JPS61120673A - Method for painting steel plate - Google Patents

Method for painting steel plate

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Publication number
JPS61120673A
JPS61120673A JP24238784A JP24238784A JPS61120673A JP S61120673 A JPS61120673 A JP S61120673A JP 24238784 A JP24238784 A JP 24238784A JP 24238784 A JP24238784 A JP 24238784A JP S61120673 A JPS61120673 A JP S61120673A
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JP
Japan
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paint
film
coating
coat
coating film
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Pending
Application number
JP24238784A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masafumi Kume
久米 政文
Osamu Iwase
岩瀬 治
Motohiro Osumi
大住 元博
Shinji Sugiura
杉浦 新治
Ichiro Tabuchi
田淵 一郎
Yasuhiro Fujii
藤井 泰弘
Takashi Udagawa
宇田川 孝
Komaji Matsui
駒治 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To enhance scratch resistance and chipping resistance, by forming a cationic electrodeposition paint film, a barrier coat film, an intermediate coat film and a top coat film, each of which has specific film capacity, to a steel plate. CONSTITUTION:A cationic electrodeposition paint, wherein 40-150pts.wt. of pigment is compounded with 100pts.wt. of a resin solid, is applied to a steel plate subjected to chemical forming treatment and cured under heating. Thereafter, a composition based on a modified polyolefin resin, of which the static glass transition temp. of a foamed film is -30--60 deg.C and the tensile breaking strength elongation is 200-1,000% in an atmosphere of -20 deg.C, is applied to the cured paint film as barrier coat. Subsequently, an intermediate coat comprising org. solvent type thermosetting resin is applied to the barrier coat surface and, thereafter, a top coat forming an ultra-hard paint film excellent in finishing appearance and weatherability and having good scratch resistance is applied.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鋼板、例えば自動車車体の鋼板に耐スリキズ
性、耐チッピング性、端面部防食性および物理的性能な
どのすぐれた塗膜を形成するための塗装方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a coating method for forming a coating film with excellent scratch resistance, chipping resistance, edge corrosion resistance, and physical performance on a steel plate, such as a steel plate for an automobile body. It is.

自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特にスリキズ
による塗膜外観の低下、衝漆剥離による塗膜の耐食性低
下ならびに鋼板の腐食の進行および端面部から錆が発生
しやすいなどの問題が重視されつつある。
In the automotive industry, emphasis is placed on the durability of paint films, especially problems such as deterioration of the appearance of the paint film due to scratches, deterioration of the corrosion resistance of the paint film due to peeling of lacquer, progression of corrosion of steel plates, and the tendency for rust to form on the edges. It is being done.

黒色などの濃色に仕上げた鮮映性のすぐれた塗面は、洗
車ブラシ、みがきコンパウンドまたは走行中の砂ぼこ)
などKよってスリキズの発生が目立ちやすいのである。
Painted surfaces finished in dark colors such as black with excellent image clarity can be cleaned using a car wash brush, polishing compound, or dirt from driving.
Because of K, the occurrence of scratches is more noticeable.

従来、上塗シ塗膜を硬くすることによってこのようなス
リキズの発生を防止していたが、その反面、塗膜が脆く
なって耐衝撃性、後記の耐チッピング性などが著しく低
下するという欠陥を生じ、これらの諸性能のすぐれたパ
ランスのとれた塗膜と形成することは困難であった。
Conventionally, the occurrence of such scratches was prevented by making the topcoat film harder, but on the other hand, the coating film became brittle and the impact resistance, chipping resistance described below, etc. were significantly reduced. It has been difficult to form a well-balanced coating film with excellent properties.

また、欧米の寒冷地域等では冬季自動車通路の路面凍結
を防止するために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混
入した砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行する
自動車はその外面部において車輪で跳ね上げられた岩塩
粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜が局
部的に車体上から全部剥離する衝撃剥離現象、いわゆる
“チッピングを起すことが屡々ある。この現象により、
車体外面の被衝撃部の金属面が露出し、すみやかに発錆
すると共に腐食が進行する。通常、チッピングによる塗
膜の剥離は車体底部および足まわシ部に多いが、フード
およびルーフにまで発生し約半年〜1年で局部的腐食が
かなり顕著になることが知られている。
In addition, in cold regions of Europe and the United States, gravel mixed with a large amount of relatively coarsely crushed rock salt is often laid down to prevent road surfaces from freezing during the winter, and vehicles traveling on this type of road are often covered with gravel mixed with large amounts of rock salt. Rock salt particles and pebbles thrown up by the wheels collide with the paint surface of the vehicle, and the impact often causes the paint film to peel off locally from the vehicle body, a so-called "chipping." Due to the phenomenon,
The metal surface of the impact area on the outer surface of the car body is exposed, and rust quickly develops and corrosion progresses. Usually, paint film peeling due to chipping occurs more often on the bottom of the car body and undercarriages, but it is known that it also occurs on the hood and roof, and localized corrosion becomes quite noticeable after about six months to a year.

このチッピングならびにこれに基因する腐食の進行を防
止するため、従来から車体の外部金属基体表面の化成処
理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗塗料について
各種の検討が加えられた。
In order to prevent this chipping and the progression of corrosion caused by it, various studies have been made on chemical conversion treatments for the surface of the external metal base of the car body, as well as electrocoating paints, intermediate coats, and top coats.

例えば、化成処理において、結晶形の異なる燐酸鉄系皮
膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討されたが、かかる
化成処理によっては被衝撃部における塗膜の付着性を充
分に改善することは困難である。また、電着塗料および
上塗塗料についても該塗料に含有されている樹脂および
/または顔料について種々検討されてきたが、チッピン
グに耐え得る充分な付着性改善効果を有するものは今ま
で見い出すに至っていない。
For example, in chemical conversion treatments, the use of iron phosphate coatings and zinc phosphate coatings with different crystal forms has been considered, but it is difficult to sufficiently improve the adhesion of coatings on impact areas with such chemical conversion treatments. be. In addition, various studies have been conducted on the resin and/or pigment contained in electrodeposition paints and topcoat paints, but so far no one has been found that has a sufficient adhesion-improving effect to withstand chipping. .

ま九、中塗塗料の組成物中に無機箔状顔料である絹雲母
またはタルク粉を含有せしめ、それによって該無機箔状
顔料による中塗塗膜層内のズリによる衝撃力の緩和およ
び/または分散を達成し、或いは中塗塗膜層内または電
着塗料塗面と中塗塗膜との境界百でのみ局部的に剥離を
起させるようにし、かくして電着塗料塗膜の損傷を阻止
し、この無キズの電着塗料塗膜が防錆機能を確実に維持
することをねらったものであるが、車体の外面に加わる
衝撃力は一定でなく、かなシ大きい場合もあって、これ
らの方法では中塗塗膜層内のズリによる緩和・分散能力
以上の衝撃力が加えられた場合には、その衝撃力を中塗
塗膜層のところで阻止しきれず被衝撃部が電着塗膜を含
むすべての塗膜に及び塗膜全体が金属基体面より剥離し
、その結果その部位はすみやかに発錆し腐食が進行する
という欠点がある。
Ninth, an inorganic foil-like pigment such as sericite or talcum powder is contained in the intermediate coating composition, thereby mitigating and/or dispersing the impact force caused by shearing in the intermediate coating layer due to the inorganic foil-like pigment. Alternatively, peeling can be caused locally within the intermediate coating layer or at the boundary between the electrocoated paint surface and the intermediate coating film, thus preventing damage to the electrocoating coating film and creating a scratch-free surface. The purpose of this method is to ensure that the electro-deposition paint film maintains its rust-preventing function, but the impact force applied to the outside surface of the car body is not constant and may be large, so these methods require that the intermediate coating If an impact force that exceeds the mitigation and dispersion ability due to shear within the film layer is applied, the impact force cannot be stopped at the intermediate coating layer and the affected area will damage all the coating films, including the electrodeposited coating. Another disadvantage is that the entire coating film peels off from the surface of the metal substrate, and as a result, the affected area quickly develops rust and corrosion progresses.

