditions,
Storage under dry inert gas in a sealed container was the more common practice. Even though the crystals are thereby chemically stable for long periods of time, they begin to decompose as soon as they are exposed to air and moisture when the container is opened for use.

さらに、市場で得られる亜ニチオン酸ナトリウムの溶液
はこれが適当な添加物と組合せた場合、12〜13%の
濃度であり、その上一般に船輸送および貯蔵の間冷蔵を
必要とするので、運搬に費用がかかる。こうして、製品
の約7倍の水の運搬は、商品の販売を距離従属性にする
傾向がある。その結果として、スラリは貯蔵の費用およ
び溶液形の亜ニチオン酸ナトリウムの伴なう難点を、購
入者が溶液から由来する便利さを減少することなしに、
回避するかまたは少なくとも最小にする興味ある手段を
提供するように思われた。
Furthermore, solutions of sodium dithionite available on the market have a concentration of 12-13% when combined with suitable additives and, moreover, generally require refrigeration during shipping and storage, making them difficult to transport. It's expensive. Thus, transporting about seven times as much water as product tends to make the sale of goods distance dependent. As a result, the slurry eliminates the storage costs and difficulties associated with sodium dithionite in solution form, without reducing the convenience that the purchaser derives from solution.
seemed to offer an interesting means of avoiding or at least minimizing.

しかしながら、このようなスラリの経済的製造、安定化
、取扱い、および船輸送は簡単ではない。適当な懸濁液
を攪拌なし、従って船輸送後そこで輸送後タンク車から
ポンプ輸送を行なうことができるようにすることも容易
ではない。
However, the economical production, stabilization, handling, and shipping of such slurries is not straightforward. It is also not easy to produce suitable suspensions without stirring, so that they can be pumped from tank cars after transport there by ship.

実際、固有の副生成物、結晶構造等を含め、亜ニチオン
酸ナトリウムの製造に利用できる種々の方法を考慮すれ
ば、着想の複雑さは容易に認められる。さらに、スラリ
は他の形の亜ニチオン酸ナトリウムのように広(研究さ
れてもいないし、工業的に利用されてもいない。
Indeed, the complexity of the idea is readily appreciated when one considers the variety of methods available for producing sodium dithionite, including unique by-products, crystal structures, etc. Additionally, slurries have not been extensively studied or commercially utilized like other forms of sodium dithionite.

米国特許第3536445号明細書は、ナトリウム−亜
鉛合金から、最初に亜ニチオン酸亜鉛をつくり、次いで
力性ソーダを添加することにより亜ニチオン酸ナトリウ
ムに変えることによって亜ニチオン酸ナトリウムを製造
する方法を記載している。濾過による水酸化亜鉛の除去
後、亜ニチオン酸ナトリウムの二水和物を、塩化ナトリ
ウムおよびアルコールを用いて母液から塩析し、スラリ
をつくる。
U.S. Pat. No. 3,536,445 describes a method for producing sodium dithionite from a sodium-zinc alloy by first making zinc dithionite and then converting it to sodium dithionite by adding sodium hydroxide. It is listed. After removing the zinc hydroxide by filtration, the dihydrate of sodium dithionite is salted out from the mother liquor using sodium chloride and alcohol to form a slurry.

米国特許第3804944号明細書は、力性ソーダ1〜
8%(亜ニチオン酸塩に対し)を含有する30チスラリ
(ギ酸塩−誘導の亜ニチオン酸ナトリウム18.5 %
および亜鉛−誘導の亜ニチオン酸ナトリウム11..!
l)の若干の安定貯蔵データを示す。試験は、これらの
スラリか凝結および処理の難点を防止するためひんばん
な攪拌を必要とすることを示している。
U.S. Patent No. 3,804,944 discloses the
8% (relative to dithionite) 30 tislary (formate-derived sodium dithionite 18.5%)
and zinc-derived sodium dithionite11. .. !
1) shows some stability storage data. Tests have shown that these slurries require frequent agitation to prevent condensation and processing difficulties.

米国特許第3839217号明細書は、亜ニチオン酸ナ
トリウムの結晶の粒径な減少させおよび/またはアルコ
ール性塩溶液のような、結を 晶を含有する液体中へl懸濁剤または増粘剤p導入する
ことにより、長期間化学的および物理的に安定な、固形
亜ニチオン酸塩粒子の流動性、均一で注入可能な分散液
をつくることが可能であることを示すが、但し亜ニチオ
ン酸塩の溶解を抑制する塩水および/またはアルコール
中の塩のような物質が存在するものとする。粒子の大部
分は約0.6〜0.8ミクロンの大きさであるヘキテア
ル。メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ホリビニルアルコール、グアーゴムおよび他の通常の増
粘、分散または懸濁剤を使用することができる。増粘分
散液は、典型的に9000 c、p−s−のブルックフ
ィールド粘度を有し、Na 2S 204を34チまで
含有する。
U.S. Pat. No. 3,839,217 discloses a method for reducing the particle size of sodium dithionite crystals and/or adding a suspending agent or thickener to a liquid containing the crystals, such as an alcoholic salt solution. We show that it is possible to create flowable, homogeneous, pourable dispersions of solid dithionite particles that are chemically and physically stable for long periods of time by introducing dithionite There shall be substances such as salts in brine and/or alcohol that inhibit the dissolution of . The majority of the particles are hexiteal about 0.6-0.8 microns in size. Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Holivinyl alcohol, guar gum and other conventional thickening, dispersing or suspending agents can be used. The thickened dispersion typically has a Brookfield viscosity of 9000 c, ps- and contains up to 34 g of Na2S204.

米国特許第383G1218号明細書は、連続的または
周期的な機械的攪拌により結晶性亜ニチオン酸亜鉛また
はアルカリ金属の分散液を維持して、結晶を分解なしに
長期間貯蔵することができるようにするため、分散媒が
水性または非−水性でありかつ亜ニチオン酸塩固形物の
溶解を抑制する物質を含有する方法を提供する。
U.S. Pat. No. 383G1218 maintains a crystalline zinc dithionite or alkali metal dispersion by continuous or periodic mechanical stirring so that the crystals can be stored for long periods of time without decomposition. To achieve this, a method is provided in which the dispersion medium is aqueous or non-aqueous and contains a substance that inhibits dissolution of dithionite solids.

液体の声は少なくとも6.5でなければならず、分散液
の粘度は約50000センチポアズより下でなければな
らず、抑制物質は水溶性有機化合物または飽和塩水また
はその混合物であってよい。増粘および懸濁剤を使用す
ることができる。適当な増粘および懸濁剤は、多糖、水
溶性ポリマー、および中程度の分子量の蛋白質を包含す
る。代表的薬剤は、グアーゴム、トラガカントゴム、ゼ
ラチンおよびデンプンを包含する。
The liquid volume must be at least 6.5, the viscosity of the dispersion must be below about 50,000 centipoise, and the inhibitor may be a water-soluble organic compound or a saturated salt solution or a mixture thereof. Thickening and suspending agents may be used. Suitable thickening and suspending agents include polysaccharides, water-soluble polymers, and moderate molecular weight proteins. Representative agents include guar gum, tragacanth, gelatin and starch.

米国特許第4283303号明細書は、亜ニチオン酸ナ
トリウム30〜35重量%を含有する実質的に安定なス
ラリを製造するため、亜ニチオン酸す) IJウム溶液
を、加熱媒体を220〜250°F(約104.4〜約
121.1℃)に維持し、溶液およびスラリを少なくと
も25インチ(635mm)Hllの真空下に110〜
155下(約43.3〜約68.3℃)に維持して蒸発
させ、得られるスラリを攪拌しながら迅速に冷却する方
法が記載されている。真空は有利に26.5〜27.5
インチ(673,1〜698.5 mW )である。
U.S. Pat. No. 4,283,303 discloses that a sodium dithionite solution is heated to 220 to 250 degrees Fahrenheit to produce a substantially stable slurry containing 30 to 35 percent by weight of sodium dithionite. (about 104.4° C. to about 121.1° C.), and the solutions and slurries are placed under a vacuum of at least 25 inches (635 mm) Hll.
A method is described in which the slurry is maintained at a temperature below 155° C. (about 43.3° C. to about 68.3° C.) for evaporation, and the resulting slurry is rapidly cooled while stirring. The vacuum is preferably between 26.5 and 27.5
inch (673.1 to 698.5 mW).

