JPS61141714A - Optical disk - Google Patents

Optical disk

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Publication number
JPS61141714A
JPS61141714A JP59263492A JP26349284A JPS61141714A JP S61141714 A JPS61141714 A JP S61141714A JP 59263492 A JP59263492 A JP 59263492A JP 26349284 A JP26349284 A JP 26349284A JP S61141714 A JPS61141714 A JP S61141714A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
styrene
photoelastic coefficient
methyl methacrylate
disk
Prior art date
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Pending
Application number
JP59263492A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Heiuchi
隆博 塀内
Shinobu Ikeno
池野 忍
Hiroaki Usui
碓永 宏明
Masashi Nakamura
正志 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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Publication of JPS61141714A publication Critical patent/JPS61141714A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To decrease markedly the double refraction of an optical disk and at the same time to lower its hygroscopicity, by copolymerizing methyl methacrylate, a methacrylate ester and styrene as essential materials at a specified ratio and using the produced polymer as a material for the body of a disk. CONSTITUTION:A copolymer formed by copolymerizing essential materials consisting of 30-60wt% methyl methacrylate, 10-40wt% methacrylate ester in which a 3-8C hydrocarbon group is bonded with the acid group and 0-30wt% styrene so that the obtained copolymer may have a photoelastic constant of -4.0X10<-13>-+4.0X10<-13>cm<2>/dyn. Examples of the hydrocarbon groups in the methacrylate ester include linear and cyclic hydrocarbon groups, such as n-propyl, n-butyl, 2-ethylhexyl and cyclohexyl.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、レーザー光線の反射または透過により、記
録された信号の読み出しを行う光学式情報記録用ディス
ク(以下、「光学式ディスク」と略す)に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to an optical information recording disk (hereinafter abbreviated as "optical disk") in which recorded signals are read out by reflection or transmission of a laser beam.

〔背景技術〕[Background technology]

レーザー光線のスポットビームをディスクにあて、ディ
スクの微細なピットによって記録された信号をレーザー
光線の反射または透過光量を検出することによって読み
出す光学式情報記録・再生方式は、著しく記録密度を上
げることができ、また、それから再生される画像や音質
が優れた特性を有することから、画像や音声の記録再生
、多量の情報記録再生等に広(実用されることが期待さ
れている。この記録再生方式に利用されるディスクには
、ディスク本体をレーザー光線が透過するために透明で
あることは勿論のこと、読み取り誤差を少なくするため
に光学的均質性が強(求められる。ディスク本体成形時
の樹脂の冷却および流動過程において生じた熱応力、分
子配向、軟化点付近の容積変化等による残留応力が原因
で、レーザー光線がディスク本体を通過する際に複屈折
が生ずる。この複屈折に起因する光学的不均一性が大き
いことは、光学式ディスクとしては致命的欠陥である。
The optical information recording/reproducing method, in which a spot beam of a laser beam is applied to a disk and the signals recorded by minute pits on the disk are read out by detecting the amount of reflected or transmitted light from the laser beam, can significantly increase recording density. In addition, since the images and sound quality reproduced from it have excellent characteristics, it is expected to be widely used in recording and reproducing images and sounds, and recording and reproducing large amounts of information. In addition to being transparent so that laser beams can pass through the disc body, the discs that are manufactured must also have strong optical homogeneity to reduce reading errors. Birefringence occurs when the laser beam passes through the disk body due to residual stress due to thermal stress, molecular orientation, volume change near the softening point, etc. generated during the flow process. Optical non-uniformity due to this birefringence A large value is a fatal flaw for an optical disc.

また、吸湿による光学式ディスク(成形品)の寸法変化
やそりも、読み取りエラーを増やす原因となるので、吸
湿性についても、従来のメタクリル樹脂よりもかなり低
い値が必要となる〔発明の目的〕 この発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、
複屈折が非常に小さく、しかも、吸湿性の低い光学式デ
ィスクを提供することを目的としている。
In addition, dimensional changes and warpage of the optical disc (molded product) due to moisture absorption can also increase reading errors, so the moisture absorption value needs to be much lower than that of conventional methacrylic resins. [Purpose of the Invention] This invention was made in view of these circumstances,
The object of the present invention is to provide an optical disc with extremely low birefringence and low hygroscopicity.

f発明の開示〕 複屈折率は、下託の(A)式に示されるように、光弾性
係数と残留応力の積として表される。
fDisclosure of the Invention] The birefringence index is expressed as the product of the photoelastic coefficient and the residual stress, as shown in equation (A) below.

