JPS6081265A - Recording liquid containing disazo based dye - Google Patents

Recording liquid containing disazo based dye

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JPS6081265A
JPS6081265A JP58188653A JP18865383A JPS6081265A JP S6081265 A JPS6081265 A JP S6081265A JP 58188653 A JP58188653 A JP 58188653A JP 18865383 A JP18865383 A JP 18865383A JP S6081265 A JPS6081265 A JP S6081265A
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Abstract

PURPOSE:A recording liquid, containing a novel disazo based dye as a recording agent, having improved recording characteristics, storage stability, fixing property to a material to be recorded, and giving recorded images having improved light, weather and water resistance, and suitable as a method of flying the solution as droplets from an outlet for recording. CONSTITUTION:A recording liquid containing preferably 0.1-20wt% dye expressed by formula I (Q is phenylene or naphthylene substituted by -SO3M; R is H, lower alkyl, nitro, halogen, etc.; R<1> is phenyl substituted by -SO3M or -COOM, lower alkyl substituted by -COOM, etc.; R<2> is H, lower alkyl substituted by -COOM; M is alkali metal, ammonium or amine; n is 0 or 1), e.g. a compound expressed by formula II, etc. as a recording agent. The above-mentioned dye is obtained by diazotizing an amine expressed by formula III, coupling the resultant diazo compound with an amine expressed by formula IV (Q<1> is phenylene, etc.) to form a monoazo compound expresed by formula V, diazotizing the resultant monoazo compound, and coupling the resultant diazo compound with a naphthol expressed by formula VI.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な記録液、特に記録ヘッドに設けられた微
細な吐出口(吐出オリフ・イス)から吐出させ、液滴と
して飛翔させて記録ヲ行なう記録方式に適した記録液に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a novel recording liquid, particularly suitable for a recording method in which recording is performed by ejecting a liquid from fine ejection orifices (ejection orifices) provided in a print head and flying the liquid as droplets. Regarding recording liquid.

従来から紙等の被記録材に記録を行なう筆記具(万年筆
・フェルトベン等)には、インクとして各種の染料を水
またはその他の有機浴剤に溶解せしめたものが使用され
ている。
BACKGROUND ART Writing instruments (fountain pens, felt pens, etc.) for recording on recording materials such as paper have conventionally used inks prepared by dissolving various dyes in water or other organic bath agents.

またピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
′亀引力等により、記録ヘッド内の液体(インクと称さ
れる液滴(droplet ) ) k吐出オリフィス
から吐出飛翔させて記録を行なう所Mf’lインクジェ
ット記録方法が知られているが、これにも、各種染料を
水又は有機溶剤等に溶解した記録液が使用されている。
In addition, due to vibrations caused by a piezoelectric vibrator or static gravity caused by applying a high voltage, the liquid (droplets called ink) inside the recording head is ejected from the ejection orifice to perform printing. Inkjet recording methods are known, and these also use recording liquids in which various dyes are dissolved in water, organic solvents, or the like.

しかし一般の万年館、フェルトベン等の文具用インクに
比べるとインクジェット用記録液は、多くの特性で一ノ
脅厳密な条件が委求される。
However, compared to general stationery inks such as Perennial and Feltben, inkjet recording liquids have many characteristics that require extremely strict conditions.

斯かる記録液は、記O剤(染料又は顔料が用いられる)
及びこれk 酵解又は分散する液媒体(水又は各種有桜
浴剤或いはこれらの混合物が用いられる)全基本的成分
として、又必Jtワに応じて谷ね添加剤が添加されてい
る。
Such a recording liquid contains a recording agent (dye or pigment is used).
and the liquid medium in which it is fermented or dispersed (water or various types of cherry bath agents or mixtures thereof are used). In addition to all the basic ingredients, additives are added as necessary.

この様なインクシェド記録法には、液滴の発生方法及び
液滴の飛翔方向の制御方法によって、種々の方式がおる
。その−例全第1図に示す。
There are various types of such ink shed recording methods depending on the method of generating droplets and the method of controlling the flight direction of the droplets. An example thereof is shown in FIG.

即ち第7図の装置はピエゾ振動子を有する記録ヘッド部
に記録(8号を与え、該46号に応じて記録液の液滴を
発生させて記録を行なうものである。第1図において、
/は記録ヘッドで、ピエゾ振動子コa1振動板、2b、
記録液の流入口3、ヘッド内の液室ダ及び吐出口(吐出
オリフィス)Sを有している。液室q内には貯蔵タンク
乙に貯えられた記録液7が、供給管gによって導入され
ている。尚、供給管gの途中には」烏合によって、ポン
プ或いはフィルター等の中間処理手段9が設けられるこ
ともある。そしてピエゾ振動子2aには、信号処理手段
(例えばパルス変換器)10によって配録イ1号Sから
パルスに変換された信号が印加され、該信号に応じて液
室y内の記録液に圧力変化が生ずる。そのA’fti朱
、h記録液7は吐出オリフィスSから液滴//となって
吐出飛翔し、被記録側/、2の表部に記録が行なわれる
That is, the apparatus shown in FIG. 7 performs recording by giving a recording number (No. 8) to a recording head section having a piezo vibrator and generating droplets of recording liquid in accordance with the No. 46. In FIG.
/ is the recording head, piezo vibrator core a1 diaphragm, 2b,
It has a recording liquid inlet 3, a liquid chamber in the head, and an ejection port (ejection orifice) S. A recording liquid 7 stored in a storage tank B is introduced into the liquid chamber q through a supply pipe g. Incidentally, an intermediate processing means 9 such as a pump or a filter may be provided in the middle of the supply pipe g depending on the arrangement. A signal converted into a pulse from the distribution A1 S by the signal processing means (for example, a pulse converter) 10 is applied to the piezo vibrator 2a, and pressure is applied to the recording liquid in the liquid chamber y in accordance with the signal. Change occurs. The recording liquid 7 is ejected from the ejection orifice S in the form of droplets //, and is recorded on the surface of the recording side /2.

又、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が知られて
おり、例えば、第2図に示す様に。
Furthermore, various types of devices other than the above-mentioned devices are known, for example, as shown in FIG.