さらに1鋼板製品、例えば自動車車体には鋼板の端面部
が多く存在しておシ(例えば、フエイシナ、フェンダ−
、ドアパネル、パネルフード、パネルルーフ、パネルト
ランクリヅド、ボディーなどの側部、下端部、裏面)、
この端面部は他の平坦部と異fxシ先鋭的な形状を有し
ているのである。
Furthermore, many steel plate products, such as automobile bodies, have many end faces of steel plates (for example, fenders, fenders, etc.).
, door panels, panel hoods, panel roofs, panel trunk lids, side parts, lower edges, back surfaces of body parts, etc.),
This end face has a sharp shape different from the other flat parts.

したがって、該端面部において、塗着した塗料は加熱硬
化中に溶融流動して平坦部に比べて塗膜が薄くなシ、特
に鋭角部では塗膜が極端に薄くなることは不可避であっ
た。その結果、鋭角部を含めた端面部の防食性は平坦部
に比べ著しく劣り、該端面部から錆が容易に発生する傾
向がみられ、この点に関する改良も強く望まれているの
である。
Therefore, it was inevitable that the applied coating material would melt and flow during heating and curing at the edge portions, resulting in a coating film that was not thinner than that on flat portions, and particularly at acute corner portions, the coating film would be extremely thin. As a result, the anti-corrosion properties of the end faces, including the sharp corners, are significantly inferior to those of the flat parts, and rust tends to occur easily from the end faces, and improvements in this respect are strongly desired.

そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善するため、
通常の電着塗料、中塗り塗料および上塗シ塗料からなる
鋼板の塗装系によって得られる仕上がり外観を低下させ
ることなく、耐スリキズ性、耐チッピング性、端面防錆
性ならびに物理的性能などが改良された塗膜を形成する
塗装法の提供を目的として鋭意研究を重ねた結果、本発
明を完成するに至った。
Therefore, in order to improve the above-mentioned problems, the present inventors
Scratch resistance, chipping resistance, edge rust prevention, and physical performance have been improved without degrading the finished appearance obtained by conventional steel plate coating systems consisting of electrocoating paint, intermediate coating paint, and top coating paint. As a result of intensive research aimed at providing a coating method for forming a coating film, the present invention was completed.

すなわち、本発明によれば、 鋼板にカチオン型電着塗料、中塗り塗料および上塗り塗
料を順次塗り重ねる塗装工程において、(1)上記カチ
オン型電着塗料として顔料を高濃度に配合したものを使
い、 (2)  上記中塗シ塗料を塗装するに先立って上記カ
チオン電着塗膜面に、形成塗膜の静的ガラス転移温度が
−30〜−60℃である変性ポリオレフィン系樹脂を主
成分とするバリアーコートをあらかじめ塗装しておき、
そして (3)上記上塗り塗料として超硬質塗膜を形成する塗料
を使用する ことを特徴とする鋼板塗装法が提供される。
That is, according to the present invention, in the painting process of sequentially applying a cationic electrodeposition paint, an intermediate coat paint, and a top coat paint to a steel plate, (1) a cationic electrodeposition paint containing a pigment at a high concentration is used as the cationic electrodeposition paint; , (2) Prior to applying the intermediate coating paint, apply a modified polyolefin resin whose main component is a modified polyolefin resin having a static glass transition temperature of -30 to -60°C to the surface of the cationic electrodeposition coating film. Apply a barrier coat in advance,
And (3) there is provided a steel plate coating method characterized in that a coating that forms an ultra-hard coating is used as the top coating.

本発明の特徴は、カチオン型電着塗料、中塗り塗料およ
び上塗シ塗料を順次塗シ重ねる塗装工程5    にお
いて、上記(1)〜(3)の要件を具備せしめたところ
にある。その結果、該塗装工程による塗膜の耐スリキズ
性、耐チッピング性、端面防錆性、物理的性能などを著
しく改良できたのである。
The feature of the present invention is that the above-mentioned requirements (1) to (3) are satisfied in the coating step 5 in which a cationic electrodeposition paint, an intermediate paint, and a top coat are sequentially applied. As a result, it was possible to significantly improve the scratch resistance, chipping resistance, edge rust prevention, physical performance, etc. of the coating film produced by the coating process.

すなわち、本発明によって形成した塗膜の上塗9層は超
硬質であるために洗車ブラシ、みがきフンパウンド、砂
ぼこりなどによるスリキズの発生をほぼ完全に防止する
。ことができたのである。
That is, since the top nine layers of the coating film formed according to the present invention are extremely hard, they almost completely prevent the occurrence of scratches caused by car wash brushes, polishing dung, sand dust, etc. I was able to do that.

また、ガラス転移温度を−30〜−60℃に調整したバ
リアーコート塗膜(さらに好ましくは、後記のごとく、
該塗膜の引張り破断強度伸び率を一20℃において20
0〜1000%に調整しておく)は、前記耐チツピング
性向上を目的とした中mb塗膜に比べて柔軟で、シ25
λも変性ポリオレフィン系樹脂に基因する特有の粘弾性
を有している。したがって、かかる物理的性質を有せし
めたバリアーコートを介して形成した中塗や塗膜〜上塗
シ塗膜系表面に岩塩や小石などによる強い衝撃力が加え
られても、その衝撃エネルギーの殆どまたは全ては該バ
リアーコート塗膜内に吸収されそのF層の電着塗膜にま
で波及しないので電着塗膜の衝撃剥離が解消され、しか
も上塗シ塗膜においても強い衝撃による物理損傷を激減
することができたのである。つ′!シ、上記バリアーコ
ート塗膜を介在せしめることによって、チッピングによ
る塗膜の衝撃剥離を防止でき鋼材の発錆、腐食が解消さ
れたのである。
In addition, a barrier coating film with a glass transition temperature adjusted to -30 to -60°C (more preferably, as described below),
The tensile breaking strength elongation rate of the coating film is 20 at -20°C.
(adjusted to 0 to 1000%) is more flexible than the above-mentioned medium MB coating film aimed at improving chipping resistance.
λ also has unique viscoelasticity due to the modified polyolefin resin. Therefore, even if a strong impact force from rock salt, pebbles, etc. is applied to the surface of the intermediate coat, paint film, or top coat formed through a barrier coat with such physical properties, most or all of the impact energy will be absorbed. is absorbed into the barrier coat film and does not spread to the electrodeposition film of the F layer, eliminating impact peeling of the electrodeposition film and drastically reducing physical damage caused by strong impact to the top coat film. was completed. Tsu'! By interposing the above-mentioned barrier coating film, impact peeling of the coating film due to chipping can be prevented, and rusting and corrosion of the steel material can be eliminated.

