JPS6089394A - Image formation material - Google Patents

Image formation material

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Publication number
JPS6089394A
JPS6089394A JP19601683A JP19601683A JPS6089394A JP S6089394 A JPS6089394 A JP S6089394A JP 19601683 A JP19601683 A JP 19601683A JP 19601683 A JP19601683 A JP 19601683A JP S6089394 A JPS6089394 A JP S6089394A
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JP
Japan
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heat
layer
sensitive layer
water
light
Prior art date
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Pending
Application number
JP19601683A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Kojima
児島 康生
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS6089394A publication Critical patent/JPS6089394A/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/36Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
    • B41M5/366Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a polymeric particulate material, e.g. hydrophobic heat coalescing particles

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enable a high-density image by providing a heat-sensitive layer with a coloring layer allowing a developer liquid to permeate to lower the dissolvability of the developer liquid at a part exposed to light while the dissolvability at the non-exposed part is held as intact. CONSTITUTION:This material has a support, a heat-sensitive layer whose the dissolvability lowers with respect to a developer liquid by heating and a coloring layer unsoluble in the developer liquid and allowing it to permeate. The heat-sensitive layer is arranged closer to the support from the coloring layer. When the image formation material thus obtained undergoes a laser light scanning and an exposure from the side of the support, light irradiated to the heat-sensitive layer through the support is converted into heat, by which thermoplastic polymer particles of the thermosensitive layer melts and the portion melted lowers in the dissolvability with respect to a developer liquid such as water. Under such a condition, when water is applied to the material from the side of the coloring layer and a rubbing is given, water permeates to the heat-sensitive layer to dissolve only the portion of the heat-sensitive layer exposed to no light and then, the portion of the coloring layer is washed away. This forms a printing part insoluble in the developer liquid and a non-printing part soluble therein thereby yielding a manuscript.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、画像形成材料に係り、さらに詳しくは高密度
エネルギー光の照射によって溶解性が低下する感熱層を
有する塗布型画像形成材料において、現像液に不溶でこ
の現像液を浸透させる着色層を設け、これにより記録エ
ネルギーが少なくてすめ、かつ高濃度の画像を得ること
が出来るようにした画像形成材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an image forming material, and more specifically, in a coated image forming material having a heat-sensitive layer whose solubility decreases when irradiated with high-density energy light, The present invention relates to an image-forming material which is provided with a colored layer which is insoluble in water and permeates the developer, thereby requiring less recording energy and making it possible to obtain high-density images.

従来技術 平版作成用原稿のようなフィルムは、ハロゲン化銀写真
感光材料を用いて作成されることも行なわれているが、
銀材料は資源的にも問題があるので銀価格の上昇はさけ
られ、ない。そこで、加熱の有無により画像部及び非画
像部を形成できるいわゆる熱パターンを適用した画像形
成材料がいろいろ提案されている。これらの画像形成材
料には、支持体に感熱層を設け、これにレーザ光等の高
密度エネルギー光を照射し、この高エネルギー光を熱エ
ネルギーに変換してこの熱により感熱層を不溶化、融解
、蒸発あるいは燃焼させることにより記録を行う熱的(
ヒートモード)記録材料が知られている。このような熱
的記録材料に対する記録方法には、例えば記録すべきi
青報を電気的な時系列信号に変換し、その信号に応じて
レーザ光を変調し、その変調したレーザ光で記録材料を
走査することにより画像を形成させる方法があり、この
ような記録システムは極めて短時間のレーザ光の照射に
より記録を行うことができるので、情報処理を速く行う
ことができるとともに経済的でもある。
PRIOR ART Films such as manuscripts for planographic production are also produced using silver halide photographic materials.
Since silver materials are problematic in terms of resources, a rise in silver prices is inevitable. Therefore, various image forming materials have been proposed to which a so-called thermal pattern is applied, in which an image area and a non-image area can be formed depending on the presence or absence of heating. These image-forming materials have a heat-sensitive layer on a support, which is irradiated with high-density energy light such as laser light, converts this high-energy light into thermal energy, and uses this heat to insolubilize and melt the heat-sensitive layer. , thermal (recording by evaporation or combustion)
Heat mode) recording materials are known. A recording method for such a thermal recording material includes, for example, an i to be recorded.
There is a method of forming an image by converting the blueprint into an electrical time-series signal, modulating a laser beam according to the signal, and scanning the recording material with the modulated laser beam. Since recording can be performed by irradiating laser light for an extremely short period of time, information processing can be performed quickly and is also economical.

従来、このような熱的記録材料としては、例えば特公昭
46−40479号公報に記載されているように記録層
がゲルマニウム、ビスマス、セレンの3層から構成され
るものが知られている。また、記録層とその支持体との
間の熱伝導を減少させる層を設けた感熱記録材料が、特
開昭50−126237号公報に記載されている。さら
に特公昭51−14263号公報には保護層及び断熱層
を設けた感熱記録材料についても記載されている。
Conventionally, such a thermal recording material is known, for example, as described in Japanese Patent Publication No. 46-40479, the recording layer is composed of three layers of germanium, bismuth, and selenium. Further, a heat-sensitive recording material provided with a layer for reducing heat conduction between the recording layer and its support is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 126237/1983. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 51-14263 also describes a heat-sensitive recording material provided with a protective layer and a heat insulating layer.

しかしながら、これらの公報に記載されてシヘるものは
、いずれも蒸着もしくはスパッタリングなどの真空系の
装置を必要とし、製造される記録材料が著しく高価なも
のとなり、かつ製造工程も煩雑になる。さらにセレン、
テルル、ビスマス、インジウム、スズ、あるいはこれら
の金属の硫化物、フッ化物、酸化物等は、人体に有害で
衛生上好ましくなく、公害発生の危険が高い等の欠点を
有する。
However, the methods described in these publications all require vacuum-based equipment such as vapor deposition or sputtering, making the produced recording material extremely expensive and the production process complicated. Furthermore, selenium,
Tellurium, bismuth, indium, tin, or sulfides, fluorides, oxides, etc. of these metals have disadvantages such as being harmful to the human body, undesirable from a sanitary standpoint, and having a high risk of causing pollution.

一方、特公昭51−35144号公報には、自己酸化性
結着剤内にエネルギー吸収物質を分散させた記録層を透
過性のある支持体上に設け、レーザ光をこの支持体を通
して照射し、記録層を吹き飛ばす画像記録方法について
の記載がある。しかし、この方法による記録層は傷つき
易すく、皮膜強度も著しく弱い上に、解像力が悪い。さ
らにはこの記録方法では多くの記録エネルギーを必要と
するなどの欠点がみられる。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. 51-35144 discloses that a recording layer in which an energy absorbing substance is dispersed in a self-oxidizing binder is provided on a transparent support, and a laser beam is irradiated through the support. There is a description of an image recording method in which the recording layer is blown away. However, the recording layer produced by this method is easily damaged, has extremely low film strength, and has poor resolution. Furthermore, this recording method has drawbacks such as requiring a large amount of recording energy.

そこで、感熱層を塗料の塗布により安価に製造可能でこ
の感熱層が高感度、高解像力を有し、毒性がなく、さら
には皮膜強度の大きい熱的記録材料として感熱により現
像液に対する溶解性が低下する、いわゆるウオツシュオ
フ型の感熱記録材料がいろいろ提案されている。
Therefore, it is possible to manufacture the heat-sensitive layer at low cost by applying paint, and this heat-sensitive layer has high sensitivity, high resolution, is non-toxic, and furthermore, is used as a thermal recording material with a high film strength. Various so-called wash-off type heat-sensitive recording materials have been proposed.

