JPS61120150A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPS61120150A
JPS61120150A JP24301084A JP24301084A JPS61120150A JP S61120150 A JPS61120150 A JP S61120150A JP 24301084 A JP24301084 A JP 24301084A JP 24301084 A JP24301084 A JP 24301084A JP S61120150 A JPS61120150 A JP S61120150A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
coupler
acid
sensitive material
color photographic
Prior art date
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Pending
Application number
JP24301084A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noritaka Nakayama
中山 憲卓
Satoru Kawakatsu
川勝 哲
Katsunori Kato
加藤 勝徳
Kaoru Miyagi
薫 宮城
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP24301084A priority Critical patent/JPS61120150A/en
Publication of JPS61120150A publication Critical patent/JPS61120150A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381Heterocyclic compounds
    • G03C7/382Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To increase the resistance of a sensitive material to light and formalin and to improve the color developing property by incorporating a specified 1H- pyrazolo[3,2-c]-s-triazole type magenta coupler into a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:A compound represented by formula I (where R1 is tertiary alkyl, R2 is secondary or tertiary alkyl, and X is halogen) is incorporated into a silver halide emulsion layer as a 1H-pyrazolo[3,2-c]-s-triazole type magenta coupler. A compound represented by formula II may be used as the compound represented by the formula I. Since the silver halide emulsion layer contains the compound represented by the formula I, the resistance of the resulting color photographic sensitive silver halide material to light and formalin is increased, and the color developing property can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用弁IF) 本発明は高発色性で保存性、特に耐光性の改良されたマ
ゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更
に詳しくは新規なIH−ピラゾロ[3,2−C)−ロー
トリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 (従来技術) 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香声第1−  ・アミン系
発色現像主薬によシ還元し、この際生成+I− される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色素を形成するカプラーとのカップリ
ングにより色素画像を得ることができる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン屋カプラーであるぞ、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性(ホルマリン耐性)にネしい
という欠点貧有している。 上記欠点を改良する九めにこれまで種々のIH−ピラゾ
ロ(3,2−C〕−5−)リアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えば米国特許3.725.06
7号、英国特許1,252.418号、同1,334.
515号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプ
ラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であシ、ま
た発色性、1儂の耐光性という点での改良はほとんどな
されていないa R@s@arch Dlselo−s
ur・12443記載の化合物も発色性という点で全く
実用に供し得ない。I!#開昭58−42045号に記
載のIM−ピラゾロ(3,2−C)−s−)リアゾール
臘マゼンタカプラーはホルマリン耐性の改良及び発色性
という点では著しく改良されているが、やFia耐光性
の改良はほとんどなされていない。 また特開昭59−99437号、同59−125732
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素1儂の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添加剤によって1儂の耐光性が改善
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例1
9のカプラーはわずかに耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
ということで注目されてきたIH−ピラゾロ(3,2・
−C〕−s−トリアゾール系マゼンタカプラーも色素1
儂の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていな
いと言える。 (発明の目的) 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、シか
も発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。 (発明の構成) 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式
で示されるマゼンタカプラーの少くとも一つが含有され
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成される。 一般式 式中、亀は3級アルキル、R,112級または3級アル
キルを表わし、Xはハロゲンを表わす。 本発明者らは前記の点の改良を目指して鋭意研究をすす
めてきた結果、ホルマリン耐性が良好で1儂の耐光性が
すぐれ、しかも高い発色性を示すIH−ピラゾロC3,
2−C〕−s−トリアゾール系マゼンタカプラーを見い
出すに到った。。 具体的には次の一般式で示される。 式中、R1は3級アルキル、鳥は2級または3級アルキ
ルを表わし、Xはハロゲンを表わす。 亀で示される3級アルキルの3級炭素はアルキル以外に
アリール例えばフェニル更にはアルコキシなどで置換さ
れてもよい。また3級炭素を包含してシクロ環を形成す
る場合も勿論3級アルキルに含まれる。要するに3級炭
素に水素以外が結合しているすべてを表わしている。ま
た3級狭素に結合するアルキルはハロゲン、アルコキシ
等の置換基で置換されていてもよい。 具体的な3級アルキルとしては、t−ブチル、1.1−
ヅメ−チル−2−メトキシ−エチル、1.1−ジメチル
−2−クロロ−エチル、l−メチル−1−メトキシ−エ
チル、1−メチル−1−フェニル−エチル、1.1−ジ
−n−アミル−ヘキシル、7゜7−シメチルノルボルナ
ンートイル、1.1−ジメfループチル、1−エチル−
1−メチル−プロピル、アダマノチルなどが代表的に挙
げられる。 鳥で示される2級アルキルは1)I−ピラゾロ(3,2
−C1−5−トリアゾール環に直結する根元炭素に水素
1個が結合しているアルキルを表わし3級アルキルは根
元炭素に水素が全く結合していないアルキルを表わす。 鳥で示される2級、3級のアルキルはアリール、ヘテロ
環、ハロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシ
ル、カルバモイル等で示されるカルボニルで結合する置
換基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリ
ールチす、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ジアル
キルアミノ等のへテロ原子で結合する置換基で置換され
ていてもよい。これらの置換基の中で特に好ましいもの
はアルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニルから選ばれるものである。 尚ヘテロ環基がIH−ピラゾロ(3,2−C〕−3−ト
リアゾール−3−イル系化合物の時ビス型のIH−ピラ
ゾIff(3,2−C〕−5−)リアゾール系化合物を
形成するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーで
ある。 Xで示されるハロゲンとしては塩素、夷素、弗素が挙げ
られる。 以下に本発明に基づく具体的例を以下に示すが本発明は
これらに限定されるものではない。 CM。 Cも とH3 CH。 CH1 C4 薯 CH。 次にその合成法を記載するが、R@5earch Di
sclo−sur・12443、米国特許3,725.
