JPS61126567A - Formation of image - Google Patents

Formation of image

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JPS61126567A
JPS61126567A JP59247969A JP24796984A JPS61126567A JP S61126567 A JPS61126567 A JP S61126567A JP 59247969 A JP59247969 A JP 59247969A JP 24796984 A JP24796984 A JP 24796984A JP S61126567 A JPS61126567 A JP S61126567A
Authority
JP
Japan
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carrier
image
latent image
toner
developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP59247969A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoko Yamamoto
洋子 山本
Kunio Shigeta
邦男 重田
Jiro Takahashi
高橋 次朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Priority to US06/794,618 priority patent/US4614700A/en
Priority to DE19853540297 priority patent/DE3540297A1/en
Publication of JPS61126567A publication Critical patent/JPS61126567A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/10Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/06Developing
    • G03G13/08Developing using a solid developer, e.g. powder developer

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Magnetic Brush Developing In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a high-quality image stably in many times by regulating the max. potential of a charge for forming an electrostatic latent image to ¦400-700¦ V, and the min. value of the gap between a latent image bearing body and a developer carrying body within 0.30-0.65mm, and forming a carrier prepared by coating its core material with a specified compsn. to form a coat. CONSTITUTION:The following requirements have to be satisfied in the image forming process: The absolute voltage of the max. potential of an org. photosensitive body (OPC photoconductor) for forming the latent image is within 400-700V, when it is charged, and the min. value (Dsd) of the gap between the latent image bearing body and the developer carrying body in a developing zone is within 0.30-0.65mm, and the carrier is prepared by coating the core material with the coating layer of or a compsn. contg. a polymer contg. a fluorinated vinyl polymer made from a monomer as an essential structural units, preferably, >=50wt%, represented by the formula in which each of X<1>-X<4> is H, Cl, F, lower perfluoroalkyl, or lower perfluoroalkoxy, each independent of each other, and at least 2 of them are F.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔並業上の利用分野〕 不発明は、M機元導電性感光体を用いて電子写真法、−
#電記録法、静電印刷法等にSいて形成される靜1!漕
像を二成分現像剤によt)現像する工程を含むll1i
i像形成方法に関するものであるO〔従来技術〕 現在において、成る**情報力為ら可視画像を形成する
ために、電子写真法等の靜を潜像を経由する73法が広
く利用されている。例えば電子写真法の一例によれば、
帯電工°程及び311元工程によって元導電注感光体よ
り成る層像担持体に形成嘔れた静電潜像をトナーと称す
る検電性層色粒子より成る現像剤により現像し、このト
ナー像を通常は転写材に転写して定噌せしめて可視画像
を得る。 斯かる靜t*像の現像に用いられる現像剤に釦よ、トナ
ーとキャリアとが混合されて成るいわゆる二成分現像剤
と、磁性体を富有する磁性トナーより戚t)″#キイリ
ア混合されずに単独で用いられるいわゆる一成分3Am
剤とがあるが、二成分現像剤を用いる1式においては、
トナーとキャリアとを機械的に攪拌することによってト
ナーを摩擦帯電せしめるので、キイリアの特性、攪拌の
条件等を選定することにより、トナーの帯電極性及び蛍
蒐童を相当模式制御することが9耗であり、この点で一
底分系現像剤よりも浚れている。 また、現像法としては、磁気ブラシ法、カスケード法な
どがあglこのうち磁気プツシ法が好1しく用いられて
いる口この磁気ブラシ法とは、現像剤g#i込担体上に
磁気力によりブラシ状に起立した5Jt像剤の徳即ち磁
気ブラシを形成し、この磁気ブラシをfi!像担持体の
表面に摺擦嘔ぜ、静電潜像にトナー粒子を付層せしめて
現像を行なう方法であるO Oのよりな磁気ブラシ法等を利用する現像方法において
は、現像領域における電界強fが現像法を決定する重要
な条件のひとつである・そして、かかる電界強度を規定
する因子上しては、潜像担持体を構成する光導電性感光
体を帯電せしめたときの表面電位%現像領域にSける潜
像担持体と現像剤搬送担体との間隔ならびに現像剤(二
成分現像剤に8いては特にキャリア)の電気抵抗などが
あり、これらの因子の相関関係によって電界強度が決定
される。 一方一最近においては、高負耐久性が高くて長期間にわ
たり感光特性が安定しているだけでなく、安全性が高く
しかも安価である点で有利とされる有機光導電性感光体
の使用が求められている・しかるに、この有機光導電性
感光体においては、一般に光感度が小さいことから露光
工程において光が照射嘔れた非画像部と光が照射されな
い画像部との間の電位差が小場く、このため一般に有機
光導電性感光体を用いな画像形成方法では、得られる可
視画像の濃度が低い欠点があるりまた、N機先4’ll
L性感光俸はその特性が繊細であるために現像条件の微
妙な変動が可視画像にSいて大きな影響を及ぼし、安定
して優れた可視1!!ji1i*を得ることが困−であ
る等の問題点をイする。 〔発明の目的〕 本発明は以上のよりな背景のもとくなされたものであっ
て、その目的とするところは、有機先導IE性感光体を
用いな画像形成方法において、画像ムラがなく高いtj
f濃度を有する高品質の画像を多数回にわたって安定し
て形成することのできる画像形成方法を提供することに
ある。 〔発明の構成〕 以上の目的は、有機光4を性感光体よりなるM儂担持体
に$1!像を形成し、現像領域において、トナーとキャ
リアとよりなる現像剤を担持せしめた、aS担持体と対
向する現像剤搬送担体によって―記靜電潜像の現像を行
なう工程を含む画像形成工程において、 前記靜11E潜像を形成する電荷の最高電位(イ)の絶
対値を400〜700とし、 前記現像領域を構成する潜像担持体と現像剤搬送担体と
の間隙の最小値が0.30−0.65mmの範囲内にあ
り、かつ前記キャリアが、芯材と、この芯材の表面に設
けた。下記一般式(Dで示される単量体を主成分とする
単量体組成物の重合体または当該重合体を含む組成物に
よる被覆層とを有してなることを特徴とする画像形成方
法によって達成される。 一般式(D (式中、XI  、X2  、X3 #X4ハ、各々水
素i子、塩素原子、フッ素原子、低級パーフルオロアル
キル基または低域パーフルオロアルコキシ基を表わし、
互に同一でも異なっていてもよ(、XttX2  、X
3  、X4 の少なくとも2以上は7ノ素原子である
。) 以下、本発明を電子写真法に適用する場合の一列に基い
て詳細に説明する。 本発明においては、有機光導を性感光体(以下、rop
cg光体」ともいう・)よりなる潜像担持体と現像剤搬
送担体とを現ま@域を介して対向配置し、前記潜像担持
体を移
[Field of application in the field of trade] The non-invention is electrophotography using an M-type conductive photoreceptor, -
#Stains formed by electrographic method, electrostatic printing method, etc. 1! ll1i, which includes the step of: t) developing the image using a two-component developer;
Related to image forming method [Prior art] At present, in order to form a visible image from the information power, 73 methods such as electrophotography using a latent image are widely used. There is. For example, according to an example of electrophotography,
The electrostatic latent image formed on the layered image bearing member made of the electrically conductive photoreceptor through the charging step and the 311 step is developed with a developer called a toner made of electroscopic layer color particles, and this toner image is developed. is usually transferred to a transfer material and fixed to obtain a visible image. The developer used to develop such a silent image is a so-called two-component developer consisting of a mixture of toner and carrier, and a magnetic toner rich in magnetic material. The so-called one-component 3Am used alone in
However, in one system using a two-component developer,
Since the toner is triboelectrically charged by mechanically agitating the toner and carrier, it is possible to fairly schematically control the toner's charging polarity and phosphorescence by selecting the characteristics of the carrier, stirring conditions, etc. In this respect, it is better than single-bottom developer. Development methods include the magnetic brush method, cascade method, etc. Of these, the magnetic push method is preferably used. The advantage of the 5Jt image agent standing up like a brush is that it forms a magnetic brush, and this magnetic brush is fi! In a developing method that utilizes the OO magnetic brush method, which is a method of developing by rubbing toner particles on the surface of an image carrier and layering toner particles on an electrostatic latent image, the electric field in the developing area is The strength of f is one of the important conditions that determines the developing method. Among the factors that determine the electric field strength, the surface potential when the photoconductive photoreceptor that constitutes the latent image carrier is charged is % S in the development area, the distance between the latent image carrier and the developer transport carrier, and the electrical resistance of the developer (particularly the carrier in a two-component developer), and the electric field strength depends on the correlation of these factors. It is determined. On the other hand, in recent years, organic photoconductive photoreceptors have been used, which are considered to be advantageous in that they not only have high negative durability and stable photosensitive characteristics over a long period of time, but also are highly safe and inexpensive. However, since this organic photoconductive photoreceptor generally has low photosensitivity, the potential difference between the non-image area that is irradiated with light and the image area that is not irradiated with light during the exposure process is small. For this reason, image forming methods using organic photoconductive photoreceptors generally have the drawback that the density of the visible images obtained is low, and
Due to the delicate nature of L-sensitivity, slight fluctuations in developing conditions can have a large effect on the visible image, resulting in stable and excellent visible images. ! Problems such as difficulty in obtaining ji1i* are addressed. [Object of the Invention] The present invention has been made against the above-mentioned background, and its object is to provide an image forming method using an organic leading IE photoreceptor with high tj without image unevenness.
