JPS61120338A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61120338A
JPS61120338A JP24046084A JP24046084A JPS61120338A JP S61120338 A JPS61120338 A JP S61120338A JP 24046084 A JP24046084 A JP 24046084A JP 24046084 A JP24046084 A JP 24046084A JP S61120338 A JPS61120338 A JP S61120338A
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ferromagnetic
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博 小川
Akihiro Matsufuji
明博 松藤
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Abstract

PURPOSE:To obtain a medium having excellent running durability and good electromagnetic conversion characteristic by incorporating the polycarbonate polyurethane having the repeating unit derived from arom. polyhydric alcohol into a binder. CONSTITUTION:A non-magnetic substrate which is ordinarily used is used and there is no particular limitation for ferromagnetic powder but the binder contains the polycarbonate polyurethane having the repeating unit derived from the atom. polyhydric alcohol. The content of the total binder in the magnetic layer of the magnetic recording medium is usually 10-60pts.wt. in the case of using a metallic oxide and more preferably 20-40pts.wt. by 100pts.wt. the ferromagnetic powder. Said content is usually 10-100pts.wt., more preferably 20-50pts.wt. in the case of using the ferromagnetic metallic powder.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、非磁性支持体と磁性層よりなる磁気記録媒体
の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to improvements in magnetic recording media comprising a nonmagnetic support and a magnetic layer.

〔発明の背景および従来技術の説明〕[Background of the invention and description of prior art]

一般に磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレート樹
脂などの強度の高い樹脂フィルムよりなる非磁性支持体
と、この非磁性支持体上に設けられた結合剤(バインダ
)中に分散された強磁性粉末よりなる磁性層よりなる基
本構成を有する。
Generally, magnetic recording media consist of a non-magnetic support made of a high-strength resin film such as polyethylene terephthalate resin, and a magnetic material made of ferromagnetic powder dispersed in a binder provided on the non-magnetic support. It has a basic structure consisting of layers.

h記のような基本構成を有する磁気記録媒体の磁性層の
結合剤としては、一般に増化ビニル・酢酸ビニル共重合
体を主成分とするもの等が使用されている。そして通常
この結合剤中には金属酸化物などの強磁性粉末が分散さ
れている。
As a binder for the magnetic layer of a magnetic recording medium having the basic structure as shown in item h, a binder containing an expanded vinyl/vinyl acetate copolymer as a main component is generally used. Usually, ferromagnetic powder such as metal oxide is dispersed in this binder.

従来より使用されている強磁性粉末であるγ−Fe2O
3、Fe3O4,Co変性酸化鉄、変性バリウムフェラ
イトおよび変性ストロンチウムフェライトなどの金属酸
化物は、それ自体比較的硬度が高いので、このような強
磁性金属酸化物粉末を、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体のような一般的な結合剤に分散させて磁性層とした磁
気記録媒体の走行耐久性は比較的良好であった。
γ-Fe2O, a conventionally used ferromagnetic powder
3. Metal oxides such as Fe3O4, Co-modified iron oxide, modified barium ferrite, and modified strontium ferrite have relatively high hardness; The running durability of a magnetic recording medium made of a magnetic layer by dispersing it in a general binder such as a binder was relatively good.

ところが、昨今の磁気記録媒体の記録の高密度化に対応
すべく撫磁性粉末として強磁性金属微粉末を用いること
が多くなってきている0強磁性金属微粉末は、抗磁力(
Hc)および残留磁束密度(B r)が高いので本質的
には磁気記録媒体の記録の高密度化を図ることができる
。しかしながら、強磁性金属微粉末は元来硬度が低いの
で、たとえば塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体のような
一般的な結合剤中に強磁性金属微粉末を分散して形成さ
れた磁性層は、走行中に剥離したり、あるいは磁気ヘッ
ドなどとの摩擦により損傷を受けるとの問題がある。こ
のような磁性層の剥離あるいは損傷は、たとえばビデオ
テープの場合にはドロップアウトの原因となり、磁気記
録媒体の大きな欠陥となる。
However, ferromagnetic metal fine powder, which is increasingly being used as magnetically ferromagnetic powder in response to the high recording density of magnetic recording media, has a coercive force (
Hc) and residual magnetic flux density (B r) are high, essentially it is possible to increase the recording density of the magnetic recording medium. However, since ferromagnetic metal fine powder inherently has low hardness, a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic metal fine powder in a common binder such as vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, There is a problem that it may peel off during running or be damaged by friction with a magnetic head or the like. Such peeling or damage to the magnetic layer causes dropouts in the case of video tapes, for example, and is a major defect in the magnetic recording medium.

従って、強磁性金属微粉末を使用して、磁気記録媒体の
高密度化を達成するためには、強磁性金属微粉末を使用
することによる磁性層の脆弱化を補填すことができるよ
うに相当強靭な結合剤を使用することが必要である。
Therefore, in order to use fine ferromagnetic metal powder to achieve higher density in magnetic recording media, it is necessary to take a considerable amount of effort to compensate for the weakening of the magnetic layer caused by the use of fine ferromagnetic metal powder. It is necessary to use a strong bonding agent.

一方1m気記録媒体の走行耐久性を向上させることを目
的として、結合剤に関する種々の改良が試みられている
。たとえば、特開昭58−80430号公報には、カー
ボネートポリエステルポリウレタンを結合剤として使用
することを主な特徴とする磁気記録媒体の発明が開示さ
れている。この発明が記載されている公報中には、強磁
性粉末として金属酸化物を使用し、多価アルコールとし
て脂肪族多価アルコールを使用して調製したカーボネー
トポリエステルポリウレタンを結合剤として使用するこ
とにより耐摩耗性、すなわち走行耐久性が向上した磁気
記録媒体が例示されている。
On the other hand, various improvements regarding the binder have been attempted with the aim of improving the running durability of a 1-meter recording medium. For example, JP-A-58-80430 discloses an invention of a magnetic recording medium whose main feature is the use of carbonate polyester polyurethane as a binder. In the publication in which this invention is described, a carbonate polyester polyurethane prepared using a metal oxide as a ferromagnetic powder and an aliphatic polyhydric alcohol as a polyhydric alcohol is used as a binder. A magnetic recording medium with improved abrasion resistance, that is, running durability is exemplified.

