JPS61106603A - Production of gel - Google Patents

Production of gel

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JPS61106603A
JPS61106603A JP22794584A JP22794584A JPS61106603A JP S61106603 A JPS61106603 A JP S61106603A JP 22794584 A JP22794584 A JP 22794584A JP 22794584 A JP22794584 A JP 22794584A JP S61106603 A JPS61106603 A JP S61106603A
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JP
Japan
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water
soluble
gel body
vinyl compound
producing
Prior art date
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Application number
JP22794584A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Fujima
宏 藤間
Noriyuki Yanagawa
柳川 矩之
Seiji Masuda
清司 増田
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Nihon Junyaku Co Ltd
Original Assignee
Nihon Junyaku Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a hydrated polymer gel which is elastic and resistant to deformation, by polymerizing an aqueous polymerizable monomer solution comprising a water-soluble vinyl compound and a hydrophilic medium in a synthetic resin vessel. CONSTITUTION:An aqueous polymerizable monomer solution comprising a water-soluble vinyl compound and a hydrophilic medium as essential components and about 20wt% or below other copolymerizable vinyl compounds is polymerized in a synthetic resin vessel. Examples of the polymerizable water-soluble monomers include acrylic acid, methacrylic acid, alkali metal acrylates and alkali metal methacrylates. When the water-soluble monomer is used at a concentration of about 3-30wt%, the effect is stable. When the vinyl compound is used in an amount of, usually, about 0.1-20wt%, based on the water-soluble monomer, a good result can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、所望形状罠賦形されている容器中に所定の配
合による単量体混合物を仕込み、ここで重合を行わせ多
少の外圧に対しても破壊することなく弾性を示しつづけ
ることの可能なゲル体の製造方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention involves charging a monomer mixture with a predetermined composition into a container that has been shaped into a desired shape, polymerizing it there, and subjecting it to some external pressure. The present invention relates to a method for producing a gel body that can continue to exhibit elasticity without breaking even when exposed to strong winds.

〔従来の技術〕  ・ ポリ(メタ)アクリル酸、CMCsポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、デンプン、グラフトデンプンなどを薬剤
、芳香剤、湿潤剤などと混合して保水性ゲルとして使用
することはよく行われている。
[Prior art] - Mixing poly(meth)acrylic acid, CMCs polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, grafted starch, etc. with drugs, fragrances, humectants, etc. and using it as a water-retentive gel. is well done.

そしてその具体的な用途としては、例えば軟膏用基材や
貼布剤用基材などのほか、練シ歯みがき、ある種の化粧
品の基材などとして使用されている。
Specific uses include, for example, base materials for ointments and patches, toothpastes, and base materials for certain types of cosmetics.

これとは別に、重合性単量体を重合させるにあ九シ、架
橋性単量体を用いて一部架橋させた重合体とし、保水性
を付与させて電法用シップ材、美顔用パック材、あるい
は保香材とするなど多岐に亘る応用が考えられている。
Separately, polymerizable monomers are polymerized to create polymers that are partially crosslinked using crosslinkable monomers, and water-retentive properties are added to make them into sip materials for electric law and facial packs. A wide variety of applications are being considered, including as wood and fragrance preservation material.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、これらの用途に用いられる重合体は、比
較的小さな応力を受けるだけで変形を起してしまい、し
かもこの変形は応力を解除しても回覆せず、所謂永久変
形となることから、一定の形状を維持したまま使用する
方が都合のよいような場面では利用することができなか
った。このよ□“・1   うな不都合t−回避する九
めに細い管の中あるいはまた複雑な形状をした容器の中
に収容しようとしても、粘度が高いためあるいはゲル体
のため機械的にこれを充填することは困難であった。
However, the polymers used for these purposes deform even when subjected to relatively small stress, and this deformation does not reverse even when the stress is removed, resulting in so-called permanent deformation. It could not be used in situations where it would be more convenient to use it while maintaining its shape. □"・1 Avoid such inconveniences Even if you try to store it in a narrow tube or a container with a complicated shape, it is difficult to mechanically fill it because of its high viscosity or because it is a gel. It was difficult to do so.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、多少の外圧を受けても破壊を起さずに適度な
弾性によって応力を吸収し、形状を維持しつづけること
が可能なゲル体と、さらに複雑な形状の物体に賦形した
ものについても同様の機能を持たせることについて種々
検討を加えた結果到達したものであ夛、水溶性ビニル化
合物と親水性媒体を必須成分としその他の共重合可能な
ビニル化合物をおよそ20重量%以下含有させた重合性
単量体水溶液を合成樹脂製容器中にて重合させ弾力性を
示しかつ変形を起しにくい含水重合体のゲル体の製造方
法に関するものである。
The present invention consists of a gel body that can absorb stress and maintain its shape with appropriate elasticity without breaking even when subjected to some external pressure, and a gel body that is shaped into an object with a more complex shape. We have arrived at this after conducting various studies to provide a similar function to the material, which contains a water-soluble vinyl compound and a hydrophilic medium as essential components, and contains approximately 20% by weight or less of other copolymerizable vinyl compounds. The present invention relates to a method for producing a gel body of a water-containing polymer that exhibits elasticity and is resistant to deformation by polymerizing the aqueous solution of the polymerizable monomer in a synthetic resin container.