次に、従来のカチオン型電着塗料における顔料含有量は
樹脂固形分100重量部あたシ実用上はせいぜい35重
量部までであシ、これより多く配合すると塗膜の平滑性
、上塗り鮮映性などが低下するので殆ど利用されていな
い。一方、本発明者等は、鋼材の端面部にカチオン型電
着塗膜を肉厚に形成して防食性を向上せしめることにつ
いて検討したところ、顔料を高濃度に配合したカチオン
型電着塗料を塗装すると端面部〈肉厚な塗膜が形成して
平坦部ならびに端面部の防食性が向上する傾向を見い出
したのであるが、逆に仕上シ塗膜の平滑性、鮮映性など
の低下が認められたのである。
Next, the pigment content in conventional cationic electrodeposition paints is practically no more than 35 parts by weight per 100 parts by weight of resin solids, and if more is added than this, the smoothness of the coating film will be affected, and the sharpness of the topcoat will be affected. It is rarely used because it reduces performance. On the other hand, the present inventors investigated the possibility of forming a thick cationic electrodeposition coating on the end face of steel materials to improve corrosion resistance, and found that a cationic electrodeposition coating containing a high concentration of pigment was used. They found that when painted, a thick coating film is formed on the edges, improving the corrosion resistance of the flat areas and edges. It was recognized.

そこでさらに本発明者等らは端面部防食性を一層向上せ
しめ、しかも仕Jニジ塗膜の平滑性、鮮映性などを改良
するため(引き続き研究を行なった結果、顔料を高濃度
に含むカチオン型電着塗膜面に特定の組成ならびに性状
を有する前記バリアーコートをあらかじめ塗装しておき
、次いで中塗りならびに上塗シ塗料を塗装することKよ
ってこれらの欠陥かすべて解消でき九のである。すなわ
ち、前記のような物理的性質を有せしめたバリアーコー
トを、前記の平滑性、鮮映性などの劣る顔料を多量含有
させたカチオン型電着塗膜に塗装すると、被電着塗膜の
微小な凹凸部分く浸透し、中塗り塗料の吸い込みが少な
くなって平滑性、鮮映性などが改良されると共に端面防
錆性なども向上したのであると思われる。
Therefore, the present inventors further improved the corrosion resistance of the edge part, and also improved the smoothness, sharpness, etc. of the coating film (as a result of continued research, we found that All of these defects can be eliminated by applying the barrier coat having a specific composition and properties on the surface of the electrodeposition coating film, and then applying intermediate and top coats. That is, all of these defects can be eliminated. When a barrier coat with the above-mentioned physical properties is applied to a cationic electrodeposited coating film containing a large amount of pigment, which has poor smoothness and image clarity, minute particles of the electrodeposited coating film are applied. It is thought that this is because it penetrates into the uneven areas, reducing the suction of the intermediate paint, improving smoothness and image clarity, as well as improving edge surface rust prevention.

以丁に、本発明の塗装方法について具体的に説明する。The coating method of the present invention will now be explained in detail.

鋼板: 本発明の方法によって塗装せしめる被塗物であ
って、カチオン電着塗装することが可能な金属表面を有
する素材であれば何ら制限を受けない。例えば、鉄、銅
、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびKこれらの金属を含
む合金、およびこれらの金属、合金のメッキ、もしくは
蒸着製品などがあげられ、具体的にはこれらを用いてな
る乗用車、トラック、サファリーカー、オートバイなど
の車体がある。また、該鋼板を、カチオン型電着塗料を
塗装するに先立って、あらかじめリン酸塩もしくはクロ
ム酸塩などで化成処理しておくことが好ましい。
Steel plate: Any material to be coated by the method of the present invention that has a metal surface that can be coated by cationic electrodeposition is not subject to any restrictions. Examples include iron, copper, aluminum, tin, zinc, alloys containing these metals, and plated or vapor-deposited products of these metals and alloys. Specifically, passenger cars, trucks, There are car bodies such as safari cars and motorcycles. Further, it is preferable that the steel sheet is previously subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate or chromate prior to coating with a cationic electrodeposition paint.

カチオン型電着塗料二 上記の鋼板に塗装するための電
着塗料であって、顔料を、通常一般に使用されているカ
チオン型電着塗料に比べ高濃度に配合した塗料である。
Cationic Electrodeposition Paint 2 This is an electrodeposition paint for coating the above-mentioned steel plate, and is a paint containing a higher concentration of pigment than the commonly used cationic electrodeposition paint.

該カチオン型電着塗料は有機酸もしくは無機酸で中和さ
れる塩基性の水分散型樹脂、例えば樹脂骨格中に多数の
アミン基を有するエポキシ系、アクリル系、ポリブタジ
ェン系表どの樹脂を用いた水性塗料であって(樹脂はこ
れのみに限定されない)、該樹脂に中和剤、顔料、親水
性溶剤、水、必要ならば硬化剤、架橋剤、添加剤などを
配合して常法によシ塗料化される。上記塩基性水分散型
樹脂(通常、親水性溶剤で溶かして用いる)を中和、水
溶(分散)化するための中和剤としては、酢酸、ヒドロ
キシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリシンなど
の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が使用できる
。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価(約30〜20
0)K対し中和当量的0.1〜0.4の範囲が適当であ
る。
The cationic electrodeposition paint uses a basic water-dispersed resin that can be neutralized with an organic or inorganic acid, such as an epoxy, acrylic, or polybutadiene resin that has a large number of amine groups in its resin skeleton. It is a water-based paint (resin is not limited to this), and the resin is mixed with a neutralizing agent, a pigment, a hydrophilic solvent, water, and if necessary, a curing agent, a crosslinking agent, an additive, etc. It is made into paint. Examples of neutralizing agents for neutralizing and water-soluble (dispersing) the above basic water-dispersible resin (usually used by dissolving it in a hydrophilic solvent) include acetic acid, hydroxyl acetic acid, propionic acid, butyric acid, lactic acid, glycine, etc. Organic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, and other inorganic acids can be used. The amount of the neutralizing agent to be blended is based on the base number of the resin (approximately 30 to 20
0) A range of 0.1 to 0.4 in terms of neutralization equivalent to K is appropriate.

