JPS6111349B2 - - Google Patents

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JPS6111349B2
JPS6111349B2 JP56128323A JP12832381A JPS6111349B2 JP S6111349 B2 JPS6111349 B2 JP S6111349B2 JP 56128323 A JP56128323 A JP 56128323A JP 12832381 A JP12832381 A JP 12832381A JP S6111349 B2 JPS6111349 B2 JP S6111349B2
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JP
Japan
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dyed
fastness
dye
polyamine
treated
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JP56128323A
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Japanese (ja)
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JPS5831185A (en
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Toshio Ueda
Sakuro Hasegawa
Susumu Harada
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Nitto Boseki Co Ltd
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Nitto Boseki Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は反応性染料を用いて染色した染色物の
染色堅ろう度を向上させる方法に関する。 反応性染料を用いて染色した染色物は、その色
彩が鮮明で湿潤堅ろう度が優秀であるため、近年
直接染料等に代つてセルロース系繊維の染色には
反応性染料が多く用いられるようになつてきた。 しかしながら、反応性染料による染色物の染色
堅ろう度に関しては耐酸加水分解性(経時変化)
の問題がある。反応性染料は染色の際、繊維と共
有結合を作つて強固に結合するが、染色されてか
らの経時中に酸性物質等の影響により、この結合
が切断され、その結果、染料の脱落、他の衣類へ
の汚染となつて現われる。 この問題に対する対策として、染色後、染色物
を特定のポリアミンの希薄水溶液によつて処理す
ることが行われており、かなりの効果が発揮され
ている。 しかし、このようなポリアミン処理によると、
いわゆる経時変化は防止できても次のような新た
な問題が生じる場合が多い。 (イ) 処理によつて染色物の色相が変化する。 (ロ) 処理によつて染色物の耐光堅ろう度が低下す
る。 (ハ) 処理によつて染色物の耐塩素堅ろう度が低下
する。 経時変化の防止を目的として使用する染料固着
剤は、これらの弊害が最少限であることが望まし
い。現在までに開発されている染料固着剤は、上
記欠点のいずれかを有し、特に耐塩素堅ろう度は
大きく低下する。この問題は染色物の洗たくの
際、水道水中に含まれる塩素の作用を受けて染料
が酸化され、染色物が変色ないし退色する現象と
して現われる。 かかる現状から見て、本発明者は耐酸加水分解
性を維持しながら、上記弊害の最も少い染料固着
方法を開発することを目的として鋭意研究を進め
てきた。 〓〓〓〓〓
その結果、式 (式中、Rは、Hおよび炭素原子1〜6個を有
するアルキル基より成る群から選ばれ、Xは
Cl,Br,NO3,1/2H2SO4および1/3H3PO4より成
る群から選ばれ、nは10〜10000である) を有するポリアミンが上記目的を達成できる性能
を有することを発見した。 すなわち、本発明は反応性染料を用いて染色し
た染色物の染色堅ろう度を向上させるに際し、上
記ポリアミンを用いて染色物を処理することを特
徴とする、染色物の染色堅ろう度の向上法に関す
るものであり、重合度(n)が上記範囲のポリア
ミンを用いることにより所望の効果を得ることが
できる。 本発明のポリアミンを用いて処理された染色物
の耐酸加水分解性は優れており、染料固着剤本来
の目的を十分に達成できる。さらに、処理による
変色、耐光堅ろう度の低下、塩素堅ろう度の低下
がほとんど認められず、従来のポリアミン処理に
比べ性能が大巾に向上したということができる。 また、水に対する堅ろう度、洗たくに関する堅
ろう度、汗に関する堅ろう度に関しても良好な性
能を有する。 本発明で用いるポリアミンは、式 (式中、RはH又は炭素数1〜6個のアルキル
基、ベンジル基より成る群から選ばれる) で表されるモノアリルアミン誘導体の塩を重合す
ることにより得られるもので水に容易に溶解す
る。これらのポリマーの合成法については、ビソ
コモレキユラール ソエデイネーニア (BblCOKOMO〓EKY〓〓PHblE COE〓〓HEH
〓〓)18巻、1957頁に記載されている。この方法
はモノアリルアミンを燐酸の存在下でガンマ線を
照射することにより放射線重合する方法である。 本発明に係るポリアミンを用いて染色物を処理
する方法としては特に限定がなく、従来公知の方
法を適宜使用できる。 例えば、該ポリアミンを繊維に対して0.2〜2.0
重量%溶解した水溶液中に処理すべき染色物を所
定時間浸漬した後、水洗して乾燥させればよい。
浴比は通常1:10〜20であり、処理温度は通常、
室温〜80℃であり、また処理時間は通常5〜20分
である。 本発明を明らかにするため、本発明のポリアミ
ンによる染色物の処理およびその結果についての
実施例を示す。 実施例 1 本実施例で用いたポリアミンは次のものであ
る。 アリルアミン燐酸塩重合体〔P(AA)と略、
以下同じ〕 メチルアリルアミン重合体〔P(MAA)〕 エチルアリルアミン 〃 〔P(EAA)〕 n−プロピル アリルアミン 〃 〔P(PAA)〕 n−ブチル アリルアミン 〃 〔P(BAA)〕 ジメチルアリルアミン 〃 〔P(DMAA)〕 次に、上記重合体の数平均分子量と数平均重合
度を示す。
The present invention relates to a method for improving the color fastness of dyed products dyed with reactive dyes. The dyed products dyed using reactive dyes have vivid colors and excellent wet fastness, so in recent years reactive dyes have been increasingly used for dyeing cellulose fibers instead of direct dyes. It's here. However, regarding the color fastness of dyed products using reactive dyes, acid hydrolysis resistance (change over time)
There is a problem. During dyeing, reactive dyes form covalent bonds with fibers to form strong bonds, but over time after dyeing, these bonds are broken due to the influence of acidic substances, resulting in the dye falling off, etc. This appears as contamination on clothing. As a countermeasure to this problem, the dyed product is treated with a dilute aqueous solution of a specific polyamine after dyeing, and this method has been shown to be quite effective. However, with such polyamine treatment,