〔作用〕[Effect]

本発明で使用する重合性の水溶性単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルカリ金属塩、
メタクリル酸のアルカリ金属塩の群から選ばれる1種ま
たは2種以上を使用する。
The polymerizable water-soluble monomers used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, alkali metal salts of acrylic acid,
One or more selected from the group of alkali metal salts of methacrylic acid are used.

また、上述の水溶性単量体と共重合を行い、得られるゲ
ル体の機能を損なわない範囲内の共重合可能なビニル化
合物としては、例えば次に挙げた群から選んで使用する
In addition, as a vinyl compound that can be copolymerized with the above-mentioned water-soluble monomer and within a range that does not impair the function of the resulting gel body, for example, a vinyl compound selected from the following group may be used.

すなわち、アクリル酸、メタクリル酸の多価金属塩(造
塩カチオンとしては、カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム、鉄、マンガン、亜鉛、バリウムなどがある)
、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、多価アリ
ルシュガーエーfル、NUN’−メチレンビス(メタ)
アクリルアミド、1.3−ジ(アクリルアミドメチル)
−2−イミダゾリトン、1,3−ジ(メタクリルアミド
メチル)−2−イミダゾリトン、ジアクリルアミドメチ
ルエチレン尿素、ジアクリルアミドジメチルエーテルな
どである。
That is, polyvalent metal salts of acrylic acid and methacrylic acid (salt-forming cations include calcium, magnesium, aluminum, iron, manganese, zinc, barium, etc.)
, divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyvalent allyl sugar ale, NUN'-methylene bis(meth)
Acrylamide, 1,3-di(acrylamidomethyl)
-2-imidazolitone, 1,3-di(methacrylamidomethyl)-2-imidazolitone, diacrylamide methylethylene urea, diacrylamide dimethyl ether, and the like.

その他(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル
酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、ビニルカルバゾール
、無水マレイン酸またはこれらの同族体ないし誘導体も
轟然に使用することができ、以上に述べたもののうちか
ら1種または2覆以上を必要に応じて使用することがで
きる。
Other (meth)acrylic acid esters, (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters, (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, acrylamide, vinyl carbazole, maleic anhydride, or their homologs or derivatives are also available. One or more of the above-mentioned materials can be used as necessary.

水溶性単量体は、目的とする重合体の重合度より一律に
は定められないが概ね3〜30重量程度の濃度で使用す
ると安定した効果を期待することができる。この範囲よ
シ小さい濃度を使用すると得られるゲル体に所期の機械
的強度を期待することができないし、一方多すぎるとき
には、硬さが必要以上となり過ぎる傾向となる。
Although the water-soluble monomer cannot be uniformly determined depending on the degree of polymerization of the desired polymer, stable effects can be expected when used at a concentration of approximately 3 to 30% by weight. If a concentration smaller than this range is used, the resulting gel body cannot be expected to have the desired mechanical strength, while if it is too large, the hardness tends to be excessively high.