An object of the present invention is to provide an image forming method that can stably form high-quality images having f density over many times. [Structure of the Invention] The above object is to transfer organic light 4 to an M-carrier made of a photoreceptor for $1! In an image forming process including a step of forming an image and developing a recorded latent image by a developer transporting carrier facing an aS carrier carrying a developer consisting of toner and carrier in a developing area, The absolute value of the highest electric potential (a) of the charge forming the silent 11E latent image is 400 to 700, and the minimum value of the gap between the latent image carrier and the developer transport carrier constituting the development area is 0.30- The carrier was provided on the core material and the surface of the core material. By an image forming method characterized by comprising a polymer of a monomer composition mainly composed of a monomer represented by the following general formula (D) or a coating layer of a composition containing the polymer. Achieved by the general formula (D (wherein XI, X2,
They may be the same or different from each other (, XttX2, X
At least two or more of 3 and X4 are 7 no atoms. ) Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on a series of cases in which the present invention is applied to electrophotography. In the present invention, the organic light guide is used as a photoreceptor (rop
A latent image carrier consisting of a CG light body (also referred to as a CG light body) and a developer transporting carrier are placed facing each other across an area, and the latent image carrier is transferred.

【せしめながら当該担持体上に形成された靜Ka
像を現像領域へ′$動せしめるとともに、現像剤搬送担
体上に磁気力により形成した、トナーとキャリアとより
なる二成分現像剤による磁気ブラシを現像領域に搬入せ
しめ、現像領域においてこの磁気ブラシにより潜像担持
体上の静電潜像を摺擦し磁気プツシ中のトナー粒子を#
電潜儂に静電的に付着せしめて現像を達成するものであ
り、以上の工程において次の条件(イ)〜rつを充足す
ることが必要である。 ←)a像担持体を構成するOPC$光体が、帯シぜし瞼
たときの靜区瀞像の最高電位の絶対値■(A虐は負)が
400〜700の範囲内にあるものであること。 (c4  現像領域における潜像担持体と現像、剤鍜送
担体との間隙の最小1直(Dsd)が0.30〜0.6
5mmの範囲内にあることO (ハ) キずリアが、芯材と、この芯材の表面に設けな
、@紀一般式(Dで示される単量体を主成分とする(好
ましくは50重童嘩以上含む)単量体組成物の含フツ嬌
ビニル系重合体または当該重合体を含む組成物による被
覆層とを有してなること0これらの伯仲(イ)、(ロ)
および(ハ)を満足することにより、現像領域における
1界状態を適正なものとすることができ、良好な現像を
達成することが可能となり、その結果、画像!1度が高
くしかも画像ムラあるいはカプリなどの発生が抑止−6
nだ高品質の画像を形成することができる。 層像担持体を構成するOPC感光体における静電fI!
儂の最高電位(ロ)の絶対値が条件ピ)の範囲外にあっ
て、その値が400未満である場合には必要とされる電
界強度を得ることが困難となり、一方700を越えると
OPC感光体の膜厚を大きくする必要があり、そうする
と8度が低下し、笑用上好ましくない。 1’l偉担持体と現像剤搬送担体との間原の最小値(D
sd)が1条件←)の範囲外に6って0.3Qmm未嘴
の場合には、現像領域で均一な現像作用が得られにくく
なって画像ム、うを°生じやすい。 一方間原の敢小櫃(Dsd)  が0.65mmを越え
る場合には、fA像領域に2いてトナー粒子と層像との
対向電極効果が低下してli!i*凝友が註下しやすく
、また潜像の中央部に対して輪郭部のトナー付層が多く
なるというエツジ効果が大きく現われや丁い。 キャリアが条件(ハ)を満足することにより、当該キャ
リアは通常】011Ω・cm  以上の電気固有抵抗値
を肩する絶縁性のものとなる大め、リーク現象すなわち
i級キャリアを含む二成分現像剤によって形成される磁
気ブラシを介してに像担持体に形成された静電m′aの
電荷わるいはトナーの電荷が漏出する現象を生ずること
がなく、そのため静電一儂の電荷の分布状態が変化した
フあるいはトナーの%電状態が適正でなくなることが防
止され、良好な現像を達成することができる。なお、前
記電気固有抵抗値とは、断面&1 cm”(F cm”
)の測定用セルに試料をo、oa 〜o、oscmo深
さくhcm)に入九上面より1縁の荷重を加え、印加電
圧(Vボルト)を変化させたときの電流値(iアンペア
)を測定し、下記の式にょシ計算されたものをいり。 さらに、上述の含フツ素ビニル系重合体または、当該重
合体を含む組成物による被覆層を有するキャリアは、含
フツ素ビニル系重合体が負帯電性の傾向が大きくてトナ
ーに対する正帯電機能が良好でらり、したがって通常負
の表面電位が付与されるOPC悪光体における現像性を
十分高いものとすることができ、画像製置の向上ならび
にカプリの発生の防止を達成することができる。しかも
t上記含フッ素ビニル系重合体は耐水性に優れ、キャリ
アの耐水性を大さくすることができる。 次に、本発明をさらに具体的に説明する。 二成分現像剤を現像領域に供給するための現像剤搬送担
体は、例えば現像スリーブが好ましく用いられる。現像
スリーブは複数本のスリーブからなるものと1本のスリ
ーブからなるものがあるが、1本のスリーブからなるも
のにおいてより好ましく画像の形成を行なう、ことがで
きる。現像剤搬送担体は、こnにバイアス電圧を印加し
得る構造のものを用いることかで−さ、例えば表面に磁
気ブラシが担持ちnる筒状のスリーブと、このスリーブ
ノ内部に配置した複数の磁極を有する磁石体とにょvm
gすることかで@、スリーブの回転によってスリーブ上
の磁気ブラシが現像領域に搬入される。 現像剤搬送担体上に担持された磁気ブラシは、ムラのな
い均一な現像を行なうためには、その高石が均一な状態
で現像領域に搬入されるのが好ましく、このため現像剤
搬送担体における現像領域の上流側に2いて#ズ、磁気
ブラシの高さを規制するための規制ブレードを設けてこ
れによシ磁気ブラシの高さを一定に切揃えるようにする
ことが好ましい。規制ブレードは磁性体であってもよい
し非磁性体で6つてもよい。この規制ブレードの先端と
現像剤搬送担体面との間の巨艦(Hcu t )は。 現像領域における層像担持体と現像剤搬送担体との間隙
の最小1m(Dsd)の大きさとの関連において設定さ
れるが、磁気ブラシの先端が潜渾担神体のwt現像面に
ほどよく接触ししかも画像濃度が高くなるように十分な
量のトナーを現像領域に供給できるようにするためには
、距隨()icut)は間隙の最小1[it CD5d
)の約0.8倍程匿とするのが好ましい。 現像領域には必要に応じてバイアス電圧を作用せしめる
ことができる。このバイアス電圧は、一般には直流電圧
のみであるが、直流電圧に交流電圧を重畳した電圧でも
よく、この場合には直流電圧によりて浩gIR部以外の
背景部へのトナー粒子の付着を防止する効果が得られる
うえ、又流寛圧によってトナー粒子がΦヤリア粒子から
離散し易くなってfI像へのトナー付着性が良好となる
。直流電圧の大きさはその絶対値で好ましくは0〜30
0V程度で6り、交流電圧は実効値が例えば100V〜
5KV程度、周波数が例えば100Hz 〜10KHz
程度である。 以上の現像工程によって形成されたトナー像は、例えば
静電転写法により紙などの転写材に転写され、そして転
写像は定着器くおいて8例えば加熱コーラによる接触加
熱定着方式により電層処理され、これにより可視可像が
形成される。 不発明に用いる潜ず担持体は、V硫光4を性感光体(O
PC感光体)よりなるものでろる。この0PC感光体+
1 、有機化合物よフなる光導電性物質を単独でろるい
は必要に応じてバインダー樹脂中に分散含1ぜしめてな
る感光層を、導′fL性支持体上に形成して構成される
。かかる感光層は可視光を吸収して荷電キャリアを先生
するキャリア発生物質を含有して成るキャリア発生層と
、このキャリア発生層において発生した正または負のキ
ャリアの何れか一方または両方を輸送するキャリア輸送
物質を含有して放るキャリア輸送層とを組合せた2層構