(n、−n2 )=C(ty、−az ) ・” (A
)(n+  nz):複屈折率 (σ1−σ2):残留応力 C:光弾性係数 (A)式かられかるように、光弾性係数および残留応力
のいずれか一方を小さくすることにより、複屈折率を小
さくすることができる。そこで、。
(n,-n2)=C(ty,-az)・”(A
)(n+nz): Birefringence (σ1-σ2): Residual stress C: Photoelastic coefficient (A) As can be seen from the formula, birefringence can be reduced by reducing either the photoelastic coefficient or the residual stress. The rate can be reduced. Therefore,.

発明者らは、まず、残留応力を小さくすることに着目し
た。しかし、残留応力はディスク成形時の成形条件によ
り変化するが、最適の成形条件を選んだ場合でも残留応
力を零に近くすることは困難であることがわかった。
The inventors first focused on reducing residual stress. However, the residual stress changes depending on the molding conditions during disk molding, and it has been found that it is difficult to reduce the residual stress to near zero even when the optimal molding conditions are selected.

つぎに、発明者らは、光弾性係数を小さくすることに着
目した。光弾性係数は、応力に対してどれほど複屈折が
起こりやすいかの指標となるものである。これは、材料
固有の値であり、応力をかけた場合に、応力の方向と同
方向の屈折率が応力の方向に垂直な方向の屈折率より太
き(なるような、光弾性係数が正の樹脂と、逆に応力方
向に垂直な方向の屈折率が太き(なるような、光弾性係
数が負の樹脂とがある。そこで、発明者らは、両種の樹
脂を作り得る単量体を適当に組み合わせて共重合するこ
ととすれば、光弾性係数が非常に小さい共重合体(樹脂
)を得ることができるのではないかと考え、研究を重ね
た。その結果、両種の樹脂の単量体を組み合わせて所定
量ずつ共重合することにより、光弾性係数が零またはそ
れに近い値を持つ共重合体を得ることができ、この共重
−合体は複屈折率も小さいので、これをディスク本体材
料として用いることとすれば、複屈折率の小さい光学式
ディスクが得られるということを見出した。すなわち、
共重合体の光弾性係数が、−4,OX 10−13d/
dyne〜+4.OX 10−” cj/dyneの範
囲であれば、複屈折が非常に小さくなるように成形する
ことが可能である。ここで、光弾性係数が正の樹脂とな
る単量体としては、スチレン。
Next, the inventors focused on reducing the photoelastic coefficient. The photoelastic coefficient is an index of how easily birefringence occurs in response to stress. This is a value specific to the material, such that when stress is applied, the refractive index in the same direction as the stress direction is thicker than the refractive index in the direction perpendicular to the stress direction, and the photoelastic coefficient is positive. There are resins with negative photoelastic coefficients, such as resins with a large refractive index in the direction perpendicular to the stress direction, and resins with negative photoelastic coefficients. We thought that it would be possible to obtain a copolymer (resin) with a very small photoelastic coefficient by copolymerizing the two types of resins by appropriately combining them.As a result, we found that both types of resins A copolymer with a photoelastic coefficient of zero or a value close to zero can be obtained by copolymerizing a predetermined amount of these monomers, and this copolymer also has a small birefringence. It has been found that an optical disk with a small birefringence can be obtained by using the material as the disk body material.
The photoelastic coefficient of the copolymer is -4, OX 10-13d/
dyne~+4. If it is in the range of OX 10-" cj/dyne, it is possible to mold the birefringence to be extremely small. Here, as a monomer that becomes a resin with a positive photoelastic coefficient, styrene is used.