067号、特開昭59−99437号等を参考にして合
成を行った。 化合物例(1)の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 (I) (i’II)  とH3 (I)の合成 1−メチル−2−オクタデシルスルホニル−プロピオン
酸7011とチオカルボヒドラジド10#ヲメチルンル
ソルプ中約加分煮沸還流する。今後析出した結晶を濾取
し、アルコール/水の混合溶媒にて再結晶し目的物を得
る。 (n)の合成 8.8gの(I)及び3.6gのt−ブチル−ブロモメ
チルナトンを200dのアルコール中にて、6時間煮沸
攪拌する。反応it−冷却し析出した結晶を濾取する。 濾取し九結晶をメタノールに溶解し10%炭酸ソーダに
てpH8とする。ここで析出した結晶を濾取し十分水洗
する。結晶を少量の水を含むアルコールにて再結晶し、
目的の■を得る。 (m)の合成− 6JFの(II) t” 500 m7のn−ドデカン
にて分散し、窒素ガスを通じて3時間煮沸攪拌する。放
冷後析出した固体を濾取し、アセトニトリルより再結晶
する。 (IV)の合成 3 !9(D (III) ヲクロロホルムに溶解し、
当量のN−クロルスクシンイミドを加え、20’Cに保
ちなからI分反応させる。その後反応液を稀アルカリで
洗浄して生成したコハク酸イミドを除去する。クロロホ
ルムを留去し残渣についてベンゼン/アセトン、シリカ
ゲルを担体としてカラムクロマトを行い、目的物を得る
。(IV)即ち例示(1)の確認は核磁気共鳴スペクト
ルにて行った。 (4) (6) (12) (17) (20) (D
 illll素置上体国特許3,725.067号の例
−14の方法に従って合成した。 本発明を用いて作られるハロゲン化1jカラー写真感光
材料には従来よ抄用いられている色素形成カプラーを含
んでいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ナトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらノウチ、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びヒバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許2,875゜057号、同3,265.5
06号、同3,408.194号、同3,551゜15
5号、同3,582.322号、同3,725.072
号、同3,891゜445号、西独特許1,547.8
68号、西独出願公開2,219゜917号、同2,2
61.361号、同2,414.006号、英国特許1
.425.020号、!!#会昭51−10783号、
特開昭47−26133号、同48−73147号、同
51−102036号、同50−6341号、同50−
123342号、同50−130442号、同51−2
1827号、同5Q −87650号、同52−824
24号、同52−115219号などに記載されたもの
である。 シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許2.369.929号、同2.434゜2
72号、同2.474.293号、同2,521.90
8号、同2.895゜826号、同3,034,892
号、同3,311.476号、同3,458゜315号
、同3,476.563号、同3,583,971号、
同3,591゜383号、同3,767.411号、同
4,004.929号、西独特許出願(OL8 ) 2
.414.830号、同2.454,329号、特開昭
48−59838号、同51−26034号、同48−
5055号、同51−146828号、同52−696
24号、同52−を単独でまたは2種以上併用してもさ
しつかえなく、更に従来公知のピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル系化合物、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系化合物、ピラゾロトリアゾー
ル系化合物などを適宜併用してもかまわない。しかしな
がら少くとも一つは本発明のカプラーである。 又色補正効果を有するカラードカプラー更には画質向上
の為現像抑制剤放出カプラー(いわゆるDIRカプラー
)を必要に応じて本発明カプラーと共に用いることが出
来る。 本発明のマゼンタカプラー及びそれと係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば
米国特許2,322.027号に記載の方法などが用い
られる。 たとえばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(たとえばアセチル
クエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(たとえば安
息香酸オクチル)、アルキルアミド(たとえばジェチル
ラクリルアミド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート)、°
トリメシン駿エステル類(たとえばトリメシン酸トリブ
チル)など、または沸点的30”C乃至150℃の有機
溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級ア
ルキルアセテート、プロビオノ酸エチル、2級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルア柔テート、メチルセロンルプアセテート等に溶解し
たのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に添
加する場合、通常ハロゲン化銀1モル当り0.005 
S2モル、好ましくは0.03〜0.5モルの範囲で添
加される。 本発明のマゼンタカプラーより形成される色素画偉自身
強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更には紫
外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということによ
って更に耐光性は向上する。 褪色防止剤としてはたとえば、米国特許2.360゜2
90号、同2.418.613号、同2.675,31
4号、同2.701゜197号、同2,704.713
号、同2,728.659号、同2,732゜300号
、同2,735.765号、同2.710.801号、
同2,816゜028号、英国特許1,363.921
号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許3,
457,079号、同3,069゜262号等に記載さ
れた没食子酸誘導体、米国特許2、フ3s、7ss号、
同3,698,909号、特公昭49−20977号、
同52−6623号に記載されたp−アルコキシフェノ
ール類、米国特許3,432.300号、同3,573
.050号、同3.574.627号、同3,764.