すなわち、このカーボネートポリエステルポリウレタン
を結合剤として用いた磁気記録媒体は、強磁性粉末が金
属酸化物である場合には従来の磁気記録媒体と比較する
と走行耐久性に優れたものであることが示されている。
In other words, it has been shown that magnetic recording media using this carbonate polyester polyurethane as a binder have superior running durability when compared to conventional magnetic recording media when the ferromagnetic powder is a metal oxide. ing.

[発明の目的] 本発明の目的は、第一に、新規な磁気記録媒体を提供す
ることにある。
[Object of the Invention] The first object of the present invention is to provide a novel magnetic recording medium.

本発明の第二の目的は、走行耐久性の優れた磁気記録媒
体を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with excellent running durability.

本発明の第三の目的は、走行耐久性が優れ、かつ電磁変
換特性の良い磁気記録媒体を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent running durability and good electromagnetic conversion characteristics.

本発明の第四の目的は、走行耐久性が優れ、かつ電磁変
換特性の良い高密度記録が可能な磁気記録媒体を提供す
ることにある。
A fourth object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent running durability and is capable of high-density recording with good electromagnetic conversion characteristics.

[発明の要旨] 本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に結合剤中に分
散された強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体
において、該結合剤が、芳香族多価アルコールから誘導
された繰り返し単位を有するポリカーボネートポリウレ
タンを含むものであることを特徴とする磁気記録媒体に
ある。
[Summary of the Invention] The present invention provides a magnetic recording medium having a non-magnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic powder dispersed in a binder on the support, wherein the binder is an aromatic polyvalent A magnetic recording medium comprising polycarbonate polyurethane having repeating units derived from alcohol.

本発明の芳香族多価アルコールから誘導された繰り返し
単位を有するポリカーボネートポリウレタンを含む結合
剤は、特に強磁性粉末として強磁性金属微粉末を用いる
場合において、たとえば強磁性金属微粉末を用いた磁性
層において特に問題とされている走行耐久性などの諸特
性が向トして好ましい。
The binder containing the polycarbonate polyurethane having a repeating unit derived from an aromatic polyhydric alcohol of the present invention can be used in a magnetic layer using a ferromagnetic metal fine powder, for example, when a ferromagnetic metal fine powder is used as the ferromagnetic powder. Various properties such as running durability, which is a particular problem in the field, are particularly desirable.

ただし、本発明の芳香族多価アルコールから誘導された
繰り返し単位を有するポリカーボネートポリウレタンを
含む結合剤は、強磁性粉末とじて従来より使用されてい
る金属酸化物を含む磁性層の結合剤としても、これまで
に知られている結合剤に比較して有効に作用する。
However, the binder containing polycarbonate polyurethane having a repeating unit derived from an aromatic polyhydric alcohol of the present invention can also be used as a binder for a magnetic layer containing a metal oxide, which has been conventionally used as a ferromagnetic powder. It works more effectively than previously known binders.

本発明の磁気記録媒体の結合剤は、芳香族多価アルコー
ルとしてビスフノールAを使用して誘導されたポリカー
ボネートポリウレタンを使用することが好ましい。
The binder for the magnetic recording medium of the present invention is preferably a polycarbonate polyurethane derived using bisphenol A as the aromatic polyhydric alcohol.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の磁気記録媒体は、走行耐久性が優れているのみ
ならず、電磁変換特性もまた良好な磁気記録媒体である
The magnetic recording medium of the present invention not only has excellent running durability but also has good electromagnetic conversion characteristics.

さらに本発明の磁気記録媒体の磁性層の調装に使用する
磁性塗料は、磁性粒子などの凝集あるいは結合剤の劣化
などの好ましくない経時変化を起しにりく、このため磁
気記録媒体の製造が容易になり、また形成される磁性層
の表面は、高い平滑性を示すようになる。
Furthermore, the magnetic paint used to prepare the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is unlikely to cause undesirable changes over time, such as agglomeration of magnetic particles or deterioration of the binder, which makes it difficult to manufacture the magnetic recording medium. The surface of the magnetic layer formed exhibits high smoothness.

[発明の詳細な記述] 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中に
分散された磁性体からなる磁性層がこの非磁性支持体上
に設けられた基本構造を有するものである。
[Detailed Description of the Invention] The magnetic recording medium of the present invention has a basic structure in which a nonmagnetic support and a magnetic layer made of a magnetic material dispersed in a binder are provided on the nonmagnetic support. It is.

本発明で磁気記録媒体の非磁性支持体としては1通常使
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート。
In the present invention, any commonly used nonmagnetic support can be used for the magnetic recording medium. Examples of materials forming the non-magnetic support are polyethylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, and polyethylene naphthalate.

ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの各種
の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステンレス箔な
どの金属箔を挙げることができる。
Examples include various synthetic resin films such as polyamide, polyamideimide, and polyimide, and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil.

また、非磁性支持体は、一般には3〜50pm、好まし
くは5〜30pmの厚さのものが使用される。
Further, the nonmagnetic support used generally has a thickness of 3 to 50 pm, preferably 5 to 30 pm.

非磁性支持体は1m性層が設けられていない側にバック
層(バッキング層)が設けられたものであっても良い。
The nonmagnetic support may be provided with a backing layer on the side on which the 1m layer is not provided.

本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。
The magnetic recording medium of the present invention is one in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on a nonmagnetic support as described above.

本発明において使用される強磁性粉末に特に制限はない
0強磁性粉末の例としては、鉄を主成分とする強磁性金
属微粉末並びにγ−Fe20g。
The ferromagnetic powder used in the present invention is not particularly limited. Examples of the ferromagnetic powder include fine ferromagnetic metal powder containing iron as a main component and 20 g of γ-Fe.

Fe1O4,Co変性酸化鉄、変性バリウムフェライト
および変性ストロンチウムフェライトなどの金m霞化物
を挙げることができる。
Examples include gold hazes such as Fe1O4, Co-modified iron oxide, modified barium ferrite, and modified strontium ferrite.

本発明は、強磁性粉末として従来より使用されている金
属酸化物を用いた場合にも優れた特性の磁気記録媒体を
提供することかでSるが、特に。
The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium with excellent characteristics even when metal oxides conventionally used as ferromagnetic powders are used.

鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強磁性金属微粉末
であって、その比表面積が40rn’/g以上の強磁性
金属微粉末を使用する際にその効果が顕著に現れる。
The effect becomes remarkable when using a ferromagnetic metal fine powder containing iron, cobalt, or nickel and having a specific surface area of 40 rn'/g or more.