有利な亜ニチオン酸ナトリウム溶液は亜鉛−誘導ンーダ
処理(5odiation )液であり、これに亜ニチ
オン酸ナトリウム4〜5重量5、NaOHおよび安定化
剤としてキレート化剤が添加されている。
A preferred sodium dithionite solution is a zinc-induced dilation solution to which is added 4-5% by weight of sodium dithionite, NaOH and a chelating agent as a stabilizer.

これらの蒸発スラリは非常にすぐれた安定性を有するが
、これらは2〜5日間にわたって、殊にタンク車輸送に
よりつくられる振動下におこる沈降の問題が生じた。こ
のような沈降およびその後の硬化は、通常行なわれるよ
うなポンプ輸送による荷おろしのできない積み荷を生じ
た。
Although these evaporated slurries have very good stability, they have experienced settling problems over a period of 2 to 5 days, especially under the vibrations created by tank truck transport. Such settling and subsequent hardening resulted in a cargo that could not be unloaded by pumping as is customary.

一般にスラリは、食物、コーティング、塗料、染料、爆
薬、油性液(oil well fluids )等と
して利用され、しばしば天然または合成ゴムを含有し、
固形物粒子が分散されている液状コロイr系を形成する
。固形物粒子なしの、このようなゴム含有液状系はゾル
とみなされ、より厳密には、水を主体とする場合はヒド
ロゾルと呼ばれる。
Slurries are commonly used as foods, coatings, paints, dyes, explosives, oil well fluids, etc., and often contain natural or synthetic rubbers.
A liquid colloid system is formed in which solid particles are dispersed. Such rubber-containing liquid systems, without solid particles, are considered to be sols, and more precisely, when based on water, are called hydrosols.

ゴムは典型的に、それの配合されているゾルに粘度を与
え、それにより増粘剤としての機能を付与する。ゾルを
攪拌することにより剪断力が生じ、粘度に変化が生じな
い場合、増粘剤の挙動はいわゆるニュートン流動である
と言われる。静止状態でのゾルの粘度が攪拌により剪断
力が適用される場合よりも大きい場合、粘度が適用され
る剪断力が増加するときに減少する場合、および粘度が
剪断力の大きさが減少するときすぐに回復する場合、増
粘剤の挙動は塑性であると言われる。流動速度が適用さ
れる剪断応力に関し通常の場合よりも急速に増加する場
合、ゾルは偽塑性と記載される。一般に、ゾルが静止し
ている場合、プラスチック増粘剤の分子はそれ自体多少
安定な形に配列する。この安定な分子配列を破壊してゾ
ルを生じさせるために、剪断力の適用が必要である。ゾ
ルを生成、流出させるのに必要な剪断力は、降伏点また
はゲル強さと呼ばれる。プラスチックゾルのゲル強さが
克服されると、ゾルの粘度は大きい剪断力が適用される
場合に比例して減少する。
Rubbers typically provide viscosity to the sols in which they are formulated, thereby providing a thickening agent function. When a shear force is generated by stirring the sol and no change in viscosity occurs, the behavior of the thickener is said to be Newtonian flow. When the viscosity of the sol at rest is greater than when a shear force is applied by stirring, when the viscosity decreases when the applied shear force increases, and when the viscosity decreases when the magnitude of the shear force decreases. If it recovers quickly, the behavior of the thickener is said to be plastic. A sol is described as pseudoplastic if the flow rate increases more rapidly than is normal with respect to the applied shear stress. Generally, when the sol is stationary, the molecules of the plastic thickener arrange themselves in a more or less stable manner. Application of shear forces is necessary to disrupt this stable molecular arrangement and generate a sol. The shear force required to generate and flow the sol is called the yield point or gel strength. Once the gel strength of the plastic sol is overcome, the viscosity of the sol decreases proportionally when large shear forces are applied.

多数の天然および合成ゴムがヒドロゾルの製造のために
広く使用される。多くのヒドロゾルア に対する有利なゴムは、グ/−の木(Cyamopsi
stetragonolobus )の内乳から誘導さ
れる、グアーゴムのようなガラクトマンナンゴムである
A large number of natural and synthetic rubbers are widely used for the production of hydrosols. An advantageous gum for many hydrosols is the Gu/- tree (Cyamopsi
It is a galactomannan gum, such as guar gum, derived from the endosperm of P. stetragonolobus.

次第に多く使用される他の水溶性ゴムは、キサントモナ
ス親水性コロイド(通常キサンタンゴムと呼ばれる)で
あり、これは炭水化物(およびそのような材料)に対す
るキサントモナス(Xanthomonas )属の種
々の菌種の作用により製造することができる。炭水化物
に対する菌バクテリア キサントモナス カムペストリ
ス(Xanthomonas Campegtris 
;  有利な菌種)の反応の発酵生成物はケルコ コー
ポレーション(Kelco Corporation 
) (サンジエゴ(SanDiego )、カリフォル
ニア(Ca1ifornia )在〕により製造した゛
ケルザン”(Kelzan )として市場で入手できる
。キサントモナス発酵液の清澄化および/またはキサン
トモナスヒドロコロイド成分の回収のための典型的方法
においては、発酵液を水で希釈してその粘度を減少させ
、場合により希釈した発酵液を遠心分離または濾過して
懸濁せる不溶性固形物を除去する。塩化カリウムのよう
な塩およびメタノールまたはインプロパツールのような
非溶剤を発酵液に添加して、カリウム形のゴムを凝集さ
せ、このゴムをその後遠心分離または他の固/液分離技
術により回収する。さらに溶解、再沈殿および洗浄工程
が通常使用される。こうして炭水化物に対しキサントモ
ナス属のノ2クチリアにより製造されるヘテロ多糖は、
通常線い黄色の濃粘性溶液として得られる。
Another water-soluble gum that is increasingly used is Xanthomonas hydrophilic colloid (commonly called xanthan gum), which is due to the action of various species of the genus Xanthomonas on carbohydrates (and such materials). can be manufactured. Carbohydrate Bacterium Xanthomonas Campegtris
; the fermentation product of the reaction of a preferred bacterial strain is produced by Kelco Corporation.
) (manufactured by San Diego, Calif.), available commercially as "Kelzan" (manufactured by San Diego, Calif.). Dilute the fermentation liquor with water to reduce its viscosity and optionally centrifuge or filter the diluted fermentation liquor to remove suspended insoluble solids.Salts such as potassium chloride and methanol or inpropyl alcohol A non-solvent, such as a tool, is added to the fermentation liquid to flocculate the potassium form of the gum, which is then recovered by centrifugation or other solid/liquid separation techniques.Further dissolution, reprecipitation and washing steps are typically Thus, the heteropolysaccharide produced by Xanthomonas no2cutilia for carbohydrates is
It is usually obtained as a pale yellow, thick, viscous solution.