337号、特開昭52−35633号、同52−147
434号、同52−152225号に記載されたp−オ
キシフェノール誘導体、米国特許3,700゜455号
に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許3,53
3.794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物
(例えば米国特許3,314.794号、同3,352
゜681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例
えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ナイヒ酸
エステル化合物(例えば米国特許3,705.805号
、同3,707.375号に記載のもの)、ブタジェン
化合物(例えば米国特許4,045,229号に記載の
もの)、あるいは、ベンゾオキジドール化合物(例えば
米国特許3,700.455号に記載のもの)を用いる
ことができる。さらに、米国特許3,499.762号
、特開昭54−48535号に記載のものも用いること
ができる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられゐハロ
ゲン銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、填実化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが含まれる。本発明に使用されるハロゲン化
銀は必要な感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色素の選択により分光増感がなされる。用いられ
る色素にはシアニン色素、メロシアニ/色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘシオキ
ソノール色素が包含される。 有用な増感色素としては、ドイツ特許929.080号
、米国特許2.231.658号、同2,493,74
8号、同2.503゜776号、同2.519.001
号、同2.912.329号、同3,656゜959号
、同3,672.897号、同3,694,217号、
同4,025゜349号、同4,046,572号、英
国特許1.242.588号、特公昭44−14030
号、同52−24844号に記載されたものを挙げるこ
とが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許2.688.545号、同2.9
77.229号、同3,897.060号、同3,52
2.052号、同3,527,641号、同3.617
,293号、同3,628.964号、同3,666.
480号、同3.672.898号、同3,679.4
28号、同3,703.377号、同3.769,30
1号、同3,814,609号、同3,837.862
号、同4.026,707号、英国特許1.344’、
281号、同1,507.803号、特公昭43−49
36号、同53−12375号、特開昭52−1106
18号、同52−109925号に記載されている。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることが出来る。例えばR
@5earch Disclo@ure 17643に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてはプラ
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜遺灰すればよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は当業界
に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 かくして構成された本発明のへロゲン化銀カラー写真感
光、材料は、露光した後発色現偉処理とし工種々の写真
処理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現偉生薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系およびp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液IJKついて約0.11〜約30.9の濃度
、好ましくは発色現像液II!について約1g〜約1.
5Ji’の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば0−アミノ
フェノール、p”7ミノ7a−ノール、5−アミノ−2
−オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、
2−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN 、 
N’−ジアルキル−p−フユニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基およびフ墨ニル基は任意の置換基で置
換されていてもよい。その中でも轡に有用な化合物例と
してはN 、 N’−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩
、N、N’−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩
、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ
コ−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸jJ
[、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノア二
リす、4−アミノ−3−メチル−N 、 N/ −ジエ
チルアニリン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル
)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−トルエンス
ルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている糧々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
t任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
pH値は、通常7以上であり1最も一般的には約lθ〜
13である。 本発明においては、発色現俸処理し死後、定着能を有す
る処理液で処理するが1.該定着能を有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白
工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用さ
れろ漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロ
ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン
rR1たけ蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボッ酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものが挙げることが
できる。 〔1〕  エチレンジアミンテトラ酢酸〔2〕  ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸〔3〕  エチレンジアミ
ン−N−(β−オキシエチル)−N、N’、N’−トリ
酢酸 〔4〕  プロピレンジアミンテトラ酢酸〔5〕  ニ
トリI:I)り酢酸 〔6〕  ジクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7〕 
 イミノジ酢酸 (8]  ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(tた
は酒石酸)
(Industrial Application Valve IF) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a magenta coupler that forms magenta dye images with high color development and improved storage stability, especially light fastness. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a novel IH-pyrazolo[3,2-C)-rhotriazole magenta coupler. (Prior Art) Usually, in a silver halide color photographic light-sensitive material, exposed silver halide grains are reduced by an aromatic first-amine color developing agent, and the above-mentioned color development is produced at this time. A dye image can be obtained by coupling the oxidized form of the main drug with couplers that form yellow, magenta, and cyan dyes. The coupler that has been put to practical use in the past to form the magenta dye is a pyrazolone coupler, which has unfavorable side absorption and has poor storage stability, especially resistance to formalin gas (formalin resistance). It has the disadvantage of being poor. In order to improve the above drawbacks, various IH-pyrazolo(3,2-C]-5-) lyazole magenta couplers have been proposed. For example, U.S. Patent 3.725.06
7, British Patent No. 1,252.418, British Patent No. 1,334.
It is described in No. 515. The compounds described in both patents are of course superior to pyrazolone magenta couplers in terms of side absorption, but improvements in formalin resistance are insufficient, and little improvement has been made in terms of color development and one-time light resistance. Not a R@s@arch Dlselo-s
The compound described in ur.12443 cannot be put to practical use at all in terms of color development. I! The IM-pyrazolo(3,2-C)-s-) lyazole magenta coupler described in #Kokai No. 58-42045 has been significantly improved in terms of formalin resistance and color development, but Almost no improvements have been made. Also, JP-A-59-99437, JP-A No. 59-125732
Although the coupler described in the issue has also been improved in color development,
There is still no improvement in the light fastness of dyes based on the described couplers. In the latter case, the light resistance is merely improved by the additive used in combination. However, the former compound described in the specification Example 1
Coupler No. 9 has slightly improved light resistance, but it cannot be said to be sufficient. In other words, IH-pyrazolo (3,2.
-C]-s-Triazole magenta coupler is also dye 1
It can be said that almost no improvements have been made to my light resistance. (Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has good light fastness and formalin resistance, and has high color development. (Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which the silver halide emulsion layer is represented by the following general formula. This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one magenta coupler. In the general formula, turtle represents tertiary alkyl, R, 112-class or tertiary alkyl, and X represents halogen. The present inventors have carried out intensive research aimed at improving the above points, and as a result, we have developed IH-pyrazolo C3, which has good formalin resistance, excellent single-layer light resistance, and high color development.