造とするのが好ましい。このように、キャリアの発生と
、その輸送とい5感光層において必要な2つの基礎的機
能を、別個の層に分担せしめることにより、感光層の構
成に用い得る物質の選択範囲が広範となるうえ1各機能
を最適に果すvJ負または物質系を独立に選定すること
が可能とな夕、またそうすることにより、寛子写具プロ
セスにおいて要求さnる緒特性、例えは帯電せしめたと
きの表面電位が高く、電荷保持能が大さく、光感度が高
く、また反復使用における安定性か犬をい寺の友nた物
性を肩する感光体を檎底せしめることが可能となる。 期かるキャリア発生vB質としては、例えばアントアン
トロン系顔料、ペリレン銹導体、ブタロシアニン系顔料
、アゾ系色素・インジゴイド系色素などを挙げることが
でき、またキャリア権送物質としては、例えはカルバゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体・ トリアリール
アミン誘導体、ボリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン銹導体、スチ
リルトリアリールアミン誘導体などを挙げることができ
る。 OPC感光体において感光層を構成するバインダー樹脂
としては1例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂・塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンa4a、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、プルキッド樹脂°、ポ′リ
カーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付
加重合型樹脂。 夏付加型樹脂1重ね合1′樹脂、並びにこnらの樹脂の
繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共蔦合体樹脂1例
えば塩化ビニル−酢はビニル共重合体6!1脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体樹脂、スチ
レン−アクリル共重合体樹脂前の絶縁性樹脂の他、ポ+
)−N−ビニルカルバゾール等の^分子有機半得体を挙
げることができる〇また。OPC感尤体にSいて4を性
支持体を構成する材質としては、例えはアルミニワム、
ニッグル、W4.亜鉛、パ2ジクム、銀、インジワムこ
錫、目金、金、ステンレス、鋼、 Jicm等の金^の
シートを用いることができる。 斯かるOPCg元体としては捕々の機体的構成のものが
あるが、不発明にSいては轡に限定されずいずれの構成
のものを用いてもよ−。 第1図〜5F&6図はそれぞれOPC感光体の愼械的構
成例を示し、第1図Sよび第3図はそれぞれ纒電注支持
体11上に、キャリア発生@質を主成分とするキャリア
発生層12とキャリア輸fs@質を主成分として含有す
るキャリア権送層13との積層体より底る感光層14を
設けた例である。第2因および一4図はそれぞれ感光層
14と4ta支持体11との間に中間層15を設けた例
である。 また、第5図および5gb図はそれぞれキャリア発生物
[17をキャリア輸込物質を主成分とする層16中に分
散せしめて成る感″に、層14を導電性支持体11上に
直接設けた例及び中間層15を介して設けた例である。 不発明に用いる二成分′3!A像剤を構成するトナーは
、バインダー樹脂中に膚色Mなどのトナー成分を分散せ
しめて成るものであり、ここくバインダー樹脂としては
、檀々の熱可盟性樹脂が用いられる。 その具体泗としては、例えば、スチレン、パラクロロス
チレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類;アクリ
ル戚メチル、アクリル戚エチル、アクリル敗n −7”
ロビル、アクリルH9ワリル、アクリル&2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸n−ブチル、メタクリル故ラウリル、メメク
リル#R2−エチルヘキシルなどのα−メチレンMI 
Fvj&モノカルボン醒エステル類;アクリロニトリル
、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリル類;2−
ビニルピリジン、4−ビニルピリジンなどのビニルピリ
ジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルグトン、と
ニルエチルグトン、メチルイソプロペニルケトンナトの
ビニルケトン類;エチレン、プロヒレンーイソグレン、
ブタジェン等の不a和炭化水索虜およびそのハロゲン化
物、クロロプレンなどのハロゲン系不鞄和炭化水素類な
どの単重体による重合体あるいは、これら単量体を2撫
以上iiL;1)−曾わせて得られる共重合体、Sよび
これらの、混合物、あるいは、例えFiミロジン性フェ
ノールホルマリン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ボリクレタンS脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹
脂、ゴリーーテルagxiなどの非ビニル縮合系樹脂あ
るいはこれらと前記ビニル系樹脂との混せ物を挙げるこ
とがでさる0着色剤としては、列えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブ
ルー、クロームイエロータルト2マリンブルー、メチレ
ンフルー、ローズベンガル、フタロシアニンブルー、X
fCkiこれらの混合物を挙げることがで在る。溜色剤
以外のトナー成分としては、荷電制御剤、オフ七ノド防
止剤、薦動性向上剤などがあり、また必要に応じて磁性
体微粉末がt有ぢれていてもよい・斯かるトナーは従米
会知のトナーの裏道方法によって得ることができ、平均
粒径が20pm以下、特に8〜12μmのトナーが好ま
しいり本発明に用いる二成分現像剤を構成するキャリア
は、芯材と、この芯材のe、面に設けた、前記一般式(
I)で示される単重体を好11.<は50重童チ以、よ
含む単量体組成物の重合体(以下「を定の重合体」とも
いう。)または当職重合体を冨む組成物による被覆層と
を有してなる粒子粉末である。 前記一般式〇)で示される単量体としては、例えば下記
の構造式で示されるものを挙けることかでさる0 (1)  CF2=CFz   rTFEJ(テトラフ
ルオロエチレン)(2)  CF2=CF      
  (ヘキサフルオロプロピレン)CF3 (3)   CF2−CFC4rcTFEJ(10ル)
lJフルオoエチレン)(4)CHz−CF2   r
VdFJ(フッ化とニリyン)(57CFz−CF  
       (パーフルオログロビルビニルエーテル
)QCs F y 前記脣足の重合体は、前記一般式(Dで水式れる単量体
を好ましくは5otts以上含む単量体組g物を重合し
て得られるが、用いることができる他の単量体としては
例えばエチレン、プロピレンなどを挙げることができる
。 電な前記特定の重合体を含む組成物に含有ぞしめること
ができる物質としては、Hえはスチレン、バ5クロセス
チレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類;アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル@n−プロピ
ル、アクリルlIl!ラクリル、アクリル戚2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
メタクリルW1n −ブチル、メタクリル&#!ラウリ
ル、メタクリル戚2−エチルヘキシルなどのα−メチレ
ンBTI 肪!七ノヵルボン戚エステル類;などの単産
体による重合体あるいは、これら単量体を2種以上組み
合わせて得られる共重合体、およびこれらの混合物など
を挙げることができる◎  、 また前記!#足の重合体としては、例えば下記に示すも
のを麟げることかできる。 フッ化ビニリデンーテトラフルオaエチレン共重合体 →CH2CF2チーー→CF2CF!÷−(商品名) 
「VT−1oOJ(ダイキン社裂)「VT−50J(ダ
イキン社展) 「Kynar  7201J(ペンパルト社製)ポリテ
トラフルオロエチレン(PTFE)+CFzCFz+n (−品名) (”AlgofronJ(Monteca
tfnt Edison、社#1)rFluonJ (
IC1社製) rHalon  TFEJ  (Al l ied  
Chemical  all )rHostafton
」(ヘキスト社製)「Po1yflonJ(ダイ)ン社
襄)rsorsflonJ(Ugine Kuh1mJ
i!L!11社製)Fraf ion TFEJ (デ
ュポン社1り[Teflon JJ(E井y a o 
ケミ力に砿)ホリクロロトリフルオロエチレン(PCT
FE)そCH2CFCA+ユ (商品名)rDaiflon」(ダイキン社展)rK6
1−FJ  (3M社′s) r Plaskon CTFEJ(At 1ied C
hemical 饋)1”VoltalefJ(Ugi
ne Kuh1mann社姿)ポリ弗化ビニリデン(P
VdF) + CH2CH2+n (m品名) 「Duli to J (5”zホy社j
1)rDyflorJ(Dynamit Nobe1社
製)1” Fraf 1onJ(Ugin@Kuh1m
ann社央)rKEポリマーX呉羽化学社製) r KynarJ(Pennwalt Chemica
ls社製)r 5olef J(Solvay社製)テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共1
合体(FEP)+ CH2CF2÷−一→cF2C)’
:+CF3 (商品名) r Neof 1onJ  (タイdt’
7社M )「Teflon FEPj (デュホy社g
)テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体(PFA) そCFzCFz÷−÷CF2CF+ ■ C5Ft (商品名) r Teflon PFAJ(デュポン社
製)テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ET
FE)そCH2CH2÷−→CFzCFz+ (商品名)「アフロンCOP j (旭硝子社叔)rT