キサンタンゴムは、よくかつ広く使用される懸濁および
粘度生成剤である。その特別な用途の若干は、油井液、
塗料、スプレーおよび洗浄液にある。しかし、キサンタ
ンゴムは、わずかな欠点を有する。水または発酵液中に
分散および湿潤させるのが極めて困難であるので、水和
作用が起こりうる。各々のゴム粒子を湿潤するためには
、通常、高度の剪断が必要である。いったん分散および
湿潤が達成されると、ゴムの水和は、粘度の増加により
立証されるように、極めて急速である。キサンタンゴム
とグアーとは、非常に異なるレオロジー的特性を示しく
異なる分子配置を有する)かつ全(異なる出所から得ら
れる。
Xanthan gum is a common and widely used suspension and viscosity forming agent. Some of its special uses are oil well fluids,
Found in paints, sprays and cleaning fluids. However, xanthan gum has slight drawbacks. Hydration can occur since it is extremely difficult to disperse and wet in water or fermentation liquor. A high degree of shear is usually required to wet each rubber particle. Once dispersion and wetting is achieved, hydration of the rubber is extremely rapid as evidenced by an increase in viscosity. Xanthan gum and guar exhibit very different rheological properties and have different molecular configurations and are obtained from different sources.

たとえば織物工場または・ξルプ工場へタンク車または
タンクトラック輸送の間振動を受けても、容易に貯蔵可
能でありかつその後所望の固形物含量に希釈するためお
よび織物または木材・ξルプの漂白のためのように必要
とされるまで短期間貯蔵するため、貯蔵タンクに送出す
る場合に容易にポンプ輸送可能であるような、偽塑性特
性を有する安定な亜ニチオン酸塩ヒドロゾル組成物を求
める要求が明らかに存在する。しかしながら、亜ニチオ
ン酸ナトリウム結晶に対する懸濁剤としてグアーゴムお
よびキサンタンゴムの双方を使用する本発明による試み
は、静止貯蔵の間でさえも、これらゴムが驚くべきこと
に、互いにゲルまたは沈降せるスラリを形成する予測不
可能な傾向を有することが証明された。
For example, for dilution to the desired solids content and for bleaching of textiles or wood products, they can be easily stored, even if subjected to vibrations during tank car or tank truck transport, for example to textile factories or wood products factories. There is a need for stable dithionite hydrosol compositions with pseudoplastic properties that can be easily pumped when delivered to a storage tank for short-term storage until needed, such as for It clearly exists. However, attempts in accordance with the present invention to use both guar gum and xanthan gum as suspending agents for sodium dithionite crystals have shown that even during static storage, these gums surprisingly produce slurries that can gel or settle together. proved to have an unpredictable tendency to form.

発明を達成するための手段 従って、本発明の対象は亜ニチオン酸塩結晶を I長期間貯蔵および輸送の間懸濁させることができかつ
必要な場合、容易にポンプ輸送可能である、ヒドロゾル
を含む、安定な亜ニチオン酸塩スラリの製造方法を提供
することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the subject of the invention is a hydrosol containing dithionite crystals which can be suspended during long-term storage and transport and, if necessary, can be easily pumped. An object of the present invention is to provide a method for producing a stable dithionite slurry.

また、その懸濁成分としてキサンタンゴムを使用する新
規組成物としての、貯蔵およびポンプ輸送可能な亜ニチ
オン酸塩スラリを提供することも対象である。
It is also an object to provide a storable and pumpable dithionite slurry as a novel composition using xanthan gum as its suspending component.

キサントモナス ・ζクチリアの作用により、生合成水
溶性キサンタンゴムを製造するための炭水化物の発酵は
よ(知られている。この分野における最初の研究は米国
農務省により行なわれており、米国特許第300079
0号明細書に記載されている。特によく知られているの
は、グルコース基質に対するキサントモナス カムペス
トリス(Xanthomonaa Campestri
s ) NRLLB−1459の作用である。
The fermentation of carbohydrates for the production of biosynthetic water-soluble xanthan gum by the action of Xanthomonas ζcutilia is well known. The first research in this field was conducted by the US Department of Agriculture and was published in US Pat.
It is described in the specification of No. 0. Particularly well known is Xanthomonaa campestris for glucose substrates.
s) Effect of NRLLB-1459.

キサントモナス親水コロイP(即ちキサンタンゴム)は
、キサントモナス カムペストリスノζクチリアを適当
な媒体に移し、これを3チグルコースを含有する最終媒
体中で成長させる前に、2工程で成長するよう状態調節
することにより製造される。適当な通気および攪拌下に
3o℃で96時間後、キサントモナス親水コロイドがほ
ぼ1チの濃度で製造される。
Xanthomonas hydrocolloid P (i.e., xanthan gum) is prepared by transferring Xanthomonas campestrisno ζcutilia to a suitable medium and conditioning it for growth in two steps before growing it in a final medium containing triglucose. Manufactured. After 96 hours at 3° C. with proper aeration and stirring, a Xanthomonas hydrocolloid is produced at a concentration of approximately 1.

キサントモナス カムペストリスは生合成キサントモナ
ス親水コロイPを製造する目的のために選択されたノ々
クチリアであるが、X、ベゴニアエ(begoniae
 )、X、マルノ々セアルム(malvacearum
 ) 、  X、カロテナーゼ(carotenase
 )、X、インカナエ(1ncanae )、X、ファ
ゼオリ(phaseoli )、X、ペシヵトリア(v
esica−tOria )、X、Aノξペリオコラ(
papaveriocola ) 。
Xanthomonas campestris is a nonoctilia selected for the purpose of producing biosynthetic Xanthomonas hydrocolloid P;
), X, malvacearum
), X, carotenase
), X, Incanae (1ncanae), X, phaseoli, X, Pesicatoria (v
esica-tOria), X, A no ξ periodicola (
papaveriocola).

X、)う7 X /I/センス(translucen
a )、X。
X,)u7 X /I/sense (translucen)
a), X.

Jスクロルム(vasculorum )、および X
・ヘドラアエ(h@drae )、のような他のキサン
トモナス種を使用することもできる。
J vasculorum, and X
- Other Xanthomonas species can also be used, such as Hedrae (h@drae).

米国特許第3391060号−同第3391061号;
同第3427226号;同第3455786号;同第3
565763号;同第3966618号;同第4094
739号;同第3773752号;同第4051317
号;同第4135979号;同第4296203号;同
第3919189号;同第3119812号;同第33
16241号;同第4282321号;同第42998
25号明細書、「エンサイクロペディア オシ ケミカ
ル テクノロジー」(Encyclopedia of
 Chemical Technology )、第3
版、(1980年、John Wiley & 5on
s、第62〜64ページ)を含む、キサンタンゴムの製
造を記載している多くの特許文献および刊行物が存在し
、これらの記載内容は本明細書中に引用されている。
US Pat. No. 3,391,060-US Pat. No. 3,391,061;
Same No. 3427226; Same No. 3455786; Same No. 3
No. 565763; No. 3966618; No. 4094
No. 739; No. 3773752; No. 4051317
No. 4135979; No. 4296203; No. 3919189; No. 3119812; No. 33
No. 16241; No. 4282321; No. 42998
Specification No. 25, "Encyclopedia of Chemical Technology"
Chemical Technology), 3rd
Edition, (1980, John Wiley & 5on
There are a number of patents and publications describing the production of xanthan gum, including No. s, pp. 62-64), the contents of which are cited herein.

X、カムペリトリスまたはその食糧から製造された、わ
ずかに異なる分子構造およびレオロジー的特性を有する
種々の会社のキサンタンゴムは、ケルコ  カフ /e
 ニー (Keleo  Company)の商標”ケ
ルサン”(Kelzan )または6ケルトロール”(
Keltrol ) ;フアイザー ケミカルディビジ
ョン(Pfizer Chemical Divisi
on )の商標1フロコン”(Flocon ) ;ロ
ーネ・プーレンク(Rhone −Poulenc )
の商標”ロドポール(Rhodopol ) 23”;
メーア コーポレーション(Meer Corpora
tion )  の商標n メvシン(Merezon
 ) 8”および”メレテツク(Mere−tec)3
0”を包含する若干の製造業者ならびに他の製造業者か
ら入手できる。
Xanthan gums of various companies with slightly different molecular structure and rheological properties, produced from X.
Keleo Company's trademark "Kelzan" or "6Keltrol" (
Keltrol); Pfizer Chemical Division
on) Trademark 1 Flocon” (Rhone-Poulenc)
Trademark "Rhodopol 23";
Meer Corpora
Trademark of Merezon
) 8” and “Mere-tec 3”
Available from several manufacturers including 0'' as well as other manufacturers.

