JPS61111355A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPS61111355A
JPS61111355A JP23352184A JP23352184A JPS61111355A JP S61111355 A JPS61111355 A JP S61111355A JP 23352184 A JP23352184 A JP 23352184A JP 23352184 A JP23352184 A JP 23352184A JP S61111355 A JPS61111355 A JP S61111355A
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JP
Japan
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polyester
terephthalate
weight
polybutylene
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP23352184A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiichi Nakamura
清一 中村
Kiichi Yonetani
起一 米谷
Shunei Inoue
井上 俊英
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPS61111355A publication Critical patent/JPS61111355A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which gives moldings which little cause warpage and have excellent mechanical properties and surface appearance excellent in smoothness, by blending particulate Al2O3 with a thermoplastic polyester. CONSTITUTION:The titled compsn. is obtd. by blending 5-250pts.wt. particulate Al2O3 (having an average particle size of pref. 0.5-10mu) with 100pts.wt. thermoplastic polyester [e.g. polybutylene terephthalate or polybutylene (terephthalate/ adipate)]. Though the strength and the rigidity of polyester resins can be greatly improved by adding a reinforcing agent or a filler, they have disadvantages in that the resulting moldings cause warpage and surface smoothness is reduced. Though a method wherein a particulate filler (e.g. clay) is added to eliminate the problem of warpage has been proposed, mechanical properties are reduced and smoothness is not improved. By adding particulate Al2O3, a compsn. giving moldings which little cause warpage and having excellent mechanical properties and surface appearance can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は成形ソリが少なく、機械的性質に優れ、かつ、
表面外観に優れたポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。
[Detailed description of the invention] <Industrial application field> The present invention has less molding warpage, excellent mechanical properties, and
This invention relates to a polyester resin composition with excellent surface appearance.

〈従来の技術〉 ポリブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル
樹脂は補強・充填剤を添加することで強度、剛性が大幅
に向上し、電機、自動車、建材などの分野に広く用いら
れている。しかし、一般的にこのような補強効果のある
補強・充填剤、例えばガラス繊維、雲母などは繊維状、
板状を呈しているため成形品とした場合、成形品に大き
な成形ソリ変形を与えるという欠点を有しているのは周
知である。
<Conventional technology> Polyester resins, represented by polybutylene terephthalate, have significantly improved strength and rigidity by adding reinforcement and fillers, and are widely used in fields such as electrical machinery, automobiles, and building materials. However, reinforcing/filling agents that have such reinforcing effects, such as glass fiber and mica, are generally fibrous,
It is well known that since it has a plate shape, when it is made into a molded product, it has the disadvantage of giving the molded product a large warping deformation.

また成形品の外観は、これら充填剤のrこめ、その平滑
性を失い、成形外観や表面平滑性が重視されるような用
途に全く使用できない。
In addition, the appearance of the molded product loses its smoothness due to the filling of these fillers, and it cannot be used at all in applications where molded appearance and surface smoothness are important.

このような、成形ソリを改良するために異方性の少ない
粒状充填剤(例えば炭酸カルシウム、クレー、ケイソウ
土、メタケイ酸カルシウム、タルク、セリサイトなど)
を添加する方法(例えば特開昭53−121843号公
報、特開昭55−16049号公報)が提案されている
が、これらの方法によって得られた組成物を成形品とし
た場合は成形ソリの減少効果は若干認められるものの機
械的性質が低下し、実用上充分な効果が得られず、また
表面平滑性は全く改良されないという欠点を有している
のが実状である。
In order to improve molding warpage, granular fillers with low anisotropy (e.g. calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, calcium metasilicate, talc, sericite, etc.) are used.
(for example, JP-A-53-121843 and JP-A-55-16049) have been proposed, but when the compositions obtained by these methods are made into molded products, the molding warpage may be reduced. Although a slight reduction effect is observed, the actual situation is that the mechanical properties are deteriorated, a practically sufficient effect cannot be obtained, and the surface smoothness is not improved at all.

〈発明が解決しようとしている問題点〉そこで本発明者
らは、これら従来技術の欠点、すなわち耐衝撃性に代表
される機械的特性と成形品の表面平滑性が著しく劣るこ
とを解消し、!    成形ソリが少なく、耐衝撃性に
代表されるすぐれた機械物性を有し、同時に成形品の表
面平滑性がすぐれたポリエステル樹脂組成物を得るべく
鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステル樹脂と特定の
形状を有する酸化アルミニウムを配合した組成物により
上記目的が効果的に達成されることを見出し、本発明に
到達した。
<Problems to be Solved by the Invention> Therefore, the present inventors solved the drawbacks of these conventional techniques, namely, the extremely poor mechanical properties represented by impact resistance and the surface smoothness of the molded product. As a result of intensive research to obtain a polyester resin composition with less molding warpage, excellent mechanical properties such as impact resistance, and excellent surface smoothness of molded products, we developed a thermoplastic polyester resin and a specific shape. It has been discovered that the above object can be effectively achieved by a composition containing aluminum oxide having the following, and the present invention has been achieved.

〈問題点を解決するための手段および作用〉すなわち本
発明は、熱可塑性プリエステル100重量部に対して粒
状酸化アルミニウム10〜250重量部を配合してなる
ポリエステル樹脂組成物であり、また、好ましい態様と
して上記液化アルミニウムが0.5〜10μmの範囲の
平均粒径を有するポリエステル樹脂組成物。
<Means and effects for solving the problems> That is, the present invention is a polyester resin composition comprising 10 to 250 parts by weight of granular aluminum oxide mixed with 100 parts by weight of a thermoplastic preester, and also preferably As an embodiment, a polyester resin composition in which the liquefied aluminum has an average particle size in the range of 0.5 to 10 μm.