第7図の笈形例として液室クラノズル状にし、その外周
部に円筒状のピエゾ振動子全設置した装置がある(この
装置に於ける液滴の発生の機構は、本質的に第1図に示
した装置と同じである)。又、帯電した液滴を連続的に
発生させ該液滴の一部全記録に使用する装置、或いは又
、記録ヘッドの室内の記録液に記録信号に対応した熱エ
ネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる
装置等も知られている。
As an example of the shape shown in Fig. 7, there is a device in which the liquid chamber is shaped like a crane nozzle, and all cylindrical piezo vibrators are installed around the outer circumference (the mechanism of droplet generation in this device is essentially shown in Fig. 1). (same as the device shown in ). In addition, a device that continuously generates charged droplets and uses them to record some or all of the droplets, or a device that applies thermal energy corresponding to the recording signal to the recording liquid in the chamber of the recording head, and uses the energy to Devices that generate droplets are also known.

その1例を第3− a図、第3−b図、第4図に示す。An example thereof is shown in Fig. 3-a, Fig. 3-b, and Fig. 4.

ヘッド/3はインクを通す裟/lを有するガラス、セラ
ミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いら
れる発熱ヘッド/1(図では薄膜ヘッドが示されている
が、これに限定されるものではない)とを接着して倚ら
れる。発熱ヘッド/Sは岐化シリコン等で形成される保
護膜/6、アルミニウム電極/クー/、/7−2、ニク
ロム等で形成される発熱抵抗体層/g、蓄熱ノ〜19、
アルミナ等の放熱性の良い基板20より成っている。
The head/3 is made of glass, ceramic, or plastic plate, etc., which has a capacity for passing ink, and the heat-generating head/1 used for thermal recording (a thin film head is shown in the figure, but is not limited to this). (not included) can be glued together. The heat generating head /S includes a protective film /6 made of polypropylene silicon, an aluminum electrode /7-2, a heat generating resistor layer /g made of nichrome, etc., and a heat storage layer /6,
It is made of a substrate 20 having good heat dissipation properties such as alumina.

インクλ/は吐出オリフィス22まで米ておジ、圧力P
によりメニスカスλ3を形成している。
The ink λ/ is heated up to the discharge orifice 22, and the pressure P
A meniscus λ3 is formed by this.

今、電極/7−/、/7−2に電気信号が加わると、発
熱ヘッド/!rのnで示される領域が急激に発熱し、こ
こに接しているインク21に気泡が発生し、その圧力で
メニスカス23が突出し、インクコ/が吐出しオリフィ
ス22より記録小滴ユダとなり、被記録制2夕に同って
飛翔する。第4図にはiJ J −a図に示すヘッドを
多数並べたマルチヘッドの外へ図を示す。該マルチヘッ
ドはマルチ?! −2A ′!il−有するガラス板コ
クと、第3− a図1に説明したものと同様な発熱ヘッ
ド2gを接着してつくられている。
Now, when an electric signal is applied to electrodes /7-/ and /7-2, the heating head /! The area indicated by n in r rapidly generates heat, bubbles are generated in the ink 21 in contact with this area, and the meniscus 23 protrudes due to the pressure, and the ink cartridge is ejected from the orifice 22 to form a recording droplet. They fly together every two evenings. FIG. 4 shows an outside view of a multi-head in which a large number of heads shown in FIG. iJJ-a are arranged. Is the multi head multi? ! -2A'! It is made by adhering a glass plate body with a heat generating head 2g similar to that explained in FIG. 3-A to FIG.

なお、第、、7− a図は、インク流路に沿ったヘッド
13の断面図であり、第、?−b図C」第3−a図のA
−Bmでの切断面である。
Note that FIG. 7-A is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. -b Figure C” Figure 3-a A
- It is a cut surface at Bm.

従来、この種の記録液として例えば特公昭SO−ざ36
7号、特公昭S/−りθ11.rq号、特公昭!;2−
/3/コロ号、特公昭S−−73727号、特開昭JO
−9左00g号の各公報に示される様に各種染料、顔料
全水系または非水系溶媒に溶解或いは分散させたものが
知られている。
Conventionally, as this type of recording liquid, for example, Tokko Sho SO-ZA36
No. 7, special public Sho S/-ri θ11. rq issue, Tokko Akira! ;2-
/3/Koro issue, special public Sho S--73727, special public Sho JO
Various dyes and pigments dissolved or dispersed in all-aqueous or non-aqueous solvents are known as shown in the publications of No.-9 Left 00g.

この種の記録液の好丑しい条件としては(1)吐出糸作
(圧電素子の厄に勤電圧、駆動周波数、オリフィスの形
状と材質、オリフィス径等)にマツチングした液物性(
粘度、表面張力、iL6度等)を有していること、(2
) 長′Jv1保存に対して安定で目詰才りを起さない
こと、 (3)枦記録材(紙、フィルム等)に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと、 (4) 印字された画像の色W′jが鮮明で濃度がhい
こと、 (5) 印字された画像の耐水性・耐光性か役れている
こと、 (6) M己録液が周辺制科(容器、連結チューブ、ン
ール材@)を侵感ないこと、 (7)臭気、毒性、引火性号の安全性に優れたものであ
ること 店が挙げられる。
Favorable conditions for this type of recording liquid include (1) liquid physical properties that match the ejection thread production (such as the working voltage of the piezoelectric element, drive frequency, orifice shape and material, orifice diameter, etc.);
viscosity, surface tension, iL6 degree, etc.), (2
) It is stable for long-term storage and does not cause clogging, (3) It fixes quickly on recording materials (paper, film, etc.) and the dot periphery is smooth and there is little bleeding; ( 4) The color W'j of the printed image is clear and has a high density. (5) The printed image has good water resistance and light resistance. (6) The M self-recording liquid has good peripheral control. (7) It must be safe in terms of odor, toxicity, and flammability.

上記の様な@特性を同時に満足させることは相当に困難
である。前記した従来技術は、この点で不満足々もので
あった。
It is quite difficult to simultaneously satisfy the above @ characteristics. The prior art described above was unsatisfactory in this respect.