We have now discovered a magenta coupler based on 2-C]-s-triazole. . Specifically, it is represented by the following general formula. In the formula, R1 represents tertiary alkyl, avian represents secondary or tertiary alkyl, and X represents halogen. The tertiary carbon of the tertiary alkyl shown by the turtle may be substituted with aryl, such as phenyl, or even alkoxy, in addition to alkyl. Furthermore, cases where a cyclo ring is formed by including a tertiary carbon are of course also included in tertiary alkyl. In short, it represents anything that has something other than hydrogen bonded to a tertiary carbon. Further, the alkyl bonded to the tertiary atom may be substituted with a substituent such as halogen or alkoxy. Specific examples of tertiary alkyl include t-butyl, 1.1-
Dumethyl-2-methoxy-ethyl, 1,1-dimethyl-2-chloro-ethyl, l-methyl-1-methoxy-ethyl, 1-methyl-1-phenyl-ethyl, 1,1-di-n- amyl-hexyl, 7゜7-dimethylnorbornantoyl, 1,1-dimef-looptyl, 1-ethyl-
Representative examples include 1-methyl-propyl and adamanothyl. The secondary alkyl represented by bird is 1) I-pyrazolo (3,2
-C1-5-triazole ring represents an alkyl having one hydrogen bonded to the root carbon directly connected to the ring, and tertiary alkyl represents an alkyl having no hydrogen bonded to the root carbon. Secondary and tertiary alkyl represented by birds include aryl, heterocycle, halogen, cyano, and substituents bonded to carbonyl such as alkoxycarbonyl, acyl, carbamoyl, etc., as well as nitro, alkoxy, alkylthio, arylthi, alkyl. Sulfonyl, arylsulfonyl,
It may be substituted with a substituent bonded to a heteroatom such as alkylsulfinyl, arylsulfinyl, dialkylamino, etc. Among these substituents, particularly preferred are alkylthio, arylthio, alkylsulfonyl,
It is selected from arylsulfonyl, alkylsulfinyl, and arylsulfinyl. When the heterocyclic group is an IH-pyrazolo(3,2-C]-3-triazol-3-yl compound, a bis-type IH-pyrazoIf(3,2-C]-5-)riazole compound is formed. However, it is of course a magenta coupler that is included in the present invention. Examples of the halogen represented by X include chlorine, iron, and fluorine. It is not limited. CM. C base H3 CH. CH1 C4 薯CH. Next, the synthesis method will be described.
sclo-sur 12443, U.S. Pat. No. 3,725.
The synthesis was carried out with reference to No. 067, JP-A No. 59-99437, etc. The synthesis reaction scheme of Compound Example (1) is as follows. (I) Synthesis of (i'II) and H3 (I) 1-Methyl-2-octadecylsulfonyl-propionic acid 7011 and thiocarbohydrazide 10# are partially boiled under reflux in methylol solution. The precipitated crystals are collected by filtration and recrystallized from a mixed solvent of alcohol/water to obtain the desired product. Synthesis of (n) 8.8 g of (I) and 3.6 g of t-butyl-bromomethylnaton are boiled and stirred in 200 d of alcohol for 6 hours. The reaction is cooled and the precipitated crystals are collected by filtration. The nine crystals collected by filtration were dissolved in methanol and adjusted to pH 8 with 10% soda carbonate. The precipitated crystals are collected by filtration and thoroughly washed with water. Recrystallize the crystals with alcohol containing a small amount of water,
Obtain the desired ■. Synthesis of (m) - (II) of 6JF Dispersed in 500 m7 of n-dodecane, boiled and stirred for 3 hours through nitrogen gas. After cooling, the precipitated solid was collected by filtration and recrystallized from acetonitrile. Synthesis of (IV) 3!9(D (III) Dissolve in chloroform,
Add an equivalent amount of N-chlorosuccinimide and react for 1 minute while maintaining the temperature at 20'C. Thereafter, the reaction solution is washed with dilute alkali to remove the generated succinimide. Chloroform is distilled off and the residue is subjected to column chromatography using benzene/acetone and silica gel as carriers to obtain the desired product. (IV) That is, Example (1) was confirmed using nuclear magnetic resonance spectroscopy. (4) (6) (12) (17) (20) (D
It was synthesized according to the method of Example 14 of Illll. The halogenated 1j color photographic light-sensitive material prepared using the present invention may contain a conventionally used dye-forming coupler. As the yellow coloring coupler, a known open-chain natomethylene coupler can be used. These compounds of the benzoylacetanilide type and the hivaloylacetanilide type are advantageous. Specific examples of yellow couplers that can be used are U.S. Pat.
No. 06, No. 3,408.194, No. 3,551゜15
No. 5, No. 3,582.322, No. 3,725.072
No. 3,891°445, West German Patent No. 1,547.8
No. 68, West German Application Publication No. 2,219゜917, No. 2,2
No. 61.361, No. 2,414.006, British Patent 1
.. No. 425.020,! ! #kai No. 51-10783,
JP 47-26133, JP 48-73147, JP 51-102036, JP 50-6341, JP 50-
No. 123342, No. 50-130442, No. 51-2
No. 1827, No. 5Q-87650, No. 52-824
No. 24, No. 52-115219, etc. As the cyan coloring coupler, phenol compounds, naphthol compounds, etc. can be used. A specific example is U.S. Pat. No. 2.369.929, U.S. Pat.