また、本発明で用いるカチオン型電着塗料における顔料
の配合量は通常よシも多量であって、具体的には、樹脂
固形分100重量部あたシ、40〜150重量部、好ま
しくは55〜100重量部、さらに好ましくは60〜8
5重量部である。該カチオン型電着塗料に配合できる顔
料は、それ自体公知の着色顔料、体質顔料、防錆顔料な
どが使用でき特に制限を受けず、例えば亜鉛藝、アンチ
モン白、環基性硫酸鉛、塩基性炭酸鉛、チタン白、リト
ポン、けい酸鉛、酸化ジルコン、カーボンブラック、黒
鉛、黒酸化鉄、アニリンブラック、亜酸化銅、カドミウ
ムレッド、フロムパーミリオン、ベンガラ、ピグメント
レッド、ピグメントバイオレット、ピグメントオレンジ
、塩基性クロム酸鉛、黄鉛、オーカー、カドミウム黄、
ストロンチウムクロメート、チタン黄、リサージ、ピグ
メントエロー、ピグメントグリーン、亜鉛縁、クロム緑
、酸化クロム、フタロシアニングリーン、群育、紺背、
7ヌロシアニンブルー、ピグメントブルー、コバルト紫
、ピグメントバイオレット、亜鉛末、酸化亜鉛、鉛丹、
鉛シアナミド、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、炭化ケ
イ素、アルミニウム粉、アスベスチン、アルミナ、クレ
ー、けいそう上清石灰、石コウ、タルク、炭酸バリウム
、沈降性炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、沈降性硫酸
バリウム、パライト、ベントナイト、ホワイトカーボン
、ガラスピーズなどがあげら、れ、これらは単独もしく
は2種以上併用することができる。固形分濃度を約5〜
40重量%となるように脱イオン水などで希釈し、pH
を5.5〜8.0の範囲内に保って常法によシ前記鋼板
に電着塗装するのである。電着塗装膜厚は特に制限され
ないが硬化塗膜にもとすいて10〜40μが好ましく、
約140〜210℃に加熱して塗膜を硬化せしめるので
ある。
Further, the amount of pigment blended in the cationic electrodeposition paint used in the present invention is usually very large, and specifically, 40 to 150 parts by weight, preferably 55 parts by weight per 100 parts by weight of resin solid content. ~100 parts by weight, more preferably 60-8
5 parts by weight. Pigments that can be blended into the cationic electrodeposition paint are not particularly limited, and may include coloring pigments, extender pigments, antirust pigments, etc. that are known per se. Examples include zinc pigment, antimony white, cyclic lead sulfate, basic Lead carbonate, titanium white, lithopone, lead silicate, zircon oxide, carbon black, graphite, black iron oxide, aniline black, cuprous oxide, cadmium red, from per million, red iron, pigment red, pigment violet, pigment orange, base lead chromate, yellow lead, ocher, cadmium yellow,
Strontium chromate, titanium yellow, litharge, pigment yellow, pigment green, zinc rim, chromium green, chromium oxide, phthalocyanine green, group growth, dark blue back,
7 Nurocyanine blue, pigment blue, cobalt purple, pigment violet, zinc powder, zinc oxide, red lead,
Lead cyanamide, calcium leadate, zinc yellow, silicon carbide, aluminum powder, asbestin, alumina, clay, diatomaceous supernatant lime, gypsum, talc, barium carbonate, precipitated calcium carbonate, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, pallite, Examples include bentonite, white carbon, glass beads, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. The solid content concentration is about 5~
Dilute with deionized water etc. to 40% by weight, and adjust the pH.
The above-mentioned steel plate is electrodeposited using a conventional method while maintaining the viscosity within the range of 5.5 to 8.0. The thickness of the electrodeposition coating film is not particularly limited, but it is preferably 10 to 40 μm for a cured coating film.
The coating film is cured by heating to about 140-210°C.

バリアーコート: 上記カチオン電着塗面に塗装する組
成物であって、形成塗膜の静的ガラス転移温度が−30
〜−60℃(好ましくは−40〜−55℃)である変性
ポリオレフィン系樹脂を主成分とする。すなわち、変性
ポリオレフィン系樹脂としては例えば、プロピレン−エ
チレン共重合体(モル比で、40〜80 : 60〜2
0チが好適)に、塩素化ポリオレフィンぐ塩素化率約1
〜60%)を1〜50重量部、好ましくは10〜20重
量部(いずれも該共重合体100重量部あた))を配合
してなる混合物、または上記プロピレン−エチレン共重
合体100重量部あたりにマレイン酸もしくは無水マレ
イン酸を0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜20
重量部グラフト重合せしめた樹脂などがあげられる。本
発明では、これらのへ 変性ポリオレフィン系樹脂自体が上記範囲内の静的ガラ
ス転移温度を有していればそれ自体でバリアーコートと
して使用できるが、上記範囲から逸脱していたシあるい
は範囲内であっても静的ガラス転移温度を変化させたい
などの場合、必要に応じて粘性付与剤を配合することが
できる。該粘性付与剤としては、変性ポリオレフィン系
樹脂との相溶性が良好な例えば、ロジン、石油樹脂(ク
マロン)、エステルガム、ホリフタジエン、エホキシ変
性ポリブタジェン、低分子量脂肪族エポキシ樹脂、低分
子量脂肪族ビスフェノールタイプエポキシ樹脂、ポリオ
キシテトラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエ
チレンなどがあげられ、これらの配合量は上記変性ポリ
オレフィン系樹脂100重量部あた91〜50重量部が
好ましい。
Barrier coat: A composition to be applied to the above cationic electrodeposited surface, the static glass transition temperature of the formed coating being -30
The main component is a modified polyolefin resin having a temperature of -60°C (preferably -40 to -55°C). That is, as the modified polyolefin resin, for example, propylene-ethylene copolymer (in molar ratio, 40-80:60-2
0% is preferred), and the chlorination rate of chlorinated polyolefin is approximately 1%.
~60%)), preferably 10 to 20 parts by weight (all based on 100 parts by weight of the copolymer), or 100 parts by weight of the above propylene-ethylene copolymer. 0.1 to 50 parts by weight of maleic acid or maleic anhydride, preferably 0.3 to 20 parts by weight
Examples include resins that are graft-polymerized in parts by weight. In the present invention, if these hexamodified polyolefin resins themselves have a static glass transition temperature within the above range, they can be used as a barrier coat by themselves; If it is desired to change the static glass transition temperature, a viscosity imparting agent can be added as necessary. The viscosity imparting agent includes, for example, rosin, petroleum resin (coumaron), ester gum, holiftadiene, epoxy-modified polybutadiene, low molecular weight aliphatic epoxy resin, low molecular weight aliphatic bisphenol type, which has good compatibility with the modified polyolefin resin. Examples include epoxy resin, polyoxytetramethylene glycol, vinyl acetate-modified polyethylene, etc., and the blending amount thereof is preferably 91 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the above-mentioned modified polyolefin resin.

また、バリアーコートの塗装性向上のために、上記成分
を有機溶剤によって溶解もしくは分散させておくことが
好ましく、有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭化水素、トリク
ロルエチレン、パーフルルエチレン、ジクロルエチレン
、ジクロルエタン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化
水素などがあげられる。
In order to improve the coating properties of the barrier coat, it is preferable to dissolve or disperse the above components in an organic solvent. Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, hexane, heptane, Examples include aliphatic hydrocarbons such as octane and decane, and chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene, perfluoroethylene, dichloroethylene, dichloroethane, and dichlorobenzene.