斯かる目的の記録に通用する記録液は基本的に染料とそ
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の記録液
特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい。従
って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択す
ることは斯かる技術分野に於てきわめてMwな技術であ
る。
Since a recording liquid suitable for such recording purposes is basically composed of a dye and its solvent, the above-mentioned characteristics of the recording liquid are largely influenced by the inherent properties of the dye. Therefore, selecting a dye so that the recording liquid has the above characteristics is an extremely Mw technique in this technical field.

本発明は、上記(1)〜(5)の特性全満足するような
記録液の提供をその目的とするものでd)る。
The object of the present invention is d) to provide a recording liquid that satisfies all of the above characteristics (1) to (5).

即ち、本発明は、・記録像全形成する成分である記録剤
及びこの記録剤を溶解又は分散1“る為の液媒体を含む
記録液に於いて、記録i1]として下記一般式CI) u3m (式中、Qは一8o、Mの基で置換されたフェニレン基
又はナフチレン基を表わし、Rは水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基、ニトロ
基又は)・ロゲン原子を表わし、R1は−803Mのバ
又は−COOMの基で置換され&フェニル基、−COO
Mの基で置換された低級アルキル基又は低級アルキルア
ミノカルボニル低級アルキル基を表わし、R21d水素
原子、−COOMの基で置換された低級アルキル基又は
低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル基ヲ表わし
、Mはアルカリ金A・・)、アンモニウム又はアミンフ
Aを表わし、nはO又は/を茨わす)で示される染料金
含有することヲ行鰍とするジスアゾ系来科含有記録液全
その会計と了るものでちる。
That is, the present invention provides: - In a recording liquid containing a recording agent which is a component for forming the entire recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing this recording agent, the following general formula CI) u3m is used as recording i1]. (In the formula, Q represents a phenylene group or a naphthylene group substituted with a group of -8o, M, and R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower acylamino group, a nitro group, or a rogene atom) , R1 is substituted with -803M bar or -COOM group & phenyl group, -COO
M represents a lower alkyl group or lower alkylaminocarbonyl lower alkyl group substituted with a group, R21d represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or lower alkylaminocarbonyl lower alkyl group substituted with a -COOM group, M is an alkali Gold A...), ammonium or amine A, where n is O or /) represents all recording liquids containing disazo-based materials. Chiru.

以下、本発す」vこついてさらに詳しく説明する。I will explain this in more detail below.

上hB一般式〔■〕において低級アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基等が挙けられる。
In the above hB general formula [■], examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

低酸アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が
挙げられる。
Examples of the low acid alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.

低級アシルアミノ基としてはアセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ基等が挙けられる。
Examples of the lower acylamino group include an acetylamino group and a propionylamino group.

ハロゲン原子としては塩素原子、臭紫原子等が添げられ
る。
As the halogen atom, a chlorine atom, a stinky purple atom, etc. are added.

アルカリ金属としてはLi%Na、に〜j−が埜り“ら
れる。
As the alkali metal, ~j- is used for Li%Na.

アミンクツとしてはトリエタノールアミン等が挙げられ
る。
Examples of the amino shoes include triethanolamine and the like.

本発明の染料は例えば技報堂発行の細田豊著「理論製造
染料化学」(昭和lI3年7月/タ日発行)第sgs頁
第、2g行〜第sgt頁第1S行あるいは技報堂発行の
細田豊著「新染利化学」(昭和/Ig年/、2月、2/
日発行)第3?7頁第27行〜第39g頁第17行等の
記載に準じて以下の方法で製造することができる。
The dye of the present invention is, for example, "Theoretical Manufacturing Dye Chemistry" by Yutaka Hosoda published by Gihodo (published on July 11, 1939/Tata), page sgs, line 2g to page sgt, line 1S, or by Yutaka Hosoda, published by Gihodo. "Shinzori Kagaku" (Showa/Ig year/, February, 2/
It can be produced by the following method according to the description in pages 3-7, line 27 to page 39g, line 17 (published by Japan).

下記一般式〔■〕 〔式I:PRは前記内容を表わす〕 で表わされるアミン類を塩酸、仙r、酸この釦、酸中で
亜?Il’j 酸ソーダ等を用いてジアゾ化し1こ後、
下記一般式[111:] %式% 〔式中Q’ l”l:フェニレン基又はナフチレン基金
示す〕 で表わされるアミン類とカップリングさせて下記一般式
(IV) 〔式中Ql 及びRは前記内容を表わす〕で表わされる
モノアゾ化合物を得る。
Amines represented by the following general formula [■] [Formula I: PR represents the above contents] After diazotization using Il'j acid sodium etc.,
It is coupled with an amine represented by the following general formula [111:] % formula % [in the formula, Q'l"l: represents a phenylene group or a naphthylene group] to form the following general formula (IV) [in the formula, Ql and R are the above-mentioned A monoazo compound represented by the following formula is obtained.

このモノアゾ化合物を同様に填醒、儲酪砺の鉱酸中で亜
硝酸ソーダ等を用いてジアゾ化した後下記一般式〔■〕 〔式中R1、R2及びnは前記内容を表わす〕で表わさ
れるナフトール類とカップリングする事によって容易に
得られる。
This monoazo compound was similarly packed and diazotized using sodium nitrite or the like in a mineral acid, and then expressed by the following general formula [■] [wherein R1, R2 and n represent the above contents]. It can be easily obtained by coupling with naphthols.

従来知られている染料のうち、本発明に係わる染料と化
学′#g遺式が類似している染料として、下記(1)〜
(5)の染料が挙げられるが、本発明に係わる染料を用
いた記e液は下記(1)〜(5)の染料を用いた記録液
に較べ、前記要求緒特性のうち、特に長期保存に対して
安定でちゃ、目詰りを起こさない点において著しく優れ
ており、明確な優位性が認められる。
Among the conventionally known dyes, the following dyes (1) to 1 are similar in chemical formula to the dye according to the present invention.
Among the above-mentioned required characteristics, the e-liquid using the dye according to the present invention has a particularly long shelf life compared to the recording liquid using the dyes (1) to (5) below. It has a clear superiority in that it is stable and does not cause clogging.