この強磁性金属微粉末の例としては1強磁性金f1:微
粉末中の金属分が75重量%以上であり、そして金属分
の80重量%以上が少なくとも一種類の強磁性金属ある
いは合金(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−
Ni、Co−Ni。
Examples of this ferromagnetic metal fine powder include 1 Ferromagnetic gold f1: The metal content in the fine powder is 75% by weight or more, and 80% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal or alloy (e.g. , Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-
Ni, Co-Ni.

Co−N1−Fe) であり、該金属分+7)20重量
%以下の範囲内で他の成分(例、A文、Si、S、Sc
、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、 R
h、  Pd、Ag、  Sn、  Sb、 Te、 
 Ba、  Ta、  W、  Re、  Au、  
Hg、  Pb。
Co-N1-Fe), and other components (e.g. A, Si, S, Sc) within a range of 20% by weight or less of the metal content + 7)
, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te,
Ba, Ta, W, Re, Au,
Hg, Pb.

Bi、La、Ce、Pr、Nd、B、P)を含むことの
ある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金属
分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどで
あってもよい、これらの強磁性金属微粉末の製造方法は
既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末の一例であ
る強磁性金属微粉末についても、これら公知の方法に従
って製造することかでさる。
Mention may be made of alloys which may contain Bi, La, Ce, Pr, Nd, B, P). Furthermore, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide, and methods for producing these ferromagnetic metal fine powders are already known, and the ferromagnetic metal used in the present invention Ferromagnetic metal fine powder, which is an example of the powder, can also be manufactured according to these known methods.

すなわち1強磁性金属微粉末の製造方法の例としては、
下記の方法を挙げることができる。
In other words, as an example of the method for producing 1 ferromagnetic metal fine powder,
The following methods can be mentioned.

(a)複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)を水素など
の還元性気体で還元する方法:(b)酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子な
どを得る方法;(e)金属カルボニル化合物を熱分解す
る方法: (d)強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法; (e)水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法; (f)金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法。
(a) Method of reducing complex organic acid salts (mainly oxalates) with a reducing gas such as hydrogen: (b) Obtaining Fe or Fe-Co particles by reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen Method; (e) Method of thermally decomposing a metal carbonyl compound: (d) Adding sodium borohydride to an aqueous solution of a ferromagnetic metal;
A method in which the metal is reduced by adding a reducing agent such as hypophosphite or hydrazine; (e) A method in which ferromagnetic metal powder is electrolytically deposited using a mercury cathode and then separated from mercury; (f) A method in which the metal is subjected to low pressure A method of obtaining a fine powder by evaporation in an inert gas.

強磁性金属微粉末を使用する場合に、その形状にとくに
制限はないが1通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状
、板状のものなどが使用される。
When using ferromagnetic metal fine powder, there are no particular restrictions on its shape; however, needle-shaped, granular, dice-shaped, rice-grain-shaped, plate-shaped ones are usually used.

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有率は
1強磁性粉末100重量部に対して、金属酸化物を使用
する場合には、通常10〜60毛着部であり、好ましく
は、20〜40重量部である。また1強磁性金属微粉末
を使用する場合には1通常1o−too重量部であり、
好ましくは二・>−5Q4亀に′!4で1コS。
The content of the total binder in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is usually 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic powder when a metal oxide is used. is 20 to 40 parts by weight. In addition, when using 1 ferromagnetic metal fine powder, 1 is usually 10-too parts by weight,
Preferably 2.>-5Q4 turtle'! 4 and 1 S.

本発明クツ磁気記録媒体は、その結合剤が芳香族多価ア
ルコールから誘導された繰り返し単位を有するポリカー
ボネートポリウレタンを含むものであることを主な特徴
とする。
The main feature of the magnetic recording medium of the present invention is that the binder contains polycarbonate polyurethane having repeating units derived from an aromatic polyhydric alcohol.

一般にポリカーボネートポリウレタンは、ポリカーボネ
ートポリオールとポリイソシアネートとの反応により、
あるいはポリカーボネートポリオールとジカルボン酸と
から合成されるポリカーボネートポリエステルポリオー
ルとポリインシアネートとの反応により合成される。そ
して上記のポリカーボネートポリオールは、一般に多価
アルコ−)しとジアルキルカ−ボネート ーボネートとのエステル交換法により合成されるか,あ
るいは多価アルコールとホスゲンとの縮合により得るこ
とができる。
Generally, polycarbonate polyurethane is produced by the reaction between polycarbonate polyol and polyisocyanate.
Alternatively, it is synthesized by reacting a polycarbonate polyester polyol synthesized from a polycarbonate polyol and a dicarboxylic acid with a polyinsyanate. The above-mentioned polycarbonate polyol is generally synthesized by a transesterification method between a polyhydric alcohol and a dialkyl carbonate, or can be obtained by condensation of a polyhydric alcohol and phosgene.

ただし、本発明で使用する多価アルコールは。However, the polyhydric alcohol used in the present invention.

芳香族多価アルコールであることが必要である。It needs to be an aromatic polyhydric alcohol.

本発明において、芳香族多価アルコールとは、芳香族環
に水酸基が直接結合したもの、あるいは芳香族環に水酸
基が直接は結合していないが,芳香族環〈結合した比較
的短い鎖状の炭化水素などを介して水酸基が結合してい
るものを言う。
In the present invention, an aromatic polyhydric alcohol refers to one in which a hydroxyl group is directly bonded to an aromatic ring, or one in which a hydroxyl group is not directly bonded to an aromatic ring, but a relatively short chain bonded to an aromatic ring. Refers to substances in which hydroxyl groups are bonded via hydrocarbons, etc.

本発明で使用することができる芳香族多価アルコールの
例としては,次のような化合物を挙げることがでさる。
Examples of aromatic polyhydric alcohols that can be used in the present invention include the following compounds.

(ただし R1は、−Hまたは,炭素数l乃至3のアル
キル基を示し,tは、−Hまたは炭素数1乃至7のフル
キル基あるいは,アリール基を示す.) (ただし、nは1乃至10の整数を示す.)(ただし、
nは1もしくは2を示す.)(ただし、nはlもしくは
2を示す.)(ただし、nは1もしくは2を示す.)(
ただし、nはlもしくは2を示す.)(ただし、nはl
もしくは2を示す.)(ただし、Rは−(CH2)2−
、もしくは。
(However, R1 represents -H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents -H or a furkyl group having 1 to 7 carbon atoms or an aryl group.) (However, n is 1 to 10 ) (however,
n indicates 1 or 2. ) (However, n indicates 1 or 2.) (However, n indicates 1 or 2.) (
However, n indicates l or 2. ) (where n is l
Or indicate 2. ) (where R is -(CH2)2-
,or.