ま九ビニル化合物は、水溶性単量体に対しておよそ0.
1〜20重量に当る量を使用する。この範囲も最終的に
得られる重合体の重合度によシ必ずしも一律となるもの
ではないが、通常の用途に対して所期の効果を発揮する
The vinyl compound has a ratio of about 0.0% to the water-soluble monomer.
An amount equivalent to 1 to 20 weights is used. Although this range is not necessarily uniform depending on the degree of polymerization of the finally obtained polymer, it exhibits the desired effect for normal uses.

重合は、通常の水媒体中における重合開始剤、例えばク
メンハイドロパーオキサイド(CHP )、過硫酸カリ
(KPS ) 、過硫酸アンモニウム(APS)、過酸
化水素などを使用するが、そのほか2.2’ −(アミ
ジノプロパン)ハイドロクロライドのような水溶性アゾ
系開始剤やイオン開始剤あるいはしドックス開始剤を使
用できるのはいうまでもない。
The polymerization uses polymerization initiators such as cumene hydroperoxide (CHP), potassium persulfate (KPS), ammonium persulfate (APS), hydrogen peroxide, etc. in a conventional aqueous medium, but also 2.2'- It goes without saying that a water-soluble azo initiator such as (amidinopropane) hydrochloride, an ionic initiator, or a dox initiator can be used.

本発明は、以上のような重合成分を重合させてゲル体を
形成させるが、このときの重合を行う場に一つの特徴を
有する。すなわち、上述の重合のために用意され次単量
体配合物は、あらかじめ最終製品形態を直接形成するよ
うに賦形しである重合容器を使用し、かつ重合容器と分
離するととなくそのit製品として使用する点である。
In the present invention, a gel body is formed by polymerizing the above-mentioned polymer components, and one feature lies in the place where the polymerization is performed. That is, the monomer formulation prepared for the above-mentioned polymerization is prepared in advance by using a polymerization vessel that has been shaped so as to directly form the final product form, and when separated from the polymerization vessel, the it product is The point is to use it as a.

この目的のために使用する重合容器の材質とし′ ては
、最も普通にはポリエチレン、ポリプロピレンあるいは
ポリ塩化ビニル製のものを使用するが、そのほか例えば
ポリアミド、ポリエステル、サーリンAあるいはセロフ
ァンなどのフィルムまたはこれらのフィルムに別の°合
成樹脂層を設けたものを使用してもよい。またフィルム
の概念には入らないような厚肉のパイプ、チューブある
いはこれ”tl’l  ら1更′成をし1もot−Mw
rも充分に*発″A1実施することができる。
The polymerization vessels used for this purpose are most commonly made of polyethylene, polypropylene or polyvinyl chloride, but may also be made of films such as polyamide, polyester, Surlyn A or cellophane, or of these materials. A film provided with another synthetic resin layer may also be used. In addition, thick-walled pipes, tubes, etc. that do not fit into the concept of film may be modified.
It is also possible to carry out *Running A1 sufficiently.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例によって具体的に本発明を説明する。 The present invention will be specifically explained below by way of Examples.

実施例1 メタクリル酸ソーダ  24.0重量部アクリル酸カル
シウム   12.0   #ジビニルベンゼン   
  2.OI アクリロニトリル    2.OI エチレノンリコール   5.OI 水                50.0  1の
配合物を直径10cIn、長さ30信のポリエチレン製
の円筒状袋にとシ、2部の水にAPS O,006重量
部および3部の水にニトリロトリスプロピオンアミド0
.014重量部をそれぞれ溶解したものを手早く加えて
混合させたのちN2置換を行ってから開口部を緊締し、
30℃に保持した。約9分後に内温の上昇が認められ、
約1時間後に最高温度を示した。
Example 1 Sodium methacrylate 24.0 parts by weight Calcium acrylate 12.0 #Divinylbenzene
2. OI Acrylonitrile 2. OI Ethylenone Recall 5. OI Water 50.0 Place the blend in 1 into a polyethylene cylindrical bag with a diameter of 10 cIn and a length of 30 cm, 2 parts of water with APS O, 0.06 parts by weight and 3 parts of water with nitrilotrispropionamide 0
.. 014 parts by weight were quickly added and mixed, and after performing N2 substitution, the opening was tightened.
It was maintained at 30°C. After about 9 minutes, an increase in internal temperature was observed,
The maximum temperature was reached after about 1 hour.