O 03Na (フードブラックーユ) SO314a S03 Na jNalJ31=iSO3NaSO3Na本発明によれ
ば、粘厖、2q面張力痔の物性値が適正範囲内に4うり
、微紬な吐出オリアイスを目づ1りさせず、光分に高い
濃黙の記録画像を与え、保存中に物性値変化あるいは同
形分の析出音生じることなく、被記録材のが類を制御仮
せすに秘々の部側に記録が行え、定着速度が大きく、耐
水性、耐光性、耐摩耗性および解1隊ルーのすぐれた画
像全与える記録液が得られる。
O 03Na (Food Black Coule) SO314a S03 Na jNalJ31=iSO3NaSO3NaAccording to the present invention, the physical property values of viscous and 2q plane tension hemorrhoids are within the appropriate range, and the finely discharged oriice is not clogged, It gives a highly dense recorded image to the light beam, and allows recording to be performed on the secret side while controlling the gas of the recording material without changing the physical property values or causing the precipitation sound of the same shape components during storage. A recording liquid can be obtained which has a high fixing speed and provides a complete image with excellent water resistance, light resistance, abrasion resistance, and resolution.

上述の色成分、つまり染料の含有量は、液媒体成分の種
類、記録液に要求される特性等に依存して決定されるが
、一般には記録数全重量に対して、重量パーセントでθ
、/〜コθチ、好ましくはθ、夕〜/タチ、よジ好まし
くは/〜/θチの範囲とされる。該染料はもちろん単独
で若しくは2種以上を組合わせて、あるいは該染料を必
須成分としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの各
種染料を併用して使用することができる。
The content of the above-mentioned color component, that is, the dye, is determined depending on the type of liquid medium component, the characteristics required of the recording liquid, etc., but is generally expressed as θ in weight percent based on the total weight of the recording number.
, / to θ, preferably θ, from θ to θ, and preferably from / to θ. Of course, these dyes can be used alone or in combination of two or more, or in combination with various dyes such as other direct dyes and acid dyes, using the dye as an essential component.

本発明の記録液を組成するための液媒体成分としては、
水あるいは水と水溶性の谷種有機洛剤との混合物が使用
される。水溶性の有様溶剤トリては、例えは、メチルア
ルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール
、インブチルアルコール、n−ブチルアルコール、 5
ec−ブチルアルコール、 tert −ブチルアルコ
ール、インブチルアルコール等の炭素数/〜ダのアルキ
ルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類;テトラヒドロン
シン、ジオキサン等のエーテル類;N−メチルーコーピ
ロリド/、/、3−ジメチルーコーイミダゾリジノン等
の含窒素複素環式ケトン類:ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレンクリコー
ル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、/、:l
、l、−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール
D;グ’Jセリン;エチレングリコールメチルエーテル
、ジエチレングリコールメチル(又1dエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル芙
自等があけられる。
Liquid medium components for composing the recording liquid of the present invention include:
Water or a mixture of water and a water-soluble organic lactic agent is used. Examples of water-soluble solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, imbutyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alkyl alcohols with a carbon number of 1 to 2 such as ec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and imbutyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; Tetrahydronsine , ethers such as dioxane; nitrogen-containing heterocyclic ketones such as N-methyl-co-pyrrolid/, /, 3-dimethyl-co-imidazolidinone: polyethylene glycol,
Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, /, :l
, l, -Alkylene glycol D in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms such as hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; ) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl)
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers can be used.

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントで3〜q!r%、好
ましくはio−go%、より好ましくは一〇〜SO%の
範囲とされる。
The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is generally 3 to q!% by weight based on the total weight of the recording liquid. r%, preferably io-go%, more preferably in the range of 10 to SO%.

この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類。The water content at this time depends on the type of solvent component mentioned above.

その組成或いは所望される記録液の特性に依存して広い
範囲で決定されるが、記録液全重量に対して一般に1o
−to%、好ましくは10〜70饅、より好ましくは一
〇〜70俤の範囲内とされる。
Although it is determined within a wide range depending on the composition and desired properties of the recording liquid, it is generally 100% based on the total weight of the recording liquid.
-to%, preferably within the range of 10 to 70 yen, more preferably 10 to 70 yen.

本発明の記録液の製造法としては、特に困難な処理を必
要とせず、心安成分を通常の方法により混合すればよい
The method for producing the recording liquid of the present invention does not require any particularly difficult treatment, and the safe ingredients may be mixed by a conventional method.

本発明の記録液は、それ自体で記録特性(信号応答性、
液滴形成の安定性、吐出安定性、長時間の連続記録性、
長期間の記録体止彼の吐出安定性)保存安定性、被記録
材への定着性、或いは記録画像の耐光性、耐候性、耐水
性等いずれもバランスのとれた優れたものでちる。そし
てこの様な特性を更に改良する為に、従来から仰られて
いる各種添加剤を更に添加含有せしめても良い。
The recording liquid of the present invention has recording properties (signal responsiveness,
Droplet formation stability, ejection stability, long-term continuous recording performance,
The material should be well-balanced in terms of storage stability, fixation to the recording material, and light resistance, weather resistance, and water resistance of the recorded image. In order to further improve such properties, various conventional additives may be added.

例Lti、、ポリビニルアルコール、セルロース類、水
溶性樹脂等の粘度調整剤;カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系+7)、3種界面活性剤、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤;緩衝液に
よるpH調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。
Examples Lti: Viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, water-soluble resins; cationic, anionic or nonionic +7) surfactants, surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine; buffers Examples include pH adjusters, antifungal agents, and the like.

又、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方法
に使用される記録液全調合する為には塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機基油等の比抵
抗HJd整剤が冷加される。
Further, in order to completely prepare the recording liquid used in the type of inkjet recording method in which the recording liquid is charged, a resistivity HJd adjuster such as an inorganic base oil such as lithium chloride, ammonium chloride, or sodium chloride is cooled.

尚、熱エネルギーの作用によってbr(釘液を吐出させ
るタイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱
的な物性値(例えば、比員外、熱膨張係数、熱伝導率等
)が訓整されることもある。
In addition, when applied to an inkjet method that discharges br (nail liquid) by the action of thermal energy, thermal physical property values (e.g., out of proportion, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) are adjusted. Sometimes.