上記熱可塑性ポリエステルが脂肪族ジカルボン酸共重合
ポリエステルを3〜50重量%含有するポリエステル樹
脂組成物、また上記熱可塑性ポリエステルがグリシジル
基含有オレフィン系共這合体を0.5〜40重量%含月
するポリエステル樹脂組成物、および上記熱可塑性プリ
エステルがポリエステルエラストマーを3〜50重量%
含有するポリエステル樹脂組成物、さらに組成物がメッ
キ用組成物であるポリエステル樹脂組成物を提供するも
のである。
A polyester resin composition in which the thermoplastic polyester contains 3 to 50% by weight of an aliphatic dicarboxylic acid copolymerized polyester, and the thermoplastic polyester contains 0.5 to 40% by weight of a glycidyl group-containing olefin copolymer. The polyester resin composition and the thermoplastic preester contain 3 to 50% by weight of the polyester elastomer.
The object of the present invention is to provide a polyester resin composition containing the present invention, and a polyester resin composition in which the composition is a plating composition.

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルトハ、90モル%
以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分°とジ
オール成分を縮重合して得られる重合体である。
Thermoplastic polyester toxin used in the present invention, 90 mol%
The above is a polymer obtained by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component, which is a terephthalic acid component, and a diol component.

ここでいうテレフタル酸成分としてはテレフタル酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分として
はイソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸。
The terephthalic acid component mentioned here is terephthalic acid and its ester-forming derivatives, and other dicarboxylic acid components used together with the terephthalic acid component include isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

1.5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキ
シフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4.
4’−ジフェニルジカルボン酸、1.2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など
の脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘
導体などが好ましく挙げられる。
1.5-naphthalenedicarboxylic acid, bis(p-carboxyphenyl)methane, anthracenedicarboxylic acid, 4.
Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid Preferred examples include aliphatic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof.

また、ジオール成分としては好ましくは炭素数2〜20
の脂肪族グリコールすなわち、例えば具体的にはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1.5−ベンタン
ジオール、1.6−ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタツール、シクロヘキサ
ンジオールなど、およびそれらのエステル形成性誘導体
が好ましく挙げられる。
In addition, the diol component preferably has 2 to 20 carbon atoms.
aliphatic glycols such as, for example, specifically ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-bentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexane dimetatool , cyclohexanediol, and ester-forming derivatives thereof.

これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート、ブリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート
)、ポリエチレン(テレフタレ−ト/アジペート)、ポ
リブチレン(テレフタt、 −ト/ 5−ナトリウムス
ルホイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート
15−ナトリウムイソフタレート)などが挙げられ、ポ
1Jエステル樹脂組成物の成形性からポリエチレンテレ
フタレート、ぼりブチレン(テレフタレート/アジペー
ト)、ポリブチレン(テレフタレート/デカノンカルボ
キシレート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(
テレフタレート15−ナトリウムスルホイソフタレート
)などが特に好ましく使用される。またこれら熱可塑性
ポリエステルはo、 5 %の0−クロミツエノール溶
液を25℃で測定したときの相対粘度が12〜λ0、特
に13〜L85の範囲にあるものが好適である。
Preferred specific examples of these polymers or copolymers include polybutylene terephthalate, bributylene (terephthalate/isophthalate), polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), and polybutylene (terephthalate/isophthalate).
Decane dicarboxylate), polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/isophthalate), polyethylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/5-sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate 15-sodium isophthalate) ) etc., and polyethylene terephthalate, polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/decanone carboxylate), polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/adipate), polybutylene (
Particularly preferably used are terephthalate (15-sodium sulfoisophthalate) and the like. Further, it is preferable that these thermoplastic polyesters have a relative viscosity of 12 to λ0, particularly 13 to L85 when a 5% O-chromitzenol solution is measured at 25°C.

1    また、これらは211以上混合して用いるこ
とができる。
1 Moreover, these can be used in a mixture of 211 or more.

本発明で用いる酸化アルミニウムとしては、ボーキサイ
トから製造される水酸化アルミニウム(化学式Al(O
H)3あるいはAhOs・3出0で表わされる)を焼成
することによって生成される酸化アルミニウムの結晶粒
子の集合体を適度Cζ粉砕した粉末粒状のものが好まし
へ用いられる。
The aluminum oxide used in the present invention is aluminum hydroxide (chemical formula Al(O
Powder particles obtained by appropriately grinding an aggregate of crystal grains of aluminum oxide produced by firing H) 3 or AhOs.3 (represented by 0) are preferably used.

これら粉末粒状の酸化アルミニウムの平均粒径は0.5
〜10μm、特に0.7〜6μmの範囲にあるものが好
ましく用いられ、さらにL4〜4μmの範囲のものは特
にすぐれた効果が得られる。
The average particle size of these powdered aluminum oxide particles is 0.5
-10 .mu.m, particularly 0.7-6 .mu.m is preferably used, and L4-4 .mu.m provides particularly excellent effects.

本発明の効果をより著しく発揮させるには、酸化アルミ
ニウムの平均粒径が0.5〜10μmの範囲にあること
が好ましく、この範囲外、平均粒径が0.5μm未満で
は表面平滑性は良好であるが耐衝撃性が劣る傾向となり
、また、成形品のソリ変形が大きくなる傾向となる。平
均粒径が10amを越えると耐衝撃性および表面平滑性
が不良となる傾向となる。
In order to more significantly exhibit the effects of the present invention, it is preferable that the average particle size of aluminum oxide is in the range of 0.5 to 10 μm. Outside this range, when the average particle size is less than 0.5 μm, the surface smoothness is good. However, the impact resistance tends to be poor, and the warp deformation of the molded product tends to increase. When the average particle size exceeds 10 am, impact resistance and surface smoothness tend to be poor.

またここでいう粒子の粒度分布は沈降天びん法により測
定される粒度分布から求められ、平均粒径は該粒度分布
の積算重量%が50重量%に相当する粒径をもって示さ
れる。
Furthermore, the particle size distribution of the particles herein is determined from the particle size distribution measured by the sedimentation balance method, and the average particle size is indicated by the particle size corresponding to the cumulative weight % of the particle size distribution of 50 weight %.