バラメチルスチレン、メタクリル酸シクロヘキシル(シ
クロへキシルメタクリレート)、メタクリル酸フェニル
(フェニルメタクリレート)等があり、負の樹脂となる
単量体としては、メタクリル酸メチル、α−メチルスチ
レン等がある。しかし、光弾性係数が非常に小さくなる
よう、このような両種の樹脂を作り得る単量体を適当に
組み合わせて共重合させても、常に吸湿性の低い共重合
体を得ることはできないということが分かった。そこで
、発明者らは、吸湿性の低い共重合体を得ようとして研
究を行った結果、炭素数3〜8の炭化水素基が酸基に結
合したメタクリル酸エステルを共単量体(コモノマー)
として必ず用い、必要に応じてスチレンを併用すること
として、メタクリル酸メチルの吸湿性を改善すればよい
ことを見い出した。そして、さらに、光学的均質性、吸
湿性のほかに、透明性、耐熱分解性、耐熱変形性等も考
慮して、これらも充分満足で−きるような共重合体を得
ようとして研究を重ねた。その結果、メタクリル酸メチ
ル、炭素数3〜8の炭化水素基が酸基に結合したメタク
リル酸エステル、スチレンを一定の範囲内で使用し、光
弾性係数が一定の範囲内で非常に小さくなるようこれら
を共重合させることとすればよいということを見い出し
、ここにこの発明を完成した。
Examples include rose methyl styrene, cyclohexyl methacrylate (cyclohexyl methacrylate), phenyl methacrylate (phenyl methacrylate), and examples of monomers that become negative resins include methyl methacrylate and α-methylstyrene. However, even if monomers that can make both types of resin are copolymerized in appropriate combinations so that the photoelastic coefficient is extremely small, it is not always possible to obtain a copolymer with low hygroscopicity. That's what I found out. Therefore, the inventors conducted research in an attempt to obtain a copolymer with low hygroscopicity, and found that a methacrylic acid ester in which a hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms is bonded to an acid group was used as a comonomer.
It has been found that the hygroscopicity of methyl methacrylate can be improved by always using it as a methyl methacrylate and also using styrene as necessary. Furthermore, in addition to optical homogeneity and hygroscopicity, we also considered transparency, thermal decomposition resistance, thermal deformation resistance, etc., and conducted repeated research in an effort to obtain a copolymer that was fully satisfactory in these areas. Ta. As a result, by using methyl methacrylate, a methacrylic ester in which a hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms is bonded to an acid group, and styrene within a certain range, the photoelastic coefficient was made to be extremely small within a certain range. They discovered that it is sufficient to copolymerize these materials, and have now completed this invention.

したがって、この発明は、メタクリル酸メチル30〜6
0重量%(以下、%と略す)、炭素数3〜8の炭化水素
基が酸基に結合したメタクリル酸エステル(以下、「メ
タクリル酸エステル」とのみ記す)10〜40%、およ
びスチレン0〜30%を必須原材料とし、光弾性係数が
、−4,OX 10− ” cr& / dyne以上
、+4゜OX 10−” crj/dyne以下となる
ように共重合させた共重合体を主成分とする樹脂組成物
をディスク本体材料とする光学弐ディスクをその要旨と
している。
Therefore, this invention provides methyl methacrylate 30-6
0% by weight (hereinafter abbreviated as %), 10% to 40% of methacrylic acid ester in which a hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms is bonded to an acid group (hereinafter simply referred to as "methacrylic ester"), and 0 to 40% of styrene. The main component is a copolymer copolymerized with 30% as an essential raw material and a photoelastic coefficient of -4. The gist is an optical disk whose main body material is a resin composition.

以下に、この発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

ここで、メタクリル酸エステルの炭化水素基としては、
アルキル基等の鎖式炭化水素基や環式炭化水素基等があ
げられる。具体的な炭化水素基としては、たとえば、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、
5ec−ブチル、イソアミル、t−アミル、ネオペンチ
ル、3.3−ジメチルブチル、2−エチルヘキシル、シ
クロヘキシル等があげられる。メタクリル酸エステルは
単独で用いられるようであってもよいし、複数種類が同
時に用いられるようであってもよい。メタクリル酸メチ
ル等の光弾性係数は負であり、メタクリル酸シクロヘキ
シル、スチレン等の光弾性係数は正である。
Here, the hydrocarbon group of methacrylic acid ester is
Examples include chain hydrocarbon groups such as alkyl groups and cyclic hydrocarbon groups. Specific hydrocarbon groups include, for example, n
-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl,
Examples include 5ec-butyl, isoamyl, t-amyl, neopentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylhexyl, and cyclohexyl. The methacrylic acid ester may be used alone, or multiple types may be used simultaneously. The photoelastic coefficient of methyl methacrylate, etc. is negative, and the photoelastic coefficient of cyclohexyl methacrylate, styrene, etc. is positive.

メタクリル酸メチル30〜60%、メタクリル酸エステ
ルlO〜40%、および、スチレン0〜30%好ましく
は10〜25%を必須原材料とし、光弾性係数が、 4
. OX I 0−I3cIa/dyne以上、+ 4
. OX 10−13c11/dyne以下の範囲内の
共重合体が得られるよう使用割合を調節してこれらを共
重合させる。そうすると吸湿性が非常に低く、耐熱分解
性、耐熱変形性等も充分満足できる共重合体が得られる
The essential raw materials are 30-60% of methyl methacrylate, 10-40% of methacrylic acid ester, and 0-30% of styrene, preferably 10-25%, and the photoelastic coefficient is 4
.. OX I 0-I3cIa/dyne or higher, +4
.. These are copolymerized by adjusting the proportion used so as to obtain a copolymer within the range of OX 10-13c11/dyne or less. By doing so, a copolymer having very low hygroscopicity and sufficiently satisfactory heat decomposition resistance, heat deformation resistance, etc. can be obtained.