以下、本発明を実施例で史に詳細に此明するが、本発明
は、以下の実施例に限定きれるものではない。
Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1 イオン交換水(以後水と略す)り7重量部ジエチレング
リコール 23重量部 Alの染料 グ重責部 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径lμの
テフロンフィルターで加圧口過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理し記録液とした。得られた記録液を用い
て、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマ
ンド型記Qヘッド(吐出オリアイス径shoμ、ピエゾ
振動子駆動電圧6θV、周波数y KH2)を有する記
録装置なにより、下記の(T1)〜(T、)の検討を行
なったところ、いずれも良好な結果を得た。
Example 1 Ion-exchanged water (hereinafter abbreviated as water) 7 parts by weight diethylene glycol 23 parts by weight Al dye After that, it was degassed using a vacuum pump to obtain a recording liquid. Using the obtained recording liquid, a recording apparatus having an on-demand type Q head (discharge orifice diameter shoμ, piezo oscillator drive voltage 6θV, frequency y KH2) that discharges the recording liquid by a piezoelectric vibrator is used. When (T1) to (T,) were investigated, good results were obtained in all cases.

(TI)記録液の長期保存性:記録液をガシス容器に密
閉し、−30CとboCで乙カ月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。
(TI) Long-term storage stability of recording liquid: Even after the recording liquid was sealed in a gaseous container and stored for two months at -30C and boC, no precipitation of insoluble matter was observed, and there was no change in the physical properties or color tone of the liquid. Ta.

(T2)吐出安定性:室温、3C%rioCの雰囲気中
でそれぞれユダ時間の連Ut吐出を行なったが、いずれ
の榮件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。
(T2) Ejection stability: Continuous Ut ejection was performed at room temperature in an atmosphere of 3C%rioC, and stable high-quality recording was possible from beginning to end under all conditions.

(T3)吐出応答性:2秒毎の間欠吐出と2力月間放t
j?Inの吐出について藺べたが、いずれの場合もオリ
スイス先端での目詰りがなく安定で均一に記録された。
(T3) Discharge responsiveness: Intermittent discharge every 2 seconds and 2-month discharge
j? Regarding the discharge of In, there was no clogging at the tip of the oriswiss in all cases, and recording was stable and uniform.

(T4)記録画像の品質:記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に3力月さらしたのちの濃度の低
下率はlチ以下であj)、また、水中に1分間浸した場
合、画像のにじみはきわめてわずかであった。
(T4) Quality of recorded image: The recorded image had high density and was clear. The rate of decrease in density after three months of exposure to room light was less than 1 inch), and when immersed in water for 1 minute, there was very little blurring of the image.

(T、)各種被記鈴材に対する定着性−下表に記した。(T.) Fixing properties on various bell materials - listed in the table below.

実施例ユ 水 62重量部 N−メチルーコービロリドン /!;重fi部ジエチレ
ングリコール 19重量部 割 10ON量部 実施例/と同様にして上記の組成の記録液をjj!4製
し、記録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液へ
全発生させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘ
ッド(吐出オリフィス径35μ、発熱抵抗体抵抗値/3
0Ω、燃肋箱圧JOV、周波数λKH2)を有する記鈴
似飢を用いて実施例/と15J4シ:に(T、)〜(T
、)の後44、」を行なったが、全ての検討実験に於て
仁れ/C結果を得た。
Example Yu water 62 parts by weight N-methyl-corbyrolidone /! ; Heavy fi part Diethylene glycol 19 parts by weight 10 ON parts Example/Jj! 4, is an on-demand type multi-head that performs recording by applying thermal energy to the recording liquid in the recording head to generate all the energy in the liquid (discharge orifice diameter 35μ, heating resistor resistance value / 3
0Ω, combustion box pressure JOV, frequency λKH2).
After ,), 44,'' was carried out, but results of R/C were obtained in all the investigation experiments.

実施例3 水 15重量部 エチレングリコール コθM量部 1.3−ジメチルーコーイミダゾリジノン 30重1し
部應ヲの朱料 5重量部 計 100重周部 実施例/と同様にして上記の組成の記録液全調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴fc光
発生せ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
(吐出オリフィス径35μ、発熱抵抗体抵抗値/!0Ω
、駆動電圧30V、周波数−KHz )を有する記録装
置を用いて実施例1と同様に(Tυ〜(T、)の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て告れた結果を得た。
Example 3 Water 15 parts by weight Ethylene glycol θM parts 1.3-dimethyl-coimidazolidinone 30 parts by weight 1 part by weight Vermilion 5 parts by weight Total 100 parts by weight Example/Same as above. On-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35μ, heating resistor resistance value/!0Ω
In the same manner as in Example 1, (Tυ~(T, ) was investigated using a recording device having a drive voltage of 30 V and a frequency of -KHz), but the results obtained in all the investigation experiments were as follows. .

実施例ダ 水 60重骨部 ジエチレングリコール j A 34承部計 100M
量部 実施例1と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴全発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド(
吐出オリフィス径35μ、発熱抵抗体抵抗値tSOΩ、
WA vJ)J’に圧、30V、周波数、2 KHz 
)を有する記録装置を用いて実施例/と同様に(T1)
〜(T、)の検討全行なったが、全ての検討実験に於て
侵れ′fc、結果を得た。
Example water 60 heavy bone parts diethylene glycol j A 34 bearing parts total 100M
A recording liquid having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (on-demand type multi-head) in which thermal energy was applied to the recording liquid in the recording head to generate all droplets and perform recording.
Discharge orifice diameter 35μ, heating resistor resistance value tSOΩ,
WA vJ) J' pressure, 30V, frequency, 2 KHz
) using a recording device having (T1)
We conducted all studies on ~(T,), but all of the study experiments yielded negative results.

実旅例左 水 乙6重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル J O重量
5A/?の染料 グ重1i−t8 計 ioo重量部 実IM!を例1と同様にして上記の41成の記Q液をD
”A MJ L 、SピtIヘッド内の9己録ン(りに
熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行なうオン
テマンドタイプのマルチヘッド(吐出オリフィス径35
μ、発熱抵抗体抵抗値/!rOΩ、1v14勤゛成圧、
30V、周波数、2 KHz )を有する二録製直を用
いて実施例1と同様に(T1)〜(T、)の検討を行な
ったが、全ての検討実験に於て碩れた結果を得た。
Actual example left water Otsu 6 parts by weight diethylene glycol monomethyl ether J O weight 5A/? Dye weight 1i-t8 total ioo parts by weight actual IM! In the same manner as in Example 1, the above 41 composition Q solution was added to D.
``A MJ L, SPIT I'' is an on-demand type multi-head (with an ejection orifice diameter of 35 mm) that generates droplets by applying thermal energy to the 9 self-recording heads in the head.
μ, heating resistor resistance value/! rOΩ, 1v14 force formation pressure,
(T1) to (T,) were investigated in the same manner as in Example 1 using a Niroku direct manufacturer with a voltage of 30 V and a frequency of 2 KHz, but poor results were obtained in all of the investigation experiments. Ta.