−(:H(CH x ) −CCHz ) z−を示し
、Xは一SO2−、−CD−、 −C(CHz ) z
 −。
-(:H(CH x ) -CCHz ) z-, X is -SO2-, -CD-, -C(CHz) z
−.

−(:(CHz) z  CaHa−(:(GHz) 
z −を示す、) 本発明は、芳香族多価アルコールとしてビスフェノール
Aを用いることが特に好ましい。
-(:(CHz) z CaHa-(:(GHz)
In the present invention, it is particularly preferable to use bisphenol A as the aromatic polyhydric alcohol.

本発明の磁気記録媒体の結合剤であるポリカーボネート
ポリウレタンを調製する際に用いる芳香族多価アルコー
ルは、全部が芳香族多価アルコールであることを要する
ものではなく、その一部として、たとえば1.6−ヘキ
サンジオール、1゜4−ブタンジオールなどの脂肪族多
価アルコールを使用することもできる。この場合、使用
する多価アルコールの少なく、とも1oiliL%は、
芳香族多価アルコールであることが好ましい、芳香族多
価アルコールの使用量が10重量%より少ない場合には
得られる磁気記録媒体の走行耐久性が充分に改善されな
いことがある。
The aromatic polyhydric alcohol used in preparing the polycarbonate polyurethane, which is the binder of the magnetic recording medium of the present invention, does not need to be entirely aromatic polyhydric alcohol, but may include, for example, 1. Aliphatic polyhydric alcohols such as 6-hexanediol and 1°4-butanediol can also be used. In this case, at least 1 oil L% of the polyhydric alcohol used is
If the amount of the aromatic polyhydric alcohol (preferably an aromatic polyhydric alcohol) used is less than 10% by weight, the running durability of the resulting magnetic recording medium may not be sufficiently improved.

本発明の磁気記録媒体の結合剤であるポリカーボネート
ポリウレタンは上記の芳香族多価アルコールを使用して
常法に従って調製することかでさる。
Polycarbonate polyurethane, which is the binder for the magnetic recording medium of the present invention, can be prepared using the above-mentioned aromatic polyhydric alcohol according to a conventional method.

ポリカーボネートポリオール、あるいはポリカーボネー
トポリオールとジカルボン酸とから合成されるポリカー
ボネートポリエステルポリオールと反応するポリイソシ
アネートに特に制限はない。
There are no particular limitations on the polyisocyanate that reacts with polycarbonate polyol or polycarbonate polyester polyol synthesized from polycarbonate polyol and dicarboxylic acid.

使用することができるポリイソシアネートの例としては
、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ートなどのジイソシアネート3モルとトリメチロールプ
ロパン1モルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシア
ネート3モルのビューレットアダクト化合物、トリレジ
ンイソシアネート5モルのインシアヌレート7ダクト化
合物、トリレンジイソシアネート3モルとへキサメチレ
ンジイソシアネート2モルのイソシアヌレートアダクト
化合物、ジフェニルメタンジインシアネートのポリマー
を挙げることができる。
Examples of polyisocyanates that can be used include tolylene diisocyanate, a reaction product of 3 moles of a diisocyanate such as xylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, a biuret adduct compound of 3 moles of hexamethylene diisocyanate, triresine isocyanate 5 Mention may be made of 7 mol incyanurate duct compounds, 3 mol tolylene diisocyanate and 2 mol hexamethylene diisocyanate isocyanurate adduct compounds, and polymers of diphenylmethane diincyanate.

ポリカーボネートポリウレタンは、平均分子量(tll
平均分子量)が、5ooo〜20万の範囲のものが一般
には使用される6分子量が5000より小さいポリカー
ボネートポリウレタンを使用した場合には充分に走行耐
久性が改善されないことがあり、また20万より大きい
ものを使用した場合には分散性が不良となることがある
Polycarbonate polyurethane has an average molecular weight (tll
Polycarbonate polyurethanes with average molecular weights ranging from 500,000 to 200,000 are generally used.6 If polycarbonate polyurethanes with molecular weights smaller than 5,000 are used, running durability may not be sufficiently improved; If a certain amount is used, the dispersibility may be poor.

結合剤として上記のポリカーボネートポリウレタンを単
独で使用することもできるが、通常は他の結合剤と混合
して使用する。他の結合剤と混合して使用する場合のポ
リカーボネートポリウレタンの量は、全結合剤の10重
量%以上がポリカーボネートポリウレタンであることが
好ましく、更に30ti量%以上がポリカーボネートポ
リウレタンであることが特に好ましい。
Although the polycarbonate polyurethane described above can be used alone as a binder, it is usually used in combination with other binders. The amount of polycarbonate polyurethane used in combination with other binders is preferably 10% by weight or more of the total binder, and particularly preferably 30% by weight or more of the polycarbonate polyurethane.

F記のポリカーボネートポリウレタンと混合して使用す
る他の結合剤に特に制限はない、他の結合剤の例として
は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および塩化ビニル
・酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸および/
またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合
体、エチレン争酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース
樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノキシ樹脂を挙げることができる0本発明
の磁気記録媒体の他の結合剤は、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルとビニルアルコール、マレイン酸および/またはアク
リル酸との共重合体であることが好ましく、塩化ビニル
・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体であることが特に好
ましい。
There are no particular restrictions on other binders used in combination with the polycarbonate polyurethane described in F. Examples of other binders include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid. and/
Or copolymers with acrylic acid, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride/acrylonitrile copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl Mention may be made of butyral resins, epoxy resins and phenoxy resins.Other binders for the magnetic recording medium of the present invention are copolymers of vinyl chloride/vinyl acetate with vinyl alcohol, maleic acid and/or acrylic acid. is preferable, and a vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer is particularly preferable.

本発明の磁気記録媒体は、磁性層にモース硬度6以−H
の研磨材を添加することもできる。使用する研磨材に特
に制限はなく、通常使用されている研磨材を使用するこ
とができる。研磨材の例としては、a−Al2O2,S
iC,CrtO2およびα−Fe201を挙げることが
でき、これらを単独であるいは混合して使用することが
できる。
The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer with a Mohs hardness of 6 or more -H.
It is also possible to add an abrasive. There is no particular restriction on the abrasive to be used, and commonly used abrasives can be used. Examples of abrasives include a-Al2O2,S
Mention may be made of iC, CrtO2 and α-Fe201, which can be used alone or in mixtures.