本発明において、該バリアーコートの形成塗膜に関し、
静的ガラス転移温度が前記範囲内に含まれていることは
必須であるが、さらに、該塗膜の引張り破断強度伸び率
が一20℃雰囲気で200〜1000%であることが好
ましい。また、形成塗膜の静的ガラス転移温度が一30
℃よシも高くなると本発明の前記目的が達成できず、−
60℃よシも高くなると塗膜性能、特に耐水性、付着性
などが低下するので好ましくない。さらに、該バリアー
コートには体質顔料、着色顔料(防食顔料は除く)など
を配合してもさしつかえない。これらの顔料の配合量は
変性ポリオレフィン系樹脂100重量部あた#)10〜
100重量部が好ましい0 本発明において、これらのバリアーコートはカチオン型
電着塗膜面に塗装するのであるが、塗装方法は成造され
ず、例えばスプレー塗装、ハケ塗装、浸漬塗装、溶融塗
装、静電塗装などがあシ、塗装膜厚は形成塗膜にもとず
いて1〜20μ、特I/c5〜lOμが好ましい。
In the present invention, regarding the formed coating film of the barrier coat,
Although it is essential that the static glass transition temperature is within the above range, it is further preferable that the tensile strength elongation at break of the coating film is 200 to 1000% in an atmosphere of 120°C. In addition, the static glass transition temperature of the formed coating film is -30
If the temperature rises, the above object of the present invention cannot be achieved, and -
If the temperature is higher than 60°C, the performance of the coating film, especially water resistance, adhesion, etc. will deteriorate, which is not preferable. Furthermore, extender pigments, coloring pigments (excluding anticorrosion pigments), etc. may be added to the barrier coat. The blending amount of these pigments is #) 10 to 100 parts by weight of modified polyolefin resin.
100 parts by weight is preferred.0 In the present invention, these barrier coats are applied to the surface of the cationic electrodeposition coating, but the coating method is not established, such as spray coating, brush coating, dipping coating, melt coating, When electrostatic coating is used, the coating film thickness is preferably 1 to 20 μm, particularly I/c 5 to 10 μm, depending on the coating film formed.

なお、本発明で用いるバリアーコートの形成塗膜の静的
ガラス転移温度は示差走査型熱量計(第二精工金製DS
C−10型)で測定した値であり、引張破断強度伸び率
は、恒温槽付万能引張試験機(高滓製作所 オートグラ
フ8−D型)を用゛いて測定した値であり、試料の長さ
は20wux、引張速度は20u/分で行なった。これ
らの測定に使用した試料は、該バリアーコートを形成塗
膜にもとすいて25μになるようにブリキ板に塗装し、
120℃で30分焼付けたのち、水銀アマルガム法によ
シ単離したものを使用した。
Note that the static glass transition temperature of the formed coating film of the barrier coat used in the present invention was determined using a differential scanning calorimeter (Daini Seikokin DS).
The tensile strength elongation at break is the value measured using a universal tensile tester with a constant temperature bath (Takasu Seisakusho Autograph 8-D model). The strength was 20 wux and the tensile speed was 20 u/min. The samples used for these measurements were coated on a tin plate to a thickness of 25 μm with the barrier coat added to the formed coating film.
After baking at 120° C. for 30 minutes, it was isolated by the mercury amalgam method and used.

バリアーコート塗膜面に中塗シ塗料を塗装するにあたシ
、該バリアーコートはあらかじめ焼付けておくことが好
ましいが、焼付けることなくウェットオンウェットで中
塗り塗料を塗装してもさしつかえない。焼付温度は80
〜160℃、特に80〜130℃が適している。
Before applying the intermediate coat paint to the barrier coat coating surface, it is preferable to bake the barrier coat in advance, but it is also possible to apply the intermediate coat paint wet-on-wet without baking. Baking temperature is 80
~160°C, especially 80-130°C are suitable.

中塗シ塗料: 上記バリアーコート塗面に塗装する塗料
であって、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク
性、耐候性などのすぐれたそれ自体公知の中塗シ塗料が
使用できる。具体的には、油長30チ以下の短油、超短
前アルキド樹脂もしくはオイルフリーポリエステル樹脂
とアミノ樹脂とをビヒクル主成分とする有機溶液形熱硬
化性中塗シ塗料があげられる。これらのアルキド樹脂お
よびポリエステル樹脂は、水酸基価60〜1401酸価
5〜201 しかも変性油として不飽和油(もしくは不
飽和脂肪酸)を用いたものが好ましく、アミン樹脂は、
アルキル(炭素数1〜5)エーテル化したメラミン樹脂
、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが適している。
Intermediate paint: As a paint to be applied to the above-mentioned barrier coated surface, any known intermediate paint with excellent adhesion, smoothness, sharpness, overbake resistance, weather resistance, etc. can be used. Specifically, organic solution-type thermosetting intermediate coating paints whose vehicle main components are short oils with an oil length of 30 inches or less, ultra-short alkyd resins, or oil-free polyester resins and amino resins are mentioned. These alkyd resins and polyester resins preferably have a hydroxyl value of 60 to 1401, an acid value of 5 to 201, and use unsaturated oil (or unsaturated fatty acid) as the modified oil.
Suitable are alkyl (carbon number 1 to 5) etherified melamine resins, urea resins, benzoguanamine resins, and the like.

これらの配合比は固形分重量にもとずいてアルキド樹脂
および(または)オイルフリーポリエステル樹脂65〜
85%、特に70〜80%、アミン樹脂35〜15チ、
特に30〜20チであることが好ましい。さらに、上記
アミン樹脂をポリイソシアネート化合物やブロック化ポ
リインシアネート化合物に代えることができる。また、
核中塗装塗料の形態は、有機溶 。
These compounding ratios are based on the solid content weight of alkyd resin and/or oil-free polyester resin.
85%, especially 70-80%, amine resin 35-15%,
In particular, it is preferably 30 to 20 inches. Furthermore, the above amine resin can be replaced with a polyisocyanate compound or a blocked polyinsyanate compound. Also,
The form of the core paint is organic soluble.

成型が最も好ましいが、上記ビヒクル成分を用いた非水
分散液、バインリッド型、水溶液型、水分散液型などで
あってもさしつかえない。本発明では、中塗シ塗膜の硬
度(鉛筆硬度)は3B〜2Hの範囲にあることが好まし
い。さらに、該中塗シ塗料には、体質顔料、着色顔料、
その他塗料用添。
Molding is most preferable, but non-aqueous dispersion, vine lid type, aqueous solution type, aqueous dispersion type, etc. using the above vehicle components may also be used. In the present invention, the hardness (pencil hardness) of the intermediate coating film is preferably in the range of 3B to 2H. Furthermore, the intermediate coating paint includes extender pigments, colored pigments,
Additives for other paints.

加削などを必要に応じて配合することができる。Machining etc. can be added as necessary.