たとえば、微生物キサントモナス カムペストリスによ
る培養発酵で製造されかつメルク アンP カンパニー
 (Merck and Company )の子会社
、ケルコ(Kelco )により、工業用キザ サンタンゴムとして商標ケル/タン(Kelzan)下
に販売されている広く使用できる多糖類は、12悌の湿
分、10%の灰分、1.6の比重、52.414/ft
3(約0.8417cm5 )のかさ密度、1.2係の
窒素含量および4.0の網目大きさを有する乾燥したク
リーム色の粉末である。蒸留水中の1チ溶液として、そ
の−は7.0であり、その表面張力は75 dynes
/cmであり、その粘度は60r・pmでプルツクフィ
ールr LVF粘度計で測定してδ50cPであり、そ
の凝固点は0.0℃である。
For example, the widely used xanthan gum produced by culture fermentation with the microorganism Xanthomonas campestris and sold under the trademark Kelzan as industrial xanthan gum by Kelco, a subsidiary of Merck and Company. The polysaccharide that can be used has a moisture content of 12 degrees, an ash content of 10%, a specific gravity of 1.6, and a content of 52.414/ft.
It is a dry, cream-colored powder with a bulk density of 3 (approximately 0.8417 cm5), a nitrogen content of 1.2 and a mesh size of 4.0. As a solution in distilled water, its - is 7.0 and its surface tension is 75 dynes
/cm, its viscosity is δ50 cP as measured with a Prützfirr LVF viscometer at 60 rpm, and its freezing point is 0.0°C.

ケルコ社により商標名に9C57で製造されている他の
固形キサンタンゴムは低濃度で高い粘度のレオロジー的
特性、広い剪断速度範囲にわたる偽塑性流れおよび顕著
な降伏点を有する。
Another solid xanthan rubber manufactured by Kelco under the trade name 9C57 has rheological properties of high viscosity at low concentrations, pseudoplastic flow over a wide range of shear rates, and a significant yield point.

このような特性は、キサンタンゴム分子が強固な分子構
造を有することを示す。非常に低い剪断速度(1・Se
(1より下)では、この変性キサザ ンタンゴムはケル/タンゴムよす多いニュートン流れを
示す。蒸留水中での1チ溶液として、その−範囲は6〜
8であり、その粘度は630〜1000cPである。
Such characteristics indicate that xanthan rubber molecules have a strong molecular structure. Very low shear rate (1 Se
(below 1), this modified xanthanthanum rubber exhibits a more Newtonian flow than the Kel/tan rubber. As a solution in distilled water, its range is from 6 to
8 and its viscosity is 630 to 1000 cP.

3500〜4500 cPの範囲内の粘度を有し、容゛
易にポンプ輸送または注入されかつ0.1%より上の生
体高分子濃度で、著しい降伏点を有する全キサンタン発
酵液は、13.81または3.7係の生体高分子濃度で
、フアイザーケミカルカンパニーからフロコン ノセイ
オホリマー(Flocon Biopolymer )
 4800として入手できる。この物質は米国特許第4
119546号明細書に記載されており、その内容は本
明細書中に引用されている。水性発酵液は、キサントモ
ナス カムペストリスの変種菌株により製造されるもの
と信じられている。それはホルムアルデヒドで保護され
および未反応糖の1.5チ濃度を越えない。これは外観
が黄褐色のゼラチン様液体である。これは、市販の固形
キサンタンより高い、活性の精製炭水化物の見かけ含量
を有する。
A whole xanthan fermentation solution with a viscosity in the range of 3500-4500 cP, easily pumped or injected, and with a significant yield point at biopolymer concentrations above 0.1% is 13.81 or Flocon Biopolymer from Pfizer Chemical Company at a biopolymer concentration of 3.7.
Available as 4800. This material is covered by U.S. Pat.
No. 119546, the contents of which are incorporated herein by reference. The aqueous fermentation liquor is believed to be produced by variant strains of Xanthomonas campestris. It is protected with formaldehyde and does not exceed a 1.5% concentration of unreacted sugar. It is a gelatinous liquid with a yellow-brown appearance. It has a higher apparent content of active purified carbohydrates than commercially available solid xanthan.

70コン4800の溶液は事実上高い偽塑性であるので
、高い剪断にさらされた際に減少する粘度は、溶液を低
剪断状態に戻せば完全に回復する。この生体高分子の溶
液粘度は、5〜12の範囲内の−により影響されない。
Since the 70 Con 4800 solution is highly pseudoplastic in nature, the viscosity that decreases when exposed to high shear is completely restored when the solution is returned to a low shear condition. The solution viscosity of this biopolymer is not affected by - within the range of 5 to 12.

任意かつすべての形のキサンタンゴムが本発明において
使用でき、トリポリリン酸ナトリウムのようなトリポリ
リン酸アルカリを含有しないスラリを提供することは明
らかである。該トリポIJ 17ン酸塩が存在する場合
だけは、後述されるような一定の変更を加えなければな
らない。
It is clear that any and all forms of xanthan gum can be used in the present invention to provide a slurry that does not contain alkali tripolyphosphates, such as sodium tripolyphosphate. Only if the tolipo IJ 17 phosphate is present, certain changes must be made, as described below.

一般に、懸濁可能、注入可能かつポンプ輸送可能なトリ
ポリリン酸塩不含の、亜ニチオン酸塩スラリは、スラリ
(0,25%キサンタン含量):lOOポン)’(約4
5.4 kg ) アタリキf ンタンゴム0.25ポ
ンド(約0.11kg)程度の少量を用いて製造するこ
とができる。この量は、キサンタン1ポンド(約0.4
5kg)あたり市販のヒドロ亜硫酸塩約146ボン1″
(約65.7kg)に等しい。スラリは非沈降性であり
、スラリ粘度により課せられる実用範囲内で、任意の所
望固形物含量において完全に注入可能である。このよう
なスラリは、たとえば、容易に流動でき、8000 e
Pまでの粘度で容易に注入されかつポンプ輸送される。
Generally, the suspendable, injectable and pumpable tripolyphosphate-free dithionite slurry (0.25% xanthan content): lOOpon)' (approximately 4
It can be manufactured using as little as 0.25 pounds (approximately 0.11 kg) of tantan rubber. This amount is equivalent to 1 pound of xanthan (approximately 0.4
Approximately 146 bottles of commercially available hydrosulfite per 5 kg) 1″
(approximately 65.7 kg). The slurry is non-settling and completely pourable at any desired solids content within the practical range imposed by slurry viscosity. Such a slurry, for example, is easily flowable and has a
Easily injected and pumped with viscosities up to P.

しかしながら、わずかな沈降を許容することにより、0
.20%程度の少量のキサンタンゴムを含有する、軟か
くかつ分散可能に沈降したスラリか得られる。このよう
な部分的に懸濁しているが分散可能なスラリは、比較的
短距離の輸送用のような多くの目的に有用である。この
量はキサンタンゴム1ポンド(約0.54kg)あたリ
ヒドロ亜硫酸塩約182ポンド(約81.9kg)に等
しく、その例としてとドロ亜硫酸塩36.4係およびキ
サンタンゴム0.20%を含有するスラリか挙げられる
However, by allowing a slight sedimentation, 0
.. A soft and dispersible settled slurry is obtained containing a small amount of xanthan gum, on the order of 20%. Such partially suspended but dispersible slurries are useful for many purposes, such as for relatively short distance transportation. This amount equates to approximately 182 pounds of hydrosulfite per pound of xanthan gum, including, for example, 36.4 parts dorosulfite and 0.20% xanthan gum. Slurry can be mentioned.