研磨材の含有量は1通常1強磁性粉末100重量部に対
して0.2〜10i量部となるように添加される。
The content of the abrasive is usually 0.2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

また、上記の研磨材以外にも、カーボンブラック(特に
、平均粒径がlO〜300mpのもの)などを含有させ
ることが好ましい6 次に本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べる。
Further, in addition to the above-mentioned abrasives, it is preferable to contain carbon black (particularly one having an average particle size of 10 to 300 mp).6 Next, the method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described.

まず 強磁性金属微粉末などの強磁性粉末および結合剤
、さらに必要に応じて研磨材あるいは充填材を溶剤と混
練し磁性塗料を調製する。混練の際に使用する溶剤とし
ては、磁性塗料の調製に通常使用されている溶剤を用い
ることができる。
First, a magnetic paint is prepared by kneading ferromagnetic powder such as ferromagnetic metal fine powder, a binder, and, if necessary, an abrasive or a filler with a solvent. As the solvent used during kneading, solvents commonly used in the preparation of magnetic paints can be used.

混線の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。
There is no particular restriction on the method of cross-talk, and the order of addition of each component can be set as appropriate.

磁性塗料のrIi製には通常の混練機を使用することが
できる。混練機の例としては、三木ロールミル、三木ロ
ールミル、ボールミル、ペブルミル。
An ordinary kneading machine can be used to make rIi magnetic paint. Examples of kneading machines are Miki roll mill, Miki roll mill, ball mill, and pebble mill.

トロンミル、サンドグライダ−、’;zBマariアト
ライター、高速インペテー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーグー、高速ミキサー
、ホモジナイザーおよび超音波分散機を挙げることがで
さる。
Thoron mill, sand glider, 'zB mari attritor, high speed impete disperser, high speed stone mill,
Mention may be made of high-speed impact mills, dispersers, negoos, high-speed mixers, homogenizers and ultrasonic dispersers.

混線分散に間する技術の詳細は、 TJ、PA↑↑ON
著”Pa1nt  Flow  and  Pigme
nt  Dispersion’  (19B4年Ja
hn wiler & 5ons社発行)に記載されて
いる。
For details on the technology for crosstalk dispersion, please refer to TJ, PA↑↑ON
Author “Pa1nt Flow and Pigme”
nt Dispersion' (19B4Ja
published by H.N. Wiler & 5ons).

また、米国特許第2.581,414号および同第2,
855,156号などの明細書にも記載がある6本発明
においても上記の文献などに記載された方法に準じて混
線分散を行ない磁性塗料を調製することができる。
Also, U.S. Patent No. 2,581,414 and U.S. Pat.
In the present invention, which is also described in specifications such as No. 855,156, a magnetic paint can be prepared by carrying out crosstalk dispersion according to the method described in the above-mentioned documents.

磁性塗料を調製する際には1分散剤、帯電防止剤および
潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる
When preparing a magnetic paint, known additives such as a dispersant, an antistatic agent, and a lubricant may also be used.

分散剤の例としては、炭素数12〜22の脂肪酸(例、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
バルミチン酸、ステアリン酸。
Examples of dispersants include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms (e.g.
caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid,
Valmitic acid, stearic acid.

ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルイン酸、ステアロール酸)、上記脂肪酸とアルカリ金
属(例、リチウム、ナトリウム。
behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, lyluic acid, stearolic acid), the above fatty acids and alkali metals (e.g. lithium, sodium).

カリウム)またはアルカリ土類金属(例、マグネシウム
、カルシウム、バリウム)とからなる金属石鹸、上記の
脂肪酸のエステルおよびその化合物の水素の一部あるい
は全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸の
アミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリフルキレ
ンオキサイドフルキルリン酸エステル、フルキルリン酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリフルキルボリオレ
フィンオ午シ第四級アンモニウム塩およびレシチンなど
の公知の分散剤を挙げることができる0分散剤を使用す
る場合、通常は使用する強磁性粉末100重量部に対し
て0.1〜10重量部の範囲で使用される。
metal soaps consisting of potassium) or alkaline earth metals (e.g. magnesium, calcium, barium), esters of the above fatty acids and compounds in which some or all of the hydrogen atoms in these compounds have been replaced with fluorine atoms, amides of the above fatty acids , aliphatic amines, higher alcohols, polyfulkylene oxide furkyl phosphates, furkyl phosphates, alkyl borates, sarcosinates, alkyl ether esters, trifurkylboriolefin, quaternary ammonium salts, and lecithin. When a dispersant is used, it is usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder used.

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末;サポニ
ンなどの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界面
活性剤:高級フルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複未垣化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤;
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エルテル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤;ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙げるこ
とができる。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使
用する場合には1通常1強磁性粉末100重量部に対し
て0.1−10重量部の範囲で使用され、界面活性剤を
使用する場合には同様に0.1〜1O1ili部の範囲
で使用される。
Examples of antistatic agents include conductive fine powders such as carbon black and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin; nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; and higher furkylamines. , quaternary ammonium salts, salts of pyridine and other complex compounds, cationic surfactants such as phosphoniums or sulfoniums;
Anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester group, and ester phosphate group; Examples include amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols. be able to. When using the above-mentioned conductive fine powder as an antistatic agent, it is usually used in the range of 0.1-10 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic powder, and when using a surfactant, Similarly, it is used in a range of 0.1 to 10 parts.

潤滑剤の例としては、前記の脂肪酸、高級アルコール類
、ブチルステアレート、ソルビタンオしニートなどの炭
素数12〜20の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜20の一
価もしくは多価アルコールからなる脂肪酸エステル類、
鉱物油、動植物油、オレフィン低重合体、α−オレフィ
ン低重合体の他にグラファイト微粉末、二硫化モリブデ
ン微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑剤およびプ
ラスチック用潤滑剤を挙げることができる。lll滑剤
の添加量は、公知技術に従って任意に決定することがで
きる。
Examples of lubricants include the above-mentioned fatty acids, higher alcohols, butyl stearate, monobasic fatty acids with 12 to 20 carbon atoms such as neat sorbitan, and fatty acids consisting of monohydric or polyhydric alcohols with 3 to 20 carbon atoms. esters,
In addition to mineral oils, animal and vegetable oils, olefin low polymers, α-olefin low polymers, known lubricants such as fine graphite powder, fine molybdenum disulfide powder, fine Teflon powder, and lubricants for plastics can be mentioned. The amount of the lll lubricant added can be arbitrarily determined according to known techniques.