本発明において、上記バリアーコート塗膜面への中塗り
塗料の塗装は前記バリアーコートと同様な方法で行なえ
、塗装膜厚は硬化塗膜にもとすいて10〜50μの範囲
が好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって異
なシ、加熱硬化せしめる場合は80〜170℃、特に1
20〜150℃の温度で加熱することが好ましい。
In the present invention, the intermediate coating paint can be applied to the barrier coat surface in the same manner as the barrier coat, and the coating thickness is preferably in the range of 10 to 50 μm even for a cured coating film. The curing temperature varies depending on the vehicle components, and when curing by heating, it is 80 to 170°C, especially 1
It is preferable to heat at a temperature of 20 to 150°C.

上塗シ塗料: 前記中塗シ塗面に塗装する塗料であって
、本発明では、仕上がり外観(鮮映性、平滑性、光沢な
ど)、耐候性(光沢保持性、耐チヨーキング性など)な
どがすぐれており、しかも耐スリキズ性の良好な超硬質
塗膜を形成するそれ自体公知の塗料を使用するのである
Top coat paint: A paint that is applied to the intermediate coat surface, and in the present invention, it is a paint that has excellent finished appearance (sharpness, smoothness, gloss, etc.), weather resistance (glossy retention, yoking resistance, etc.), etc. Moreover, a well-known coating material is used which forms an ultra-hard coating film with good scratch resistance.

本発明において超硬質塗膜とは、硬化せしめた塗膜が鉛
筆硬度試験法によって測定した硬度が4H〜9H(20
℃)の塗膜である。この試験方法は、ガラス板に塗装し
硬化せしめた試験板を20℃に保持し、シンの先端を平
に研ぎ角を鋭くした鋭葺(三菱製図用鉛筆“ユニ#)を
45度の角度で持ち、シンが折れない穆度に強ぐ該塗面
に押しつけながら約1cm(3秒/ctrt )動かし
、鉛!IKよる傷の軌跡が残らない最も硬い鉛筆の硬さ
で評価した。
In the present invention, an ultra-hard coating film refers to a cured coating film that has a hardness of 4H to 9H (20
℃) coating film. This test method involves holding a test plate that has been painted and hardened on a glass plate at 20°C, and using a sharpened pencil (Mitsubishi drafting pencil “Uni#”) with a flattened tip and a sharp angle at a 45 degree angle. The hardness of the pencil was evaluated by holding it and moving it about 1 cm (3 seconds/ctrt) while pressing it against the coated surface, which is strong enough not to break, and to determine the hardness of the hardest pencil that leaves no trace of scratches caused by lead!IK.

本発明において使用できる上塗シ塗料は、上記の硬度お
よび性能を有するものであれば特に制限を受けず、例え
ば、アミン、アクリル樹脂系、アミン・アルキド樹脂系
、アミノ・ポリエステル樹脂系、アミノ・フッ素樹脂系
、アミン・シリコンポリエステル樹脂系、不飽和ポリエ
ステル樹脂系、インシアネート・アクリル樹脂系、イン
シアネートポリエステル樹脂系、インシアネート・7ツ
素樹脂系、不飽和アクリル樹脂系などをビヒクル成分と
する架橋硬化型塗料があげられる。これらの塗料の形態
は特に制限されず、有機溶液型、非水分散液型、水溶(
分散)成型、粉体型、ハイソリッド型などで使用できる
。塗膜の形成は、常温乾燥、加熱乾燥、電子線もしくは
紫外線などの活性エネルギー線照射によって行なわれる
The top coating that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has the hardness and performance described above, and examples include amine, acrylic resin, amine/alkyd resin, amino/polyester resin, amino/fluorine resin, etc. Crosslinking using vehicle components such as resins, amine/silicone polyester resins, unsaturated polyester resins, incyanate/acrylic resins, incyanate polyester resins, incyanate/7-component resins, unsaturated acrylic resins, etc. Examples include hardening paints. The form of these paints is not particularly limited, and may be an organic solution type, a non-aqueous dispersion type, or a water-soluble (
Can be used in dispersion molding, powder molding, high solid molding, etc. The coating film is formed by drying at room temperature, heating, or irradiation with active energy rays such as electron beams or ultraviolet rays.

本発明において用いる上塗シ塗料は、上記のビヒクル主
成分を用いた塗料にメタリック顔料もしくは着色顔料を
配合したエナメル塗料とこれらの顔料を全くもしくは殆
ど含まないクリヤー塗料に分類される。そして、これら
の塗料を用いて上塗り塗膜を形成する方法として、例え
ば、■ メタリック顔料、必要に応じ着色顔料を配合し
てなるメタリック塗料または着色顔料を配合してなるソ
リッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化5     する
(1コ一ト1ベータ方式によるメタリックまたはソリッ
ドカラー仕上げ)。
The top coat paints used in the present invention are classified into enamel paints, which are mixtures of metallic pigments or colored pigments into paints using the above-mentioned vehicle main component, and clear paints, which contain no or almost no such pigments. Then, as a method of forming a top coat film using these paints, for example, (1) Applying a metallic paint containing a metallic pigment, if necessary a colored pigment, or a solid color paint containing a colored pigment; Heat cure 5 (metallic or solid color finish using 1 coat 1 beta method).

■ メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し
、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再度
加熱硬化する(2コ一ト2ベーク方式によるメタリック
またはソリッドカラー仕上げ)。
■ After applying metallic paint or solid color paint and heating and curing, apply clear paint and heat and harden again (metallic or solid color finish using 2-coat, 2-bake method).

■ メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し
、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜
を同時に硬化する(2コ一ト1ベータ方式によるメタリ
ックまたはソリッドカラー仕上げ)。
■ After applying a metallic paint or a solid color paint, and subsequently applying a clear paint, both coatings are cured simultaneously by heating (metallic or solid color finish using the 2-coat 1-beta method).

これらの上塗シ塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基いて、上記■では25〜40μ、上記■、■では、
メタリック塗料ならびにソリッドカラー塗料は10〜3
0μ、クリヤー塗料は25〜50μがそれぞれ好ましい
。加熱条件はビヒクル成分によって任意に採択できるが
、80C 〜170℃、特に120〜150で10〜40分が好ま
しい。
These top coat paints are preferably applied by spray painting, electrostatic painting, etc. In addition, the coating film thickness is based on the dry coating film, 25 to 40μ for the above ■, and for the above ■ and ■,
10-3 for metallic paints and solid color paints
0μ and clear paint preferably have a thickness of 25 to 50μ. Heating conditions can be arbitrarily selected depending on the vehicle components, but preferably 80C to 170C, particularly 120 to 150C for 10 to 40 minutes.

上記のようにして、鋼板にカチオン電着塗装−バリアー
コート塗装−中塗シ塗装−上塗装塗装によ、って形成し
た塗膜の性態は、仕上シ外観(例えば、平滑性、光沢、
鮮映性など)、耐水性、耐候性などは良好であるが、特
に耐スリキズ性、耐チッピング性、端面部の防食性、物
理的性質などが著しく改良されたのである。
As described above, the properties of the coating film formed on the steel plate by cationic electrodeposition coating, barrier coating coating, intermediate coating coating, and top coating coating are determined by the finished appearance (e.g., smoothness, gloss, etc.).
It has good properties such as sharpness, water resistance, weather resistance, etc., but it has particularly improved scratch resistance, chipping resistance, corrosion resistance of the end face, and physical properties.