例えば特公昭44−22971号公報には、支持体上に
光を熱に変換する光熱変換粒子と親水性樹脂中に分散さ
せた疎水性熱可塑性重合体粒子とを後者が前者より1:
1より多くなる割合で混合した感熱層を設け、この感熱
層に例えばレーザ光を照射してこの光を熱に変換しこの
熱により疎水性熱可塑性重合体を融着させ現像液に不溶
性にしかつ光の当たらないところを現像液で溶出して画
像を形成する感熱記録材料が提案されている。また、特
開昭52−82431号公報にはアルブミンを感熱成分
として含有する感熱記録材料が示すされ、特開昭56−
148590号公報にはアイオノマー樹脂を感熱成分と
して用いる感熱記録材料が提案されている。また本発明
者等は、特開昭、57−59799号公報でこのような
感熱層の感熱された部分が不溶化するような感熱記録材
料において、感熱層を透明支持体上に設けこの支持体を
通して高密度エネルギー光により露光する記録方法を提
案した。
For example, Japanese Patent Publication No. 44-22971 discloses that photothermal conversion particles for converting light into heat and hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic resin are placed on a support and the latter is 1:1 more than the former.
A heat-sensitive layer is provided in which the mixture is mixed in a proportion of more than 1, and the heat-sensitive layer is irradiated with, for example, a laser beam to convert this light into heat, and the heat fuses the hydrophobic thermoplastic polymer, making it insoluble in a developer and A heat-sensitive recording material has been proposed in which an image is formed by dissolving areas not exposed to light with a developer. Further, JP-A-52-82431 discloses a heat-sensitive recording material containing albumin as a heat-sensitive component;
No. 148590 proposes a heat-sensitive recording material using an ionomer resin as a heat-sensitive component. In addition, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-59799 that in a heat-sensitive recording material in which the heat-sensitive portion of the heat-sensitive layer becomes insolubilized, the heat-sensitive layer is provided on a transparent support, and the heat-sensitive layer is passed through the support. A recording method using high-density energy light exposure was proposed.

しかしながら、このような記録方法を用いた場合でも、
例えばレーザ光で走査露光を行う場合露光時間が例えば
μs”’−’nsオーダで非常に短いので、例えば通常
の厚さの感熱層を設けた場合、支持体側から照射された
光は支持体に近い感熱層の部分では多く吸収されて熱に
変換されこの熱で不溶化できる温度上昇を達成できるが
膜方向の熱伝達が不十分であると膜の表層ではこれが不
溶化するまでに温度が上昇せず感熱層の一部しか不溶化
しないと云う問題がおこる。このように感熱層の表層部
の感熱が不十分であると、後に現像液で非露光部を熔解
除去する際この表層部も熔解され、それだけ画像形成部
の膜厚が小さくなるので画像濃度が減少する。これを避
けようとすれば照射する光の強度を大きくしなければな
らず、過大のエネルギーを必要とすることになる。これ
は省エネルギーの点で好ましくないのみならず、画像形
成材料の光に対する感度を低下させることになるのでそ
の改善が望まれていた。
However, even when using this recording method,
For example, when scanning exposure is performed using a laser beam, the exposure time is very short, for example, on the order of μs''-'ns. In the near heat-sensitive layer, a large amount is absorbed and converted into heat, and this heat can raise the temperature enough to make it insolubilized, but if the heat transfer in the membrane direction is insufficient, the temperature at the surface layer of the membrane does not rise enough to make it insolubilized. A problem arises in that only a part of the heat-sensitive layer becomes insolubilized.If the heat sensitivity of the surface layer of the heat-sensitive layer is insufficient, when the non-exposed area is later melted and removed with a developer, this surface layer will also be melted. As the film thickness of the image forming area becomes smaller, the image density decreases.To avoid this, the intensity of the irradiated light must be increased, which requires an excessive amount of energy. This is not only undesirable from the point of view of energy saving, but also reduces the sensitivity of the image forming material to light, so an improvement has been desired.

発明の目的 本発明の第1の目的は、高濃度の画像を得ることのでき
る画像形成材料を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide an image-forming material capable of obtaining high-density images.

本発明の第2の目的は、少ないエネルギーで記録可能な
画像形成材料を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide an image forming material that can be recorded with less energy.

発明の構成 上記目的を達成するために、本発明は、感熱層に現像液
に不溶でこの現像液を浸透させる着色層を設け、これに
より感熱層の光の当たった部分の現像液に対する熔解性
を低下させてこの部分の着色層とともに画像部を形成し
、一方感熱層の光の当たらなかった部分は着色層から浸
透してきた現像液に溶解性のまま保持させてこの部分の
溶解とともにこの部分に対応する着色層を熔解除去する
ようにしたものである。このようにすると不溶化部分を
光の当たり易い部分に局限できるため照射エネルギー量
を少なくできるとともに、着色層の現像液に対する損失
を少なくしてその濃度を高く保つことができる。
Structure of the Invention In order to achieve the above object, the present invention provides a colored layer in the heat-sensitive layer that is insoluble in the developer and permeates the developer, thereby improving the solubility of the portion of the heat-sensitive layer exposed to light in the developer. The image area is formed together with the colored layer in this part, while the part of the heat-sensitive layer that is not exposed to light remains soluble in the developer that has penetrated from the colored layer, and as this part dissolves, it forms an image area. The colored layer corresponding to the color layer is melted and removed. In this way, the insolubilized portion can be localized to a portion that is easily exposed to light, so that the amount of irradiation energy can be reduced, and the loss of the colored layer to the developer can be reduced to keep its density high.

そのために、本発明は、支持体と、加熱により現像液に
対する溶解性が低下する感熱層と、現像液に不溶でこの
現像液を浸透させる着色層を有する画像形成材料であっ
て、上記感熱層は上記着色層より上記支持体に対して近
い側に設けられていることを特徴とするものである。
To this end, the present invention provides an image-forming material comprising a support, a heat-sensitive layer whose solubility in a developer decreases when heated, and a colored layer that is insoluble in the developer and allows the developer to permeate, the heat-sensitive layer is characterized in that it is provided closer to the support than the colored layer.

以下に本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に用いられる感熱層は、光の照射を受けてこの光
を熱に変換し、この熱により現像液に対する熔解性を低
下するネガ型のものであって、このようなネガ型のもの
であればいかなる種類のものも用いられるが、好ましく
は熱可塑性重合体粒子を含有する感熱層である。このよ
うな重合体粒子は感熱されないときは粒子の形状を有し
、感熱され軟化されると相互が融着して膜を形成し、例
えば水のような現像液に対して洗い流されないように熔
解性が低下するものでる。
The heat-sensitive layer used in the present invention is of a negative type, which converts the light into heat when irradiated with light, and this heat reduces the solubility in a developer. Any type of layer may be used, but preferably a thermosensitive layer containing thermoplastic polymer particles. Such polymer particles have the form of particles when not heat-sensitized, and when heat-sensitized and softened, they fuse together to form a film that prevents them from being washed away by a developer such as water. The solubility will decrease.