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、たとえば1分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防II:剤として作用すること
もあり得る。従って、上記分類により例示した化合物な
どの作用効果が。
Note that the additives such as dispersants, antistatic agents, and lubricants mentioned above are not strictly limited to having only the above-mentioned effects; for example, one dispersant may be used as a lubricant. Alternatively, it may act as an antistatic II agent. Therefore, the effects of the compounds exemplified by the above classification are as follows.

上記分類に記載された事項に限定されるものではないこ
とは勿論であり、また、複数の作用効果を奏する物質を
使用する場合には、添加量は、その物質の作用効果を考
慮して決定することが必要である。
Of course, it is not limited to the items listed in the above classification, and when using a substance that has multiple effects, the amount added is determined by taking into account the effects of that substance. It is necessary to.

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。
The magnetic paint thus prepared is applied onto the aforementioned non-magnetic support. Coating can be done directly onto the non-magnetic support, but it can also be applied onto the non-magnetic support via an adhesive layer or the like.

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コート
、リバースロールコート。
Examples of coating methods on non-magnetic supports include air doctor coating, blade coating, rod coating, extrusion coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, and reverse roll coating.

トランスファーロールコート、グラビヤコート。Transfer roll coat, gravure coat.

キスコート、キャストコート、スプレーコートおよびス
ピンコード等の方法を挙げることができ、またこれらの
方法以外であって利用することができる。これらのコー
ティング方法の具体的説明については、朝食書店発行の
「コーティング工学」253〜277頁(昭和46年発
行)に詳細に記載がある。
Methods such as kiss coating, cast coating, spray coating, and spin cording can be mentioned, and methods other than these can also be used. Specific explanations of these coating methods are described in detail in "Coating Engineering" published by Shokusen Shoten, pages 253 to 277 (published in 1972).

また、上記の強磁性金属微粉末と結合剤の分散方法およ
び支持体への塗布方法などの詳細は、特開昭54−46
011号およ′び同54−21805号などの各公報に
記載されている。
Further, details of the method of dispersing the above-mentioned fine ferromagnetic metal powder and binder and the method of applying it to the support are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-46
It is described in various publications such as No. 011 and No. 54-21805.

このようにして塗布される磁性層は、一般に乾燥後の厚
さが約0.5〜10ルmの範囲、好ましくは1.5〜7
.0pmの範囲となるように塗布される。
The magnetic layer applied in this way generally has a dry thickness in the range of about 0.5 to 10 μm, preferably 1.5 to 7 μm.
.. It is applied to a range of 0 pm.

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常。A magnetic layer is usually coated on a non-magnetic support.

磁性1層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁
場配向処理を施した後、乾燥される。また必要により表
面平滑化処理を施すこともある6表面平滑化処理などが
施された磁気記録媒体は、次に所望の形状に裁断される
After performing a process to orient the ferromagnetic powder in the first magnetic layer, that is, a magnetic field orientation process, it is dried. The magnetic recording medium that has been subjected to surface smoothing treatment, etc., is then cut into a desired shape.

本発明の磁気記録媒体は、優れた走行耐久性を示す媒体
であり、たとえばビデオテープとして使用した場合に、
ヘッド目詰まりが殆ど発生することなく、またスチルラ
イフが長く良好な走行耐久性を示す、さらに、ビデオテ
ープとしてはビデオ出力が高く良好な電磁変換特性を示
すとの利点もある。同時に本発明の磁気記録媒体の磁性
層を形成するために調製される磁性塗料の経時変化が少
ないので、磁性塗料の調製からテープの製造までの時間
が長期化したり、変動したりしても磁性層の特性の変化
が殆ど発生しない。
The magnetic recording medium of the present invention is a medium that exhibits excellent running durability, and when used as a videotape, for example,
It has the advantage that almost no head clogging occurs, and it has a long still life and good running durability.Furthermore, as a videotape, it has a high video output and exhibits good electromagnetic conversion characteristics. At the same time, since the magnetic paint prepared to form the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention changes little over time, the magnetic paint remains stable even if the time from the preparation of the magnetic paint to the manufacture of the tape is prolonged or fluctuates. Almost no change in layer properties occurs.

上記の傾向は、強磁性体として金属酸化物を使用した場
合にも現われるが、特に強磁性金属微粉末を使用した際
に特に顕著に現わる。すなわち。
The above-mentioned tendency appears even when a metal oxide is used as the ferromagnetic material, but it becomes particularly noticeable when a ferromagnetic metal fine powder is used. Namely.

強磁性金属微粒子を用いた場合の欠点であるヘッド目詰
まりが殆ど発生せず、従って、ヘッド目詰まりによる出
力の低下も殆どない、さらに、スチルライフも長く優れ
た走行耐久性を示す、またビデオ出力も高く、電磁変換
特性も優れている。
Head clogging, which is a disadvantage when using ferromagnetic metal fine particles, hardly occurs, and therefore there is almost no decrease in output due to head clogging.Furthermore, it has a long still life and exhibits excellent running durability. It has high output and excellent electromagnetic conversion characteristics.

次に1本発明に実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中のr部」との表示は。
Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown. In the Examples and Comparative Examples, the expression ``part r'' is as follows.

「重量部」を示すものである。It indicates "parts by weight."

〔実施例1] 下記に示す組成物をボールミルを用いて混線分散しlp
mの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過して磁性塗
料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚
さが4.04mになるように厚さ10トmのポリエチレ
ンテレフタレート非磁性支持体上にリバースロールを用
いて塗布した。
[Example 1] The composition shown below was mixed and dispersed using a ball mill.
A magnetic paint was prepared by filtration using a filter having an average pore size of m. The obtained magnetic paint was coated on a polyethylene terephthalate nonmagnetic support having a thickness of 10 tm using a reverse roll so that the thickness of the magnetic layer after drying was 4.04 m.

以−H: 5?白 砿jシ1上」E虞 強磁性金属微粉末(組成:Fe94%。I-H: 5? White 砿jし1上”E虞 Ferromagnetic metal fine powder (composition: 94% Fe.

Zn4%、NL2%、Hc:15000e。Zn4%, NL2%, Hc: 15000e.