@fzslJ(デュポン社製) クロロトリプルオばエチレン−エチレン共重n(ECT
FE)(−CH2CF2≠−−9CFzCFCA卜(商
品名) l”HalarJ(Allied Chemi
ca1社裂)弗化ビニ社製ン−へキサフルオロプロピレ
ン共重合体+CHzCFz÷−一÷CFzcF+ CF3 (商品名)「ダイエル」(ダイキン麟)rVitonJ
 (デュポン社製) rFluorelJ(3M社^) 1” Technof Ion No FORJ(Mo
ntedi son社製)弗化ビニリデン−クロロトリ
フルオロエチレン共重合体+CHzCFz)−+cFz
CFC1j−(商品名) 「Kel  F Elagt
marJ(3M社製)弗化ビニリデンーペンタフルオロ
ズロピレン共重合体(商品名) 「Technoflo
n T SJ(Montedison社製)ナト2フル
オロエチレンーパーフルオロニトロソメタン共重合体(
商品名) [N1troso RubberJ(Thi
okol Chemica1社製)テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロメチルビニルエーテル共重曾俸 (商品名) r KalregJ (デュポン社製→テ
トラフルオロエチレン−プロピレン共重合体そCF 2
 CF z+−+C)12 CH+H3 (商品名)「アラ2ス」(旭硝子社製)キャリアを構成
する芯材は、磁気ブラシを形成することができる材料即
ち磁性材料により構成されることが必要であり、かかる
磁性材料としては、フェライト、マグネタイトを始めと
する鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属若
しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは
強磁性元素を含lないが適当な熱処理を1丁ことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−廟−
アルミニクム、マンガン−鋼−錫−などのマンガンと綱
とをtひホイス2−合金と呼ばれる種類の合金、または
二酸化クロム、その他を挙げることがでさる。 この芯材の1sL径は、例えば30〜200pm、好1
しくは40〜120pmであり、形状はキャリアの流動
性を藁める点より球形であることが好まし一〇不発明に
用いる以上のようなキャリアは−えば次のようにして製
造することができる。即ち、前記特定の重合体lなは当
該重合体を含む組成物を例えば溶剤に溶解して塗布液を
作製し、この塗布液を芯材の表面に厘布して乾燥し、も
って芯材の表面に被覆層を形成する。この遮布において
は、浸漬法、スプレー法等@用−ることができるが、香
に流動化ベッド法によるのが好適である。この流動化ベ
ッド法は、fL動化ベッド装置内に8いて上昇する加圧
ガス流により、芯材を平衡高さにまで上昇浮遊させ、当
該芯材が再び落下するまでの間に前記塗布液を上方から
スプレーして各芯材に塗布し、これを繰返して所望の厚
さの塗膜を形成する方法であり、この方法により各芯材
に均一な血族を形成することができる。 また被覆層の厚さは、0.2〜5μm、特に0.5〜2
μmであることが好ましい。キャリアの粒径は河えば3
0〜Zooμm、好ましくは4ON120μms特に好
ましくは50〜75μmである。このキャリアの粒径が
30μm未満の場合には、キャリアの流動性が低くて現
像領域へのトナー搬送能力が小さく、この結果画像#&
匿が低下し易く、シかもキャリアの製造時においてはコ
ーティング処理が困難となるなめそのような小径のキャ
リアであって均一な被覆層を有するものを得ることは困
難である。−万キャリアの粒径が200μmを越える場
合には、本位重量当りのキャリア粒子全体の表面積が小
さいため現像領域へのトナー搬送能カが小さくて1儂濃
度が低下し易い。 まな、本発明に用いるキャリアには必要に応じて荷電制
御剤、流動性向上剤などの添m剤を含有せしめてもよい
。 次に本発明にSいて現像工程を遂行するために用いるこ
とができる具体的な装置の一例に基いて本発明の一笑R
A悪様について説明する◎第7図は装置の一例を示し、
第7図において、lはOPC感光体よりなる回転ドラム
状の舗像祖持体であって、伺えばアルミニウム製の筒状
の41E性支持坏1a上に有機光導電在物質よりなる感
光層1bが積層されて構成されている・この潜像担持体
lは矢印X方向に回転され%現像領域Qの上眞真にSい
て帯1!器(図示せず)により被現像面か例えば−40
0〜−700Vの91d1囲円のある一定の1を位とな
るよ5帯電され、次いで露光装置(図示せず)により原
稿に対応する静電潜像が被現像面に形成もれ、その後靜
FjL潜像が5jt像領域Qに移動されここで現像が行
なわれろ。 2は、現像領域Qにおける潜像担持体1との間隙の最小
値(Dsd)が0.30〜0.65mmの範囲内となる
よう、該1’l*担持体1に対向して配置された、アル
ミ二りム等の非磁性材料からなるスリーブ、3はスリー
ブ2の内部に設けられた複数のN、S磁極を周に沿って
有する磁石体で、スリーブ2と磁石体3とで現像剤gM
送担体が構成されている0これらスリーブ2と磁石体3
とは相対的に回転可能であり、図の例ではスリーブ2が
矢印Y方向即ち現像領域Qにおいてm偉担持体lの移動
方向と凹万同に移動するよう回転され、磁石体3は一足
嘔れている@ 磁石体3のN、SJa&は通常500−1500ガクス
の磁束密匿に磁化されてX D 、その磁気力によって
スリーブ20茨面にブラシ状に起立した椰よりなる現像
剤りの層即ち磁気ブラシを形成する口4は磁気ブラシの
高石、量を規制する磁性または非磁性体からなる*II
IIIブレード、5は現像領域Qを通過した磁気ブラシ
をスリーブ2上から除去するクリーニングブレードであ
る。クリーニング後のスリーブ20表面は再び現像剤溜
D6において現像剤りと接触して当該表面に新しい磁気
ブラシが形成でれこれによって現像剤りの供給が行われ
る。7は現像剤溜v6の現像剤りを攪拌して成分を均一
にする攪拌スクリューである。現像剤溜り6の現像剤り
においては、キャリアは繰返して使用されるのに対し、
トナーはI!4.像の度毎に消費てれるため、トナーホ
ツノく−8によって盾しいトナー粒子Tが通亘補給され
る。9は現像剤溜り6にトナー粒子Tを洛すその表面に
凹部を有する供給ローンである。10は保護抵抗Rを介
してスリーブ2にバイアス電圧を印加する/くイアスt
#である。 靜電溜像の現像においては、均一な現像を行なうために
磁気ブラシの先端がfIIgIA担持体lの表面に浅く
接触することが好ましく、このため規制ブレード4の先
端とスリーブ2の表面との闇の距離(Hcut)は、i
A像領域Qにおける層儂担持体1とスリーブ2との間隙
の最小値(Dsd)の約0.8倍程度とするのが好まし
いO 以上のような装置においては、スリーブ2の回転に伴っ
てその表面の磁界の大をさ及び1同が変化するから、ス
リーブ2表面上のキャリア粒子は回転振動しながらスリ
ーブ20回転移動に追従して現像領域Qへ搬送される。 〔発明の効果〕 以上詳細に説明しなように、本発明によれば、OPC感
光体よりなる層像担持体を用い、現像剤搬送担体上に形
戊嘔れた二既分現儂剤による磁気ブラシを摺擦して現像
を行な153A像工程を含む画像形成方法において、別
記二成分現像剤のキャリアならびにm儂担持体と現像剤
搬送担体との間隙の最小<i (Dgd)を特定するこ
とにより、これらの相関関係によって現像領域にχける
電界状態を適正なものとすることがでさ、したがつ工、
元感匿が小ぢくて一般に高い画像一度を得にくいOPC
感光体を用いた現像工程において良好な現像を達成する
ことかでさる。その結果、OPC感光体を用いることの
利益例えば高温耐久性が高くて長期間に亘り感光特性が
安定していることなどの利益を十分得ながら、画像濃度
が十分高くしかも画像ムラのない鮮明な画像を安定して
得ることができる。 〔発明の実施例〕 以下本発明の具体的*施例について説明するガ一本発明
はこれらの実施例に限定されるものではないO (キャリア) キャリアA: フッ化とニリデンー四フッ化エチレン共1L@一体「V
T−100J(ダイキン工業社製)     15gを
アセトン−メチルエテルケトン(重量比1:1)混合溶
媒500 s(K #解して被覆液を調製し、このaa
液ヲ用イテ、H形N粉rDSP−135CJ  (fM
相妖粉工業社製)よりなる芯材lKPを流動化ベッド装
置により4a処理し、被覆層の厚さか約2μmのキャリ
アを得た。これを「キャリア人」とするOキャリアB: フツ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重曾体「VT−
1001(ダイキン工業社製)9g及びメタクリル酸メ
チル共重合体「アクリベラ)MF J(三麦レイヨン社
製)6gにより仮覆鼠を調製したnかはキャリアAの製
造と同様にしてキャリアを得た。これを「キャリアB」
とする。 孝ヤリアC: ポリテトラフルオロエチレンr 852−201J/リ
ヤーテフロンエナメル」(デュポン社#)のサスペンシ
ョンによりキャリアAと同様にして被覆処理し、さらに
約350℃の炉内て1時間熱処理し、次いて室温lで冷
却し、分級してキャリアを得た◎これを「キャリアC」
とする◎ キャリアD: フツ化ビニリデン−IIM7ツ化エチジエチレン共重合
体−100425g をア七トン−メチルエチルケトン
(1:1)混合浴[800−に溶解して被覆液をv4製
し1、この被覆液により鉄粉rDsP−2294(同′
MJ鉄粉工業社製)よりなる芯材l〜を渡船化ベッド装
置を用いて被覆し、膜厚2μmのキャリアを候遺した。 これを「キャリアD」とする。 キャリアE: フツ化ビニリデン−四フフ化エチレン共重合体「VT−
100J15g及びメタクリル酸メチル共重合体「アク
リベットMF410gにより被覆欲を調製した他はキャ
リアDの製造と同様にしてキャリアを製造した。これを
「キャリアE」とする。 キャリアF; 芯材を鉄粉「DsP−2294とした他はキャリアCの
製造と同様にしてキャリアを製造した。これを「キャリ
アF」とする。 −1、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(共重合
比70:30)を用い、溶媒としてメチルエチルケトン
を使用して上記と同様にして比較用キャリアを製造した
。これを「比較キャリアA」とする。嘔らに「比較キャ
リアB」として負帯電性の球形コーティングキャリア「
c−1018J(Nuclear Metals社!!