Even if so-called changes over time can be prevented, the following new problems often arise. (b) The hue of the dyed material changes depending on the treatment. (b) The light fastness of the dyed product decreases due to the treatment. (c) The treatment reduces the chlorine fastness of the dyed product. It is desirable that the dye fixing agent used for the purpose of preventing deterioration over time has the minimum of these adverse effects. The dye fixatives developed to date have any of the above-mentioned drawbacks, in particular, their chlorine fastness is greatly reduced. This problem appears as a phenomenon in which when washing dyed products, the dye is oxidized by the action of chlorine contained in tap water, causing the dyed material to change color or fade. In view of the current situation, the present inventors have conducted intensive research with the aim of developing a dye fixing method that minimizes the above-mentioned disadvantages while maintaining acid hydrolysis resistance. 〓〓〓〓〓
As a result, the expression (wherein R is selected from the group consisting of H and alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and X is
Cl, Br, NO 3 , 1/2H 2 SO 4 and 1/3H 3 PO 4 , where n is 10 to 10,000) was discovered to have the ability to achieve the above objectives. did. That is, the present invention relates to a method for improving the color fastness of a dyed product dyed using a reactive dye, which comprises treating the dyed product with the polyamine described above. The desired effect can be obtained by using a polyamine having a degree of polymerization (n) within the above range. The acid hydrolysis resistance of dyed products treated using the polyamine of the present invention is excellent, and the original purpose of the dye fixing agent can be fully achieved. Furthermore, there was almost no discoloration, no decrease in light fastness, and almost no decrease in chlorine fastness due to the treatment, and it can be said that the performance was greatly improved compared to conventional polyamine treatment. It also has good performance in terms of fastness to water, fastness to washing, and fastness to perspiration. The polyamine used in the present invention has the formula (In the formula, R is selected from the group consisting of H, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a benzyl group.) It is obtained by polymerizing a salt of a monoallylamine derivative represented by the following and is easily soluble in water. do. For information on the synthesis of these polymers, please refer to BblCOKOMO〓EKY〓〓PHblE COE〓〓HEH
〓〓) Volume 18, page 1957. This method is a method in which monoallylamine is subjected to radiation polymerization by irradiating it with gamma rays in the presence of phosphoric acid. There is no particular limitation on the method of treating dyed products using the polyamine according to the present invention, and conventionally known methods can be used as appropriate. For example, the amount of the polyamine to the fiber is 0.2 to 2.0.
The dyed article to be treated may be immersed in an aqueous solution containing % by weight of the dye for a predetermined period of time, then washed with water and dried.
The bath ratio is usually 1:10 to 20, and the treatment temperature is usually
The temperature is room temperature to 80°C, and the treatment time is usually 5 to 20 minutes. In order to clarify the invention, examples are given of the treatment of dyeings with the polyamines of the invention and the results thereof. Example 1 The polyamine used in this example is as follows. Allylamine phosphate polymer [abbreviated as P (AA)]
Same below] Methylallylamine polymer [P(MAA)] Ethylallylamine [P(EAA)] n-propyl allylamine [P(PAA)] n-butyl allylamine [P(BAA)] Dimethylallylamine [P( DMAA)] Next, the number average molecular weight and number average degree of polymerization of the above polymer are shown.