得られたポリマーは、適度の硬さを有し流動変形を起1
7″安定し1も0″′Cあり1・         1
実施例2 メタクリル酸ソーダ      25.0アクリル酸マ
グネシウム       5.0ポリエチレングリコー
ルジアクリレート1.02−とドロキシエチルアクリレ
ート   10.0エチレングリ;−ル     30
.0水                     2
c10の配合物に2.2’−(2−アミジノプロパン)
ハイドロクロライド0.01重量部を混合して手早く均
一化させたのち、内径10■φ、外径14mφ、の軟質
塩化ビニルチューブ(一端は閉塞している)に採シ空関
部の空気をN2置換したのち重合を行っ念。重合挙動は
、はぼ実施例1と同じ経過をたどった@ このようにして得念ゲル体人シチュープを20浦の長さ
に切断し、すだれ状に連結したのち家庭用ジューサーミ
キサーの下敷きとして用いたところ、振動は充秀に吸収
できた。
The obtained polymer has moderate hardness and does not undergo flow deformation.
7″ stable, 1 also 0″’C 1・1
Example 2 Sodium methacrylate 25.0 Magnesium acrylate 5.0 Polyethylene glycol diacrylate 1.02 and Droxyethyl acrylate 10.0 Ethylene glycol 30
.. 0 water 2
2.2'-(2-amidinopropane) in the c10 formulation
After mixing 0.01 part by weight of hydrochloride and quickly homogenizing it, the air in the cavity was collected into a soft vinyl chloride tube (one end is closed) with an inner diameter of 10 mm and an outer diameter of 14 m. After substitution, polymerization was carried out. The polymerization behavior followed the same process as in Example 1. In this way, the Tokuten Gel Taijin Stew was cut into 20-length pieces, connected in the shape of a blind, and then used as the underlay of a household juicer mixer. When I was there, Mitsuhide was able to absorb the vibrations.

実施例3 アクリル酸ソーダ       12.0アクリル酸マ
グネシウム       1.2エチレングリコール 
       12.0ポリエチレングリコールジアク
リレート   0.3水              
      74.5APS            
          α04亜硫酸ソーダ      
   α02の処方による混合物を15X28X4cI
ILのポリ塩化ビニル樹脂フィルムの袋に入れてN!置
換をし、55℃で重合を開始させ約5時間経過後にとシ
出したところ、弾力畦が良く復元力が大きくてしかも熱
容量の大きい枕を得ることができた。
Example 3 Sodium acrylate 12.0 Magnesium acrylate 1.2 Ethylene glycol
12.0 Polyethylene glycol diacrylate 0.3 Water
74.5 APS
α04 Sodium sulfite
15X28X4cI mixture according to α02 formulation
Put it in an IL polyvinyl chloride resin film bag and say N! After substitution, polymerization was started at 55° C., and after about 5 hours, the pillow was removed, and a pillow with good elastic ridges, high restoring force, and high heat capacity could be obtained.

実施例4 アクリル酸アンモニウム      15.0アクリル
酸カルシウム        1.5エチレングリコー
ル        1α0ポリエチレングリコールジア
クリレート   0.3水             
        7五2KPS           
         α04亜硫酸ソーダ       
  α02     ゛の処方による混合物20kgを
100X200X1(瀉)のナイロン−ポリプロピレン
ラミネート製袋に入れN、置換し20℃で14時間重合
させたところ、弾力性があシ復元性の高い冷却シートが
得られた。
Example 4 Ammonium acrylate 15.0 Calcium acrylate 1.5 Ethylene glycol 1 α0 Polyethylene glycol diacrylate 0.3 Water
752KPS
α04 Sodium sulfite
When 20 kg of the mixture according to the formulation α02 was placed in a 100 x 200 x 1 (filtered) nylon-polypropylene laminate bag and replaced with N, polymerization was carried out at 20°C for 14 hours, and a cooling sheet with high elasticity and resilience was obtained. .