酸化アルミニウムの添加量はポリエステル樹脂100重
量部に対し、5〜250重量部、とくに30〜100重
量部が好ましい。5重量部未満では樹脂の剛性が不十分
である。250重量部を越えると耐衝撃性が劣り、また
、成形品の表面平滑性が不良となり好ましくない。
The amount of aluminum oxide added is preferably 5 to 250 parts by weight, particularly 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyester resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the rigidity of the resin will be insufficient. If it exceeds 250 parts by weight, the impact resistance will be poor and the surface smoothness of the molded product will be poor, which is not preferable.

本発明の熱可塑性ポリエステルが脂肪族ジカルボン酸共
重合プリエステルを含有する混合ポリエステルである場
合は、より良好な耐衝撃性を付与することができる。
When the thermoplastic polyester of the present invention is a mixed polyester containing an aliphatic dicarboxylic acid copolymerized preester, better impact resistance can be imparted.

ここでいう脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは
、ジカルボン酸成分の3〜50モル%、好ましくは10
〜40モル%が脂肪族ジカルボン酸成分であるジカルボ
ン酸およびジオール成分からなる共重合体である。ここ
でいう脂肪族ジカルボン酸成分とはアジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジオン酸、ドデカンジオン
酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタドデカンジオン酸、
ダイマー酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが
好ましく挙げられる。
The aliphatic dicarboxylic acid copolyester herein refers to 3 to 50 mol%, preferably 10% by mole of the dicarboxylic acid component.
It is a copolymer consisting of a dicarboxylic acid and a diol component, of which ~40 mol% is an aliphatic dicarboxylic acid component. The aliphatic dicarboxylic acid components mentioned here include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedionic acid, dodecanedioic acid, hexadecanedionic acid, octadodecanedioic acid,
Preferred examples include dimer acids and ester-forming derivatives thereof.

またこれら脂肪族ジカルボン酸成分とともに用いられる
他のジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルト7タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カル
ボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、
4.4’−ジフェニルジカルボン酸、1.2−ビス(フ
ェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸
、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジ
カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが
好ましく挙げられる。またジオール成分としては炭素数
2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、1.5−ベンタンジオール
、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール
、シクロヘキサンジメタツール、シクロヘキサンジオー
ルなど、およびそれらの工ステル形成性誘導体が好まし
く挙げられる。
Other dicarboxylic acid components used together with these aliphatic dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, ortho-7thalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, bis(p-carboxyphenyl ) methane, anthracene dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Preferred examples include alicyclic dicarboxylic acids and ester-forming derivatives thereof. Diol components include aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-bentanediol, 1,6-hexanediol, and decamethylene glycol. , cyclohexane dimetatool, cyclohexanediol, and ester-forming derivatives thereof.

これら共重合体の好ましい具体例としてはポリブチレン
(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート/セバケート)、ポリブ
チレン(テレフタレート/イソフタレート/デカフレカ
ルボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/ア
ジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバケー
ト)などが挙げられる。
Preferred specific examples of these copolymers include polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), polybutylene (terephthalate/decanedicarboxylate), polybutylene (terephthalate/isophthalate/sebacate), and polybutylene (terephthalate/isophthalate). /decafurecarboxylate), polyethylene (terephthalate/adipate), polyethylene (terephthalate/sebacate), and the like.

また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは0.5
 %の0−クロロフェノール溶液を25℃で測定したと
きの相対粘度が12〜2.0、とくにL3〜L85の範
囲にあるものが好適である。
In addition, aliphatic dicarboxylic acid copolyester is 0.5
% 0-chlorophenol solution at 25° C. is preferably in the range of 12 to 2.0, particularly L3 to L85.

また、これらは2種以上混合して用いることl    
ができる。
Also, these should not be used in combination of two or more types.
I can do it.

また、これら脂肪族ジカルボン酸共重合体の含有量は熱
可塑性ポリエステルと脂肪族ジヵルボノ酸共重合体との
合計量に対して3〜50重量%、特に5〜45重量%が
好ましく1゜3重量%未満では耐衝撃性改良効果が小さ
く、50重量%を越えると熱可塑性ポリエステルが本来
有する耐熱性などが阻害され好ましくない。
The content of these aliphatic dicarboxylic acid copolymers is preferably 3 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 45% by weight, based on the total amount of the thermoplastic polyester and the aliphatic dicarboxylic acid copolymer. If it is less than 50% by weight, the effect of improving impact resistance will be small, and if it exceeds 50% by weight, the inherent heat resistance of thermoplastic polyester will be impaired, which is not preferable.

本発明の熱可塑性ポリエステルがグリシジル基含有オレ
フィン系共重合体を含有する場合は、より良好な耐衝撃
性を付与することができる。
When the thermoplastic polyester of the present invention contains a glycidyl group-containing olefin copolymer, better impact resistance can be imparted.

ここでいうグリシジル基含有オレフィン系共重合体とは
、好よしくはα−イレフイン50〜99.5重量%とα
、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル50〜0
.5重量%および酢酸ビニル0〜49.5重量%とから
なる共重合体である。ここでいうα−オレフィンとは好
ましくはエチレン、プロピレン、ブテノ−1などであり
、エチレンが特に好ましく使用される。また、α、β−
不飽和カルボン酸のグリシツルエステルとは、好ましく
は一般式 (式中のRは水素原子または低級アルキル基を示す)で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルメタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
The glycidyl group-containing olefin copolymer mentioned here preferably includes 50 to 99.5% by weight of α-ilefin and α-
, glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid 50-0
.. 5% by weight and 0 to 49.5% by weight of vinyl acetate. The α-olefin referred to herein is preferably ethylene, propylene, buteno-1, etc., and ethylene is particularly preferably used. Also, α, β−
Glycidyl esters of unsaturated carboxylic acids are preferably compounds represented by the general formula (R in the formula represents a hydrogen atom or a lower alkyl group), and specifically include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc. Among them, glycidyl methacrylate is preferably used.