と同様な方法で調合した。これ等の組成物をフェルトベ
ンに充填し、中質紙(白牡丹:本州製紙)に筆記して耐
水性及びキャップをはずして2q時間放置後の笹記性を
調べた。
It was prepared in a similar manner. These compositions were filled in feltbens and written on medium-quality paper (Hakubotan: Honshu Paper Industries) to examine water resistance and writing properties after being left for 2 q hours with the cap removed.

本実施例の記録液は耐水性及び放償後の筆記性共に優れ
ていた。
The recording liquid of this example was excellent in both water resistance and writability after being released.

第 2表 尚、災施例乙に於いて采科化合%JA/70代りに16
 弘、5.&、?、3 to、tt、T2、/4’、i
s、it、/ざ、19.2/%、23及びJ4L’z用
いたがいずれも良好な結果を得た。
In addition, in Table 2, in disaster case example 2, the proportion of % JA / 16 for people in their 70s
Hiroshi, 5. &,? ,3 to,tt,T2,/4',i
Good results were obtained using s, it, /za, 19.2/%, 23 and J4L'z.

参考例/ (A/の染料の合成〕 (1) 第1ジアゾ液の製造 スルファニル酸/ 7.3 Fを3%塩酸3’1AcQ
に加え3時間投拌して均一なスラリーとしり、。
Reference example / (Synthesis of dye A/) (1) Production of first diazo liquid Sulfanilic acid / 7.3 F to 3% hydrochloric acid 3'1AcQ
Add to the water and stir for 3 hours to make a uniform slurry.

これに氷200ff加えて3Cに冷却しfC。Add 200ff of ice to this and cool it to 3C.

このスラリー中に、水73 ccに亜硝「fパソーダ7
.32を溶解した水溶液を加えた。次いで3Cに保持し
つつ7時間(ζ押してジアゾ化した後、スルフアミ/酸
3Fを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第1ジアゾ
液q(−得た。
In this slurry, add 73 cc of water and 73 cc of nitrous
.. An aqueous solution in which 32 was dissolved was added. Next, the solution was diazotized by pressing (zeta) for 7 hours while maintaining at 3C, and then sulfuric acid/acid 3F was added to eliminate the remaining sodium nitrite to obtain the first diazo solution q(-).

(2)第コシアゾ液の製造 /、7クレープ畝2.2.32を水ダ!; Occ に
加えλ時間攪拌して均一なスラリーとした後これに氷3
001を加えて3Cに冷却した。
(2) Manufacture of the No. 1 cociazo liquid/7 crepe ridges 2.2.32 with water! ; Add to Occ and stir for λ hours to make a homogeneous slurry, then add 3 ice cubes to this.
001 was added and cooled to 3C.

このスラリー中に前記(1)で得られり第1ジアゾ敢を
加え、コ5チカ性ソーダ/ Occを加えてpHをコに
詞整し、温度、37::、pH2にて75時間攪拌して
カップリングをbつ/ζ後、食塩200tf加えて塩析
を行つ/と。析出したモノアゾ化合物e濾過した後10
%食塩水!r 00 ccで洗浄し、乾燥してモノアゾ
化合物J ’l−、A 9 f得た。得られたモノアゾ
化合物−〇4yf、(hc!6塩敏t110ccに加え
5時間撹拌して均一なスラリーとした後氷、300fを
加えて3Cに冷却しに0このスラリー中に、水3gCC
に亜硝酸ソーダ3.g Pを溶解した水溶液を加えた。
The first diazo compound obtained in step (1) above was added to this slurry, and the pH was adjusted to 50% by adding Occ, and the mixture was stirred at a temperature of 37:2 and a pH of 2 for 75 hours. After coupling b/ζ, add 200tf of common salt and perform salting out. Precipitated monoazo compound e after filtration 10
% saline! It was washed with r 00 cc and dried to obtain a monoazo compound J'l-, A9f. The obtained monoazo compound -〇4yf, (hc! 6 salt) was added to 110 cc and stirred for 5 hours to make a uniform slurry, and then 300 f of ice was added and cooled to 3 C. Into this slurry, 3 g of water was added.
Sodium nitrite 3. g An aqueous solution in which P was dissolved was added.

次いで3Cにてq時間籟二拝してジアゾ化した後スルン
アミン政/ダを加えで残存する亜(iF+ i表ソーダ
を消去し第1ジアゾ液を得た。
Next, the mixture was heated at 3C for q hours to diazotize it, and the remaining sodium chloride was removed by adding sulun amine salt to obtain a first diazo solution.

(3) カップリング )1−β−カルボキシエチル カップlf/3.Aりを
水りt Occ に〃1えた後ム]力性ソーダ水bμ2
0 ccを加えてpHをヂにム1.3螢し1ヒ。これに
氷b 00 f f加え3Cとしyc後pl(g〜10
、温度2〜6rK保ちつつ、前記(2)で得られ′fc
第一ジアゾ散、氷コ00f及びコ5係力性ソーダJ !
; ccを父互に加えてカンプリングを行った。
(3) Coupling) 1-β-carboxyethyl cup lf/3. After adding A to water tOcc, add strength soda water bμ2
Add 0 cc of water and adjust the pH to 1.3. Add ice b 00 f f to this, make 3C, and after yc pl (g ~ 10
, 'fc obtained in (2) above while maintaining the temperature from 2 to 6 rK.
Daiichi Diazosan, Ice Ko00f and Ko5 Coefficient Soda J!
; CC was added to both fathers and compling was performed.