ごの重合体粒子は、保存中の温度、例えば室温では現像
液に対する熔解性が低下せず、光を当てたとき融着して
現像液に対する溶解性が低下するものが好ましく、この
ためには室温より10℃ないし100℃高い温度で軟化
するのが好ましい。このような重合体粒子の重合体とし
ては、ポリエチレン、ポリビニリデンクロライド、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルクロ
ライド、ポリアクリロニトリル、ポリ−Nビニルカルバ
ゾール等が挙げられるが、特に好ましいのはアイオノマ
ー樹脂であり、これには例えばエチレンとアクリル酸又
はメタクリル酸のコポリマーをNa”sM 、’22 
F、4等の金属イオンで架橋させたアイオノマー樹脂が
挙げられる。このアイオノマー樹脂は融着膜強度が大き
い。
It is preferable that the polymer particles are those that do not decrease their solubility in a developer at the temperature during storage, for example room temperature, but fuse when exposed to light and decrease their solubility in a developer. Preferably, the softening occurs at a temperature of 10°C to 100°C above room temperature. Examples of the polymer of such polymer particles include polyethylene, polyvinylidene chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, poly-N vinylcarbazole, etc., but particularly preferred are ionomer resins, For example, a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid may be used as Na"sM, '22
Examples include ionomer resins crosslinked with metal ions such as F and 4. This ionomer resin has a high fused film strength.

本発明に用いられる感熱層には重合体粒子の例えば水の
如き現像液に対する溶解性を向上させるために、若干の
結着剤、特に親水性結着剤を含有することができる。こ
のような親水結着剤としては、例えばゼラチン、ニカワ
、カゼイン、ゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエ
チルデンプン、アラビアゴム、サクローズオクタアセテ
ート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアミン、ポリエチレンオキサイド、ポリスチレンスル
ホン酸、ポリアクリル酸等が挙げられる。本発明におい
ては、ポリビニルアルコールが望ましく、特に鹸化度が
85〜90%ノホリビニアルコールが望ましい。
The heat-sensitive layer used in the present invention may contain some binder, especially a hydrophilic binder, in order to improve the solubility of the polymer particles in a developer such as water. Examples of such hydrophilic binders include gelatin, glue, casein, zein, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl starch, gum arabic, sucrose octaacetate, ammonium alginate, sodium alginate, Examples include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylamine, polyethylene oxide, polystyrene sulfonic acid, polyacrylic acid, and the like. In the present invention, polyvinyl alcohol is preferable, and particularly vinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 90% is preferable.

本発明に用いられる感熱層に熱可塑性重合体と水溶性高
分子化合物を用いる場合には、熱可塑性重合体と結着剤
としての水溶性高分子化合物(特にポリビニアルコール
)との混合比は、好ましくは重量比で2=3〜9:1で
あるが、これに限定されるものではない。熱可塑性重合
体の混合比が2:3より少な過ぎると、画像部の強度が
不足する場合があり、また逆にこの熱可塑性重合体の混
合比が多過ぎると非画像部の熔解性が十分でなくなる場
合がある。
When a thermoplastic polymer and a water-soluble polymer compound are used in the heat-sensitive layer used in the present invention, the mixing ratio of the thermoplastic polymer and the water-soluble polymer compound (especially polyvinyl alcohol) as a binder is The weight ratio is preferably 2=3 to 9:1, but is not limited thereto. If the mixing ratio of the thermoplastic polymer is less than 2:3, the strength of the image area may be insufficient, and conversely, if the mixing ratio of the thermoplastic polymer is too high, the meltability of the non-image area may be insufficient. It may disappear.

本発明で用いられる感熱層には、YAGレーザ、竹レー
ザ、あるいはHe−Neレーザ等の高密度エネルギーを
有効に光から熱に変換して利用するために、顔料、染料
を添加することが望ましい。このために用いられる顔料
又は染料は、X線、紫外線、可視光、赤外光等のパター
ンを熱パターンに変換するものであればすべて用いるこ
とができるが、特にカーホングラファイト、カーボンブ
ランク、フタロシアニン系顔料、鉄粉、黒鉛粉末、酸化
鉄粉、酸化鉛、黒化銀等の可視及び近赤外領域に吸収を
有する顔料が好ましく、特にカーボンブランクがその吸
収度の点で望ましい。
It is desirable to add pigments and dyes to the heat-sensitive layer used in the present invention in order to effectively convert light into heat and utilize high-density energy such as YAG laser, bamboo laser, or He-Ne laser. . Pigments or dyes used for this purpose can be any pigment or dye that converts a pattern of X-rays, ultraviolet light, visible light, infrared light, etc. into a thermal pattern, but in particular, carbon graphite, carbon blank, phthalocyanine, etc. can be used. Pigments having absorption in the visible and near-infrared regions such as pigments, iron powder, graphite powder, iron oxide powder, lead oxide, and blackened silver are preferred, and carbon blank is particularly desirable in terms of its absorption.

本発明で用いられる感熱層に顔料又は染料を使用する場
合には、顔料又は染料の混合割合はその感熱層に対して
5〜50重量%であることが膜強度と光吸収性の点で望
ましい。
When a pigment or dye is used in the heat-sensitive layer used in the present invention, it is desirable that the mixing ratio of the pigment or dye is 5 to 50% by weight based on the heat-sensitive layer in terms of film strength and light absorption. .

また、本発明に用いられる感熱にはその外に特開昭52
−82431号公報に記載されているアルブミンや特開
昭53−50753号公報に記載されている折りたたん
で粒状を呈する高分子化合物等も好適に用いられる。
In addition, the thermosensitive material used in the present invention is also disclosed in JP-A-52
Albumin described in Japanese Patent Publication No. 82431 and a polymer compound that folds into a granular shape described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-50753 are also preferably used.

本発明に用いられる感熱層の膜厚としては0.5〜4.
0 μが好ましい。感熱層の膜厚が4.0 μより厚い
場合には感度すなわち光に対する感熱度が低下し、0.
5μより薄い場合には十分な画像強度が得られない。
The thickness of the heat-sensitive layer used in the present invention is 0.5 to 4.
0μ is preferred. If the thickness of the heat-sensitive layer is thicker than 4.0 μm, the sensitivity, that is, the degree of heat sensitivity to light, decreases, and the thickness becomes 0.0 μm.
If it is thinner than 5μ, sufficient image intensity cannot be obtained.

次に本発明に用いられる着色層について説明する。この
着色層は、現像液に不溶性であるがこの現像液を浸透さ
せる性質を有するものであって、下層の上記感熱層がこ
の着色層を浸透した現像液に溶解除去される部分、すな
わち非画像部で擦り除去されこの感熱層の現像液に不溶
の部分、すなわち画像部に残留して画像部の主要部を構
成するものである。
Next, the colored layer used in the present invention will be explained. This colored layer is insoluble in the developing solution but has the property of allowing the developing solution to permeate, and the portion where the lower heat-sensitive layer is dissolved and removed by the developing solution that has penetrated this colored layer, that is, the non-image This is the part of the heat-sensitive layer that is rubbed off and remains in the developing solution, that is, the part that remains in the image area and constitutes the main part of the image area.