グリシジル基含有オレフィン系共重合体におけるa、β
−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合量は
0.5〜50重量%、とくに1〜20!量%が適当であ
す、0.5重量%未満では本発明の効果が得られず、ま
た50重量%を越えると溶融混線時に組成物がゲル化し
易くなるため好ましくない。
a, β in glycidyl group-containing olefin copolymer
- The copolymerization amount of glycidyl ester of unsaturated carboxylic acid is 0.5 to 50% by weight, especially 1 to 20% by weight! If the amount is less than 0.5% by weight, the effect of the present invention cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the composition tends to gel during melt mixing, which is not preferable.

グリシジル基を有するオレフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体
、エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル共
重合体が好ましく挙げられる。また、これらグリシジル
基含有オレフィン系共重合体の含有量は熱可塑性ポリエ
ステルとグリシジル基含有オレフィン系共重合体との合
計量に対して0.5〜40重量%、特に1〜30重量%
が好ましい。0.51量%未満では、耐衝撃性改良効果
が小さく、40重量%を越えると熱可塑性ポリエステル
が木来有する耐熱性が阻害され好ましくない。
Preferred examples of the olefin copolymer having a glycidyl group include ethylene/glycidyl methacrylate copolymer and ethylene/glycidyl methacrylate/vinyl acetate copolymer. The content of these glycidyl group-containing olefin copolymers is 0.5 to 40% by weight, particularly 1 to 30% by weight, based on the total amount of the thermoplastic polyester and the glycidyl group-containing olefin copolymer.
is preferred. If it is less than 0.51% by weight, the effect of improving impact resistance will be small, and if it exceeds 40% by weight, the inherent heat resistance of thermoplastic polyester will be impaired, which is not preferable.

なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩やド
デシルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸
金属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよ
うなアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加す
ることができ、これらの添加により耐衝撃性改良効果が
より一層発揮される。
In addition, when using a glycidyl group-containing olefin copolymer, organic sulfonic acid metal salts such as dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt and dodecylsulfonic acid sodium salt, and alcohol sulfuric esters such as lauryl sulfate ester sodium salt should be used. A small amount of salt or the like can be added in combination, and the effect of improving impact resistance is further exhibited by the addition of these salts.

本発明の熱可塑性ポリエステルがポリエステルエラスト
マーを含有する場合は、より良好な耐衝撃性を付与する
ことができる。
When the thermoplastic polyester of the present invention contains a polyester elastomer, better impact resistance can be imparted.

ここでいうポリエステルエラストマーとは、好ましくは
芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリエ
ステルをソフトセグメントとするポリエーテルエステル
ブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共
重合体、ポリエーテルエステルOエステルブロック共重
合体である。ここでハードセグメントを構成する芳香族
ポリエステルとは、60モル%以上がテレフタル酸成分
であるジカルボン酸成分とジオール成分を縮重合して得
られる重合体である。テレフタル酸以外のジカルボン酸
成分およびジオール成分は前記熱可塑性ポリエステル―
こおいて挙げられたものを使用することができる。
The polyester elastomer herein refers to a polyether ester block copolymer or a polyester/ester block copolymer, preferably having an aromatic polyester as a hard segment and a poly(alkylene oxide) glycol and/or aliphatic polyester as a soft segment. , a polyether ester O ester block copolymer. The aromatic polyester constituting the hard segment is a polymer obtained by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component of which 60 mol % or more is a terephthalic acid component and a diol component. The dicarboxylic acid component and diol component other than terephthalic acid are the thermoplastic polyester.
Those mentioned here can be used.

芳l族ポリエステルの具体例としてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン
(テレフタレート/イソフタレート)などが好ましく挙
げられる。
Preferred examples of the aromatic polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene (terephthalate/isophthalate), polybutylene (terephthalate/isophthalate), and the like.

1    また、CCでソフトセグメントを構成するポ
リ(アルキレンオキシド)グリコールおよび脂肪族ポリ
エステルの具体例としては、ポリエチレングリコール、
ポリ(1,2−および1,3−プロピレンオキシド)グ
リコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、
エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体。
1. Specific examples of poly(alkylene oxide) glycol and aliphatic polyester that constitute the soft segment with CC include polyethylene glycol,
poly(1,2- and 1,3-propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide,
Copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran.

ポリエチレンアジペート、ぼりブチレンアジペート、ポ
リ−C−カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセパケートなどが好ましく挙げられる。
Preferred examples include polyethylene adipate, polybutylene adipate, poly-C-caprolactone, polyethylene sebacate, and polybutylene sepacate.

ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で95
15〜10/90、特1ζ90/10〜30/7Gであ
るCとが好ましい。
The ratio of the soft segment to the polyester hard segment of the polyester elastomer is 95% by weight.
15 to 10/90, particularly 1ζ90/10 to 30/7G is preferable.

ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レートのポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールブ
ロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/イソフ
タレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカ
ンジカルボキシレート・ポリ(テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ぼり(プロピレンオキシド/エチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/
エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレート・
ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)クリコ
ールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−
ポリ(エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体
、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペー
トブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ぼ
りブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレン
テレフタレート拳ポリブチレンセパケートブロック共重
合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−C−カプロ
ラクトンブロック共重合体などが好ましく挙げられる。
Specific examples of polyester elastomers include polyethylene terephthalate and poly(tetramethylene oxide).
Glycol block copolymer, polyethylene terephthalate/isophthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer of polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate/isophthalate/poly(tetra methylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/decane dicarboxylate poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/bori (propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate /Isophthalate poly(propylene oxide/
(ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/decane dicarboxylate,
Poly(propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate
Poly(ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/polyethylene adipate block copolymer, polybutylene terephthalate/butylene adipate block copolymer, polybutylene terephthalate/polybutylene separate block copolymer, polybutylene terephthalate/polybutylene adipate block copolymer, Preferred examples include poly-C-caprolactone block copolymers.