1)を用いた。 (トナー) トナーA: テレフタル[332gと、ポリオキシプロピレン(z、
z)−z、z−ビス(4−ヒトミキシフェニル)プロパ
ン90g  +!:、  ビスフェノールA387gと
!。 温友計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガ
ス導入管及び流下式コンデンサを備えた丸[7ラス:炉
内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし
、窒素ガス導入管よりIIjL素ガスを導入して7:)
スコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温イしめた。そ
して0.05gのジブチル錫オキシドをmえ、軟化点に
おいて反応を追跡しながらtlE200℃で反rch<
シめてポリエステル樹脂を得たO このポリエステル樹月旨10011部、カーボンブラッ
ク「リーガル660RJ (キャボット社製)10重量
部、低分子量ポリプロピレン「ビスコール660PJ 
(三洋化成工業社X11)2重量部及びエチレンビスス
テアロイルアマイド「ヘキストワックスCJ(ヘキスト
社製)2重量部をボールミルにより混合し、混練、粉砕
、分級の各工程を経て、平均粒径が102mのトナーを
得た。これを「トナーA」とする・ トナーB: スチレン、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸n−ブ
チルを七ル比50:20:30で反応石せて得られたス
チレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸n−ブチル
共重合体100重量部、カーメンブラック「リーガル6
60RJ (キャポット9社製)10重量部、低分子量
ポリプロピレン「ビスコール660PJ (三洋化成工
業社製)3重量部及びニグロシン染料「オイルブラック
SO」(オリエント化学社製)2]i重部をボールミル
により混合し、混練、粉砕、分級の各工程を経て、平均
粒径が11μmのトナーを得た。これを「トナーB」と
する。 CjJ像剤) 前記トナーA、Bと前記キャリアA−Fおよび比較キャ
リアA、Bとを後述するM1表に示した組合ぜで混合し
、トナー濃度が2重量−の二成分現像剤を合計14種y
4摂した。 (g光体) キャリア発生物質としてアントアントロン系顔料を用い
、キャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を用いて
なる負帯電性二層*aの感光層をドラム状のアルミニウ
ム裂導電性支持体上に積ノーしてOPC感光体を作製し
たりこれを「OPC感光感光体色する。 実廊例1〜9及び比較例1〜5 前記0P(4%光体Aを#像担持体として電子写真複写
機「U−Bix  3000J(小西六写真工業社製)
に搭載し、各実施例及び比較例においては、下肥第1表
に示す条件に従って冥写テストを行ない、初期および1
万回コピー後における最高画像濃L (Dmax )お
よびカブリの発生について調べな@結果を第1表に併せ
て示す@尚その他の条件にstn″Cは、規制ブレード
の先端とスリーブとの閣のに!離(Hcut)はDsd
 X 0.8mm、磁石体は固定盤でスリーブ表面にお
ける磁束密匿は800ガウス、スリーブに印加するバイ
アス電圧は直流電圧で一100Vである。 また、最高uij ’a ’a II (Dmax)は
、原画の画像製置を1.3としたときの相対!!で評価
し、カプリの発生については、複写画像に8rfる原画
の白地部分に対応する部分の黒地面積率を、網点解析装
置[石<らエリアダック−100J (小西六写真工業
社製)で測定した&により評価した@褐1表の結果がら
明らかなよりに、不発明の実施例1〜9によれば、いず
れも画像ムラおよびカプリのな一画像濃度の十分高い画
像を得ることがでさた。tた、1万回の連続榎後におい
てもカブリのない鮮明な画像を侍ることかできた。 これに対して、比較例1においては、間隙の最小値Ds
dが過小であるため画像ム2が発生し、比較例2および
3においては、間隙の最小値Dsdが通人であるため画
像鹸匿が不十分であり、比較例4Sよび5に8いては、
複写初期では、カプリが少なくm像m式の高い画像を侍
ることがでさたが、1万回にわたる連続コピー後では、
カブリSよび画像製置とも劣化が着しく1品質の低いv
jn像が得られた。
[However, the amount of Ka formed on the carrier is
At the same time, the image is moved to the developing area, and a magnetic brush made of a two-component developer consisting of toner and carrier, which is formed by magnetic force on a developer transporting carrier, is carried into the developing area. The electrostatic latent image on the latent image carrier is rubbed to remove the toner particles in the magnetic pusher.
Development is achieved by electrostatically adhering to the electrostatic layer, and the following conditions (a) to r must be satisfied in the above steps. ←) The absolute value of the highest potential of the silent image when the OPC$ light body constituting the a image carrier is closed is within the range of 400 to 700 (A is negative) To be. (c4 Minimum one straight line (Dsd) of the gap between the latent image carrier and the developer/agent transport carrier in the development area is 0.30 to 0.6
(c) The crack must be within the range of 5mm. (a) and (b) have a coating layer made of a vinyl-based polymer containing a vinyl polymer containing a monomer composition or a composition containing the polymer;
By satisfying (3) and (c), the one-world state in the development area can be made appropriate, and good development can be achieved.As a result, the image! 1 degree is high and suppresses the occurrence of image unevenness or capri-6
It is possible to form a high quality image. Electrostatic fI in the OPC photoreceptor constituting the layered image carrier!