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。
Next, examples and comparative examples related to the present invention will be described.

0■ 試料 (1)鋼板: ボンデライトφ3030(日本パーカー
ライジング(株)製、リン酸亜鉛系)で化成処理した端
面と平坦部との角度が90度である鋼板(大きさ300
X90X0.8龍)(2)カチオン型電着塗料: 次の
第1表の組成からなり、常法に従って製造した。ただし
、第1(3)  バリアーコート (A): プロピレン−エチレン共重合体にマレイン酸
をグラフト重合せしめた樹脂の有機液体(静的ガラス転
移温度−43℃、−20℃における引張シ破断強度伸び
率 410%)。
0 ■ Sample (1) Steel plate: A steel plate (size 300 mm) in which the angle between the end face and the flat part is 90 degrees, chemically treated with Bonderite φ3030 (manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd., zinc phosphate type).
(2) Cationic electrodeposition paint: It had the composition shown in Table 1 below and was manufactured according to a conventional method. However, 1st (3) Barrier coat (A): Organic liquid of resin made by graft polymerizing maleic acid to propylene-ethylene copolymer (static glass transition temperature -43℃, tensile strength elongation at -20℃) rate 410%).

(B)二 上記(A)の樹脂100重量部あたシロジン
をlO重量部混合した樹脂の有機液体(静的ガラス転移
温度−52℃、−20℃における引張夛破断強度伸び率
 700%)。
(B) 2 An organic liquid of a resin (static glass transition temperature -52°C, tensile strength elongation at break at -20°C 700%) in which 10 parts by weight of Silozin is mixed per 100 parts by weight of the resin of (A).

(C): プロピレン−エチレン共t&体にマレイン酸
をグラフト重合せしめた樹脂の有機液体(静的ガラス転
移温度 +5℃)0 (4)中塗り塗料: アミラックN−27−ラー(関西
ペイント(株)製、アミノポリエステル樹脂系中塗り塗
料) (5)超硬質上塗り塗料 (A): マジクロンブラック(関西ペイント(株)製
、アミノアクリル樹脂系上mb塗料、鉛筆硬度5H) (B): マジクロンクリヤーH(関西ペイント(株)
製、アミノアクリル樹脂系上塗シ塗料、2コート1ベー
ク用クリヤー塗料、鉛筆硬度5H)(C): ラジキュ
アーPブラック(関西ペイント(株)製、ア、クリレー
トポリエステル樹脂系電子線硬化型塗料、鉛筆硬度6H
) ■ 実施例、比較例 上記試料を用いて鋼板にカチオン電着塗料、バリアーコ
ート、中塗り塗料および超硬質上塗シ塗料を第2表に示
したごとく塗装した。
(C): Organic liquid of resin made by graft polymerizing maleic acid to propylene-ethylene cot(T&) (static glass transition temperature +5°C) 0 (4) Intermediate coating: Amilac N-27-Lar (Kansai Paint Co., Ltd. (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., amino polyester resin intermediate coating) (5) Super hard top coating (A): Magikron Black (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., amino acrylic resin upper MB paint, pencil hardness 5H) (B): Magi Cron Clear H (Kansai Paint Co., Ltd.)
(C): Radicure P Black (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.): Aminoacrylic resin top coat paint, 2-coat 1-bake clear paint, pencil hardness 5H) (C): Radicure P Black (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.); Pencil hardness 6H
) Examples and Comparative Examples Using the above samples, steel plates were coated with cationic electrodeposition paint, barrier coat, intermediate coat paint, and ultra-hard top coat paint as shown in Table 2.

第2表において、 (1)膜厚はすべて硬化塗膜にもとすく。In Table 2, (1) All film thicknesses should be the same as the cured coating.

(2)実施例2はバリアーコートを焼付せずに中塗り塗
料を塗装したものであり、実施例3.5.7.8ならび
に比較例3.4.6の上塗シ塗装は2コ一トlベーク方
式によるものであって、上塗シ塗料(A)を塗装後、室
温で15分放置してから上塗り塗料(B)を塗装した。
(2) In Example 2, the intermediate coat was applied without baking the barrier coat, and the top coat of Example 3.5.7.8 and Comparative Example 3.4.6 was applied in two coats. This was based on the 1-bake method, and after applying the top coat paint (A), it was left to stand at room temperature for 15 minutes, and then the top coat paint (B) was applied.

(3)実施例4.6ならびに比較例2における上塗シ塗
膜は、270 Keyで電子線を6Mrad照射して硬
化せしめた。
(3) The top coat films in Example 4.6 and Comparative Example 2 were cured by irradiating with an electron beam of 6 Mrad at 270 Key.

「 性能試験結果 上記の実施例および比較例において塗装した塗板を用い
て塗膜性能試験を行なった。その結果をfa3表に示し
た。
Performance Test Results A coating film performance test was conducted using the coated plates coated in the above examples and comparative examples.The results are shown in Table FA3.

第3表における塗膜の試験方法は次のとおシである。The test method for the coating film in Table 3 is as follows.

(*l)耐チッピング性: (1)  試験機器:飛石試験機JA−400型(グラ
ベロメーター)(スガ試験機(株)社久品)(2)  
吹付けられる石:直径約15〜20rr/の砕石 (3ン  吹付けられる石の容量:約59Qm(4)吹
付はエアー圧カニ約4に9/cm”(5)  試験時の
温度:約20℃ 試験片を試験片保持台にとシつけ、約4に9/an”の
吹付はエアー圧力で約5QQalの砕石粒を試験片に発
射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を価し
た。塗面状態は目視観察し次のような基準で評価した。
(*l) Chipping resistance: (1) Test equipment: Flying stone tester JA-400 type (gravelometer) (Suga Test Instruments Co., Ltd. Shakyu product) (2)
Stones to be sprayed: Crushed stones with a diameter of approximately 15 to 20rr (3 tons) Capacity of stones to be sprayed: approximately 59Qm (4) Air pressure for spraying approximately 4 to 9 cm (5) Temperature during test: approximately 20 ℃ The test piece was placed on a test piece holding stand, and crushed stone particles of about 5 QQal were sprayed onto the test piece using air pressure of about 4 to 9/an, and then the coated surface condition and salt spray resistance were evaluated. The condition of the painted surface was visually observed and evaluated using the following criteria.

O(良):上塗シ塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で電着塗膜の剥離を全く認めず。
O (Good): Only a few scratches due to impact were observed on a part of the top coat, and no peeling of the electrodeposited film was observed.

Δ (やや不良):上mbおよび中塗シ塗膜に衝撃によ
るキズが多く認められ、しかも電着の塗膜の剥れも散見
Δ (slightly poor): Many scratches due to impact were observed on the top MB and intermediate coat, and peeling of the electrodeposited film was also observed here and there.

× (不良):上塗シおよび中塗シ塗膜の大部分が剥離
し、被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗
膜が剥離。
× (Poor): Most of the top coat and intermediate coat have peeled off, and the electrodeposited film on the impact area including the impact area and its surrounding area has peeled off.