これらのポリエステルエラストマーの中テ特にポリブチ
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド
)クリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/
エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート・ポリブチレン7ジペートブロ
ツク共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−C
−カプロラクトンブロック共重合体が、好ましく用いら
れる。
Among these polyester elastomers, especially polybutylene terephthalate and poly(tetramethylene oxide)
Glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/isophthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/poly(propylene oxide/ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/isophthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol block copolymer, Poly(propylene oxide/
(ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate/polybutylene 7 dipate block copolymer, polybutylene terephthalate/poly-C
-Caprolactone block copolymers are preferably used.

またこれらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した相対粘度は14〜4.O
l特に16〜3.0の範囲にめるものが好適である。
The relative viscosity of these polyester elastomers measured in the same manner as the thermoplastic polyester was 14 to 4. O
In particular, those in the range of 16 to 3.0 are preferred.

これらの−リエステルエラストマーは、2種以上混合し
て用いることができる。
Two or more of these -lyester elastomers can be used in combination.

家だ、これらポリエステルエラストマーの含有量は熱可
塑性プリエステルとポリエステルエラストマーの合計量
に対して3〜50重量%、特に5〜45重量%が好まし
い。3鳳凰%未満では耐衝撃性改良効果が小さく、50
重量%を越えると熱可塑性ポリエステルが本来有する耐
熱性が阻害され好ましくない。
The content of these polyester elastomers is preferably 3 to 50% by weight, particularly 5 to 45% by weight, based on the total amount of thermoplastic preester and polyester elastomer. If it is less than 3%, the effect of improving impact resistance will be small;
If it exceeds % by weight, the inherent heat resistance of the thermoplastic polyester will be impaired, which is not preferable.

また、本発明の熱可塑性プリエステルは脂肪族ジカルボ
ン酸共重合ポリエステル、グリシジル基含有オレフィン
系共重合体、ポリエステルエラストマーから選ばれた2
種以上を熱可塑性ポリエステルとの合計量に対し°て5
o重量%゛以下で同時に含有することもできる。
In addition, the thermoplastic preester of the present invention is a polyester copolymerized with an aliphatic dicarboxylic acid, a glycidyl group-containing olefin copolymer, and a polyester elastomer.
5° to the total amount of thermoplastic polyester
It can also be contained at the same time in an amount of 0% by weight or less.

1    本発明の組成物を調製する際にはさらに酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、チ
タン酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭−カルシウム、
炭酸カルシウム・マグネシウム、メタケイ酸カルシウム
、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、シリカ、
マイカ、アスベスト、サイロイド、ガラスピーズ、ガラ
スバルーン、シラスバルーンなどの充填剤およびガラス
繊維、金属繊維、炭素繊維などの線維状強化剤を必要に
応じて添加することができる。
1 When preparing the composition of the present invention, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, silicon oxide, potassium titanate, magnesium carbonate, calcium carbonate,
Calcium/magnesium carbonate, calcium metasilicate, barium sulfate, talc, kaolin, clay, silica,
Fillers such as mica, asbestos, thyroid, glass beads, glass balloons, and shirasu balloons, and fibrous reinforcing agents such as glass fibers, metal fibers, and carbon fibers can be added as necessary.

また通常の他の添加剤、例えば滑剤、離型剤、核剤、可
塑剤、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料お
よび他の熱可塑性樹脂などを必要に応じて添加すること
もできる。
Other conventional additives such as lubricants, mold release agents, nucleating agents, plasticizers, flame retardants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes and other thermoplastic resins may also be added as necessary. You can also do it.

本発明の組成物の製造方法は待に限定されないが、例え
ば熱可塑性ポリエステル、酸化アルミニウムおよび他の
添加剤を一緒に配合した原料をスクリュー型押出機に供
給し、溶融押出混合する方法などが採用できる。
Although the method for producing the composition of the present invention is not limited to the above, for example, a method may be employed in which a raw material containing thermoplastic polyester, aluminum oxide, and other additives is supplied to a screw extruder and mixed by melt extrusion. can.

本発明の組成物は射出成形、押出成形、吹込成形などの
任意の樹脂成形手段を採用すること   1で望みの形
状を有した成形品とすることができる。
The composition of the present invention can be made into a molded article having a desired shape by employing any resin molding method such as injection molding, extrusion molding, or blow molding.

本発明の組成物は、熱可塑性ポリエステルに、酸化アル
ミニウムの粒子を配合したものであり、成形品とした場
合に単に成形品のソリを低減するのみでなく、機械的強
度および表面平滑性の向上を同時にはかることができる
The composition of the present invention is a thermoplastic polyester blended with aluminum oxide particles, and when made into a molded product, it not only reduces warpage of the molded product, but also improves mechanical strength and surface smoothness. can be measured simultaneously.

これら組成物が利用できる用途分野は前述のごとく成形
品の変形が小さく、高物性で良表百外観(表面平滑性)
を必要とする分野であり、例えば時計、カメラなどの精
密機械部品、テープレコーダー、ビデオ、ステレオ、コ
ンピュータ一部品などの電気・電子機器部品、ウィンド
ルーバ、ドアハンドル、フューエルリッドなどの自動車
部品などを挙げることができる。また、高次加工品用途
、例えば塗装品、樹脂メッキ品のベースとして用いるこ
とにより性能の向上をはかることができる。
As mentioned above, the fields of application where these compositions can be used include small deformation of molded products, high physical properties, and good appearance (surface smoothness).
Examples include precision mechanical parts such as watches and cameras, electrical and electronic equipment parts such as tape recorders, videos, stereos, and computer parts, and automobile parts such as wind louvers, door handles, and fuel lids. be able to. Furthermore, performance can be improved by using it as a base for high-order processed products, such as painted products and resin-plated products.