実施例5 アクリル酸カリウム      20.0アクリル酸カ
リウム       2.0エチレングリコール   
   10.0ポリエチレングリコールジアクリレート
   0.2水                  
    6 7.8APS             
        Q、 03亜硫酸ソーダ      
    α015の処方による混合物を用いて実施例3
の手順を繰返した。
Example 5 Potassium acrylate 20.0 Potassium acrylate 2.0 Ethylene glycol
10.0 Polyethylene glycol diacrylate 0.2 Water
6 7.8 APS
Q. 03 Sodium sulfite
Example 3 using a mixture according to the formulation of α015
The procedure was repeated.

得られた枕状物の物性はほぼ実施例3と同じものが得ら
れた。
The physical properties of the obtained pillow-like material were almost the same as in Example 3.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明に従ってゲル体を製造すると、その外部が容器で
規制されていることから多少強目の外圧が加わって変形
を起しても、応力を取シ除いたとき元の形状に復元する
機能を有し、従って例えば、冷却マフラ、ウォーターベ
ッド、緩衝材、芳香材、パップ材などの基体用として非
常によい特性を発揮するものである。
When a gel body is manufactured according to the present invention, even if it is deformed by applying a somewhat strong external pressure because its exterior is restricted by a container, it has the ability to restore its original shape when the stress is removed. Therefore, it exhibits very good properties as a substrate for cooling mufflers, water beds, cushioning materials, aromatic materials, poultice materials, and the like.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)水溶性ビニル化合物の1種または2種以上と親水
性媒体を必須成分としその他の共重合可能なビニル化合
物をおよそ20重量%以下含有させた重合性単量体水溶
液を合成樹脂製容器中にて重合させ弾力性を示しかつ変
形を起しにくい含水重合体のゲル体の製造方法。
(1) Contain a polymerizable monomer aqueous solution containing one or more water-soluble vinyl compounds and a hydrophilic medium as essential components and approximately 20% by weight or less of other copolymerizable vinyl compounds in a synthetic resin container. A method for producing a gel body of a water-containing polymer that exhibits elasticity and is resistant to deformation by being polymerized inside.
(2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルカ
リ金属塩、メタクリル酸のアルカリ金属塩、アクリルア
ミド、N−置換アクリルアミド、(メタ)アクリル酸の
アルコキシアルキル置換体エステルなどの群から選ばれ
た1種または2種以上の化合物を水溶性ビニル化合物と
して使用する特許請求の範囲第1項記載のゲル体の製造
方法。
(2) One type selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid, alkali metal salts of acrylic acid, alkali metal salts of methacrylic acid, acrylamide, N-substituted acrylamide, alkoxyalkyl-substituted esters of (meth)acrylic acid, etc. Alternatively, the method for producing a gel body according to claim 1, wherein two or more kinds of compounds are used as the water-soluble vinyl compound.
(3)水溶性ビニル化合物の単量体濃度を約3〜30重
量%とした特許請求の範囲第1項記載のゲル体の製造方
法。
(3) The method for producing a gel body according to claim 1, wherein the monomer concentration of the water-soluble vinyl compound is about 3 to 30% by weight.
(4)水またはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリンなどを含む水からなる親水性媒体を使
用する特許請求の範囲第1項記載のゲル体の製造方法。
(4) The method for producing a gel body according to claim 1, which uses a hydrophilic medium consisting of water or water containing ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc.
(5)水溶性でありかつ架橋反応を行うことの可能な単
量体を水溶性ビニル化合物として使用する特許請求の範
囲第1項記載のゲル体の製造方法。
(5) The method for producing a gel body according to claim 1, wherein a monomer that is water-soluble and capable of performing a crosslinking reaction is used as the water-soluble vinyl compound.
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