【表】 数平均分子量は、いずれの試料についても、燐
酸塩としてではなく、遊離のアミンの塩の型に変
えて、メタノール中で滲透圧測定法によつて測定
した。 これ等のポリアミンは、前述のビソコモレキユ
ラール ソエデイネーニア誌、18巻、1957頁の記
載の方法に従つて合成した。 まず、夫々のポリマーの0.075%水溶液を調製
〓〓〓〓〓
し、次いで下記反応性染料を用いて4%濃度(対
繊維重量)で染色した染色布を、ポリマー水溶液
に浴比1:20、温度40℃で20分間浸漬処理した後
風乾した。用いた染料は、バイエル社製のレバフ
イツクス ゴールデン イエローE−G
〔Levafix Golden Yellow E−G(商品名)〕、レ
バフイツクス ブリリアント レツドE−4B
〔Levafix Brilliant Red E−4B(商品名)〕、レ
バフイツクス ブルーE−3R〔Levafix Blue E
−3R(商品名)〕である。 次に、この処理染色布の耐酸加水分解性を次の
方法で調べ未処理染色布の場合と比較した。試験
片を乳酸10g/の溶液に浸漬した後、絞り機を
用い絞り率80%に絞り、120℃で4分間乾燥させ
た。試験片が乾燥したら、2枚の添付白布(絹お
よび綿)の間にはさんであらく縫い合わせ複合試
験片を作製した。その後は水堅ろう度試験方法
(JIS−L−0846)に準じて試験した。結果を第1
表に示す。未処理染色布の場合には、いずれの染
料の場合にも添付白布にかなりの汚染がみられた
が、本発明に係るポリマーを用いて処理した場
合、添付白布への汚染はほとんど認められなかつ
た。
[Table] The number average molecular weight was determined for each sample by osmometry in methanol, not as a phosphate, but in the form of a free amine salt. These polyamines were synthesized according to the method described in the aforementioned Bisocomolecular Soedeinenia, Vol. 18, p. 1957. First, prepare a 0.075% aqueous solution of each polymer〓〓〓〓〓
Then, a dyed cloth dyed using the following reactive dye at a concentration of 4% (based on the weight of the fiber) was immersed in an aqueous polymer solution at a bath ratio of 1:20 and a temperature of 40° C. for 20 minutes, and then air-dried. The dye used was Leverfitx Golden Yellow E-G manufactured by Bayer.
[Levafix Golden Yellow E-G (product name)], Levafix Brilliant Red E-4B
[Levafix Brilliant Red E-4B (product name)], Levafix Blue E-3R [Levafix Blue E
−3R (product name)]. Next, the acid hydrolysis resistance of this treated dyed fabric was examined using the following method and compared with that of an untreated dyed fabric. After the test piece was immersed in a solution containing 10 g of lactic acid, it was squeezed using a squeezing machine to a squeezing rate of 80% and dried at 120°C for 4 minutes. Once the test piece was dry, it was sandwiched between two attached white cloths (silk and cotton) and roughly sewn together to produce a composite test piece. Thereafter, a test was conducted according to the water fastness test method (JIS-L-0846). Results first
Shown in the table. In the case of untreated dyed fabrics, considerable staining was observed on the attached white fabric with any dye, but when treated with the polymer of the present invention, almost no staining was observed on the attached white fabric. Ta.