有利に、スラリはヒドロ亜硫酸塩、キレートおよびアル
カリを少なくとも約20%含有するので、スラリは少な
くとも約10のpHを有する。
Advantageously, since the slurry contains at least about 20% hydrosulfite, chelate and alkali, the slurry has a pH of at least about 10.

アルカリは、適当なのは水酸化ナトリウムである。水酸
化カリウムまたはソーダ灰のような信置(ダラム当量で
)を必要とするので、ソーダ灰よりも特に有利である。
A suitable alkali is sodium hydroxide. This is particularly advantageous over soda ash since it requires a deposit (in Durham equivalent) such as potassium hydroxide or soda ash.

市販のヒドロ亜硫酸塩から、貯蔵およびポンプ輸送可能
なスラリを製造する方法は、重量で、(a)  ヒドロ
ゾルをキサンタンゴムの1%水溶液として製造し; (b)  このキサンタン溶液の適量を水に攪拌しなが
ら添加して最終生成物中のキサンタンゴムが約0.13
〜0.25重量%lCなるよ5KL;(C)  上述の
溶液を攪拌しながら、頭次にキレートの水溶液および5
0%のN a OH溶液を添加し;(d)  生じる溶
液を氷浴中で45°F(約7.2℃)より下の温度に冷
却し; および (、)  この冷溶液に無水ヒドロ亜硫酸ナトリウムを
、その温度を45°F(約7.2℃)より下に維持する
ような速度で、かつNa2S2O4(市販の等級)28
〜36%を含有しかつ少なくとも10のpHを有するス
ラリを得るのに十分な量で添加する ことから成る。
A method for producing a storable and pumpable slurry from commercially available hydrosulfite is, by weight, (a) producing a hydrosol as a 1% aqueous solution of xanthan gum; (b) stirring an appropriate amount of this xanthan solution into water; xanthan gum in the final product is approximately 0.13
~0.25 wt% 1C is 5KL; (C) While stirring the above solution, add an aqueous solution of the chelate and 5KL.
(d) cool the resulting solution to a temperature below 45°F (about 7.2°C) in an ice bath; and (a) add anhydrous hydrosulfite to the cooled solution. Na2S2O4 (commercial grade) 28 at a rate to maintain its temperature below 45°F (about 7.2°C) and
36% and having a pH of at least 10.

スラリか織物漂白のために使用される場合、これは有利
に、重量に関して、市販の亜ニチオン酸ナトリウム少な
くとも約36俤、アルカリとして水酸化ナトリウム少な
くとも約3%、混合キレート少なくとも約0.25%お
よびケルザン等級のようなキサンタンゴム少なくとも約
25%から成る。粘度は6000〜8000 cPの範
囲内にある。全(明らかに、より少量(たとえば純品で
20%)の亜二チオ/酸塩を使用することもできるが、
上述の範囲が有利である。
When the slurry is used for fabric bleaching, it advantageously contains, by weight, at least about 36% commercially available sodium dithionite, at least about 3% sodium hydroxide as alkali, at least about 0.25% mixed chelate, and Consists of at least about 25% xanthan gum, such as Kelsan grade. The viscosity is in the range of 6000-8000 cP. Total (although obviously smaller amounts (e.g. 20% pure) of dithionitite/acid salts can also be used;
The ranges mentioned above are advantageous.

スラリか木材・ぐルゾ漂白のために使用される場合、該
スラリは付加的に炭酸す) IJウム少なくとも約3重
量%およびトリポリリン酸ナトリウム約2重量%を含有
する(米国特許第3985674号参照)。該米国特許
の記載は本明細書中に引用されている。たとえば、キレ
ートはエチレンジアミンテトラ酢酸の四ナトリウム塩で
あり、少なくともスラリの約0.08重量%である。
When the slurry is used for wood bleaching, the slurry additionally contains at least about 3% by weight of IJum and about 2% by weight of sodium tripolyphosphate (see U.S. Pat. No. 3,985,674). . The disclosure of that US patent is incorporated herein by reference. For example, the chelate is the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and is at least about 0.08% by weight of the slurry.

トリポリリン酸ナトリウムが存在する場合、完全には明
らかでない理由で困難が生じることは明らかである。こ
れまで述べたように、すべての形のキサンタンゴムがト
リポリリン酸塩不含のスラリを製造するために使用でき
る。しかしながら、トリポリリン酸塩が存在する場合、
すべての形のキサンタンが1つのデータ例で使用でき、
2つの形のキサンタンはすべてのデータ例で使用できる
。広く適用できる2つの形のキサンタンは、既に記載し
た″に9C57”および7フロコン4800”である。
It is clear that difficulties arise when sodium tripolyphosphate is present, for reasons that are not entirely clear. As previously mentioned, all forms of xanthan gum can be used to produce tripolyphosphate-free slurries. However, if tripolyphosphate is present,
All forms of xanthan can be used in one data example,
Two forms of xanthan are available in all data examples. Two widely applicable forms of xanthan are the previously mentioned ``9C57'' and 7Flocon 4800''.

実際、これら2つの形のキサンタンゴムを使用する場合
、これは0.13重量係程度の低い濃度で存在しうる。
In fact, when using these two forms of xanthan gum, it can be present in concentrations as low as 0.13 weight factor.

すべての形のキサンタンゴムが使用できる1つのデータ
例は、市販の亜ニチオン酸ナトリウム28重量5、Na
5P301o O,17重量5、Na2CO33,28
〜3.29重量5、水酸化す) IJウム0.78重重
量上レ−)0.08重量%および水である。
One data example that all forms of xanthan gum can be used is commercially available sodium dithionite 28 wt 5, Na
5P301o O,17 Weight 5, Na2CO33,28
~3.29% by weight, 0.78% by weight, 0.78% by weight, and 0.08% by weight of water.

実施例 純粋Na2S2O488〜8 Q % C”F 均含t
 t’、有する、ギ酸塩−誘導の亜ニチオン酸ナトリウ
ム(F/ヒドロ亜硫酸塩)を利用した、貯蔵可能で、次
いでポンプ輸送可能な亜ニチオン酸塩スラリを製造する
ための実験。多数の実験で、F/ヒドロ亜硫酸塩を2つ
のタイプの市販された漂白製品の成分として使用した=
(1)織物漂白系および(2)木材パルプ漂白系(双方
とも登録混合物である)。これらのスラリは32〜40
′F(0〜約4.4℃)モ貯蔵する間少なくとも3週間
安定である。スラリの物理的特性は次のとおりである: 織物用スラリ     木材パルプ用スラリ密度   
1.4P/ゴ   1.1/扉jPH1310〜11 外観    白       白 粘度  6000〜8000 CPS  3000〜4
000 CPS凝固点  17〜18下   16〜1
7〒(約−8,3〜約−7,8℃) (約−8,9〜約
−8,3℃)斧セイゼルト(5aybolt )粘度計
これらの実験で使用した実験室用攪拌機は、シフアイ 
ミキサー カンノぞニー(Jiffy MixerCo
mpany ) Inc (イルピン(Irvine 
)、カリフォルニア(Ca1ifornia )在〕の
H8型であった。
Example pure Na2S2O488~8 Q % C”F uniform content t
Experiments utilizing formate-derived sodium dithionite (F/hydrosulfite) to produce a storable and then pumpable dithionite slurry with t'. In a number of experiments, F/hydrosulfite was used as an ingredient in two types of commercially available bleaching products.
(1) a textile bleaching system and (2) a wood pulp bleaching system (both of which are registered mixtures). These slurries are 32-40
It is stable for at least 3 weeks during storage at temperatures ranging from 0 to about 4.4°C. The physical properties of the slurry are: Textile Slurry Wood Pulp Slurry Density
1.4P/Go 1.1/Door PH1310~11 Appearance White White viscosity 6000~8000 CPS 3000~4
000 CPS freezing point 17-18 below 16-1
7〒 (approx. -8,3 to approx. -7,8℃) (approx. -8,9 to approx. -8,3℃) Ax Seisert (5aybolt) viscometer The laboratory stirrer used in these experiments was a Schiffai
Mixer Kannozoni (Jiffy MixerCo)
mpany) Inc (Irvine)
), California (California)] was the H8 type.