If the absolute value of my highest potential (b) is outside the range of condition p) and the value is less than 400, it will be difficult to obtain the required electric field strength, whereas if it exceeds 700, OPC It is necessary to increase the film thickness of the photoreceptor, which lowers the angle of 8 degrees, which is undesirable from a commercial standpoint. The minimum value (D
If sd) is outside the range of 1 condition ←) and the beak is 0.3 Qmm, it becomes difficult to obtain a uniform developing effect in the developing area, and image defects are likely to occur. On the other hand, when Mahara's Dsd exceeds 0.65 mm, the effect of the opposing electrode between the toner particles and the layer image decreases in the fA image area, and the li! i* agglomeration is easy to mark, and the edge effect of having more toner layers on the contours than the center of the latent image appears greatly. When the carrier satisfies the condition (c), the carrier becomes insulating and has an electrical resistivity of 0.11Ωcm or more, which is a two-component developer containing a leakage phenomenon, that is, an I-class carrier. The electrostatic charge m'a formed on the image bearing member or the toner charge does not leak out through the magnetic brush formed by the magnetic brush, and therefore the distribution state of the electrostatic charge is It is possible to prevent the toner from changing or the toner's % charge state from becoming inappropriate, and to achieve good development. Note that the electrical resistivity value refers to the cross section &1 cm" (F cm"
) The sample was placed in a measuring cell (o, oa ~ o, oscmo hcm), and a load of one edge was applied from the top surface, and the current value (i ampere) was calculated when the applied voltage (V volts) was varied. Measure it and use the formula below to calculate it. Furthermore, in a carrier having a coating layer made of the above-mentioned fluorine-containing vinyl polymer or a composition containing the polymer, the fluorine-containing vinyl polymer has a strong tendency to be negatively chargeable and has no positive charging function for toner. Therefore, it is possible to make the developability of the OPC ill-light material, which is normally given a negative surface potential, sufficiently high, and it is possible to improve image preparation and prevent the occurrence of capri. Moreover, the above-mentioned fluorine-containing vinyl polymer has excellent water resistance and can increase the water resistance of the carrier. Next, the present invention will be explained in more detail. For example, a developing sleeve is preferably used as the developer transporting carrier for supplying the two-component developer to the developing area. There are two types of developing sleeves: one consisting of a plurality of sleeves and one consisting of one sleeve, but images can be formed more preferably with one consisting of one sleeve. The developer transport carrier may be of a structure to which a bias voltage can be applied; for example, a cylindrical sleeve with a magnetic brush supported on its surface, and a plurality of tubes arranged inside this sleeve. A magnet body with magnetic poles
By rotating the sleeve, the magnetic brush on the sleeve is carried into the developing area. In order to perform uniform development without unevenness, it is preferable that the magnetic brush carried on the developer transport carrier be carried into the development area in a uniform state. It is preferable that a regulating blade for regulating the height of the magnetic brush is provided on the upstream side of the region so that the height of the magnetic brush can be trimmed to a constant level. The regulating blades may be made of magnetic material or six of them may be made of non-magnetic material. The giant ship (Hcut) between the tip of the regulating blade and the surface of the developer transport carrier is. It is set in relation to the minimum size of 1 m (Dsd) of the gap between the layered image carrier and the developer transport carrier in the development area, but the tip of the magnetic brush should be in moderate contact with the wt development surface of the submerged image carrier. Moreover, in order to be able to supply a sufficient amount of toner to the development area so that the image density is high, the distance ()icut is the minimum of the gap 1[it CD5d
) is preferably about 0.8 times as concealed. A bias voltage can be applied to the development area as necessary. This bias voltage is generally only a DC voltage, but it may also be a voltage in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage. In this case, the DC voltage prevents toner particles from adhering to the background area other than the IR area. Not only this effect is obtained, but also the toner particles are easily dispersed from the Φ Yaria particles due to the flowing pressure, and the toner adhesion to the fI image is improved. The magnitude of the DC voltage is preferably 0 to 30 in absolute value.
6 at about 0V, and the effective value of AC voltage is, for example, 100V ~
Approximately 5KV, frequency is for example 100Hz to 10KHz
That's about it. The toner image formed by the above development process is transferred to a transfer material such as paper by, for example, an electrostatic transfer method, and then the transferred image is placed in a fixing device and electrolytically processed by a contact heat fixing method using, for example, heated cola. , thereby forming a visible image. The latent carrier used in the invention is a photoreceptor (O
(PC photoreceptor). This 0PC photoreceptor +
1. A photosensitive layer comprising a photoconductive substance such as an organic compound alone or optionally dispersed in a binder resin is formed on a conductive support. Such a photosensitive layer includes a carrier generation layer containing a carrier generation substance that absorbs visible light and generates charged carriers, and a carrier that transports either or both of positive and negative carriers generated in this carrier generation layer. It is preferable to have a two-layer structure in which a carrier transport layer containing and releasing a transport substance is combined. In this way, by assigning the two basic functions necessary for the photosensitive layer, ie, generation of carriers and transport thereof, to separate layers, the range of materials that can be used in the composition of the photosensitive layer can be widened. 1. It is now possible to independently select a VJ negative or material system that optimally performs each function, and by doing so, it is possible to achieve the characteristics required in the Hiroko Shagu process, for example, the surface when charged. It becomes possible to develop a photoreceptor that has a high potential, a large charge retention capacity, a high photosensitivity, and has excellent physical properties such as stability in repeated use. Examples of carrier-generating vB substances include anthonthrone pigments, perylene conductors, butalocyanine pigments, azo dyes and indigoid dyes, and examples of carrier-transferring substances include carbazole derivatives, Examples include oxadiazole derivatives, triarylamine derivatives, polyarylalkane derivatives, hydrazone derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene conductors, and styryltriarylamine derivatives. Examples of binder resins constituting the photosensitive layer in the OPC photoreceptor include polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin/vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane A4A, phenol resin, polyester resin, pulqueid resin, and polymer resin. 'Addition polymerization resins such as recarbonate resins, silicone resins, and melamine resins. Summer addition type resin 1 Superposition 1' resin, as well as co-polymer resin 1 containing two or more of the repeating units of these resins 1 For example, vinyl chloride-vinegar is a vinyl copolymer 6! 1 fat, vinyl chloride - Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin
)-N-vinylcarbazole and the like can also be mentioned. Examples of materials constituting the support for the OPC sensitizer include aluminum,
Niggle, W4. A sheet of gold such as zinc, copper, silver, tin, gold, stainless steel, gold, etc. can be used. Such an OPCg element may have a particular airframe configuration, but the S is not limited to a shoe, and any configuration may be used. 1 to 5F & 6 each show an example of the mechanical structure of an OPC photoreceptor, and FIG. 1S and FIG. This is an example in which a photosensitive layer 14 is provided at the bottom of the laminate of the layer 12 and the carrier transporting layer 13 containing a carrier transporting layer 13 as a main component. Figures 2 and 14 are examples in which an intermediate layer 15 is provided between the photosensitive layer 14 and the 4ta support 11, respectively. 5 and 5gb respectively show a layer 14 formed directly on the conductive support 11 in which a carrier-generated material [17 is dispersed in a layer 16 mainly composed of a carrier-importing substance]. This is an example in which the toner is provided through the intermediate layer 15.The toner constituting the two-component '3!A image agent used in the invention is made by dispersing toner components such as skin color M in a binder resin. As the binder resin, a variety of thermoplastic resins are used. Specific examples thereof include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; acrylic methyl, and acrylic ethyl. , acrylic defeat n-7”
α-methylene MI such as lobil, acrylic H9 waryl, acrylic & 2-ethylhexyl, methyl methacrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, memecryl #R2-ethylhexyl
Fvj & monocarboxylic esters; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; 2-
Vinyl pyridines such as vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl gutton, methyl ethyl gutton, and methyl isopropenyl ketone; ethylene, prohylene-isogrene,
Polymers of monomers such as unsaturated hydrocarbons such as butadiene and their halides, halogenated unsaturated hydrocarbons such as chloroprene, or two or more of these monomers; 1) - Sowing Copolymers, S, and mixtures thereof obtained by Examples of colorants include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow tart 2 marine blue, methylene flu, and rose bengal. , Phthalocyanine Blue, X
fCki It is possible to mention mixtures of these. Toner components other than the color retention agent include a charge control agent, an off-load prevention agent, an adhesion improver, etc., and if necessary, fine magnetic powder may be added. The toner can be obtained by the toner back-track method of Jubei Kaichi, and a toner having an average particle size of 20 pm or less, particularly preferably 8 to 12 μm, is preferred. The carrier constituting the two-component developer used in the present invention is a core material, The above general formula (
11. The monomer represented by I) is preferred. < is 50% or more, and has a coating layer made of a polymer of a monomer composition containing 50% or more (hereinafter also referred to as "specific polymer") or a composition containing a specific polymer. It is a particulate powder. Examples of the monomer represented by the general formula 〇) include those represented by the following structural formula. (1) CF2=CFz rTFEJ (tetrafluoroethylene) (2) CF2=CF
(Hexafluoropropylene) CF3 (3) CF2-CFC4rcTFEJ (10 l)
lJ fluoroethylene) (4) CHz-CF2 r
VdFJ (fluoride and nitrogen) (57CFz-CF
(Perfluoroglobin vinyl ether) QCs F y The polymer of the foot is obtained by polymerizing a monomer assembly containing preferably 5 otts or more of a monomer represented by the general formula (D), Examples of other monomers that can be used include ethylene, propylene, etc. Substances that can be included in the composition containing the specific polymer include styrene, rubber, etc. Styrenes such as 5-crosstyrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic@n-propyl, acrylic lIl!lacryl, acrylic relatives 2-ethylhexyl, ethyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Methacrylic W1n -butyl, Methacrylic &#! α-methylene BTI such as lauryl and methacrylic relatives 2-ethylhexyl Fat! Examples include monoproduced polymers such as heptanocarboxylic esters, copolymers obtained by combining two or more of these monomers, and mixtures thereof. #As the foot polymer, for example, the following can be used. Vinylidene fluoride-tetrafluor-a-ethylene copolymer → CH2CF2 Qi → CF2CF! ÷− (product name)
"VT-1oOJ (Daikin Corporation)" VT-50J (Daikin Exhibition) "Kynar 7201J (manufactured by Penpart) Polytetrafluoroethylene (PTFE) + CFzCFz+n (-product name) ("AlgofronJ (Monteca)
tfnt Edison, Inc. #1) rFluonJ (
IC1) rHalon TFEJ (Al ied
Chemical all)rHostafton
” (manufactured by Hoechst) “Polyflon J (Dyne Co.) rsorsflon J (Ugine Kuh1mJ)
i! L! Frafion TFEJ (manufactured by DuPont) Teflon JJ (manufactured by DuPont)
Polychlorotrifluoroethylene (PCT)
FE) SOCH2CFCA+Yu (product name) rDaiflon” (Daikin Exhibition) rK6
1-FJ (3M's) r Plaskon CTFEJ (At 1ied C
chemical
ne Kuh1mann) Polyvinylidene fluoride (P
VdF) + CH2CH2+n (m product name) "Duli to J (5"
1) rDyflorJ (manufactured by Dynamit Nobe1) 1” Fraf 1onJ (Ugin@Kuh1m
Ann Shao) rKE Polymer X (manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.)