【表】 実施例 2 実施例1で用いたポリマーの0.075%水溶液を
それぞれ調製し、浸漬法で染色した染色布(染料
濃度:対繊維4重量%)をポリマー水溶液に、浴
比1:20、温度40℃で20分間浸漬処理し、水洗後
乾燥した。用いた染料はヘキスト社製のレマゾー
ル ターコイズ ブルーG〔Remazol
Turquoise Blue G(商品名)〕、レマゾール ブ
ラツク B〔Remazol Black B(商品名)〕、バ
イエル社製のレバフイツクス ブリリアント レ
ツドE−4Bである。次に、この処理布をJIS−
L0842の方法でフエードメーターを用い、20時間
耐光試験を行つた。 結果を第2表に示すが、数平均分子量に係るポ
リマーで処理したものは耐光堅ろう度の低下が全
く認められなかつた。
[Table] Example 2 A 0.075% aqueous solution of each of the polymers used in Example 1 was prepared, and a dyed cloth (dye concentration: 4% by weight relative to fiber) dyed by the dip method was added to the polymer aqueous solution at a bath ratio of 1:20. It was immersed at a temperature of 40°C for 20 minutes, washed with water, and then dried. The dye used was Remazol Turquoise Blue G manufactured by Hoechst.
Turquoise Blue G (trade name)], Remazol Black B (trade name), and Leverfix Brilliant Red E-4B manufactured by Bayer. Next, this treated cloth is JIS-
A 20-hour light fastness test was conducted using a fade meter according to the method of L0842. The results are shown in Table 2, and it can be seen that no decrease in light fastness was observed in the samples treated with polymers having different number average molecular weights.

【表】 実施例 3 実施例1のポリアミンの0.075%水溶液を調製
し、実施例1と同様の方法で染色布を処理した。
ここで用いた染料は、レマゾール ブラツク B
〔Remazol Black B(商品名)〕、レマゾール ゴ
ールデンイエローG〔Remazol Golden Yellow
G(商品名)〕、レバフイツクス ブルーE−3R
〔Levafix Blue E−3R(商品名)〕である。 次に、この処理染色布の耐塩素堅ろう度を、次
の2つの方法で調べた。 方法1:有効塩素として100ppmを含むPH8・0
±0.2の緩衝液に試験片を浸漬し(浴比1:
100)、25℃で2時間、JIS−L−0821の洗濯試
験機にかけた。その後、流水中で5分間洗い脱
水乾燥した。 方法2:家庭用洗濯機に試験片を入れ、水道水
(東京都)流入量6/分として、室温で60
分、連続水洗した。 結果を第3表に示す。方法1によれば未処理染
布より耐塩素堅ろう度の顕著な上昇が認められ
る。方法2においても耐塩素堅ろう度の上昇傾向
が認められる。これは市販の染料固着剤で処理す
〓〓〓〓〓
ると未処理のものよりも耐塩素堅ろう度が大きく
低下するのと対照的である。
[Table] Example 3 A 0.075% aqueous solution of the polyamine of Example 1 was prepared, and a dyed fabric was treated in the same manner as in Example 1.
The dye used here was Remazol Black B.
[Remazol Black B (product name)], Remazol Golden Yellow G
G (product name)], Leverfits Blue E-3R
[Levafix Blue E-3R (product name)]. Next, the chlorine fastness of this treated dyed fabric was examined using the following two methods. Method 1: PH8.0 containing 100ppm as available chlorine
The test piece was immersed in a buffer solution of ±0.2 (bath ratio 1:
100) and was subjected to a JIS-L-0821 washing tester at 25°C for 2 hours. Thereafter, it was washed under running water for 5 minutes and dehydrated and dried. Method 2: Place the test piece in a household washing machine, and set the inflow rate of tap water (Tokyo) to 6/min at room temperature.
Continuously washed with water for several minutes. The results are shown in Table 3. According to method 1, a remarkable increase in chlorine fastness is observed compared to the untreated dyed fabric. A tendency for the chlorine fastness to increase is also observed in Method 2. This can be treated with a commercially available dye fixative.
This is in contrast to the case where the chlorine fastness is much lower than that of the untreated material.

【表】 〓〓〓〓〓
[Table] 〓〓〓〓〓

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 反応性染料を用いて染色した染色物を、式 (式中、Rは、Hおよび炭素原子1〜6個を有
するアルキル基より成る群から選ばれ、Xは
Cl,Br,NO3,1/2H2SO4および1/3H3PO4より成
る群から選ばれ、nは10〜10000である)を有す
るポリアミンを用いて処理することを特徴とす
る、染色物の染色堅ろう度向上法。
[Claims] 1. A dyed product dyed using a reactive dye can be dyed using the formula (wherein R is selected from the group consisting of H and alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and X is
Cl, Br, NO 3 , 1/2H 2 SO 4 and 1/3H 3 PO 4 , n is from 10 to 10000). A method for improving the dye fastness of objects.
JP56128323A 1981-08-17 1981-08-17 Enhancement of dyeing fastness Granted JPS5831185A (en)

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JPS61231283A (en) * 1985-04-01 1986-10-15 日東紡績株式会社 Enhancement of dye fastness
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