比表面111[38E?]:50rn’/g)   t
oo部+!工化ビニル/酢酸ビニル/無木マレイン酸共
重合体(日本ゼオン■ga:400X11QA、屯合度
:400)      12部ポリカーボネートポリウ
レタン       8部α−アルミナ(平均粒子径:
500m4゜モース硬度:9)     2部 カーボンブラック (平均粒径:40m#L)         2部ステ
アリン1%j                2部ブ
チルステアレート            2部メチル
エチルケトン         300部ただし、上記
のポリカーボネートポ1)ウレタンは、以下の方法によ
り製造したものである。
Specific surface 111 [38E? ]:50rn'/g) t
oo part+! Engineered vinyl/vinyl acetate/woodless maleic acid copolymer (Nippon Zeon GA: 400X11QA, concentration: 400) 12 parts polycarbonate polyurethane 8 parts α-alumina (average particle size:
500m4゜Mohs hardness: 9) 2 parts carbon black (average particle size: 40m #L) 2 parts stearin 1%j 2 parts butyl stearate 2 parts methyl ethyl ketone 300 parts However, the above polycarbonate polyurethane (1) urethane can be prepared by the following method. It was manufactured by.

ビスフェノールA100部、l、6−ヘキサンジオール
100部とジエチルポリカーボネート100部とを15
0℃で溶融し、生成するエチルアルコールを減圧下で除
去しながらエステル交換を行なってポリカーボネートポ
リオールを調製した1次いで、得られたポリカーボネー
トポリオール100部に1.10−デカンジカルボン酸
2ooaKを200℃で反応させてポリカーボネートポ
リエステルポリオールを得た。得られたポリカーボネー
トポリエステルポリオール100部に、さらに1.6−
ヘキサンジオール10部、インホロンジアミンtoa1
1および水m加MDI(4,4−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート)100部を反応させてポリカーボネート
ポリウレタンを得た。得られたポリカーボネートポリウ
レタンの151平均分子量は、30000であった。
100 parts of bisphenol A, 100 parts of l,6-hexanediol, and 100 parts of diethyl polycarbonate were mixed into 15
A polycarbonate polyol was prepared by melting at 0°C and transesterifying the resulting ethyl alcohol while removing it under reduced pressure.Next, 1,10-decanedicarboxylic acid 2ooaK was added to 100 parts of the obtained polycarbonate polyol at 200°C. A polycarbonate polyester polyol was obtained by the reaction. To 100 parts of the obtained polycarbonate polyester polyol, 1.6-
10 parts of hexanediol, inphorondiamine toa1
1 and 100 parts of water-added MDI (4,4-diphenylmethane diisocyanate) were reacted to obtain a polycarbonate polyurethane. The 151 average molecular weight of the obtained polycarbonate polyurethane was 30,000.

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった
後、1部2インチ幅にスリットして、VH3型ビデオテ
ープを製造した。
The non-magnetic support coated with the magnetic paint is subjected to a magnetic field orientation treatment using a 3000 Gauss magnet while the magnetic paint is still wet.After drying, the non-magnetic support is subjected to a supercalender treatment, and then each portion is slit into 2-inch widths. A VH3 type videotape was manufactured.

上記のようにして得られたビデオテープにビデオレコー
ダ(松下電器■製NV−6600型)を用いて4MHz
の信号を記録し再生した。基準テープ(富士写真フィル
ム■製VHSビデオテープ)の4MHzの出力をOdB
とした時の相対的なビデオ出力は12.8dBであった
The video tape obtained as described above was recorded at 4 MHz using a video recorder (Model NV-6600 manufactured by Matsushita Electric).
The signal was recorded and played back. The 4MHz output of the reference tape (Fuji Photo Film VHS videotape) is OdB.
The relative video output was 12.8 dB.

上記のビデオテープを使用してスチルモードで1与生を
行ない画面に著しい欠陥が生ずるまでの時間(スチルラ
イフ)を調べた。上記のビデオテープのスチルライフは
240分間であった。
Using the above videotape, one recording was performed in still mode, and the time until significant defects appeared on the screen (still life) was investigated. The still life of the above videotape was 240 minutes.

磁性塗料調製直後に支持体に塗布して得たビデオテープ
の磁性層の表面の光沢と、調製後十時間経過した時点で
磁性塗料を支持体に塗布して得たビデオテープの磁性層
の表面の光沢を入射角45度、反射角45度の全反射率
を標準光沢度計(スガ試験機■製、デジタル光沢計GK
45D型)により測定して磁性塗料の経時変化によるテ
ープの磁性層への影響を調べたところ、磁性塗料の経時
変化によるテープ磁性層の光沢度の低下は1であった。
Glossiness of the surface of the magnetic layer of a videotape obtained by applying the magnetic paint to the support immediately after preparation, and surface gloss of the magnetic layer of the videotape obtained by applying the magnetic paint to the support 10 hours after preparation. The total reflectance at an incident angle of 45 degrees and a reflection angle of 45 degrees was measured using a standard gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments, Digital Gloss Meter GK).
45D model) to examine the influence of changes in the magnetic paint over time on the magnetic layer of the tape. As a result, the decrease in gloss of the tape magnetic layer due to changes in the magnetic paint over time was 1.

ビデオレコーダ(松下電器■製NV−660Q型)を用
いて得られたビデオテープに120分間信号を記録し、
これを再生したときのヘッド目詰まりによる再生出力を
測定したところ、再生時間120分間経過後の再生出力
に低下は見られず。
Signals were recorded for 120 minutes on a videotape obtained using a video recorder (Model NV-660Q manufactured by Matsushita Electric),
When this was reproduced, the reproduction output due to head clogging was measured, and no decrease was observed in the reproduction output after 120 minutes of reproduction time had elapsed.

またヘッドを観察したところヘッド目詰まりは見られな
かった。
Further, when the head was observed, no head clogging was observed.

なお、以下に示す実施例および比較例におけるビデオ出
力、スチルライフ、磁性塗料の経時変化およびヘッド目
詰まりは、と記の方法により測定した。
In addition, video output, still life, temporal change of magnetic paint, and head clogging in the Examples and Comparative Examples shown below were measured by the method described below.

[比較例1] 実施例1において、ポリカーボネートポリウレタンの調
製に使用したビスフェノールAに代え。
[Comparative Example 1] In Example 1, bisphenol A used in the preparation of polycarbonate polyurethane was replaced.

1.6−ヘキサンジオールのみを用いてポリカーボネー
トポリウレタン調製し、これを用いた以外は同様にして
ビデオテープを製造した。
A videotape was produced in the same manner except that polycarbonate polyurethane was prepared using only 1,6-hexanediol.