(manufactured by Solvay) r 5olef J (manufactured by Solvay) Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene 1
Combination (FEP) + CH2CF2÷-1 → cF2C)'
:+CF3 (Product name) r Neof 1onJ (Tie dt'
7 companies M) “Teflon FEPj (Duhoy Company G)
) Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) SoCFzCFz÷-÷CF2CF+ ■ C5Ft (Product name) r Teflon PFAJ (manufactured by DuPont) Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ET
FE) SOCH2CH2÷-→CFzCFz+ (Product name) "Afron COP j (Asahi Glass company) rT
@fzslJ (manufactured by DuPont) Chlorotriple ethylene-ethylene copolymer n (ECT
FE) (-CH2CF2≠--9CFzCFCA (Product name) l”HalarJ (Allied Chemi
ca1 company) Ni-hexafluoropropylene copolymer + CHzCFz÷-1÷CFzcF+ CF3 (Product name) "Daiel" (Daikin Rin) rVitonJ
(Manufactured by DuPont) rFluorelJ (3M) 1” Technof Ion No FORJ (Mo
Vinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene copolymer + CHzCFz) - + cFz
CFC1j- (Product name) “Kel F Elagt
marJ (manufactured by 3M) Vinylidene fluoride-pentafluorozlopyrene copolymer (trade name) "Technoflo"
n T SJ (manufactured by Montedison) Nato-2 fluoroethylene-perfluoronitrosomethane copolymer (
Product name) [N1troso RubberJ (Thi
Okol Chemica 1) tetrafluoroethylene-perfluoromethyl vinyl ether copolymer (trade name) r KalregJ (manufactured by DuPont → tetrafluoroethylene-propylene copolymer CF 2
CF z+-+C)12 CH+H3 (Product name) "Ara2su" (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) The core material constituting the carrier must be made of a material that can form a magnetic brush, that is, a magnetic material. Such magnetic materials include ferrite, magnetite, iron, cobalt, nickel, and other ferromagnetic metals or alloys, or compounds containing these elements, or materials that do not contain ferromagnetic elements but have been subjected to appropriate heat treatment. Alloys that exhibit ferromagnetic properties, such as manganese
Examples include aluminum, alloys of manganese and steel such as manganese-steel-tin alloys, and chromium dioxide. The 1sL diameter of this core material is, for example, 30 to 200pm, preferably 1
Preferably, the carrier has a particle diameter of 40 to 120 pm, and the shape is preferably spherical from the viewpoint of improving the fluidity of the carrier. can. That is, the specific polymer is prepared by dissolving a composition containing the polymer in, for example, a solvent to prepare a coating solution, spreading this coating solution on the surface of the core material and drying it. Form a coating layer on the surface. This shielding cloth can be prepared by a dipping method, a spray method, etc., but it is preferable to use a fluidized bed method. In this fluidized bed method, a pressurized gas flow rising in the fL fluidized bed device causes the core material to rise and float to an equilibrium height, and the coating liquid is suspended until the core material falls again. This is a method in which the coating material is sprayed from above and applied to each core material, and this process is repeated to form a coating film of a desired thickness. By this method, uniform kinship can be formed on each core material. The thickness of the coating layer is 0.2 to 5 μm, especially 0.5 to 2 μm.
Preferably it is μm. The particle size of the carrier is approximately 3
0 to Zooμm, preferably 4ON120μm, particularly preferably 50 to 75μm. When the particle size of this carrier is less than 30 μm, the fluidity of the carrier is low and the ability to convey toner to the development area is small, resulting in images #&
It is difficult to obtain carriers with such small diameters that have a uniform coating layer because the coating properties tend to deteriorate and the coating process becomes difficult during the production of carriers. - If the particle size of the carrier exceeds 200 .mu.m, the surface area of the entire carrier particles per standard weight is small, so the ability to convey the toner to the developing area is small, and the per-layer density tends to decrease. Additionally, the carrier used in the present invention may contain additives such as a charge control agent and a fluidity improver, if necessary. Next, the present invention will be described based on an example of a specific apparatus that can be used to carry out the developing process.
A: Explain the evil situation ◎Figure 7 shows an example of the device.
In FIG. 7, reference numeral 1 denotes a rotating drum-shaped image carrier made of an OPC photoreceptor, and a photosensitive layer 1b made of an organic photoconductive material is placed on a cylindrical 41E support 1a made of aluminum. This latent image carrier L is rotated in the direction of the arrow X, and is directly above the % development area Q. For example, -40
A 91d1 enclosing circle of 0 to -700V is charged to a certain value of 1, and then an exposure device (not shown) forms an electrostatic latent image corresponding to the original on the surface to be developed. The FjL latent image is moved to the 5jt image area Q and development is performed here. 2 is arranged opposite to the 1'l* carrier 1 so that the minimum value (Dsd) of the gap with the latent image carrier 1 in the development area Q is within the range of 0.30 to 0.65 mm. In addition, a sleeve made of a non-magnetic material such as aluminum, 3 is a magnet body having a plurality of N and S magnetic poles along the circumference provided inside the sleeve 2, and the sleeve 2 and the magnet body 3 are used for development. Agent gM
These sleeves 2 and magnets 3 make up the feeding carrier.
In the illustrated example, the sleeve 2 is rotated so as to move in the direction of the arrow Y, that is, in the development area Q, in the same direction as the moving direction of the magnetic carrier L, and the magnet body 3 is rotated by one foot. @ N, SJa & of the magnet body 3 are normally magnetized with a magnetic flux of 500-1500 gax X D , and due to the magnetic force, a layer of developer material consisting of a brush-like structure is formed on the thorny surface of the sleeve 20. That is, the opening 4 forming the magnetic brush is made of magnetic or non-magnetic material that regulates the amount of magnetic brush stones *II
Blade III, 5, is a cleaning blade that removes the magnetic brush that has passed through the development area Q from above the sleeve 2. The surface of the sleeve 20 after cleaning comes into contact with the developer again in the developer reservoir D6, and a new magnetic brush is formed on the surface, thereby supplying the developer. 7 is a stirring screw that stirs the developer in the developer reservoir v6 to make the components uniform. In the developer reservoir 6, the carrier is used repeatedly;
Toner is I! 4. Since the toner particles T are consumed every time an image is generated, the toner particles T are continuously replenished by the toner particles T. Reference numeral 9 denotes a supply lawn having a concave portion on its surface which carries the toner particles T into the developer reservoir 6. 10 applies a bias voltage to the sleeve 2 via the protective resistor R/bias t
It is #. In developing a static image, it is preferable that the tip of the magnetic brush lightly contact the surface of the fIIgIA carrier 1 in order to achieve uniform development. The distance (Hcut) is i
A It is preferable that the gap be about 0.8 times the minimum value (Dsd) of the gap between the layer carrier 1 and the sleeve 2 in the image area Q. Since the magnitude of the magnetic field on the surface changes, the carrier particles on the surface of the sleeve 2 follow the rotational movement of the sleeve 20 and are transported to the development area Q while rotating and vibrating. [Effects of the Invention] As described above in detail, according to the present invention, a layered image bearing member made of an OPC photoreceptor is used, and a two-part developer formed on a developer transporting carrier is used. In an image forming method including a 153A image step in which development is performed by rubbing a magnetic brush, the minimum <i (Dgd) of the gap between the carrier of the two-component developer described separately and the carrier and the developer transport carrier is specified. By doing so, it is possible to make the electric field state in the development area appropriate based on these correlations.
OPC is generally difficult to obtain a high-quality image because the original image is small.