同温度、同pHにてS時間攪拌した後食塩2kOff加
えて色素を塩析した。析出した色素を濾過した後70%
食塩水J 00 ccで洗浄しウエットケーキコ/θ2
を得た。このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して
目的の染料コA’、6 f’を得た。収率は7 g、タ
ダであつンこ。
After stirring for S hours at the same temperature and pH, 2 kOff of common salt was added to salt out the dye. 70% after filtering the precipitated pigment
Wash with J 00 cc of salt water and wet cake/θ2
I got it. This wet cake was desalinated and then dried to obtain the desired dye CoA', 6f'. Yield: 7 g, free dumplings.

元紫分析の結果は次のとおりであった。The results of Genmurasaki analysis were as follows.

参考例コ 〔彫コの染料の合成〕 (1)第1ジアゾ液の製造 スルファニルiQ /7.39を3%塩酸3り6CCに
加え3時間撹拌して均一なスラリーとし、た。
Reference Example 2 [Synthesis of carving dye] (1) Preparation of first diazo liquid Sulfanyl iQ/7.39 was added to 3% hydrochloric acid 6CC and stirred for 3 hours to form a uniform slurry.

これに氷200 fを加えて3Cに冷却した。200 f of ice was added to this to cool it to 3C.

このスラリー中に水73 ccに亜硝酸ソーダ7.32
を溶解した水溶液を加えた。次いで3Cに保持しつつ1
時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミン酸32を加
えて残存する亜硝酸ソーダ全消去し第1ジアゾ液を得た
In this slurry, add 7.32 cc of sodium nitrite to 73 cc of water.
An aqueous solution of was added. Then 1 while holding at 3C
After diazotization by stirring for a period of time, sulfamic acid 32 was added to eliminate all remaining sodium nitrite to obtain a first diazo solution.

(2ン 冴ふΩジアゾYばの製造 /、7クレープ1il(2,20,?fi水% !; 
Oticに加え2時間撹拌して均一なスラリーとした後
こわ、に氷3ooty<加えて3Cに冷ムII した。
(Manufacture of 2nd Saefu Ω diazo Yba/, 7 crepes 1il (2,20,?fi water%!;
After stirring for 2 hours to make a homogeneous slurry, add 300ml of ice and cool to 3C.

このスラリー中に前記(υて仲られた第1ジアゾ;イ・
を加え、=S係力性ソーダ/ Occ を加えてpHを
λに調整し、1品反JC”、pH−にて73呼出」ヨ家
拝してカップリンクを1丁った後、食塩−001を加え
て塩析を行った。析出したモノアゾ化合物全P庖した俣
10係食塩水5θOcc ″′c″洗浄し、乾燥してモ
ノアゾ化合物3ダ、乙2を傅7to得られたモノアゾ化
合物]θ、グ9を393塩敵グ10 ccに加え5時間
撹拌して拘−lスラリーとした後、氷3θ02を加えて
3Cに冷却した。亜硝酸ソーダJ、ざ2を水3ざccに
溶解し、これをモノアゾ化合物のスラリー中に加えた。
In this slurry, the first diazo
Add = S coefficient soda/Occ to adjust the pH to λ, add 1 item to JC, 73 at pH-, and add one cup link, then add salt- 001 was added to perform salting out. The precipitated monoazo compound was washed with saline solution 5θOcc ``'c'' and dried to obtain 393 salts of monoazo compound] θ, 9 and 10 cc and stirred for 5 hours to obtain a slurry, then ice 3θ02 was added and the mixture was cooled to 3C. Sodium nitrite J, 2 was dissolved in 3 cc of water, and this was added to the slurry of the monoazo compound.

3Cにてグ時間攪拌してジアゾ化した後スルンアミン酸
/ff加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第コシアゾ
液を得た。
After diazotization by stirring at 3C for an hour, sulunamine acid/ff was added to eliminate the remaining sodium nitrite to obtain a first cociazo solution.

(3) カップリング メタスルホフェニル ガンマ酸/り、gy2水A 00
 ccに加えた後コタ係力性ソーダ水溶液コOcc ?
:加えてpHf9に調敲した。これに氷ざ001を加え
3Cとした後pHg〜10゜温度ユ〜5Cvc保ちつつ
、前記(2)で得られた第コシアゾ液、氷コ009及び
ユS襲力注ソーダJ A; cc f父互に加えてカラ
プリンフケ行った。
(3) Coupling metasulfophenyl gamma acid/ri, gy2 water A 00
After adding to the cc, add the covalent soda aqueous solution to the cc.
: In addition, the pH was adjusted to f9. After adding ice cream 001 to this and adjusting the temperature to 3C, while maintaining the pHg ~ 10 degrees and the temperature Yu ~ 5 Cvc, mix the liquid obtained in (2) above, ice cream 009 and YuS attack soda J A; cc f father. In addition to each other, I also suffered from dandruff.

同温度、同pHにてS時間(、“、・f拝した後食塙3
ootを加えて色素を塩析した。拍出した色素ff:濾
過した後10%食塩水L? 00 ccで洗浄しウエッ
トケーキコgOfを(I 7j。このウェットケーキを
脱塩処理した後乾燥して目的の架科3 A、l tを得
た。収率はI O,,2チであつた。
After feeding at the same temperature and pH for S hours,
oot was added to salt out the dye. Ejected dye ff: 10% saline solution L after filtration? The wet cake was washed with 0.00 cc and the wet cake was desalted and dried to obtain the desired crosslinker 3A,lt.The yield was IO,. Ta.

元素分析の結果は次のとおりであった。The results of elemental analysis were as follows.

参考例3 〔!θ15の染料の合成〕 (]、) 第1ジアゾ液の製造 オルタニルは/ 7.J S’全3係塩酸3グA cc
に加え3時間J’ij拌して均一なスラリーとした。
Reference example 3 [! Synthesis of dye of θ15] (],) Production of first diazo liquid Ortanyl is / 7. J S' Total 3 groups Hydrochloric acid 3g A cc
The mixture was added to J'ij and stirred for 3 hours to obtain a uniform slurry.

これに氷、200りを加えて3Cに冷期jした。200 g of ice was added to this and the mixture was cooled to 3C.