この着色層は着色剤としての顔料、染料を結合剤中に分
散、混合あるいは溶解したものから形成され、顔料は有
機顔料、無機顔料(顔料便覧:日本顔料技術協会績及び
特開昭47−16124号公報に記載されているものが
例示される)から適宜選択して使用され、染料は上記特
開昭47−16124号公報に記載されているもの等か
ら適宜選択使用される。
This colored layer is formed by dispersing, mixing, or dissolving a pigment or dye as a coloring agent in a binder, and the pigment is an organic pigment or an inorganic pigment (Pigment Handbook: Japanese Pigment Technology Association Report and JP-A No. 47-16124). The dyes are appropriately selected and used from those described in Japanese Patent Laid-Open No. 16124/1984, and the like.

なお、ここで紫外線吸収剤も用いられる。これは現像し
たフィルムを通して露光して例えば平版を作成するとき
紫外線が用いられるので画像部の光吸収は紫外線吸収剤
でも行えるからである。
Note that an ultraviolet absorber is also used here. This is because ultraviolet rays are used when exposing a developed film to create, for example, a lithographic plate, so light absorption in the image area can also be achieved with an ultraviolet absorber.

本発明の画像形成材料を平版印刷用原稿として用いる場
合には、特にカーボンブラックを着色剤として用いるの
が好ましい。これはカーボンブラックのカバーリングパ
ワー(隠蔽力)が高いので同一濃度を得るために膜厚が
薄くでき画像再現性が良好であることによる。
When the image forming material of the present invention is used as a lithographic printing original, it is particularly preferable to use carbon black as a colorant. This is because the covering power (hiding power) of carbon black is high, so the film thickness can be reduced to obtain the same density, and image reproducibility is good.

上記着色層に用いられる結合剤としては種々の高分子化
合物が用いられるが、現像液として水を用いる場合には
水軟化性高分子化合物が好ましい。
Various polymer compounds can be used as the binder for the colored layer, but water-softening polymer compounds are preferred when water is used as the developer.

水軟化性高分子化合物とはそのヤング率が水の存在化で
低下する化合物で、その水分率が相対湿度80%(25
℃)で1.5%〜30%である高分子化合物が好ましい
。このような水軟化性高分子化合物の例としては、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、シアノエチルセルロース、セルロースアセテート
、」ルローストリアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフクレート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレート、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルビニルケトン、ナイロン
66、ポリアミド、ポリビニルメトキシアセクール、ポ
リ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等がある。
A water softening polymer compound is a compound whose Young's modulus decreases in the presence of water, and its moisture content is 80% relative humidity (25%).
℃) is preferably 1.5% to 30%. Examples of such water-softening polymer compounds include methylcellulose, ethylcellulose, butylcellulose,
Hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cyanoethyl cellulose, cellulose acetate, roulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, hydroxypropyl methyl cellulose fucrate, hydroxypropyl methyl cellulose hexahydrophthalate, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyvinyl Examples include butyral, polymethylvinyl ketone, nylon 66, polyamide, polyvinylmethoxyacecool, polyvinyl acetate, epoxy resin, polyurethane, and the like.

上記の内セルロース等の化合物は置換基の種類、置換度
により容易に水溶性の程度を調整することができる。例
えばセルロースは水不溶であるが、これにメトキシ基を
導入したメチルセルロースの場合、置換度1.6〜2.
0のものは水溶性であり、置換度2.4〜2.8のもの
は水軟化性である。またエトキシ基を導入したエチルセ
ルロースは置換度1.5以下のものは水溶性であるが、
置換度2.2〜2.6のものは水軟化性である。このよ
うに上述の水軟化性の定義の範囲で置換基、置換度等は
当業者によって適宜決定できる。
Among the compounds mentioned above, the degree of water solubility of the compounds such as cellulose can be easily adjusted by changing the type of substituent and the degree of substitution. For example, cellulose is insoluble in water, but in the case of methyl cellulose, which has a methoxy group introduced therein, the degree of substitution is 1.6 to 2.
Those with a degree of substitution of 0 are water-soluble, and those with a degree of substitution of 2.4 to 2.8 are water-softening. Furthermore, ethyl cellulose into which ethoxy groups have been introduced is water-soluble if the degree of substitution is less than 1.5.
Those with a degree of substitution of 2.2 to 2.6 are water-softening. As described above, substituents, degree of substitution, etc. can be appropriately determined by those skilled in the art within the scope of the above-mentioned definition of water-softening property.

上記のほかに、側鎖にカルボキシ基を有する附加重合体
、例えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、
イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、クロトン酸共重合体等がある
In addition to the above, addition polymers having a carboxyl group in the side chain, such as methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers,
Examples include itaconic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, maleic acid copolymers, and crotonic acid copolymers.

側鎖に水酸基、カルバモイル基、ジメチルアミノ基を有
する附加重合体も同様に用いられ、例えばビニルアルコ
ール共重合体、ビニルアリールアルコール共重合体、メ
チレンジエチルマロネート共重合体(還元物)、無水マ
レイン酸共重合体(還元物)、アクリルアミド共重合体
、メタクリアミード共重合体、N、N−ジメチルアミノ
メチルメタクリレート共重合体、N、N−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート共重合体、N、N−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート共重合体等がある。
Addition polymers having a hydroxyl group, carbamoyl group, or dimethylamino group in the side chain are also used, such as vinyl alcohol copolymer, vinyl aryl alcohol copolymer, methylene diethyl malonate copolymer (reduced product), maleic anhydride. Acid copolymer (reduced product), acrylamide copolymer, methacryamide copolymer, N,N-dimethylaminomethyl methacrylate copolymer, N,N-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, N,N-dimethyl Examples include aminoethyl methacrylate copolymer.

この他にビニルピロリドン共重合体等も有用である。上
記共重合体におけるカルボキシ基、水酸基、カルバモイ
ル基、ジメチルアミノ基のモル比率は、その他の共重合
体成分の種類によって異なり、前述した水軟化性の定義
の範囲において決められる。このような高分子化合物は
単独もしくは2種以上併用して使用される。
In addition to these, vinylpyrrolidone copolymers and the like are also useful. The molar ratio of carboxy groups, hydroxyl groups, carbamoyl groups, and dimethylamino groups in the above copolymer varies depending on the types of other copolymer components, and is determined within the scope of the above-mentioned definition of water softening property. Such polymer compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、水溶性高分子化合物に架橋剤を加え水溶性を低下
させたものも上述の水軟化性の定義の範囲であれば水軟
化性高分子化合物として取り扱うことが可能である。こ
の際用いられる水溶性化合物としてはポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、セ −ルロース化合物等が挙げられ、
架橋剤としては尿素・ホルマリン樹脂、メチロールメラ
ミン樹脂、グリオキザール、タンニン酸、クエン酸等が
挙げられる。
Further, a water-soluble polymer compound obtained by adding a crosslinking agent to reduce water solubility can also be treated as a water-softening polymer compound as long as it falls within the above definition of water-softening property. Water-soluble compounds used at this time include polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose compounds, etc.
Examples of the crosslinking agent include urea/formalin resin, methylolmelamine resin, glyoxal, tannic acid, and citric acid.

上記着色層の着色剤/結合剤の比率は、目標とする光学
濃度を考慮して当業者に公知の方法により定めることが
できる。特に結合剤として水軟化性高分子化合物、着色
剤として顔料をそれぞれ用い、現像液に水を用いる場合
には着色剤/結合剤の比は1.0 /2.0以上である
ことが望ましい。
The colorant/binder ratio of the colored layer can be determined by methods known to those skilled in the art, taking into account the target optical density. In particular, when a water-softening polymer compound is used as the binder, a pigment is used as the colorant, and water is used as the developer, the ratio of colorant/binder is desirably 1.0/2.0 or more.