It is important to achieve good development in the development process using a photoreceptor. As a result, while obtaining the benefits of using an OPC photoreceptor, such as high high-temperature durability and stable photosensitive characteristics over a long period of time, it is possible to obtain sufficiently high image density and clear images without unevenness. Images can be stably obtained. [Examples of the Invention] Specific *Examples of the present invention will be described below. The present invention is not limited to these Examples. (Carrier) Carrier A: Fluoride and nylidene-tetrafluoroethylene 1L@integrated “V
T-100J (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 15g was dissolved in a mixed solvent of acetone-methyl ether ketone (weight ratio 1:1) for 500 seconds (K#) to prepare a coating liquid, and this aa
Item for liquid, H type N powder rDSP-135CJ (fM
A core material IKP (manufactured by Aiyouko Kogyo Co., Ltd.) was subjected to 4a treatment using a fluidized bed apparatus to obtain a carrier having a coating layer thickness of approximately 2 μm. This is the "carrier person" O carrier B: Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer "VT-
A temporary carrier was prepared using 9 g of 1001 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and 6 g of methyl methacrylate copolymer "Acrivera" MF J (manufactured by Sanmugi Rayon Co., Ltd.). .This is called “Career B”
shall be. Takayaria C: The carrier was coated with a suspension of "Polytetrafluoroethylene R 852-201J/Rya Teflon Enamel" (DuPont #) in the same manner as Carrier A, further heat treated in a furnace at about 350°C for 1 hour, and then Cooled at room temperature and classified to obtain carrier ◎This is called "Carrier C"
◎ Carrier D: A coating solution was prepared by dissolving 100,425 g of vinylidene fluoride-IIM7-ethydiethylene copolymer in a seven-tonne-methyl ethyl ketone (1:1) mixed bath [800-1]. Iron powder rDsP-2294 (same'
A core material (manufactured by MJ Iron Powder Industry Co., Ltd.) was coated using a ferry bed device, leaving a carrier with a film thickness of 2 μm. This will be referred to as "Career D." Carrier E: Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer “VT-
A carrier was produced in the same manner as in the production of Carrier D, except that 15 g of 100J and 410 g of methyl methacrylate copolymer "Acrivet MF" were used to prepare the carrier. This was referred to as "Carrier E." Carrier F: A carrier was manufactured in the same manner as in the manufacture of Carrier C, except that the core material was iron powder "DsP-2294." This is referred to as "Carrier F." -1. A comparative carrier was produced in the same manner as above using methyl methacrylate-styrene copolymer (copolymerization ratio 70:30) and methyl ethyl ketone as the solvent. This will be referred to as "comparison carrier A." We used a negatively charged spherical coated carrier as "comparative carrier B".
c-1018J (Nuclear Metals!!
1) was used. (Toner) Toner A: Terephthal [332g and polyoxypropylene (z,
z)-z,z-bis(4-humanmixyphenyl)propane 90g +! :, 387g of bisphenol A! . Round [7 laths] equipped with thermometer, stainless steel stirrer, glass nitrogen gas inlet tube, and falling condenser: Place in the furnace, set this flask on the mantle heater, and inject IIjL elementary gas from the nitrogen gas inlet tube. 7 :)
The temperature was raised while maintaining an inert atmosphere inside the stove. Then, 0.05 g of dibutyltin oxide was added, and while the reaction was monitored at the softening point, the reaction was carried out at 200°C.
10011 parts of this polyester resin, 10 parts by weight of carbon black "Regal 660RJ (manufactured by Cabot), and low molecular weight polypropylene "Viscol 660PJ"
(Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. A toner was obtained. This will be referred to as "Toner A." Toner B: Styrene-methyl methacrylate obtained by reacting styrene, methyl methacrylate, and n-butyl methacrylate in a heptol ratio of 50:20:30. - 100 parts by weight of n-butyl methacrylate copolymer, Carmen Black "Regal 6"
60RJ (manufactured by Capot 9), 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene "Viscol 660PJ (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 2 parts by weight of nigrosine dye "Oil Black SO" (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) were mixed in a ball mill. After passing through the steps of kneading, pulverizing, and classifying, a toner having an average particle size of 11 μm was obtained. This is called "toner B". CjJ developer) The toners A and B, the carriers A-F, and the comparative carriers A and B were mixed in the combinations shown in Table M1 described below, and a two-component developer with a toner concentration of 2 weight - was mixed in a total of 14 species y
I took 4 doses. (g Photobody) A negatively chargeable two-layer*a photosensitive layer using an anthorone pigment as a carrier-generating substance and a carbazole derivative as a carrier-transporting substance is deposited on a drum-shaped aluminum cracked conductive support. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 An electrophotographic copying machine using the 0P (4% photoconductor A as an image carrier) U-Bix 3000J (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)
In each of the Examples and Comparative Examples, a photographic test was carried out according to the conditions shown in Table 1 for the initial and
Check the maximum image density L (Dmax) and the occurrence of fog after 10,000 copies. The results are also shown in Table 1. In addition, stn"C is the distance between the tip of the regulating blade and the sleeve. Ni!Hcut is Dsd
X 0.8 mm, the magnet body was a fixed plate, the magnetic flux sealing on the sleeve surface was 800 Gauss, and the bias voltage applied to the sleeve was -1100 V in DC voltage. Also, the highest uij 'a 'a II (Dmax) is relative when the original image setting is 1.3! ! The occurrence of capri was evaluated using a halftone dot analyzer [Ishihara Area Duck-100J (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)]. As is clear from the results of the @Brown 1 table evaluated by the measured &, according to Examples 1 to 9 of the invention, it was possible to obtain images with sufficiently high image density without image unevenness or capri. Sata. Furthermore, even after 10,000 continuous readings, clear images without fogging could be obtained. On the other hand, in Comparative Example 1, the minimum gap value Ds
Since d is too small, image distortion 2 occurs, and in Comparative Examples 2 and 3, the minimum value of the gap Dsd is small, so image concealment is insufficient, and in Comparative Examples 4S and 5, 8 ,
In the early days of copying, it was possible to produce images with a high m-image m-type image with few capri, but after 10,000 continuous copies,
Fogging S and image production are both severely deteriorated and the quality is low.
A jn image was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第6図は各々有機元尋蒐性感光体の機械的構H
,例を示す断面図、第7図は不発明の笑施にSいて現憚
工程を遂行するために用いることがでさる現像装置の一
例の概略を示す説明用断面図である@ 11・・・41に性支持体  12・・・キャリア発生
層13・・・キャリア輸送層 14・・・感光上15・
・・中間層     17・・・キャリア発生物質l・
・・fII偉担持体    2・・・スリーブ3・・・
磁石体      4・・・規制ブレード5・・・クリ
ーニングブレード
Figures 1 to 6 show the mechanical structure of the organic photoreceptor.
Figure 7 is an explanatory cross-sectional view schematically showing an example of a developing device that can be used to carry out the developing process in accordance with the invention.・41 is a support 12...Carrier generation layer 13...Carrier transport layer 14...Photosensitive top 15・
・Intermediate layer 17...Carrier generating substance l・
...fII weight carrier 2...sleeve 3...
Magnet body 4... Regulation blade 5... Cleaning blade

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)有機光導電性感光体よりなる潜像担持体に静電潜像
を形成し、現像領域において、トナーとキャリアとより
なる現像剤を担持せしめた、潜像担持体と対向する現像
剤搬送担体によって前記静電潜像の現像を行なう工程を
含む画像形成工程において、 前記静電潜像を形成する電荷の最高電位(V)の絶対値
を400〜700とし、 前記現像領域を構成する潜像担持体と現像剤搬送担体と
の間隙の最小値が0.30〜0.65mmの範囲内にあ
り、かつ前記キャリアが、芯材と、この芯材の表面に設
けた、下記一般式( I )で示される単量体を主成分と
する単重体組成物の重合体または当該重合体を含む組成
物による被覆層とを有してなることを特徴とする画像形
成方法。 一般式( I ) (式中、X^1、X^2、X^3、X^4は、各々水素
原子、塩素原子、フッ素原子、低級パーフルオロアルキ
ル基または低級パーフルオロアルコキシ基を表わし、互
に同一でも異なっていてもよく、X^1X^2、X^3
、X^4の少なくとも2以上はフッ素原子である。)
[Scope of Claims] 1) A latent image carrier comprising an organic photoconductive photoreceptor, on which an electrostatic latent image is formed, and a developer comprising toner and carrier is supported in the development area. In the image forming step including the step of developing the electrostatic latent image by a developer transport carrier facing the electrostatic latent image, the absolute value of the highest potential (V) of the charge forming the electrostatic latent image is 400 to 700, and The minimum value of the gap between the latent image carrier and the developer transport carrier constituting the development area is within the range of 0.30 to 0.65 mm, and the carrier is provided with a core material and a surface of the core material. Further, an image forming method comprising a polymer of a monomer composition mainly composed of a monomer represented by the following general formula (I) or a coating layer of a composition containing the polymer. Method. General formula (I) (wherein, X^1, X^2, X^3, and X^4 each represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a lower perfluoroalkyl group or a lower perfluoroalkoxy group, They may be the same or different from each other, X^1X^2, X^3
, at least two or more of X^4 are fluorine atoms. )
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010134022A (en) * 2008-12-02 2010-06-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Two-component developer

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