例1〜B 沈降せず、ゲル化してポンプ輸送できない船輸送物を生
じない亜ニチオ/酸スラリを製造する試みを、増粘特性
または電荷反発特性を有す8種の材料を、35%F/ヒ
ドロ亜硫酸塩を含有する亜ニチオン酸スラリに添加する
ことにより始めた。これらのスラリの全ては、観察によ
り表1に記載したように不十分であることが確認された
Examples 1-B Attempts to produce a dinitrous/acid slurry that does not settle, gel, and produce unpumpable shipping materials were conducted using eight materials with thickening or charge repulsion properties at 35% F. /hydrosulfite to a slurry of dithionite containing hydrosulfite. All of these slurries were observed to be insufficient as listed in Table 1.

例14〜23 実験を、今度は、漂白系として市販されている2つの型
のF/ヒドロ亜硫酸塩スラリの懸濁剤としてグアーゴム
を用いて行なった。例14〜19は織物漂白タイプを使
用しかつ表■に記載されている。例20〜23は木材パ
ルプ漂白タイプを使用しかつ表■に記載されている。双
方の表で、”%F/ヒドロ”はスラリ中で使用した、ギ
酸塩−誘導ヒドロ亜硫酸ナトリウムの重量係を示す。こ
れら2つの表に記載されているように、グアー増粘スラ
リのどれも、観察により容易に確められたように満足な
ものではなかった。
Examples 14-23 Experiments were now conducted using guar gum as a suspending agent in two types of F/hydrosulfite slurries that are commercially available as bleach systems. Examples 14-19 used fabric bleaching types and are listed in Table 1. Examples 20-23 used a wood pulp bleach type and are listed in Table 1. In both tables, "% F/Hydro" indicates the weight ratio of formate-derived sodium hydrosulfite used in the slurry. As noted in these two tables, none of the guar thickened slurries were satisfactory as easily confirmed by observation.

例24〜36 水中のケルザンキサンタンゴムの1チ溶液を、まず例2
4〜26および29〜35のために製造した。この溶液
の適当な重量を所定量の水に添加し、次いでアルカリお
よびキレートを添加した。アルカリは50 % NaO
Hの形であった。
Examples 24-36 Firstly, a solution of kerzanxanthan gum in water was prepared in Example 2.
4-26 and 29-35. The appropriate weight of this solution was added to a predetermined amount of water, followed by the addition of alkali and chelate. Alkali is 50% NaO
It was in the shape of an H.

キレートはエチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)の
ナトリウム塩かまたはオルガニック ケミカルス ディ
ビジョン オブ W、R,ブレースアンド カンパニー
(Organic ChemicalgDivisio
n of W、 R,Grace and Compa
ny ) (ナシュア(A)ashua)、ニューハン
プシャー(A)ewHampahire )在〕により
市販されたキレート化剤の液状混合物ハンペン(Ham
pen ) −0Hであった。
The chelate is the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or is available from Organic Chemicals Division of W, R., Brace & Company.
n of W, R, Grace and Compa
A liquid mixture of chelating agents is commercially available from Hampen Co., Ltd. (located in Nashua, New Hampshire).
pen) -0H.

溶液を32’F(OC)K冷却し、固形物F /ヒドロ
亜硫酸塩を、40−45下(約4.4〜約7.2℃)の
温度が保たれるような速度で添加し′ た。次いでスラ
リを冷却浴に戻し、3日間その流動性等を調べた。
The solution was cooled to 32'F (OC)K and the solid F/hydrosulfite was added at a rate such that the temperature was maintained at below 40-45°C. Ta. Next, the slurry was returned to the cooling bath, and its fluidity etc. were examined for 3 days.

キサンタンゴムの使用は、織物漂白スラリ中で種々のレ
ベルで表■に示されている。1%キサンタン溶液の重量
部は、各々の例につきキサンタンゴムの重量部として記
載されている。例24の完全な流動が有利であるが、例
25および26の軽度の沈降および流動も若干の用途の
ために、特に比較的穏かな振動または短時間の運送を包
含する運搬状態のために特に適しているう 例27および28は、キサンタンゴム(Kelzan 
grade)を水の総量の21%に溶解することにより
製造し、これをヒドロゾルをつくるために使用した。次
いで、NaOH溶液およびキレートを水の残量に添加し
、混合された溶液を約35℃に冷却した。それから、結
晶性F/ヒドロ亜硫酸塩(88%Na2S2O4)を4
5℃の温度を維持するように冷却しながらCo5tic
溶液に添加した。この水性スラリに、ヒドロゾルを添加
して3日間内に沈降しない安定なスラリを製造した。約
35℃で2日間の貯蔵後、例27のスラリは7.120
cPの粘度を有し;例28のスラリは7.980cPの
粘度を有していた。
The use of xanthan gum at various levels in textile bleaching slurries is shown in Table 3. Parts by weight of 1% xanthan solution are stated as parts by weight of xanthan gum for each example. Although the full flow of Example 24 is advantageous, the slight settling and flow of Examples 25 and 26 may also be advantageous for some applications, especially for conveying conditions involving relatively mild vibrations or short periods of transport. Suitable examples 27 and 28 are xanthan gum (Kelzan
grade) was prepared by dissolving it in 21% of the total amount of water and used to make the hydrosol. The NaOH solution and chelate were then added to the remaining amount of water and the mixed solution was cooled to about 35°C. Then, add 4% of crystalline F/hydrosulfite (88% Na2S2O4)
Co5tic while cooling to maintain a temperature of 5°C.
added to the solution. A hydrosol was added to this aqueous slurry to produce a stable slurry that did not settle within 3 days. After storage for 2 days at about 35°C, the slurry of Example 27 has a 7.120
The slurry of Example 28 had a viscosity of 7.980 cP.

例29〜36は、例24〜28とともに、キサンタンゴ
ムの全ての形が使用できることを証明する。例29はケ
ルザン(Kelzan) −M、例30−32はケルデ
フ−3,例35はに9C57(全てケルコ(Kelco
 )社の製品)を使用した。
Examples 29-36, along with Examples 24-28, demonstrate that all forms of xanthan gum can be used. Example 29 is Kelzan-M, Examples 30-32 are Keldef-3, and Example 35 is 9C57 (all Kelco
) was used.

例33および35ハフ o −t y (FLOCON
) (3,7%)および例34および36はフロコン(
13,84%)(双方ともファイブ−(Pfizer 
)社の製品)を使用した。
Examples 33 and 35 Hough o -t y (FLOCON
) (3,7%) and Examples 34 and 36 are Flocon (
13.84%) (both five-(Pfizer
) was used.

例37〜48 次側は、種々の濃度の市販のヒドロ亜硫酸ナトリウム(
即ち純度88〜89係)はキサンタンゴムを有するポン
プ輸送可能なスラリをつくるために使用できるが、グア
ーは全く使用できないことを表わす。結果は表■に示さ
れている。
Examples 37-48 Next, commercially available sodium hydrosulfite (
88-89 purity) can be used to make a pumpable slurry with xanthan gum, but guar cannot be used at all. The results are shown in Table ■.