No. 72, No. 2.474.293, No. 2,521.90
No. 8, No. 2.895°826, No. 3,034,892
No. 3,311.476, No. 3,458゜315, No. 3,476.563, No. 3,583,971,
No. 3,591°383, No. 3,767.411, No. 4,004.929, West German patent application (OL8) 2
.. 414.830, 2.454,329, JP 48-59838, 51-26034, 48-
No. 5055, No. 51-146828, No. 52-696
No. 24 and No. 52- may be used alone or in combination of two or more, and in addition, conventionally known pyrazolone compounds, indacylon compounds, cyanoacetyl compounds, pyrazolinobenzimidazole compounds, and pyrazolotriazole compounds. etc. may be used in combination as appropriate. However, at least one is a coupler of the invention. Furthermore, a colored coupler having a color correction effect and a development inhibitor-releasing coupler (so-called DIR coupler) for improving image quality can be used together with the coupler of the present invention, if necessary. In order to introduce the magenta coupler of the present invention and each coupler related thereto into the silver halide emulsion layer, known methods such as the method described in US Pat. No. 2,322.027 can be used. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (
diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl lacryl). amides), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), °
Trimesine esters (for example, tributyl trimesate), etc., or organic solvents with a boiling point of 30"C to 150C, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl probionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, After dissolving in β-ethoxyethyl acetate, methylselon lupacetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid.The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used. No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using polymers described in No. 3 can also be used. When the magenta coupler of the present invention is added to a silver halide emulsion layer, it is usually 0.005% per mole of silver halide.
S is added in an amount of 2 mol, preferably in the range of 0.03 to 0.5 mol. The dye image formed from the magenta coupler of the present invention itself exhibits strong light resistance, but the light resistance can be further improved by using an anti-fading agent or by providing an upper layer containing an ultraviolet absorber. As an anti-fading agent, for example, U.S. Patent No. 2.360゜2
No. 90, No. 2.418.613, No. 2.675, 31
No. 4, No. 2.701゜197, No. 2,704.713
No. 2,728.659, No. 2,732゜300, No. 2,735.765, No. 2.710.801,
No. 2,816°028, British Patent No. 1,363.921
Hydroquinone derivatives described in US Pat. No. 3, etc.
Gallic acid derivatives described in No. 457,079, No. 3,069゜262, etc., US Pat.
No. 3,698,909, Special Publication No. 49-20977,
p-alkoxyphenols described in US Pat. No. 52-6623, US Pat. No. 3,432.300, US Pat. No. 3,573
.. No. 050, No. 3.574.627, No. 3,764.
337, JP-A No. 52-35633, JP-A No. 52-147
434 and 52-152225, and bisphenols described in U.S. Pat. No. 3,700.455. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Pat. No. 3,533
3.794), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314.794, U.S. Pat. No. 3,352)
681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A-46-2784), nichic acid ester compounds (e.g., as described in U.S. Pat. Nos. 3,705.805 and 3,707.375) ), butadiene compounds (such as those described in US Pat. No. 4,045,229), or benzoxidole compounds (such as those described in US Pat. No. 3,700,455). Furthermore, those described in US Pat. No. 3,499.762 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-48535 can also be used. The silver halide used in the silver halide emulsion used in the present invention includes conventional silver halide emulsions such as silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver filler, and silver chloroiodobromide. Includes anything used. The silver halide used in the present invention is spectral sensitized by selecting an appropriate sensitizing dye in order to impart photosensitivity in the required wavelength range. Dyes that may be used include cyanine dyes, merocyanine/dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar-cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hesioxonol dyes. Useful sensitizing dyes include German Patent No. 929.080, U.S. Pat.
No. 8, No. 2.503゜776, No. 2.519.001
No. 2.912.329, No. 3,656°959, No. 3,672.897, No. 3,694,217,
No. 4,025゜349, No. 4,046,572, British Patent No. 1.242.588, Japanese Patent Publication No. 14030/1973
No. 52-24844. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Representative examples are U.S. Patent No. 2.688.545 and U.S. Patent No. 2.9
No. 77.229, No. 3,897.060, No. 3,52
No. 2.052, No. 3,527,641, No. 3.617
, No. 293, No. 3,628.964, No. 3,666.
No. 480, No. 3.672.898, No. 3,679.4
No. 28, No. 3,703.377, No. 3.769,30
No. 1, No. 3,814,609, No. 3,837.862
No. 4.026,707, British Patent No. 1.344',
No. 281, No. 1,507.803, Special Publication No. 43-49
No. 36, No. 53-12375, JP-A No. 52-1106
No. 18, No. 52-109925. Furthermore, the silver halide emulsion used in the present invention can contain various known photographic additives. For example, R
Photographic additives such as those described in @5earch Disclo@ure 17643. As the support for the silver halide photographic material of the present invention, conventionally known supports such as plastic film, plastic laminated paper, baryta paper, synthetic paper, etc. may be used as appropriate depending on the purpose of use. Further, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can have any configuration used in the art. The silver halide color photographic material of the present invention thus constructed can be subjected to color development treatment after exposure, and various photographic processing methods can be used. The aromatic primary amine color developing chemicals used in the color developing solution of the present invention include known ones that are widely used in various color photographic processes. These developers include aminophenol and p-phenylenediamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state. These compounds are also generally present at a concentration of about 0.11 to about 30.9 for Color Developer IJK, preferably Color Developer II! About 1g to about 1.