なお、光学式ディスクの性能を向上させるといったよう
な目的で、必要に応じ、この発明の目的を阻害しない範
囲において、前記単量体と共に重合可能な単量体を併用
するようにしてもよい。
In addition, for the purpose of improving the performance of an optical disc, a polymerizable monomer may be used in combination with the above-mentioned monomer, if necessary, within a range that does not impede the purpose of the present invention.

共重合体は、たとえば、塊状重合法、懸濁重合法、溶液
重合法、乳化重合法等の公知の重合体製造法のいずれの
方法によって製造されてもよい。
The copolymer may be produced by any of the known polymer production methods, such as bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization.

ディスク本体材料の成分として、スタンパとの離型性を
改良する目的で、たとえばシリコン、ワックス、脂肪酸
、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール等
の助剤や、帯電防止の目的で、たとえば、高級アルコー
ルのスルフォン酸塩、第4級アンモニウム塩等の助剤を
この発明の目的の達成を阻害しない範囲で、前記の共重
合体に併用してもよい。
As a component of the disc body material, auxiliary agents such as silicone, wax, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid metal salts, fatty alcohols, etc. are used for the purpose of improving mold releasability from the stamper, and for the purpose of preventing static electricity, for example, Auxiliary agents such as sulfonic acid salts of higher alcohols and quaternary ammonium salts may be used in combination with the above copolymer to the extent that they do not impair the achievement of the objects of the present invention.

この発明の光学式ディスクを製造するにあたつては、た
とえばつぎのようにして行う。まず、共重合体を主成分
とする樹脂組成物(ディスク本体材料)を射出成形また
はプレス成形などの方法によってスタンバをセットした
金型により記録信号となるピットを転写しディスク本体
を成形する。
The optical disc of the present invention is manufactured, for example, in the following manner. First, a resin composition (disk body material) containing a copolymer as a main component is molded into a disk body by injection molding or press molding, using a mold equipped with a stand bar to transfer pits serving as recording signals.

成形はできるだけ残留応力が小さくなるような条件で行
うことが好ましい。つぎに、複製ディスクの場合には一
般的には、ピット転写面に金属の真空蒸着、スパッタリ
ングあるいはイオンブレーティングなどの方法によって
反射層を形成し、さらに、必要に応じて反射層の保護コ
ーティングを行って製造することができる。また、メモ
リーディスクの場合には前記と同様にしてトラッキング
信号となるピットを転写した後、さらにピット面に、た
とえば非晶質レアーメタルやレーザー光線によって熱的
に分解し得る化合物などの、ユーザーでの書き込み可能
な記録層を蒸着または塗布し、さらに必要に応じ前記の
ような反射層や保護コーティングの形成を行ってメモリ
ー用光学式ディスクを製造することができる。
It is preferable that the molding be performed under conditions that minimize residual stress. Next, in the case of a duplicate disc, a reflective layer is generally formed on the pit transfer surface by a method such as vacuum deposition of metal, sputtering, or ion blasting, and then a protective coating for the reflective layer is applied as necessary. You can go and manufacture it. In the case of a memory disk, after the pits that serve as tracking signals are transferred in the same manner as described above, the user may write on the pit surface, such as amorphous rare metals or compounds that can be thermally decomposed by laser beams. A memory optical disk can be manufactured by depositing or coating a possible recording layer and, if necessary, forming a reflective layer or a protective coating as described above.

前記のようにして得られるこの発明の光学式ディスクは
、複屈折率が非常に小さく、吸湿性も非常に低い。
The optical disc of the present invention obtained as described above has a very low birefringence and a very low hygroscopicity.

つぎに実施例および比較例について説明する。Next, Examples and Comparative Examples will be explained.

(実施例1〜3および比較例) 実施例1〜3および比較例の光学式ディスクをつぎのよ
うにしてつくった。まず、単量体(必須原材料)の組成
が第1表に示されているようになった各単量体混合物を
それぞれ反応させて、共重合体(メタクリル系樹脂)を
つくった。残留応力の小さくなるような成形条件で、こ
の共重合体を成形してディスク本体をつくった。つぎに
、このディスク本体に反射層を形成し、反射層の保護コ
ーティングを行って光学式ディスクをつくった。
(Examples 1 to 3 and Comparative Example) Optical discs of Examples 1 to 3 and Comparative Example were made as follows. First, a copolymer (methacrylic resin) was prepared by reacting each monomer mixture whose composition of monomers (essential raw materials) was as shown in Table 1. This copolymer was molded to create a disk body under molding conditions that minimized residual stress. Next, a reflective layer was formed on the disc body, and a protective coating was applied to the reflective layer to create an optical disc.