特に、本発明組成物を樹脂メッキ品として使用した場合
には1本発明組成物自体のすぐれた効果Iζ加え、メッ
キ膜接着力が著しく優れた樹脂メッキ品を得ることがで
きるという利点を有する。
In particular, when the composition of the present invention is used as a resin-plated product, it has the advantage that in addition to the excellent effects of the composition of the present invention itself, a resin-plated product with extremely excellent plating film adhesion can be obtained.

本発明組成物を成形して得られた成形品をメッキ処理を
するに際しては、まず必要に応じて成形品表面の油膜を
ふきとるなどの予備処理を施こし、次いでアルカリ溶液
を用いて粗表面化することが好ましい。
When plating a molded article obtained by molding the composition of the present invention, first perform preliminary treatment such as wiping off an oil film on the surface of the molded article as necessary, and then roughen the surface using an alkaline solution. It is preferable.

粗表面化処理に用いるアルカリ溶液としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウムなどのア
ルカリ成分を、水、フェノール類、アルコール類などの
溶媒に、またはこれらの混合溶媒に5〜50511度に
溶解した溶液が好ましく、なかでも水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムの水溶液が特に好ましく用いられる
As the alkaline solution used for surface roughening treatment, alkaline components such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and magnesium hydroxide are dissolved in a solvent such as water, phenols, alcohols, etc., or in a mixed solvent thereof at a temperature of 5 to 50,511 degrees. Aqueous solutions of sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly preferably used.

この粗表面化処理(アルカリエツチング)条件は30〜
95℃のアルカリ溶液に成形品を1〜120分間浸漬し
、次いで十分洗浄するのが望ましい。
The conditions for this surface roughening treatment (alkali etching) are 30~
It is desirable to immerse the molded article in an alkaline solution at 95° C. for 1 to 120 minutes, and then thoroughly wash it.

アルカリエツチング処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにpH3以下の酸性水溶液で表面処理を行な
ってもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸など
の鉱酸が用いられ、処理条件は5〜70℃で2〜60分
が適当である。
After the alkali etching treatment is completed, the molded article may be sufficiently washed with water, and then further surface treated with an acidic aqueous solution having a pH of 3 or less. In this case, the acid component used is a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, and the appropriate treatment conditions are 5 to 70°C for 2 to 60 minutes.

このように粗表面化処理したメッキ用樹脂成形品に次い
で通常のメッキ処理を施こすことにより、メッキ膜接着
力が著しくすぐれ、かつ表面光揮性の良好な樹脂メッキ
品を得ることができる。
By subsequently subjecting the surface-roughened resin molded article for plating to a conventional plating treatment, it is possible to obtain a resin-plated article with extremely excellent plating film adhesion and good surface photovolatility.

メッキ処理もたとえば塩化第1スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
ー無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッキの各工程
またはキャクリステイングーアクセレーテイングー無電
解メツキー電気メッキの各工程からなる通常の化学メッ
キ方法を適用することができる。
The plating process may also include, for example, sensitizing with a stannous chloride solution, activating with a palladium chloride solution, electroless copper or nickel plating, electroplating steps, or electroplating, accelerating, and electroless Metsky electroplating. A normal chemical plating method consisting of steps can be applied.

本発明の樹脂メッキ品の優れた特性は酸化アア   ル
ミニウム粒子によるメッキに有効なアンカー効果を有す
る穴の生成に起因するものであり、−とりわけ0.5〜
10μmの平均径の酸化アルミニウムが好ましい。これ
に対して他の充填剤、例えば炭酸カルシウム、石コウ、
マイカ、クレー、シリカ、ケイ酸カルシウム、タルク、
メタケイ酸カルシウムなどはその粉体形状が適さずメッ
キ性能を向上させることはできない・〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。
The excellent properties of the resin-plated product of the present invention are due to the formation of holes that have an effective anchoring effect for plating with aluminum oxide particles, - especially 0.5~
Aluminum oxide with an average diameter of 10 μm is preferred. In contrast, other fillers such as calcium carbonate, gypsum,
mica, clay, silica, calcium silicate, talc,
Calcium metasilicate etc. cannot improve plating performance due to its unsuitable powder form.<Examples> The effects of the present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお実施例中の各略号は次のものを意味する。In addition, each abbreviation in an Example means the following.