得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は9 、6
 dB、  スチルライフは125分であった。
The relative video output of the resulting videotape was 9,6
dB, still life was 125 minutes.

なお、再生時間120分間経過後の再生出力に低下は見
られず、また磁気ヘッドを観察したところヘッド口詰ま
りは見られなかった。また、6ii性塗#lの経時変化
によるテープ磁性層の光沢度の低下は5であった。
Note that no decrease in the reproduction output was observed after the reproduction time of 120 minutes had elapsed, and when the magnetic head was observed, no head clogging was observed. Further, the decrease in the glossiness of the tape magnetic layer due to aging of 6ii coating #1 was 5.

[比較例2] 実施例1において、ポリカーボネートポリウレタンに代
え、1.6−ヘキサンジオール、アジピン酸およびトリ
レンジイソシアネート(TDI)を使用してポリエステ
ルポリウレタン調製し、これを用いた以外は同様にして
ビデオテープを製造した。
[Comparative Example 2] In Example 1, a polyester polyurethane was prepared using 1,6-hexanediol, adipic acid, and tolylene diisocyanate (TDI) instead of polycarbonate polyurethane, and video was produced in the same manner as in Example 1 except that this was used. manufactured the tape.

得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は8.1d
B、スチルライフは60分であった。さらに、再生時間
120分間経過後の再生出力に低下が見られ、磁気ヘッ
ドを観察したところヘッド目詰まりが見られた。また、
磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の光沢度の低下
は16であった。
The relative video output of the resulting videotape was 8.1d
B. Still life was 60 minutes. Further, after a reproduction time of 120 minutes, a decrease in reproduction output was observed, and when the magnetic head was observed, it was found that the head was clogged. Also,
The decrease in gloss of the tape magnetic layer due to changes in the magnetic paint over time was 16.

[実施例2] 実施例1において、強磁性金属微粉末に代え金属酸化物
(組dt: y−Fez03.He :3800e、比
表面積[S BETI : 25rrf/g)を使用し
た以外は同様に操作してビデオテープを製造した。
[Example 2] The same procedure as in Example 1 was performed except that a metal oxide (group dt: y-Fez03.He: 3800e, specific surface area [S BETI: 25rrf/g) was used instead of the ferromagnetic metal fine powder. and produced a videotape.

得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は3.0d
Bと高く、スチルライフは300分であった。また、I
a磁性塗料経時変化によるテープ磁性層の光沢度劣化は
見られなかった。
The relative video output of the resulting videotape is 3.0d
It had a high rating of B, and the still life was 300 minutes. Also, I
a No deterioration in the glossiness of the tape magnetic layer due to aging of the magnetic paint was observed.

[比較例3] 比較例1において1強磁性金属微粉末に代え金属酸化物
(組成: y−Fe201.Hc :3800e、比表
面積[S BETI : 25m’/ +r)を使用し
た以外は同様に操作してビデオテープを製造した。
[Comparative Example 3] Same operation as in Comparative Example 1 except that a metal oxide (composition: y-Fe201.Hc: 3800e, specific surface area [S BETI: 25 m'/+r) was used instead of 1 ferromagnetic metal fine powder. and produced a videotape.

得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は1.2d
B、スチルライフは150分であった。
The relative video output of the resulting videotape is 1.2d
B. Still life was 150 minutes.

また、磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の光沢度
の低下は4であった。
Furthermore, the decrease in gloss of the tape magnetic layer due to changes in the magnetic paint over time was 4.

[比較例4] 比較例2において1強磁性金属微粉末に代え金i酸化物
(組成:y−Fe202、HC:3800e、比表面1
i[s8E〒] : 25rre/g)を使用した以外
は同様に操作してビデオテープを製造した。
[Comparative Example 4] In Comparative Example 2, gold i oxide (composition: y-Fe202, HC: 3800e, specific surface 1
A videotape was produced in the same manner except that i[s8E〒]: 25rre/g) was used.

得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は0.0d
B、  スチルライフは110分であった。
The relative video output of the resulting videotape is 0.0d
B. Still life was 110 minutes.

また、磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の光沢度
の低下は12であった。
Further, the decrease in gloss of the tape magnetic layer due to changes in the magnetic paint over time was 12.

以上のように本発明の磁気記録媒体は、走行耐久性およ
び電磁変換特性の優れた磁気記録媒体である。
As described above, the magnetic recording medium of the present invention has excellent running durability and electromagnetic conversion characteristics.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に結合剤中に分散され
た強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体におい
て、該結合剤が、芳香族多価アルコールから誘導された
繰り返し単位を有するポリカーボネートポリウレタンを
含むものであることを特徴とする磁気記録媒体。 2、上記ポリカーボネートポリウレタンが、結合剤の総
量に対して10重量%以上含まれていることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 3、上記芳香族多価アルコールがビスフェノールAであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記
録媒体。 4、上記結合剤が塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイ
ン酸共重合体を含むものであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 5、上記磁性層がモース硬度6以上の研磨材を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体
。 6、上記研磨材がα−Al_2O_3、SiC、α−F
e_2O_3およびCr_2O_3よりなる群より選ば
れた一種類の研磨材であることを特徴とする特許請求の
範囲第5項記載の磁気記録媒体。 7、上記強磁性粉末が比表面積40m^2/g以上の強
磁性金属微粉末であることを特徴とする特許請求の範囲
第1乃至6項のいずれかの項記載の磁気記録媒体。
[Claims] 1. A magnetic recording medium having a nonmagnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic powder dispersed in a binder on the support, wherein the binder is an aromatic polyhydric alcohol. 1. A magnetic recording medium comprising polycarbonate polyurethane having repeating units derived from polyurethane. 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polycarbonate polyurethane is contained in an amount of 10% by weight or more based on the total amount of the binder. 3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the aromatic polyhydric alcohol is bisphenol A. 4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the binder contains a vinyl chloride/vinyl acetate/maleic anhydride copolymer. 5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer contains an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more. 6. The abrasive material is α-Al_2O_3, SiC, α-F
6. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the abrasive is one type of abrasive selected from the group consisting of e_2O_3 and Cr_2O_3. 7. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the ferromagnetic powder is a fine ferromagnetic metal powder having a specific surface area of 40 m^2/g or more.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6013324A (en) * 1983-07-02 1985-01-23 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Magnetic recording medium

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