Used at a concentration of 5Ji'. Examples of aminophenol-based developers include 0-aminophenol, p"7mino7a-nol, and 5-amino-2
-oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene,
Includes 2-oxy-3-amino-1°4-dimethylbenzene. Particularly useful primary aromatic amine color developers are N,
It is an N'-dialkyl-p-fuynylene diamine compound, and the alkyl group and fuminyl group may be substituted with any substituent. Among them, examples of compounds useful for vomiting include N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N,N'-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2 -Amino-5-(N-ethyl-N-dodecyl aminoco-toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfatejJ
[, N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoanilys, 4-amino-3-methyl-N, N/-diethylaniline, 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl -3-methylaniline-p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. In addition to the above-mentioned primary aromatic amine-based color developer, the color developer used in the process of the present invention includes ingredients that are normally added to color developers, such as sodium hydroxide and sodium carbonate. , alkaline agents such as potassium carbonate, alkali metal sulfites, alkali metal bisulfites,
Alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners, thickeners, and the like can also be optionally contained. The pH value of this color developer is usually 7 or higher, 1 most commonly about lθ~
It is 13. In the present invention, color development treatment is performed, and after death, treatment is performed with a treatment liquid having fixing ability.1. When the processing liquid having the fixing ability is a fixing liquid, a bleaching process is performed before that. A metal complex salt of an organic acid is used as the bleaching agent in the bleaching solution or bleach-fixing solution used in the bleaching process, and the metal complex salt oxidizes metallic silver produced during development and converts it into silver halide. It has the effect of coloring the uncolored part of the coloring agent, and its structure is aminopolycarboxylic acid, oxalic acid, citric acid, and other organic acids, and iron, cobalt,
It is coordinated with metal ions such as copper. The most preferred organic acids used to form such metal complexes of organic acids include polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Specific representative examples of these include the following. [1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Diethylenetriaminepentaacetic acid [3] Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N,N',N'-triacetic acid [4] Propylenediaminetetraacetic acid [5] Nitri I:I) Dichloroacetic acid [6] Dichlorohexanediaminetetraacetic acid [7]
Iminodiacetic acid (8) Dihydroxyethylglycine citric acid (t or tartaric acid)

〔9〕  エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔10〕
  グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕 
 エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔ν〕 フェニ
レンジアミンテトラ酢酸〔13〕  エチレンジアミン
テトラ酢酸ジナトリウム塩 〔14〕  エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリ
メチルアンモニウム)塩 〔15〕  エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔16〕  ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 [171エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、NへN′−トリ酢酸ナトリウム塩〔18〕  プ
ロピレンジアミンデトラ酢酸ナトリウム塩 (19)=)リロトリ酢酸ナトリウム塩〔蜀〕  シク
ロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、糧々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
緩衝剤、アル中ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に1足着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウ′ム、メタ重亜硫酸す) IJウ
ム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単
独あるいは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着洛中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素醗塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 (実施例) 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。 〔実施例−1〕 第1表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづつ取
り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホスフェート
および3倍量の酢酸エチルを加えω”CK加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナフ
タレンスルホネート、デエポン社製)の5%水溶液12
0aLlを含む5%ゼラチン水溶液1200−と混合し
、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるの
ち、この分散液を暑感性沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%
含有)4時に添加し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニ
ルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノール=1
:1)120−を加え、下引きされた透明なポリエステ
ルベース上に塗布乾燥し試料を作成した。 (塗布銀量20ff+9/ Zoo cIりこのように
して得られた試料を常法に従ってウェッジ露光を行った
後、以下の現像処理を行った結果を第1表に示す。 〔現像処理工程〕 発色現像液  関℃     3分15秒漂  白  
液              4分四秒水    洗
             3分15秒定 着 液  
 #      4分(9)砂水    洗    〃
        3分15秒安定液 W1分(至)秒 乾   燥  47℃±5℃  16分I秒各処理工糧
において、使用し九処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 rエチレンジアミンテトラ酢階鉄 アンモニウム塩          100gエチレン
ジアミンテトラ酢酸      1G、F臭化アンモニ
ウム          150II氷酢酸     
          4〇−夷素酸ナトリウム    
       10j’水を加えてIJlとし、アンモ
ニア水i九は氷酢酸を用いてpH3,5に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム         1801無水