PBT :ポリブチレンテレフタレートPBT/A :
 /リブチレン(テレフタレート/アジペート)(テレ
フタル酸成分/アジピン酸成分共重合モル比=80/2
0) PBT/S :ポリブチレン(テレフタレート/セバケ
ート)(テレフタル酸成分/セバシン酸成分共重合モル
比=80/20 ) PBT/D−1:ポリブチレン(テレフタレート/デカ
ンジカルボキシレート)(テレフタル酸成分/デカンジ
カルボン酸成分共重合モル比=80/20) PBT/D−2:ポリブチレン(テレフタレート/デカ
ンジカルボキシレート)(同上 共重合モル比=60/
40) E/GMA ニエチレン/グリシジルメタクリレート共
重合体(共重合重量比=90/10 )E/GMA/V
A:エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル
共重合体(共重合重量比=82/12/6 ) PBT−PTMG:ポリブチレンテレフタレート・ポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコールフロック共重合
体(ソフトセグメント/ハードセグメント重量比” 4
0 / 60 )PBT/I−PTMG :ポリブチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリテトラメ
チレンオキシドグリコールブロック共重合体(テレフタ
ル酸成分/イソフタル酸成分共重合モル比=70/30
、ソフトセグメント/ハードセグメント重量比=20/
80) 実施例1〜10 相対粘度1.57のポリブチレンテレフタレート(PB
T)100!i量部に第1表に示した平均粒径Iを有す
る酸化アルミニウムを第1表に示した割合でトライブレ
ンドし、これを250℃に設定した40Hφのスクリュ
ーを有する押出機により溶融混合してペレット化した。
PBT: Polybutylene terephthalate PBT/A:
/butylene (terephthalate/adipate) (terephthalic acid component/adipic acid component copolymerization molar ratio = 80/2
0) PBT/S: Polybutylene (terephthalate/sebacate) (terephthalic acid component/sebacic acid component copolymerization molar ratio = 80/20) PBT/D-1: Polybutylene (terephthalate/decane dicarboxylate) (terephthalic acid component/decane Dicarboxylic acid component copolymerization molar ratio = 80/20) PBT/D-2: Polybutylene (terephthalate/decanedicarboxylate) (same as above Copolymerization molar ratio = 60/
40) E/GMA Niethylene/glycidyl methacrylate copolymer (copolymerization weight ratio = 90/10) E/GMA/V
A: Ethylene/glycidyl methacrylate/vinyl acetate copolymer (copolymerization weight ratio = 82/12/6) PBT-PTMG: Polybutylene terephthalate/poly(tetramethylene oxide) glycol flock copolymer (soft segment/hard segment weight ratio” 4
0/60) PBT/I-PTMG: Polybutylene (terephthalate/isophthalate)/polytetramethylene oxide glycol block copolymer (terephthalic acid component/isophthalic acid component copolymerization molar ratio = 70/30
, soft segment/hard segment weight ratio=20/
80) Examples 1 to 10 Polybutylene terephthalate (PB) with a relative viscosity of 1.57
T) 100! Tri-blend aluminum oxide having the average particle diameter I shown in Table 1 to i part in the proportion shown in Table 1, and melt-mix this using an extruder equipped with a 40Hφ screw set at 250°C. Pelleted.

次に得られたペレットを250℃に設定した射出成形機
に供し、金型温度80℃の条件下で12511φX2N
厚みの円板成形品(試験片A付き衝撃試験片(試験片B
)を成形した。
Next, the obtained pellets were placed in an injection molding machine set at 250°C, and the mold temperature was 80°C.
Thick disk molded product (impact test piece with test piece A (test piece B)
) was molded.

成形ソリは試験片Aをテストサンプルとして第1図に示
した様にテストサンプル1を基準面2に静置し、その周
上の一点3を基準面2に固定具5にて固定し、直径方向
にある周上の他の一点4の基準面2からのクリアランス
は)を測定し、クリアランス(8)の直径に河する割合
を%で表わしたものを成形ソリ量として評価した。(有
効な成形ソリ量は0.5 %以下である)耐衝撃性は試
験片Bのアイゾツト衝撃強さを測定して評価した。
For molding warp, test specimen A is used as a test sample, test sample 1 is placed on reference surface 2 as shown in Fig. 1, a point 3 on the circumference is fixed to reference surface 2 with fixture 5, and the diameter is The clearance of another point 4 on the circumference in the direction from the reference surface 2 was measured, and the ratio of the clearance to the diameter of the clearance (8) expressed in % was evaluated as the amount of molding warpage. (The effective amount of molding warpage is 0.5% or less.) Impact resistance was evaluated by measuring the Izot impact strength of test piece B.

成形品の平滑性は東京精密社製表面アラサ計を用いて試
験片Aの表面アラサを測定した。実測された表面凸凹の
最高部と最低部の差(Rmax)をもって表面平滑性を
表わし評価した。(有効な表面平滑性はRmaxで2.
0μm以下である)これらの評価結果を第1表に示した
The smoothness of the molded product was determined by measuring the surface roughness of test piece A using a surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The surface smoothness was expressed and evaluated using the difference (Rmax) between the highest and lowest portions of the surface irregularities that were actually measured. (Effective surface smoothness is Rmax 2.
(0 μm or less) These evaluation results are shown in Table 1.

比較例1〜9 相対粘度L57のポリブチレンテレフタレート(PBT
)100重量部に第1表に示した各種充填剤を第1表に
示した割合でトライブレンドし、これを実施例1と同じ
ようにペレット化しtこ。ひき続き実施例1と同じよう
に性能を評価した。
Comparative Examples 1 to 9 Polybutylene terephthalate (PBT) with relative viscosity L57
) 100 parts by weight of the various fillers shown in Table 1 were triblended in the proportions shown in Table 1, and this was pelletized in the same manner as in Example 1. Performance was subsequently evaluated in the same manner as in Example 1.

Cれらの結果を第1表に示した。The results are shown in Table 1.

実施例11〜25 相対粘度L57のポリブチレンテレフタレート(PBT
)と第2表に示した脂肪族ジカルボ1     ン酸共
重合ポリエステルを第2表に示した割合にトライブレン
ドし、さらに第2表に示した平均粒径(d)を有する酸
化アルミニウムを第2表に示した割合でトライブレンド
後、これを実施例1と同じ条件で溶融混合してペレット
化した。
Examples 11-25 Polybutylene terephthalate (PBT) with relative viscosity L57
) and the aliphatic dicarboxylic acid copolyester shown in Table 2 are tri-blended in the proportions shown in Table 2, and aluminum oxide having the average particle size (d) shown in Table 2 is tri-blended. After tri-blending in the proportions shown in the table, this was melt-mixed under the same conditions as in Example 1 and pelletized.

ひき続き、実施例1と同じ方法で成形ソリ量、耐衝撃性
、表面平滑性を測定し評価した。
Subsequently, the amount of molding warpage, impact resistance, and surface smoothness were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.

これらの結果を第2表に示した。These results are shown in Table 2.

実施例26〜37 相対粘度L57のポリブチレンテレフタレート(PBT
)と第3表に示したグリシジル基含有オレフィン系共重
合体を第3表に示した割合にトライブレンドし、さらに
第3表に示した平均粒径(d)を有する酸化アルミニウ
ムを第3表に示した割合でトライブレンド後、これを実
施例1と同じ条件で溶融混合してペレット化した。
Examples 26-37 Polybutylene terephthalate (PBT) with relative viscosity L57
) and the glycidyl group-containing olefin copolymer shown in Table 3 are triblended in the proportions shown in Table 3, and then aluminum oxide having the average particle size (d) shown in Table 3 is triblended. After tri-blending at the ratio shown in , this was melt-mixed under the same conditions as in Example 1 and pelletized.