上記着色層の膜厚は0.5〜4μが好ましい。0.5μ
より薄い場合には十分な濃度を得ることが困難である。
The thickness of the colored layer is preferably 0.5 to 4 μm. 0.5μ
If it is thinner, it is difficult to obtain sufficient concentration.

4μを越える場合には小点、細線の再現性が悪く画質が
劣化する場合がある。
If it exceeds 4μ, the reproducibility of small dots and thin lines may be poor and the image quality may deteriorate.

上記感熱層と着色層の膜厚の比は、着色層が感熱層の膜
厚の2倍より薄いことが望ましい。着色層が感熱層の膜
厚の2倍を越えると細部の再現が困難になる場合がある
As for the thickness ratio between the heat-sensitive layer and the colored layer, it is desirable that the colored layer is thinner than twice the thickness of the heat-sensitive layer. If the thickness of the colored layer exceeds twice the thickness of the heat-sensitive layer, it may become difficult to reproduce details.

本発明に用いられる支持体としては、透明であることが
好ましいが、わずかに不透明又は着色しているものも用
いることができる。例えば二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロース、
酢酸・酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセクールな
どのようなプラスチックスのフィルムあるいはガラス板
などがある。これらの支持体の内ポリエチレンテレフタ
レートが好ましい。
The support used in the present invention is preferably transparent, but slightly opaque or colored supports can also be used. For example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose acetate,
Examples include plastic films or glass plates such as cellulose acetate/butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acecool, etc. Among these supports, polyethylene terephthalate is preferred.

これらの支持体は化学処理、放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波グロー放電処理、活性プラズマ処理など
の1又は2以上の組合せによる表面処理をされているこ
とが感熱層の接着力の向上のため望ましい。
These supports are surface-treated by one or more combinations of chemical treatment, discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high-frequency glow discharge treatment, activated plasma treatment, etc. to improve the adhesion of the heat-sensitive layer. desirable for this reason.

本発明における画像形成材料には、上記支持体と感熱層
の間に下引層を設けて接着力等の物性を改善しても良い
。この下引層を形成する適当な材料としては、アクリル
酸エステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニリデン
アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニリデンアクリロ
ニトリル・イタコン酸共重合樹脂、塩化ビニリデン・ア
クリロニトリル・メチルアクリレート共重合体、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合樹脂、アクリ
ル酸アミド又はメタクリル酸アミドとアクリル酸又はメ
タクリル酸のアルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル
、スチレン又はアクリロニトリルとの共重合樹脂、フク
ル酸又はイソフタル酸とグリコール類とのコポリエステ
ル樹脂、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタク
リレートの重合体又は共重合体などがある。
In the image forming material of the present invention, a subbing layer may be provided between the support and the heat-sensitive layer to improve physical properties such as adhesive strength. Suitable materials for forming this undercoat layer include acrylic acid ester resin, vinylidene chloride resin, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer resin, vinylidene chloride acrylonitrile-itaconic acid copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile-methyl acrylate copolymer, Vinyl chloride/vinyl acetate/maleic anhydride copolymer resin, alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid amide and acrylic acid or methacrylic acid, fatty acid vinyl ester, copolymer resin with styrene or acrylonitrile, fucuric acid or isophthalic acid and glycol Examples include copolyester resins, polymers or copolymers of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

下引層を形成するための成分は上記の他にも多くの合成
樹脂が知られており、また塗布液の調整方法や塗布方法
については本発明が属する写真材料製造工業界では周知
の技術であるので適宜それらを応用することができる。
In addition to the above-mentioned components, many synthetic resins are known as components for forming the subbing layer, and methods for preparing the coating liquid and coating methods are well-known techniques in the photographic material manufacturing industry to which the present invention belongs. Therefore, you can apply them as appropriate.

一般には上述したごとき合成樹脂を水又は有機溶剤によ
って溶液又はラテックス状となし、これをギーサー塗布
、ロール塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布などの公
知の塗布方法によって上記支持体上に塗布する。
In general, the above-mentioned synthetic resin is made into a solution or latex with water or an organic solvent, and this is applied onto the support by a known coating method such as Giesser coating, roll coating, air knife coating, or spray coating.

塗布膜厚は0.05μ〜1.0μとすることが望ましい
The thickness of the coating film is preferably 0.05μ to 1.0μ.

本発明における画像形成材料においては、上記感熱層と
支持体又は下引層との間にさらに感熱性を有する中間層
を設けることもできる。
In the image forming material of the present invention, a heat-sensitive intermediate layer may be further provided between the heat-sensitive layer and the support or subbing layer.

具体的には、特公昭45−39239号公報に記載され
ている如き中間層であって、特に特開昭57−6909
5号公報に記載されているアイオノマー樹脂を用いた中
間層が望ましい。
Specifically, the intermediate layer as described in Japanese Patent Publication No. 45-39239, and especially the one described in Japanese Patent Publication No. 57-6909.
An intermediate layer using an ionomer resin described in Japanese Patent No. 5 is desirable.

また、本発明の画像記録材料の着色層表面の傷付き防止
のために、現像時に熔解もしくは膨潤するオーバコート
層が設けられても良い。このオーバコート層は、機械的
にマント化されたもの、あるいはマント剤が含有される
樹脂層であっても良い。マット剤としては二酸化珪素、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子
、アルミナ、でん粉、重合体粒子(例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒
子)及び米国特許第2.701. 、245号、同第2
.992,101号明細書に記載されているマント剤が
含まれる。これらは二種以上併用することがてきる。マ
ット剤を含有するオーバコート層に使用される樹脂は適
”宜選択される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカ
ワ、ゼラチン、カゼイン、セルロースM (例えばビス
コース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等)、でん粉@(
例えば可溶性でん粉、変性でん粉等)、ポリビニアルコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアミド等がある。これらは2種以上
併用することもできる。
Further, in order to prevent scratches on the surface of the colored layer of the image recording material of the present invention, an overcoat layer that melts or swells during development may be provided. This overcoat layer may be a mechanically capped layer or a resin layer containing a capping agent. As a matting agent, silicon dioxide,
Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, glass particles, alumina, starch, polymer particles (e.g. particles of polymethyl methacrylate, polystyrene, phenolic resins, etc.) and U.S. Pat. No. 2.701. , No. 245, No. 2
.. 992,101 are included. Two or more of these can be used in combination. The resin used in the overcoat layer containing the matting agent is selected as appropriate.Specifically, for example, gum arabic, glue, gelatin, casein, cellulose M (for example, viscose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxy propyl methylcellulose, carboxymethyl cellulose, etc.), starch@(
Examples include soluble starch, modified starch, etc.), polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, and polyamide. Two or more of these can also be used in combination.