トリポIJ IJン酸塩を含有する組成物売に示したよ
うに、ポl IJン酸塩を含有する組成物は、フアイザ
ー社のフロコンまたはケルコ社のに9C57を除いて結
果のばらつきを示す、但し全ての形のケルザンゴムが使
用できる1つのデータ例を除く。次の例がこれを示す。
Compositions Containing Tripo IJ IJ Phosphate As shown in the table, compositions containing Pol IJ phosphate show variable results with the exception of Phizer's Flocon or Kelco's 9C57. However, with the exception of one data example in which all forms of Kelsan rubber can be used. The following example illustrates this.

例49〜65 木材パルプ漂白系として使用する、貯蔵可能でポンプ輸
送可能なスラリを製造するための実験ハ、例48〜63
についてはますケルザンゴムの1%水溶液をつくり、次
いでこの溶液の適当量を水に添加することから成る。水
への次の添加物は、炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム、キレートの溶液および次いで50係のNa0
f(溶液である。全溶液をその後、氷浴中で32’F 
(0℃)に冷却した。必要量の固形物(結晶性F/ヒド
ロ亜硫酸塩)を、45’F(約7.2℃)より下の温度
を維持するような速度で添加した。次いでスラリを再び
氷浴中で3日間冷却し、分離、沈降、および注入性を観
察した。
Examples 49-65 Experiments for producing storable and pumpable slurries for use as wood pulp bleaching systems Examples 48-63
The process consists of making a 1% aqueous solution of Kelsan gum and then adding an appropriate amount of this solution to water. The next additions to the water were a solution of sodium carbonate, sodium tripolyphosphate, chelate and then 50 part Na0
f (solution). The entire solution was then incubated at 32'F in an ice bath.
(0°C). The required amount of solids (crystalline F/hydrosulfite) was added at a rate to maintain the temperature below 45'F. The slurry was then cooled again in an ice bath for 3 days and observed for separation, sedimentation, and pourability.

例64および65は、例27および2δと同様に、キサ
ンタンゴムを全量の12%の水に溶解してヒドロゾルを
つくり、次いで、Na2CO3、Na5P3O10,N
aOH溶液およびキレートを添加することにより製造し
た。その後溶液を約35℃に冷却した。固形の結晶性F
/ヒドロ亜硫酸塩を、45℃の温度を維持するように冷
却しながら添加した。この水性スラリに、キサンタンヒ
ドロゾルを添加して安定なスラリを製造したが、このも
のは3日の貯蔵後も沈降しなかった。例64のスラリは
1.37 f / mlの密度および39QQcPの粘
度を有していた。例65のスラリは4040 cPの粘
度を有していた。
Examples 64 and 65 are similar to Examples 27 and 2δ, in which xanthan gum is dissolved in 12% of the total amount of water to create a hydrosol, and then Na2CO3, Na5P3O10,N
Prepared by adding aOH solution and chelate. The solution was then cooled to about 35°C. solid crystalline F
/hydrosulfite was added with cooling to maintain a temperature of 45°C. To this aqueous slurry, xanthan hydrosol was added to produce a stable slurry that did not settle after 3 days of storage. The slurry of Example 64 had a density of 1.37 f/ml and a viscosity of 39QQcP. The slurry of Example 65 had a viscosity of 4040 cP.

表■における次の例は、キサンタン濃度の臨界量を示し
、全ての観察は、氷浴中で3日後に行なわれ、全てのパ
ーセンテージは重量係である(F/ヒドロ亜硫酸塩中の
不純物を補正なし)。
The following example in Table ■ shows the critical mass of xanthan concentration, all observations were made after 3 days in an ice bath, and all percentages are by weight (corrected for impurities in F/hydrosulfite). none).

平均値として、0.885を乗じることによりF/ヒト
・日並硫酸塩中の不純物を補正すると、例のF/ヒドロ
亜硫酸塩中の純粋Na2S2O4の量は次のとおりであ
る: 27         23.9 28          24、8 30            26、631     
       27.436.4        32
.2 認めうるように、例41;] 、63および64のみが
許容可能な結果を生じた。
As an average value, correcting for impurities in the F/human day sulfate by multiplying by 0.885, the amount of pure Na2S2O4 in the F/hydrosulfite of the example is: 27 23.9 28 24, 8 30 26, 631
27.436.4 32
.. 2 As can be seen, only Examples 41, 63 and 64 produced acceptable results.

例66〜70 表■中の次の2つの例は、木材パルプスラリとともに、
キサンタン0.19%で例66では13.8%のフロコ
ン発酵液および例67では3.7チのフロコン発酵液と
してフアイザーのフロコン生体高分子480oの使用を
示し、この双方ともF/ヒドロ亜硫酸塩で作られていた
Examples 66-70 The next two examples in Table ■, along with wood pulp slurry,
Example 66 shows the use of Phizer's Flocon Biopolymer 480o as a 13.8% Flocon fermentation solution with 0.19% xanthan and a 3.7% Flocon fermentation solution in Example 67, both of which are F/hydrosulfite. It was made of.

表■中で例68〜70として記載されたに9C57キサ
ンタンゴムを用いる実験は、通常凝固するかまたは若干
の方法でケルザンゴムでは不安定である木材パルプスラ
リ中でのこのキサンタンの使用を説明する。最後から2
番目の欄における比は、トリリン酸ナトリウム(A)a
sPsOl。
The experiments using 9C57 xanthan gum, listed as Examples 68-70 in Table II, illustrate the use of this xanthan in wood pulp slurries that normally coagulate or are unstable in some way with Kelsan gum. 2 from the end
The ratio in the column is sodium triphosphate (A) a
sPsOl.

として表現)の全モル数+N&2CO3のモル数を10
0チNa2S2O4のモル数で割ることにより得られる
っ理想的には、この比はケルザンの使用に対しては、約
4.0 +1−0.2であるべきである。この比の上お
よび下へ逸脱すれば、K9C57またはフロコン生体高
分子の使用を必要とする。
The total number of moles of (expressed as) + the number of moles of N & 2CO3 is 10
Ideally, this ratio should be approximately 4.0 + 1-0.2 for the use of Kelsan. Deviations above and below this ratio require the use of K9C57 or Flocon biopolymers.