亜硫酸ナトリウム         1211メタ重亜
硫酸ナトリウム        2.51エチレンジア
ミンテトラ酢酸2 ナトリウム             0.51炭酸ナ
トリウム            10j’水を加えて
1ノとする。 〔安定化液組成〕 ホルマリン(37%水溶液)        2dコニ
ダツクス(小西六写真工業■製)   5d水を加えて
11とする。 第  1  表 1)比感度はカブリ濃度±0.11濃度を与える露光量
の歯数で比較カプラー1を用いた試料11を100とし
た。 2)30℃、62%RH’に調温、調湿された0、9%
ホルマリン水溶液を6cc加えた密閉容器に試料を3日
間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリン
未処理の試料を共に現像する。 3)発色現像処理後の試料をキ七ノン7品−ドメーータ
ーに8日間照射し初′濃度D=1.0のところの処理後
の色素残溜襲を示した。 〕 比較カプラー1 比較カプラー2 讐 比較カプラー3 (J CH。 比較カプラー4 第1表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐−光性すべてを満足することが明らかである。 〔実施例−2〕 実施例−1に於ける試料11〜19ヲ同様にウェッジ露
光を行った後以下の現像処理を行った。結果は第2表に
示す。 比感度、耐光性の測定は実施例−1と同一方法で行、う
た。 〔現像処理工程〕 発色現像    郭℃    3分間秒漂白定着   
 あ℃    1分間秒又は水洗処理 乾   燥      75〜80℃   約2分各処
理工程において、使用した処理液組成はFHの如くであ
る。 〔発色現儂液〕 〔漂白定着液〕 〔安定化液〕 第  2  表 〔実施例−3〕 次の各層をアナターゼ屋の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量t!100cIIt当りのものを示す。 (1)  28mgのゼラチン、銀量として5Niの青
感性塩臭化銀乳剤、そして8〜のY−力グラーおよび0
.1りの2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを溶
解した39のジ−オクチルフタレートカプラー溶媒を含
む層。 @12IIgのゼラチン、0.5■の2.5−ジ−t−
オクチルハイドロキノンおよび4〜の紫外線吸収剤 を
溶−解し九2ダのジブチルフタレート紫外線吸収剤溶媒
を含む中間層。 (3)  18mgのゼラチン、銀量として4〜の緑感
性塩臭化銀乳剤、そして5ηのM−カプラー と2ダの
酸化防止剤 および0.2〜の2.5−ジ−t−オクチ
ルハイドロキノンを溶解した2、5I#gのジオクチル
フタレートカブツー溶媒を含む層。 (4)  (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5)  t61R9のゼラチン、銀量として4■の赤
感性塩臭化銀乳剤、そして3.5■のC−カプラー お
よび0.1111pの2.5−ジ−t−オクチルハイド
ロキノンヲ溶解した2、0In9のトリクレジルホスフ
ェートカプラー溶媒を含む層。 (6)  9IR9のゼラチンを含有しているゼラチン
保護層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更K(
4)および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2) 、 (4)の紫外線吸収剤としては、下記構造
のUV−1とUV−2を混合して用いた。 (3)の酸化防止剤として、ジ−t−ペンチルハイドロ
キノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−2と同様な処理をした。 各層に用いられたY−カプラー、M−カプラー、C−カ
プラーとその結果を表3に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例−1と同一方法で行った
。 表3より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用するこ
とによって更に向上することも明らかである。 0紫外線吸収剤 UV−1 UV−2 秦 Y−カプラー 書C−カプラー 手続補正書 昭和59年11月26日 昭和59年11月15日差出特許顆(10)2、発明の
名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27)  小西六写真工業株式会社4、代理人 〒19
1 居所 東京都日野市さくら町1番地 自   発 6、補正の対象 明細書
[9] Ethyl ether diamine tetraacetic acid [10]
Glycol ether diamine tetraacetic acid [11]
Ethylenediaminetetrapropionic acid [ν] Phenylenediaminetetraacetic acid [13] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [14] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [15] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [16] Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt [171 Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)
-N, N to N'-Sodium triacetate [18] Sodium propylene diamine detraacetate (19) =) Sodium lilotriacetate [Sh] Sodium cyclohexanediamine tetraacetate The bleaching solution used is as described above. It contains a metal complex salt of an organic acid as a bleaching agent and may also contain various additives. As additives, it is particularly desirable to include rehalogenating agents, metal salts, and chelating agents such as alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, and ammonium bromide. Also, the pH of borates, oxalates, acetates, carbonates, phosphates, etc.
Buffers, amines in alcohol, polyethylene oxides, and other substances known to be added to ordinary bleaching solutions can be added as appropriate. In addition, the one-foot fixing solution and bleach-fixing solution contain ammonium sulfite,
Potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite, metabisulfite) Sulfites such as IJum, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide , sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide. When carrying out the process of the present invention while replenishing the bleach-fix solution (bath) with a bleach-fix replenisher, the bleach-fix solution (bath) may contain thiosulfate, thiocyanate, sulfite, etc. These salts may be added to the bleach-fixing replenisher to replenish the processing bath. In the present invention, in order to increase the activity of the bleach-fix solution, air or oxygen may be blown into the bleach-fix tank and the bleach-fix replenisher storage tank, if desired, or an appropriate oxidizing agent, e.g. Hydrogen peroxide, bromine salt, persulfate, etc. may be added as appropriate. (Example) Next, the present invention will be specifically explained by using examples. [Example-1] The magenta coupler of the present invention and the comparative coupler as shown in Table 1 were each taken in an amount of 0.1 mol per mol of silver, and tricresyl phosphate and 3 Add twice the amount of ethyl acetate and heat to completely dissolve. This solution was mixed with a 5% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by Depont).
It was mixed with a 5% gelatin aqueous solution 1200- containing 0aLl and emulsified and dispersed using an ultrasonic disperser to obtain an emulsion. Thereafter, this dispersion was mixed into a heat-sensitive silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mol%).
2% solution of 1,2-bis(vinylsulfonyl)ethane (water:methanol=1) as a hardening agent.