実施例1〜3および比較例の光学式ディスクに用いた共
重合体の光弾性係数、吸水率、ガラス転移温度、耐熱分
解温度2曲げ強度、および、光線透過率を調べた。結果
を第2表に示す。
The photoelastic coefficient, water absorption, glass transition temperature, thermal decomposition temperature 2 bending strength, and light transmittance of the copolymers used in the optical discs of Examples 1 to 3 and Comparative Example were investigated. The results are shown in Table 2.

(以 下 余 白) 第2表より、実施例1〜3に用いた共重合体は、比較例
に用いたものに比べ、吸水率が非常に低く(3分の2以
下)、光弾性係数も非常に小さい(比較例の3分の2程
度あるいはそれ以下)ことがわかる。そのため、光学的
に非常に均質でそりの発生が少なかった。また、耐熱分
解温度2曲げ強度、光線透過率も充分満足できるもので
あることもわかる。実施例1〜3の光学式ディスクは、
このような共重合体が用いられているので、複屈折がほ
とんどなく光学的に均質で、吸湿によるそりも生じない
ものとなっていた。
(Left below) Table 2 shows that the copolymers used in Examples 1 to 3 had a very low water absorption (two-thirds or less) and a photoelastic coefficient compared to those used in the comparative examples. It can be seen that the value is also very small (approximately two-thirds or less than that of the comparative example). Therefore, it was optically very homogeneous and had little warpage. It can also be seen that the thermal decomposition temperature 2 bending strength and light transmittance are sufficiently satisfactory. The optical discs of Examples 1 to 3 are as follows:
Since such a copolymer is used, it has almost no birefringence, is optically homogeneous, and does not warp due to moisture absorption.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明にかかる光学式ディスクは、メタクリル酸メチ
ル30〜60%、炭素数3〜8の炭化水素基が酸基に結
合したメタクリル酸エステル10〜40%およびスチレ
ンO〜30%を必須原材料とし、光弾性係数が、−4,
OX 10−” col/dyne以上、+ 4. O
X 10−13cJ/dyne以下となるように共重合
させた共重合体を主成分とする樹脂組成物をディスク本
体材料とするので、複屈折率が非常に小さく、吸湿性も
非常に低い。このため、この発明の光学式ディスクを用
いれば、読みとり誤差を少なくすることができる。
The optical disc according to the present invention uses 30 to 60% of methyl methacrylate, 10 to 40% of a methacrylic acid ester in which a hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms is bonded to an acid group, and 30% of styrene O as essential raw materials, The photoelastic coefficient is -4,
OX 10-” col/dyne or more, +4.O
Since the disc body material is made of a resin composition whose main component is a copolymer copolymerized so as to give X 10-13 cJ/dyne or less, the birefringence is very low and the hygroscopicity is also very low. Therefore, by using the optical disc of the present invention, reading errors can be reduced.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)メタクリル酸メチル30〜60重量%、炭素数3
〜8の炭化水素基が酸基に結合したメタクリル酸エステ
ル10〜40重量およびスチレン0〜30重量%を必須
原材料とし、光弾性係数が−4.0×10^−^1^3
cm^2/dyne以上、+4.0×10^−^1^3
cm^2/dyne以下となるように共重合させた共重
合体を主成分とする樹脂組成物をディスク本体材料とす
る光学式ディスク。
(1) Methyl methacrylate 30-60% by weight, carbon number 3
The essential raw materials are 10 to 40% by weight of methacrylic acid ester in which ~8 hydrocarbon groups are bonded to acid groups and 0 to 30% by weight of styrene, and the photoelastic coefficient is -4.0×10^-^1^3
cm^2/dyne or more, +4.0 x 10^-^1^3
An optical disc whose disc main body material is a resin composition whose main component is a copolymer copolymerized to have a particle diameter of cm^2/dyne or less.
JP59263492A 1984-12-12 1984-12-12 Optical disk Pending JPS61141714A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269813A (en) * 1990-06-12 1993-12-14 Menicon Co., Ltd. Material for one-piece intraocular lenses

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US5269813A (en) * 1990-06-12 1993-12-14 Menicon Co., Ltd. Material for one-piece intraocular lenses

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