耐塩水噴霧性は試験片をJISZ2371によって24
0時間、塩水噴霧試験を行ない、被衝撃部からの発錆の
有無、腐食状態を観察した。
The salt spray resistance of the test piece was rated 24 according to JIS Z2371.
A salt spray test was conducted for 0 hours, and the presence or absence of rust from the impact area and the state of corrosion were observed.

(*2)耐衝撃性: JIS  K5400−1979 6.113B法に準
じて、0℃の雰囲気下において行なった。
(*2) Impact resistance: Tested in accordance with JIS K5400-1979 6.113B method in an atmosphere at 0°C.

重さ500fのおもシを50cWLの高さから落下して
塗膜の損傷を調べた。
A weight weighing 500 f was dropped from a height of 50 cWL to examine damage to the paint film.

(*3)付着性: JIS  K5400−1979 6.15に準じて塗
MKゴパン目を作シ、その表面に粘着セロハンテープを
貼着し、急げきく剥した後の塗面を評価した。
(*3) Adhesion: A coated MK goblin was made according to JIS K5400-1979 6.15, adhesive cellophane tape was attached to the surface, and the coated surface was evaluated after being quickly peeled off.

(*4)耐水性: 40℃の水KIO日間浸漬した後の塗面を評価した。(*4) Water resistance: The coated surface was evaluated after being immersed in water at 40° C. for 1 day.

(*5)平滑性: 目視判定 (*6)端面防食性: 前記(*1)と同様にして塩水噴霧試験を480時間行
ない、鋼板端面部における塗面の状態を目視により判定
した。
(*5) Smoothness: Visual judgment (*6) Edge corrosion resistance: A salt spray test was carried out for 480 hours in the same manner as in (*1) above, and the condition of the coated surface at the edge of the steel plate was visually judged.

(*7)耐糸サビ性: 塗膜をカッターで素地に達するように2本の対角線状に
カットを入れ、JIS  Z2371による塩水噴霧試
験器に48時間入れた後、脱イオン水で塗面を洗浄して
から恒温便室ボックス(温度40±2℃、湿度85±2
%)に480時間入れた後の糸サビ発生状況を調べた。
(*7) Thread rust resistance: Cut the coating film in two diagonal lines with a cutter to reach the substrate, place it in a salt spray tester according to JIS Z2371 for 48 hours, and then clean the coating surface with deionized water. After cleaning, place the thermostatic toilet box (temperature 40±2℃, humidity 85±2℃)
%), the occurrence of yarn rust after being placed in the yarn for 480 hours was investigated.

糸サビの平均長さ、および密度を記録し、カット部の長
さ101cm以内に長さ10以上の糸サビが2〜3本以
下   F。
Record the average length and density of thread rust, and check if there are 2 to 3 or less thread rusts with a length of 10 or more within 101 cm of the length of the cut part.F.

5〜6本内外   M 10本以上   D を目安として評価する。5-6 inside and outside M 10 or more D Evaluate using as a guideline.

(*8)耐スキャプ性: 40℃の温水に120時間浸せきし、次いで20℃で4
時間乾燥したのち6号砕石3001を4 kli /c
rrt ”でチッピング(直線カットも併用)せしめた
塗板について、〔5チ食塩水(30’C)に2時間浸せ
き→−20℃で1時間放置→屋外で45時間暴露〕を週
3回行なって、これを1サイクルとして、1oテイクル
実施した後の塗面状態(特にサビ、フクレなどについて
)を調べた。
(*8) Scapping resistance: Soaked in warm water at 40℃ for 120 hours, then soaked at 20℃ for 4 hours.
After drying for an hour, use No. 6 crushed stone 3001 at 4 kli/c.
The coated plates that had been chipped (also straight-cut) with ``RRT'' were subjected to 3 times a week (soaked in 5-chip saline solution (30'C) for 2 hours → left at -20℃ for 1 hour → exposed outdoors for 45 hours). This was treated as one cycle, and the condition of the painted surface (particularly rust, blisters, etc.) after 1 o take was investigated.

(*9)耐スリギス性: 20℃において、水平に保った試験板の塗面上に寒冷紗
を4枚重ねしておきその上に1に9分銅(上皿天秤用で
底面の平らなもので直径5 crrt )をのせ、寒冷
紗の端を持ち、2ocR/秒の速さで試験片の上を20
往復させたのちの塗面状態を評価した。Qtdスリキズ
の発生が殆ど認められない。
(*9) Scratch resistance: At 20°C, layer four sheets of cheesecloth on the coated surface of a test plate held horizontally, and place a 1 to 9 weight scale (for top-pan balances with a flat bottom) on top of them. 5 crrt in diameter), hold the edge of the cheesecloth, and roll it over the test piece at a speed of 2ocR/sec for 20 minutes.
After reciprocating, the condition of the painted surface was evaluated. Almost no Qtd scratches are observed.

Δはスリキズの発生がやや多くみられる。×はかなシ多
くのスリキズが認められる、である。
Δ has slightly more scratches. × Many scratches can be seen.

(*10)  鉛筆硬度: 20℃で鉛筆による場の軌跡が残らない最も硬い鉛筆の
硬さ。
(*10) Pencil hardness: The hardest pencil hardness at 20°C that leaves no trace of the pencil field.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 鋼板にカチオン型電着塗料、中塗り塗料および上塗り塗
料を順次塗り重ねる塗装工程において、(1)上記カチ
オン型電着塗料として顔料を高濃度に配合したものを用
い、 (2)上記中塗り塗料を塗装するに先立つて上記カチオ
ン電着塗膜面に、形成塗膜の静的ガラス転移温度が−3
0〜−60℃である変性ポリオレフィン系樹脂を主成分
とするバリアーコートをあらかじめ塗装しておき、そし
て (3)上記上塗り塗料として超硬質塗膜を形成する塗料
を使用する ことを特徴とする鋼板塗装法。
[Claims] In a painting process in which a cationic electrodeposition paint, an intermediate coating paint, and a topcoat paint are sequentially applied to a steel plate, (1) a cationic electrodeposition paint containing a pigment at a high concentration is used as the cationic electrodeposition paint; ( 2) Prior to applying the intermediate coating paint, the static glass transition temperature of the formed coating film is -3 on the surface of the cationic electrodeposition coating film.
A steel plate characterized in that a barrier coat mainly composed of a modified polyolefin resin having a temperature of 0 to -60°C is applied in advance, and (3) a paint that forms an ultra-hard film is used as the top coat. Painting method.
JP24238784A 1984-11-12 1984-11-19 Method for painting steel plate Pending JPS61120673A (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24238784A JPS61120673A (en) 1984-11-19 1984-11-19 Method for painting steel plate
US06/796,438 US4755435A (en) 1984-11-12 1985-11-08 Process for coating steel panels
DE19853540064 DE3540064A1 (en) 1984-11-12 1985-11-12 METHOD FOR COATING METAL SUBSTRATES
GB8527830A GB2167974A (en) 1984-11-12 1985-11-12 Process for coating steel panels

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731089A (en) * 1994-11-07 1998-03-24 Kansai Paint Co., Ltd. Process of molding a coated film

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5731089A (en) * 1994-11-07 1998-03-24 Kansai Paint Co., Ltd. Process of molding a coated film

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