ひき続き、実施例1と同じ方法で成形ソリ瀘、耐衝撃性
、表面平滑性を測定し評価した。
Subsequently, molding warpage, impact resistance, and surface smoothness were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.

これらの結果を第3表に示した。These results are shown in Table 3.

実施例38〜49 相対粘度L57のポリブチレンチレフタレ−7ト(PB
T)と第4表に示したポリエステルエラストマーを第4
表に示した割合にドライプレ  −ンドし、さらに第4
表に示した平均粒径面を有する酸化アルミニウムを第4
表に示した割合でトライブレンド後、これを実施例1と
同じ条件で溶融混合してペレット化しrこ。ひき続き、
実施fIJ1と同じ方法で成形ソリ量、耐衝撃性11表
面平滑性を測定し評価した。
Examples 38-49 Polybutylene terephthalate (PB) with relative viscosity L57
T) and the polyester elastomer shown in Table 4.
Dry plain to the proportions shown in the table, and then
Aluminum oxide having the average grain size shown in the table was
After tri-blending in the proportions shown in the table, this was melt-mixed and pelletized under the same conditions as in Example 1. Continuing,
The amount of molding warpage and impact resistance 11 surface smoothness were measured and evaluated using the same method as in Example fIJ1.

これらの結果を第4表に示した。These results are shown in Table 4.

第1〜4表の結果から明らかなように、本発明のポリエ
ステル組成物は従来の充填剤強化ポIJ zステル組成
物に比較し、成形ソリの防止性、耐衝撃性、表面平滑性
が均衡してすぐれている。
As is clear from the results in Tables 1 to 4, the polyester composition of the present invention has balanced molding warpage prevention, impact resistance, and surface smoothness compared to the conventional filler-reinforced polyester composition. It's excellent.

実施例50 実施@2の組成物を射出成形して125fiφX2M厚
みの円板成形品を作製した。成形品を40%の水酸化ナ
トリウム溶液に8υ℃、10分浸漬して表面を粗面化後
、常法の樹脂メッキ処理法により樹脂メッキを施し、そ
のメッキ膜の樹脂との接着力を測定した。また、粒状酸
化アルミニウムを含まないポリブチレンチレフタレート
についても同様にメッキし、接着力を測定したところ1
本発明の組成物ではL 3 &p /lx、ポリブチレ
ン゛テレフタレートでは0.14/ff以下であった。
Example 50 The composition of Example 2 was injection molded to produce a disc molded product with a thickness of 125 fiφ x 2 m. After roughening the surface by immersing the molded product in a 40% sodium hydroxide solution at 8υ℃ for 10 minutes, resin plating was applied using a conventional resin plating method, and the adhesion of the plating film to the resin was measured. did. In addition, polybutylene terephthalate, which does not contain granular aluminum oxide, was plated in the same way and the adhesive strength was measured.
The L 3 &p /lx for the composition of the present invention was 0.14/ff or less for polybutylene terephthalate.

本発明の組成物が樹脂メッキ用の1   ベースとして
すぐれていることがわかる。
It can be seen that the composition of the present invention is excellent as a base for resin plating.

〈発明の効果〉 本発明のポリエステル組成物は、成形ソリが小さく、す
ぐれた機械的性質、および平滑性のよいすぐれた表面外
観を有する成形品が得られる。
<Effects of the Invention> The polyester composition of the present invention provides a molded article with small mold warpage, excellent mechanical properties, and excellent surface appearance with good smoothness.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図および第2図は実施例における成形ソリ量の測定
のための装置を示す図であり、第1図が平面図、第2図
が測面図である。 l:テストサンプル 2:基準面 5:固定具 4:クリアランス
FIGS. 1 and 2 are diagrams showing an apparatus for measuring the amount of molding warpage in an embodiment, with FIG. 1 being a plan view and FIG. 2 being a surface measurement view. l: Test sample 2: Reference surface 5: Fixture 4: Clearance

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)熱可塑性ポリエステル100重量部に対して粒状
酸化アルミニウム5〜250重量部を配合してなるポリ
エステル樹脂組成物。
(1) A polyester resin composition comprising 5 to 250 parts by weight of granular aluminum oxide mixed with 100 parts by weight of thermoplastic polyester.
(2)酸化アルミニウムが0.5〜10μmの範囲の平
均粒径を有する特許請求の範囲第1項記載のポリエステ
ル樹脂組成物。
(2) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the aluminum oxide has an average particle size in the range of 0.5 to 10 μm.
(3)熱可塑性ポリエステルが脂肪族ジカルボン酸共重
合ポリエステルを3〜50重量%含有する特許請求の範
囲第1項記載のポリエステル樹脂組成物。
(3) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester contains 3 to 50% by weight of aliphatic dicarboxylic acid copolymerized polyester.
(4)熱可塑性ポリエステルがグリシジル基含有オレフ
ィン系共重合体を0.5〜40重量%含有する特許請求
の範囲第1項記載のポリエステル樹脂組成物。
(4) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester contains 0.5 to 40% by weight of a glycidyl group-containing olefin copolymer.
(5)熱可塑性ポリエステルがポリエステルエラストマ
ーを3〜50重量%含有する特許請求の範囲第1項記載
のポリエステル樹脂組成物。
(5) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester contains 3 to 50% by weight of polyester elastomer.
(6)組成物がメッキ用組成物である特許請求の範囲第
1項記載のポリエステル樹脂組成物。
(6) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the composition is a plating composition.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4794456B2 (en) * 2003-11-19 2011-10-19 ルノー・エス・アー・エス Adjustable seat for automobile and automobile provided with the seat

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