:1) 120- was added, coated on a subbed transparent polyester base and dried to prepare a sample. (Amount of coated silver: 20ff+9/Zoo cI) The sample thus obtained was subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then the following development treatment was performed. The results are shown in Table 1. [Development treatment process] Color development Bleach for 3 minutes and 15 seconds at ℃
Solution Wash with water for 4 minutes and 4 seconds Fix for 3 minutes and 15 seconds Solution
# 4 minutes (9) Sand water washing 〃
Stabilizing solution for 3 minutes and 15 seconds W 1 minute (to) seconds Drying 47° C.±5° C. 16 minutes I seconds The composition of the nine processing solutions used in each treatment technique is as follows. [Color developer composition] [Bleach composition] r Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100g Ethylenediaminetetraacetic acid 1G, F ammonium bromide 150II glacial acetic acid
40-Sodium osubate
10j' water is added to make IJl, and the ammonia water i9 is adjusted to pH 3.5 using glacial acetic acid. [Fixer composition] Ammonium thiosulfate 1801 Anhydrous sodium sulfite 1211 Sodium metabisulfite 2.51 Sodium ethylenediaminetetraacetate 0.51 Sodium carbonate 10j' Add water to make 1. [Stabilizing liquid composition] Formalin (37% aqueous solution) 2d Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry ■) 5d Add water to make 11. Table 1 1) The specific sensitivity is 100 for sample 11 using comparative coupler 1 at the number of teeth of the exposure amount that gives a fog density of ±0.11 density. 2) 0.9% temperature and humidity controlled to 30℃, 62%RH'
After placing the sample in a sealed container containing 6 cc of formalin aqueous solution for 3 days, color development is performed. For comparison, a sample not treated with formalin is also developed. 3) The sample after the color development treatment was irradiated with a quinanone 7-dometer for 8 days, and it was found that there was residual dye retention after the treatment at the initial density D=1.0. ] Comparative coupler 1 Comparative coupler 2 Comparative coupler 3 (J CH. Comparative coupler 4 Table 1 shows that the couplers of the present invention have good color development, formalin resistance,
It is clear that all of the requirements of light resistance and light resistance are satisfied. [Example 2] Samples 11 to 19 in Example 1 were subjected to wedge exposure in the same manner as in Example 1, and then the following development treatment was performed. The results are shown in Table 2. Specific sensitivity and light resistance were measured in the same manner as in Example-1. [Development processing process] Color development, 3 minutes bleach fixing at ℃°C
In each treatment step, the composition of the treatment liquid used was as in FH. [Color developing solution] [Bleach-fixing solution] [Stabilizing solution] Table 2 [Example-3] The following layers were coated in order on Anataseya's polyethylene resin-coated paper containing titanium oxide. A silver oxide color photographic material was prepared. The following addition amount t! Shown is per 100 cIIt. (1) 28 mg of gelatin, a blue-sensitive silver chlorobromide emulsion with a silver content of 5Ni, and a Y-grain of 8~ and 0
.. A layer containing 39 di-octyl phthalate coupler solvent in which 1 2.5-di-t-octylhydroquinone was dissolved. @12IIg gelatin, 0.5■ 2.5-di-t-
An intermediate layer containing octylhydroquinone and 92 Da of dibutyl phthalate UV absorber solvents in which 4 to 4 UV absorbers are dissolved. (3) 18 mg of gelatin, a green-sensitive silver chlorobromide emulsion with a silver content of 4~, and 5η of M-coupler, 2 da of antioxidant, and 0.2~ of 2.5-di-t-octylhydroquinone. A layer containing 2,5 I#g of dioctyl phthalate in a solvent. (4) An intermediate layer containing the same composition as (2). (5) Gelatin of t61R9, a red-sensitive silver chlorobromide emulsion with a silver content of 4μ, a C-coupler of 3.5μ and 2.5-di-t-octylhydroquinone of 0.1111p were dissolved. Layer containing 0In9 tricresyl phosphate coupler solvent. (6) Gelatin protective layer containing 9IR9 gelatin. A coating aid is added to each layer (1) to (6), and further K(
A gelatin crosslinking agent was added to layers 4) and (6). As the ultraviolet absorbers (2) and (4), a mixture of UV-1 and UV-2 having the following structure was used. Di-t-pentylhydroquinone di-octyl ether was used as the antioxidant in (3). The above multilayer photosensitive material was processed in the same manner as in Example-2. Table 3 shows the Y-coupler, M-coupler, and C-coupler used in each layer and the results. Each sample was measured for magenta density after exposure to white light. Specific sensitivity and light resistance were measured in the same manner as in Example-1. It is clear from Table 3 that the light fastness of the dye image of the coupler of the present invention is excellent, and it is also clear that it can be further improved by using an ultraviolet absorber. 0 Ultraviolet absorber UV-1 UV-2 Hata Y-Coupler letter C-Coupler procedural amendment letter November 26, 1980 November 15, 1980 Submitted patent case (10) 2, name of invention Silver halide color Photographic Light-sensitive Material 3, Relationship with the Amendment Person Case Patent Applicant Address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (1)
27) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 19
1. Residence: 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo, Vol. 6, Specification subject to amendment.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層中に下記一般式で示されるマゼンタカプラ
ーの少くとも一つが含有されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1は3級アルキル、R_2は2級または3
級アルキルを表わし、Xはハロゲンを表わす。〕
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which at least one magenta coupler represented by the following general formula is contained in the silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing. General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 is tertiary alkyl, R_2 is secondary or tertiary
represents a class alkyl, and X represents a halogen. ]
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63101386A (en) * 1986-10-20 1988-05-06 Konica Corp Production of 1h-pyrazolo(3,2c)-1,2,4-triazole compound
JPH02289850A (en) * 1989-02-06 1990-11-29 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material
US4992361A (en) * 1987-03-09 1991-02-12 Eastman Kodak Company Photographic silver halide materials and process comprising a pyrazolotriazole coupler

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