本発明における画像形成材料を製造するには、例えば熱
可塑性樹脂分散液と親水性結着剤及び顔料もしくは染料
を混合し、ボールミル、超音波分散機等により均一に分
散する。この得られた分散液を上記支持体上に0.5μ
〜4.0μの厚さに塗布し、30℃〜50℃の温度で乾
燥し、感熱層を設ける。
To produce the image forming material of the present invention, for example, a thermoplastic resin dispersion, a hydrophilic binder, and a pigment or dye are mixed and uniformly dispersed using a ball mill, an ultrasonic disperser, or the like. This obtained dispersion was placed on the support with a 0.5μ
It is coated to a thickness of ˜4.0 μm and dried at a temperature of 30° C. to 50° C. to provide a heat sensitive layer.

さらに例えば水軟化性樹脂と顔料もしくは染料を混合し
、ボールミル、超音波分散機等により均一に分散する。
Further, for example, a water-softening resin and a pigment or dye are mixed and uniformly dispersed using a ball mill, an ultrasonic disperser, or the like.

得られた分散液を上記感熱層上に、0.5〜4.0μの
厚さに塗布し、30℃〜50°Cの温度で乾燥し、着色
層を形成する。このようにして本発明の画像形成材料が
得られる。
The obtained dispersion liquid is applied onto the heat-sensitive layer to a thickness of 0.5 to 4.0 μm and dried at a temperature of 30° C. to 50° C. to form a colored layer. In this way, the image forming material of the present invention is obtained.

上記のようにして得られた本発明の画像形成材料に対し
て支持体側からレーザ光による走査露光を行うと、支持
体を通して感熱層に照射された光がここで熱に変換され
、その熱により感熱層の熱可塑性重合体粒子が融着し、
この融着した部分が例えば水のような現像液に対して熔
解性が低下する。この状態で着色層側から水をかけ、例
えばスポンジで擦ると、水は着色層を溶解しないがこれ
に浸透して感熱層に達し、上記の光の当たらないところ
の感熱層の部分のみが溶解され、この部分に支持されて
いる着色層の部分は洗い落とされる。
When the image forming material of the present invention obtained as described above is subjected to scanning exposure with laser light from the support side, the light irradiated to the heat-sensitive layer through the support is converted into heat. The thermoplastic polymer particles of the heat-sensitive layer are fused together,
This fused portion has reduced solubility in a developer such as water. In this state, if you sprinkle water on the colored layer side and rub it with a sponge, for example, the water will not dissolve the colored layer, but will penetrate it and reach the heat-sensitive layer, dissolving only the parts of the heat-sensitive layer that are not exposed to light. The part of the colored layer supported on this part is washed off.

これにより、現像液に不溶の部分の画線部と現像液に可
溶の部分の非画線部が形成され、例えば平版作成用の原
稿が出来上がる。
As a result, an image area that is insoluble in the developer and a non-image area that is soluble in the developer are formed, and a document for lithography, for example, is completed.

本発明の画像形成材料は、半導体レーザ、Arあるいは
He−Neレーザ光等のレーザ光による露光も行われる
が、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンラ
ンプなどを光源として密着露光を行うことができ、この
場合発光時間が約1/1000秒以下でかつ赤外領域の
光強度が大であるフラッシュ光源が好ましい。
The image forming material of the present invention can be exposed to laser light such as a semiconductor laser, Ar or He-Ne laser light, but contact exposure can also be performed using a xenon lamp, halogen lamp, tungsten lamp, etc. as a light source. In this case, a flash light source having a light emission time of about 1/1000 seconds or less and a high light intensity in the infrared region is preferable.

本発明の画像形成材料の用途としては、レーザ光を走査
露光し、ファクシミリフィルムや平版マスクとして利用
することができるほかに、安価に高解像力のリスフィル
ムが得られる。
The image forming material of the present invention can be used as a facsimile film or a lithographic mask by scanning exposure with laser light, and can also be used as a high-resolution lithographic film at low cost.

発明の効果 本発明は、以上のように感熱層に現像液に不溶てごの現
像液を浸透させる着色層を設けたので、着色層はその下
層の感熱層の露光の有無による熔解性の低下あるいは可
溶の別にしたがって残留あるいは除去される結果、画線
部と非画線部の選別は感熱層部分で行い、濃度の維持は
主に着色層で行うことができる。このため感熱層部分を
薄くすることができ、これによりμ5−nsオーダの非
常に短い露光時間で照射されるレーザ光に対しても感熱
層はその膜厚方向のどの部分にも膜を不溶化する温度上
昇をもたらすことができ、膜全体の/8解性の低下ある
いは可溶の選別をより確実に行うことができる。また、
感熱層の膜厚を薄くできる結果照射エネルギー光の強度
を小さくできるとともに、照射光に対する感度を向上す
ることができる。また着色層は現像液に対する損失もな
く当初の着色濃度が維持されるのでその濃度も高くする
ことができる。このようにして低エネルギー露光と高濃
度を両立させた画像形成材料を提供できる。
Effects of the Invention As described above, in the present invention, a colored layer is provided in the heat-sensitive layer to allow a developer that is insoluble in the developer to permeate, so that the solubility of the colored layer is reduced depending on whether or not the underlying heat-sensitive layer is exposed to light. Alternatively, as a result of being left behind or removed depending on whether it is soluble, it is possible to distinguish between image areas and non-image areas in the heat-sensitive layer, and maintain the density mainly in the colored layer. For this reason, the heat-sensitive layer can be made thinner, and as a result, the heat-sensitive layer becomes insolubilized in any part of the film thickness direction even when exposed to laser light that is irradiated with a very short exposure time on the order of μ5-ns. It is possible to raise the temperature, and it is possible to more reliably reduce the /8 dissolubility of the entire membrane or to select soluble materials. Also,
As a result of being able to reduce the thickness of the heat-sensitive layer, the intensity of the irradiated energy light can be reduced and the sensitivity to the irradiated light can be improved. Furthermore, since the colored layer maintains its original color density without loss to the developer, its density can also be increased. In this way, an image forming material that achieves both low energy exposure and high density can be provided.

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、部は重量部を示す。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Note that parts indicate parts by weight.

実施例1 カーボンブラック(平均粒径30m’、c+) 2部コ
ーボレンラテックス L−40005部(アイオノマー
樹脂の40%水分散液 旭ダウ@製) 10%ゴーセノールGL−05水溶液 20部(ポリビ
ニルアルコール鹸化度 86.5〜89% 日本合成@製) 水 13部 上記配合による組成物をガラスピーズにより30分間分
散し、この得られた分散液を予め用意したゼラチン下塗
層を有する厚さ100μのポリエチレンテレフタレート
(PET )フィルム上にワイヤーバーにより乾燥後の
重量が約20mg/d mになるように塗布した。これ
を50℃以下で乾燥させて感熱層を有する試験片を作成
した。
Example 1 Carbon black (average particle size 30 m', c+) 2 parts Corbolene latex L-40005 parts (40% aqueous dispersion of ionomer resin manufactured by Asahi Dow@) 10% Gohsenol GL-05 aqueous solution 20 parts (saponified polyvinyl alcohol) 86.5-89% (manufactured by Nippon Gosei) Water 13 parts The composition according to the above formulation was dispersed for 30 minutes using glass beads, and the resulting dispersion was applied to a 100μ thick polyethylene with a gelatin undercoat layer prepared in advance. It was applied onto a terephthalate (PET) film using a wire bar so that the weight after drying was about 20 mg/dm. This was dried at 50° C. or lower to prepare a test piece having a heat-sensitive layer.