重量基準では、生体高分子発酵液は、満足な貯蔵および
ポンプ輸送可能性をつくるその能力において、商標に9
C57で市販の固形キサンタンに対しほぼ当量である。
On a weight basis, biopolymer fermentation fluid ranks 9% in its ability to create satisfactory storage and pumpability.
C57, which is approximately equivalent to commercially available solid xanthan.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、主として純粋な亜ニチオン酸ナトリウム少なくとも
約20重量%、キサンタンゴム少なくとも約0.20重
量%、キレート、アルカリおよび水から成り、少なくと
も10のpHを有する、貯蔵可能で、ポンプ輸送可能な
、トリポリリン酸塩不含の水性スラリ。 2、純粋な亜ニチオン酸ナトリウムが少なくとも25重
量%である、特許請求の範囲第1項記載のスラリ。 3、亜ニチオン酸ナトリウム少なくとも約20重量%、
キレート、アルカリ、および市販品K9C57(ケルコ
社)またはフロコン4800(フアイザー社)であるキ
サンタンゴム少なくとも約0.13重量%を含有し、少
なくとも10のpHを有する特許請求の範囲第1項記載
のスラリ。 4、主として市販の亜ニチオン酸ナトリウム28重量%
、キサンタンゴム0.17重量%、Na_5P_3O_
1_01.92重量%、Na_2CO_33.28〜3
.29重量5、水酸化ナトリウム0.78重量%および
キレート0.08重量%および水からなる、特許請求の
範囲第1項記載のスラリ。 5、市販の亜ニチオン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、キレートおよび菌種キサン
トモナス・カムペストリスの細菌によつてつくられるキ
サンタンゴ ムを有し、100%Na_2S_2O_4のモル数をト
リポリリン酸ナトリウムのモル数+炭酸ナトリウムのモ
ル数の和で除した商が3.8〜4.2の範囲の下または
上であり、キサンタンゴムが市販品K9C57(ケルコ
社)またはフロコン4800(フアイザー社)であるこ
とを特徴とする貯蔵可能でポンプ輸送可能な水性スラリ
。 6、結晶性亜ニチオン酸塩から貯蔵可能でポンプ輸送可
能なトリポリリン酸塩不含の亜ニチオン酸塩水性スラリ
の製法において、 (A)最終製品に対して、キサンタンゴム約0.20〜
0.25重量%を含有する稀ヒドロゾルをつくり; (B)引続き稀ヒドロゾルにキレートおよび水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムの水溶液を、該稀ヒドロゾ
ルを攪拌しながら加えてアルカリヒドロゾルをつくり; (C)アルカリヒドロゾルを氷浴中で約45°F(7℃
)より下に冷却して冷ヒドロゾルをつくり;かつ (D)該冷ヒドロゾルに市販の亜ニチオン酸ナトリウム
を、その温度を7℃より下に維持するような速度でかつ
純亜ニチオン酸ナトリウム少なくとも約25%を含有し
かつ少なくとも10のpHを有する亜ニチオン酸塩スラ
リを得るのに十分な量で加えることを特徴とする、貯蔵
可能でポンプ輸送可能な、亜ニチオン酸塩水性スラリの
製法。 7、工程Aのヒドロゾルを市販の亜ニチオン酸ナトリウ
ムのスラリに最終工程として加える、特許請求の範囲第
6項記載の方法。 6、濃ヒドロゾルをキサンタンゴムの1%水溶液として
つくり、この濃ヒドロゾルを攪拌しながら水に加えて希
ヒドロゾルをつくる、特許請求の範囲第6項記載の方法
。 9、スラリが、市販の亜ニチオン酸ナトリウム約36%
、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム少なくとも約
3%、キレート少なくとも約0.25%およびキサンタ
ンゴム少なくとも約0.25%を含有する、織物漂白組
成物である、特許請求の範囲第6項記載の方法。 10、結晶性亜ニチオン酸塩から貯蔵可能でポンプ輸送
可能な亜ニチオン酸塩水性スラリの製法において、 (A)最終製品に対して、市販品K9C57(ケルコ社
)またはフロコン4800(フアイザー社)であるキサ
ンタンゴム約0.13〜0.25重量%を含有する希ヒ
ドロゾルをつくり;(B)引続き、希ヒドロゾルにキレ
ートおよび水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの水
溶液を、該希ヒドロゾルを攪拌しながら加えてアルカリ
ヒドロゾルをつくり; (C)該アルカリヒドロゾルを氷浴中で32°F(0℃
)に冷却して冷ヒドロゾルをつくり;かつ(D)冷ヒド
ロゾルに市販の亜ニチオン酸ナトリウムを、その温度を
7℃より下に維持するような速度でかつ純亜ニチオン酸
ナトリウム少なくとも約25%を含有しかつ少なくとも
10のpHを有する亜ニチオン酸塩スラリを得るのに十
分な量で加えることを特徴とする、貯蔵可能でポンプ輸
送可能な水性スラリの製法。 11、工程Aのヒドロゾルを市販の亜ニチオン酸ナトリ
ウムのスラリにその最終工程として加える、特許請求の
範囲第10項記載の方法。 12、希ヒドロゾルを、濃ヒドロゾルをキサンタンゴム
の1%水溶液としてつくり、この濃ヒドロゾルを攪拌し
ながら水に加えて製造する、特許請求の範囲第11項記
載の方法。 13、スラリが木材パルプ漂白組成物であつて、工程B
が付加的に希ヒドロゾルに攪拌しながら順次に炭酸ナト
リウムおよびトリポリリン酸ナトリウムの溶液を加える
、特許請求の範囲第12項記載の方法。
Claims: 1. A storable product consisting essentially of at least about 20% by weight of pure sodium dithionite, at least about 0.20% by weight of xanthan gum, chelate, alkali and water and having a pH of at least 10; Pumpable, tripolyphosphate-free aqueous slurry. 2. The slurry of claim 1, wherein the slurry is at least 25% by weight of pure sodium dithionite. 3. at least about 20% by weight of sodium dithionite;
The slurry of claim 1 containing a chelate, an alkali, and at least about 0.13% by weight of xanthan gum, which is commercially available product K9C57 (Kelco) or Flocon 4800 (Phizer), and having a pH of at least 10. . 4. Mainly commercially available sodium dithionite 28% by weight
, xanthan rubber 0.17% by weight, Na_5P_3O_
1_01.92% by weight, Na_2CO_33.28-3
.. 29 by weight 5, 0.78% by weight sodium hydroxide and 0.08% by weight chelate and water. 5. Commercially available sodium dithionite, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, chelate, and xanthan gum produced by bacteria of the species Xanthomonas campestris, with the number of moles of 100% Na_2S_2O_4 added to the number of moles of sodium tripolyphosphate + The quotient divided by the sum of the moles of sodium carbonate is below or above the range of 3.8 to 4.2, and the xanthan rubber is a commercial product K9C57 (Kelco) or Flocon 4800 (Phizer). A storable and pumpable aqueous slurry. 6. In the process of preparing a storable, pumpable, tripolyphosphate-free aqueous slurry of dithionite from crystalline dithionite, (A) from about 0.20 to xanthan gum to the final product;
A dilute hydrosol containing 0.25% by weight is prepared; (B) an aqueous solution of the chelate and sodium hydroxide or potassium hydroxide is subsequently added to the dilute hydrosol while stirring the dilute hydrosol to form an alkaline hydrosol; (C ) Alkaline hydrosol in an ice bath at approximately 45°F (7°C
) to form a cold hydrosol; and (D) adding commercially available sodium dithionite to the cold hydrosol at a rate such as to maintain the temperature below 7° C. and at least about at least about 30% pure sodium dithionite. A method for making a storable and pumpable aqueous dithionite slurry, characterized in that it is added in an amount sufficient to obtain a dithionite slurry containing 25% and having a pH of at least 10. 7. The method of claim 6, wherein the hydrosol of step A is added to a commercially available slurry of sodium dithionite as a final step. 6. The method according to claim 6, wherein the concentrated hydrosol is prepared as a 1% aqueous solution of xanthan gum, and the concentrated hydrosol is added to water with stirring to form a dilute hydrosol. 9. The slurry is approximately 36% commercially available sodium dithionite.
, at least about 3% sodium hydroxide or potassium hydroxide, at least about 0.25% chelate, and at least about 0.25% xanthan gum. . 10. In the process for producing a storable and pumpable aqueous slurry of dithionite from crystalline dithionite, (A) the final product is treated with commercially available product K9C57 (Kelco) or Flocon 4800 (Phizer). A dilute hydrosol containing about 0.13 to 0.25 wt. (C) The alkali hydrosol was heated to 32°F (0°C) in an ice bath.
) to form a cold hydrosol; and (D) adding commercially available sodium dithionite to the cold hydrosol at a rate to maintain its temperature below 7° C. and at least about 25% pure sodium dithionite. A process for making a storable and pumpable aqueous slurry, characterized in that it is added in an amount sufficient to obtain a dithionite slurry containing and having a pH of at least 10. 11. The method of claim 10, wherein the hydrosol of step A is added to a commercially available slurry of sodium dithionite as its final step. 12. The method according to claim 11, wherein the dilute hydrosol is produced by preparing a concentrated hydrosol as a 1% aqueous solution of xanthan gum and adding the concentrated hydrosol to water while stirring. 13. The slurry is a wood pulp bleaching composition, and step B
13. The method of claim 12, wherein the solution of sodium carbonate and sodium tripolyphosphate is additionally added to the dilute hydrosol sequentially with stirring.
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