IP−505部 (ヒドロキシプロピルメチル セルロースフタレート 信越化学IIl製)カーボンブ
ランク(平均粒径30 mμ) 5部メチルセロソルブ
 90部 上記配合による組成物をガラスピーズにより60分間分
散し、上記試験片の感熱層にワイヤーバーにより乾燥後
の重量が10 mt71Mになるように塗布した。
IP-505 parts (Hydroxypropyl methylcellulose phthalate, manufactured by Shin-Etsu Chemical II) Carbon blank (average particle size 30 mμ) 5 parts Methyl cellosolve 90 parts The composition according to the above formulation was dispersed for 60 minutes using glass beads, and then applied to the heat-sensitive layer of the above test piece. The coating was applied using a wire bar so that the weight after drying was 10 mt71M.

この試験片を50℃以下で乾燥し、本実施例の記録材料
試験片を作成した。
This test piece was dried at 50° C. or lower to prepare a recording material test piece of this example.

上記記録材料試験片を回転円筒に巻きつけ、高速回転さ
せながらアルゴンレーザを用いて支持体側から記録を行
った。このときのレーザパワーは168W、走査速度は
23.56m/seeであった。
The recording material test piece was wound around a rotating cylinder, and while rotating at high speed, recording was performed from the support side using an argon laser. The laser power at this time was 168 W, and the scanning speed was 23.56 m/see.

ついで、このレーザ光走査した試験片を水中に浸漬し、
スポンジで擦ると未露光部が除去され露光部が黒色の画
像が得られた。
Next, the test piece scanned with this laser beam is immersed in water,
When rubbed with a sponge, the unexposed areas were removed and an image was obtained in which the exposed areas were black.

この得られた画像の透過濃度をPDA−65(サクラデ
ンシトメータ、小西六写真工業@製)で測定したところ
、4.0以上であった。
The transmission density of the obtained image was measured with PDA-65 (Sakura densitometer, manufactured by Konishiroku Photo Industry @) and was found to be 4.0 or more.

比較例1 カーボンブランク(平均粒径30mμ) 2部コーボレ
ンラテックス L−4000’ 5部(前述) 10%ゴーセノールGL−05水/8液 20部(前述
) 水 13部 上記配合による組成物を乾燥後のN量が40mg/do
?とした以外は実施例1と同様にPET上に塗布した。
Comparative Example 1 Carbon blank (average particle size 30 mμ) 2 parts Kobolene Latex L-4000' 5 parts (described above) 10% Gohsenol GL-05 water/8 liquid 20 parts (described above) Water 13 parts Drying the composition with the above formulation The amount of N after is 40mg/do
? Coating was carried out on PET in the same manner as in Example 1 except for the following.

この比較試料を実施例1と同様に露光を行った。現像前
のこの比較試料の透過濃度を実施例1と同様に測定した
ところ4.0以上であった。
This comparative sample was exposed in the same manner as in Example 1. The transmission density of this comparative sample before development was measured in the same manner as in Example 1 and was found to be 4.0 or higher.

ついで、この試料を実施例1と同様に現像を行い露光部
が黒色の像を得た。
This sample was then developed in the same manner as in Example 1 to obtain an image in which the exposed areas were black.

この得られた画像の透過濃度を測定したところ2.2で
あり、現像前にくらべ著しく濃度が低下していることが
分かった。
When the transmission density of the obtained image was measured, it was found to be 2.2, which was found to be significantly lower than before development.

曇施例2 カーボンブラック(平均粒径30 mμ) 2部すラン
ラテックスL−502 (塩化ビニリデン・アクリロニトリル 共重合体50%水分散液、旭ダウ@製) 4部10%ゴ
ーセノールGL−05水溶液 20部(前述) 水 14部 上記配合による組成物を実施例1と同様に分散・塗布・
乾燥した。
Cloudy Example 2 Carbon black (average particle size 30 mμ) 2 parts Lan Latex L-502 (vinylidene chloride/acrylonitrile copolymer 50% aqueous dispersion, manufactured by Asahi Dow@) 4 parts 10% Gohsenol GL-05 aqueous solution 20 parts (as described above) Water 14 parts The composition with the above formulation was dispersed, applied, and applied in the same manner as in Example 1.
Dry.

さらにこの層の上に実施例1と同様の着色層を設は実施
例2の試験片を作成した。
Furthermore, a colored layer similar to that of Example 1 was provided on this layer to prepare a test piece of Example 2.

この試験片に実施例1と同様に記録を行った。Recording was performed on this test piece in the same manner as in Example 1.

ただし、レーザパワーは1.相、走査速度は10.60
m/secであった。
However, the laser power is 1. phase, scanning speed is 10.60
m/sec.

この露光後の試験片を水中に浸漬し、スポンジで擦ると
未露光部分が除去され露光部が黒色の画像が得られた。
The exposed test piece was immersed in water and rubbed with a sponge to remove the unexposed portions, resulting in an image in which the exposed portions were black.

この得られた画像の濃度を上記PDA−65で測定した
ところ4.0以上あった。
The density of the obtained image was measured using the above PDA-65 and was found to be 4.0 or more.

比較例2 実施例2の感熱層と同じ組成物を乾燥後の重量が4.0
mg/d rtrとした以外は実施例2と同様にPET
フィルム上に塗布・乾燥して比較例2の試験片を作成し
た。
Comparative Example 2 The same composition as the heat-sensitive layer of Example 2 had a dry weight of 4.0
PET in the same manner as in Example 2 except that mg/d rtr was used.
A test piece of Comparative Example 2 was prepared by coating and drying on a film.

この試験片に実施例2と同様に露光を行った。This test piece was exposed to light in the same manner as in Example 2.

ただし、レーザパワーは1.8シ走査速度は5.65m
/sec 、 7.06m /see 、10.60 
m /secの3種類について行った。これらの試験片
の画像部の透過濃度を実施例2と同様に測定したところ
4.0以上であった。
However, the laser power is 1.8 m and the scanning speed is 5.65 m.
/sec, 7.06m/see, 10.60
It was conducted for three types of m/sec. The transmission density of the image area of these test pieces was measured in the same manner as in Example 2 and was found to be 4.0 or more.

ついでこれらの各試験片を実施例2と同様に現像を行い
、露光部が黒色の像を得た。
Each of these test pieces was then developed in the same manner as in Example 2 to obtain an image in which the exposed areas were black.

この得られた画像の透過濃度を測定したところ下記の表
1のようになった。これから走査速度が10.6Qのも
のは上記実施例2の約半分以下で、走査速度5.65の
ものは上記実施例2のものと同程度であることからこの
比較例2のものは実施例2のものに比べ約2倍露光エネ
ルギーが必要であることがわかる。
When the transmission density of the obtained image was measured, the results were as shown in Table 1 below. From this, it can be seen that the scanning speed of 10.6Q is about half or less of the above Example 2, and the scanning speed of 5.65 is about the same as that of the above Example 2, so this Comparative Example 2 is It can be seen that approximately twice the exposure energy is required compared to No. 2.

(以下この頁余白) 表 1 実施例3 (L o g E s c、a n >f製)により支
持体側から露光した。
(Hereinafter, the margin of this page) Table 1 Exposure was carried out from the support side using Example 3 (manufactured by Log Esc, an>f).

この試験片を実施例1と同様に現像を行ったところ黒色
の鮮明な画像が得られた。画像の透過濃度を実施例1と
同様に測定したところ4.0以上あった。
When this test piece was developed in the same manner as in Example 1, a clear black image was obtained. The transmission density of the image was measured in the same manner as in Example 1 and was found to be 4.0 or more.

実施例4 R−530 (カーボンブランク水分散液で固形分 39%、大日精化@製) 5部 ハイチックE−4A (ポリエチレン水分散液で固形分 40%東邦化学製) 5部 C−5 (ヒドロキシプロピルメチルセルロース信越化学(株製
)10%水溶液 20部水 10部 上記配合による組成物を超音波分散機により3分間分散
し、実施例1と同様に塗布・乾燥して感熱層を有する試
験片を作成した。
Example 4 R-530 (carbon blank aqueous dispersion, solid content 39%, manufactured by Dainichiseika@) 5 parts Hytic E-4A (polyethylene aqueous dispersion, solid content 40%, manufactured by Toho Chemical) 5 parts C-5 ( Hydroxypropyl methylcellulose Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 10% aqueous solution 20 parts Water 10 parts The composition with the above formulation was dispersed for 3 minutes using an ultrasonic dispersion machine, applied and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a test piece having a heat-sensitive layer. It was created.

カーボンブランク(平均粒径30nl) 5部ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース ヘキサヒドロフタレート 5部 メチルセロソルブ 90部 上記組成物をガラスピーズにより600分間分散て調製
した塗布液を上記感熱層の上にワイヤー)<−により乾
燥後の重量が10mH/d mになるように塗布した。
Carbon blank (average particle size 30 nl) 5 parts Hydroxypropyl methylcellulose hexahydrophthalate 5 parts Methyl cellosolve 90 parts A coating solution prepared by dispersing the above composition using glass beads for 600 minutes was applied onto the above heat-sensitive layer and dried with a wire. The coating was applied so that the subsequent weight was 10 mH/dm.

この試験片を50℃以下で乾燥し実施例4の試験片を作
成した。
This test piece was dried at 50° C. or lower to prepare a test piece of Example 4.

この試験片を回転円筒に巻きつり高速回転させながらア
ルゴンレーザを用いて支持体側から記録を行なった。こ
のときのレーザーパワーは1.8W。
This test piece was wound around a rotating cylinder and rotated at high speed while recording was performed from the support side using an argon laser. The laser power at this time was 1.8W.

走査速度は21.20m/secであった。The scanning speed was 21.20 m/sec.

ついでこの試験片を水中に浸漬し、スポンジでtカると
未露光部が除去されて露光部による黒色の画1象が得ら
れた。
Next, this test piece was immersed in water and rubbed with a sponge to remove the unexposed areas and obtain a black image of the exposed areas.

実施例5 FX−4236 (水分散カーボンで固形分26% 東洋インキ@製) 8部 コーポレンラテソクスL−2000 (アイオノマー樹脂33%水分散液 旭ダウ@製)12部 ゼラチン10%水溶液 20部 上記配合による組成物を超音波分散機により3分間分散
して調製した塗布液を塗布・乾燥して感熱層を有する試
験片を作成する。
Example 5 FX-4236 (26% solid content in water-dispersed carbon, manufactured by Toyo Ink @) 8 parts Corpolene Latex L-2000 (33% ionomer resin water dispersion, manufactured by Asahi Dow @) 12 parts 10% gelatin aqueous solution 20 parts A coating solution prepared by dispersing the composition according to the above formulation for 3 minutes using an ultrasonic disperser is applied and dried to prepare a test piece having a heat-sensitive layer.

ゼラチン 10部 グリオキザール 0.02部 TB−530(上述) 50部 水 60部 上記配合による組成物を超音波分散機により5分分散し
て調製した塗布液を上記感熱層の上にワイヤーバーによ
り乾燥後の重量が5mg / diになるように塗布・
乾燥した。
Gelatin 10 parts Glyoxal 0.02 parts TB-530 (described above) 50 parts Water 60 parts A coating solution prepared by dispersing the composition according to the above formulation for 5 minutes using an ultrasonic disperser was dried with a wire bar on the heat-sensitive layer. Apply so that the weight after is 5mg/di.
Dry.

この試験片に実施例1と同様に露光と現像を行なったと
ころ黒色の鮮明な画像が得られた。
When this test piece was exposed and developed in the same manner as in Example 1, a clear black image was obtained.

実施例6 アルブミン(和光純薬習) 4部 B−506 (カーボンブランク水分散液で固形分 39%、大日精化@製) 5部 グリセリン(関東化学製) 4部 水 10部 上記組成物を超音波分散機で5分間分散して調製した塗
布液を実施例1と同様に塗布・乾燥して感熱層を有する
試験片を作成した。
Example 6 Albumin (Wako Pure Chemical Industries) 4 parts B-506 (carbon blank aqueous dispersion, solid content 39%, manufactured by Dainichiseika@) 5 parts Glycerin (manufactured by Kanto Kagaku) 4 parts water 10 parts The above composition A coating solution prepared by dispersing for 5 minutes using an ultrasonic disperser was applied and dried in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece having a heat-sensitive layer.

さらにこの層の上に実施例1と同様の着色J蔭を設けこ
の実施例6の試験片にした。
Furthermore, a colored J shade similar to that of Example 1 was provided on this layer to obtain a test piece of Example 6.

この試験片に実施例1と同様に記録を行なった。Recording was performed on this test piece in the same manner as in Example 1.

ただしレーザパワーは1.8獣走査速度は10.60m
/secであった。
However, the laser power is 1.8 and the scanning speed is 10.60 m.
/sec.

この試験片を水中に浸漬し、スポンジで軽く擦ると未露
光部が除去され露光部による黒色の画像が得られた。
When this test piece was immersed in water and lightly rubbed with a sponge, the unexposed areas were removed and a black image of the exposed areas was obtained.

昭和58年10月21日October 21, 1982

Claims (1)

【特許請求の範囲】 +1.1支持体と、加熱により現像液に対する溶解性が
低下する感熱層と、現像液に不溶でこの現像液を浸透さ
せる着色層を有する画像形成材料であって、上記感熱層
は上記着色層より上記支持体に対して近い側に設けられ
ていることを特徴とする画像形成材料。 (2)現像液が水であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の画像形成材料。 (3)感熱層に熱可塑性樹脂を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の画像形成材料。 (4)着色層にカーボンブランクを含有することを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の画像形成材料。 (5)着色層に水軟化性高分子化合物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の画像形成材料。 (6)熱可塑性樹脂がアイオノマー樹脂であることを特
徴とする特許請求の範囲第3項記載の画像形成材料。
[Scope of Claims] +1.1 An image forming material having a support, a heat-sensitive layer whose solubility in a developer decreases when heated, and a colored layer that is insoluble in the developer and permeates the developer, comprising: An image forming material characterized in that a heat-sensitive layer is provided closer to the support than the colored layer. (2) The image forming material according to claim 1, wherein the developer is water. (3) The image forming material according to claim 1, wherein the heat-sensitive layer contains a thermoplastic resin. (4) The image forming material according to claim 1, wherein the colored layer contains a carbon blank. (5) The image forming material according to claim 1, wherein the colored layer contains a water-softening polymer compound. (6) The image forming material according to claim 3, wherein the thermoplastic resin is an ionomer resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019115990A (en) * 2017-12-27 2019-07-18 ポリプラスチックス株式会社 Laser marking method

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