このスラリー中に、水? 3 cc IlC亜ル14酸
ソーダ7.3Fを溶解した水浴液を加えた。次いで3C
にて/時rm」(、Ii拌してジアゾ化した後、スルフ
ァミン献32を加えて残存する亜硝酸ソーダを消去しん
lジアゾ液を得た。
Water in this slurry? A water bath solution in which 3 cc ILC sodium sulfurite 7.3F was dissolved was added. Then 3C
After diazotization by stirring at rm/hr., sulfamine solution 32 was added to eliminate remaining sodium nitrite to obtain a diazo solution.

(2)第コシアゾ液の製造 /−アミノーナフタリンーコースルホン酸2.2.J 
f f水グ!r、Occに加え2時間担拌して均一なス
ラリーとした後これに氷30θ2を加えて3Cに冷却し
た。このスラリー中に前記(1)でイhられた第1ジア
ゾ液を加え、25係力性ソーダ/ Occを加えてpH
全2に基整し、温度、?C,pH−にて75時間攪拌し
てカップリングを行った後食塩20 Ofを加えて、塩
析を行った。析出したモノアゾ化合物を濾過した後10
%食塩水!r 00 ccで洗浄し、乾燥してモノアゾ
化合物3ダ、乙りを侍た。−14fられたモノアゾ化合
物コO,ダtをS%堪自・1グ10ccに加えS時間攪
拌して均一なスラリーとした抜水3ootを加えて3C
に冷却した。このスラリー中に、水、7 g cc (
C亜硝rチンソーダ3、ざ2を溶解した水溶液金加えた
。3Cにてq時間攪拌してジアゾ化した後スルファミン
Hitを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第コシア
ゾ液を得た。
(2) Production of the 1st cocyazol solution/-aminonaphthalene-cosulfonic acid 2.2. J
f f water g! r, Occ and stirred for 2 hours to make a uniform slurry, then ice 30θ2 was added thereto and the slurry was cooled to 3C. The first diazo solution prepared in step (1) above was added to this slurry, and 25% strength soda/Occ was added to adjust the pH.
Based on all 2, temperature,? After stirring for 75 hours at pH - to perform coupling, 20 Of of common salt was added to perform salting out. After filtering the precipitated monoazo compound, 10
% saline! It was washed with r 00 cc, dried, and treated with 3 dabs of a monoazo compound. - Add 10cc of the monoazo compound prepared by S% to 10cc and stir for S hours to make a uniform slurry. Add 3oot of water and add 3C.
It was cooled to Water, 7 g cc (
An aqueous gold solution containing 3 parts of nitrite and 2 parts of soda was added. After diazotization by stirring at 3C for q hours, sulfamine Hit was added to eliminate the remaining sodium nitrite to obtain a first cociazo solution.

(3) カップリング N−β−カルボキシエチルガンマ醒lS、t。(3) Coupling N-β-carboxyethyl gamma chromatography, t.

f 7(水ダis Occに加えた後2Sチカ性ソーダ
水溶液コθccを加えてpHを7に調整した。
f7 (after adding to the water sieve Occ, 2S aqueous soda solution θcc was added to adjust the pH to 7).

これに氷1.00りを加え3Cとした後pHg〜10、
温度コ〜りCに保ちつつ、前記(2)で得られたm +
2ジアゾ液、氷コθop及び、2j係力性ソーダJ左c
c f交互に加えてカップリングを行った。
After adding 1.00 g of ice to this and bringing it to 3C, pHg~10,
m + obtained in the above (2) while maintaining the temperature at ~C
2 diazo liquid, ice cube θop and 2j gravity soda J left c
Couplings were performed in addition to alternating c f.

同温度、l+:j p Hにて5時1ia撹拌した後食
塩、2!;09を加えて色緊企塩析した。析出した色素
を濾過した後70%食塩水300 ccで洗浄しウェッ
トケーキ、2 / Of 勿得fc。このウェットケー
キを脱塩処理し朗バー2燥して目的の済だイ斗、2 g
、9 f會イ尋7co1区率は7り、S受であった。
After stirring at the same temperature and l+:j pH for 5:1a, salt was added, 2! ;09 was added and salted out. After filtering the precipitated pigment, it was washed with 300 cc of 70% saline solution, and a wet cake was prepared. This wet cake is desalinated and dried for 2 g.
, 9 f meeting Ihiro 7co1 ward rate was 7 points, S pass.

元素分析の緒呆は次のとおりであった。The initial results of elemental analysis were as follows.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は夫々、インク2ンエツト記録装置の
模式図である。 第J −a図、第3−b図は別の記録装置の安部縦Wf
面図および同横断面図である。 第9図は第J −a図、第、?−b図に図示したヘッド
をマルチ化したヘッドの外観カ゛ト視図である。 但し、図において /・・・記録ヘッド1.2a・・・ピエゾ振動子、2b
・・・振動板、3・・・流入口、ダ・・・液冷、5・・
・吐出オリフィス、6・・・貯蔵タンク、7・・・記録
7便、8・・・供給龜、り・・・中間処理手段、10・
・・信号処理手段、l/・・・液滴、/、2、コS・・
・被記録材、S・・・記録信号、/ダ・・・液室、/S
・・・発熱ヘッド、/l・・・保原帰、/7・・・電極
、/ざ・・・発熱抵抗体層、/9・・・蓄熱層1.20
・・・基板、コt・・・石である。 特許出願人 キャノン株式会社 ほか7名 代 えU 人 弁理士 長谷用 − ほか7名 第 1 図 第 2 図
1 and 2 are schematic diagrams of a two-ink ink jet recording apparatus, respectively. Figures J-a and 3-b show the Abe vertical Wf of another recording device.
They are a side view and a cross-sectional view of the same. Figure 9 is Figure J-a, Figure 9, ? FIG. 3 is an external front view of a head obtained by converting the head shown in FIG. However, in the figure/...recording head 1.2a...piezo vibrator, 2b
... Vibration plate, 3... Inlet, Da... Liquid cooling, 5...
・Discharge orifice, 6...Storage tank, 7...Record 7 flights, 8...Supply bowl, ri...Intermediate processing means, 10.
...Signal processing means, l/...droplet, /, 2, KoS...
・Recorded material, S...recording signal, /da...liquid chamber, /S
... Heat generating head, /l ... Yasuhara return, /7 ... Electrode, /Za ... Heat generating resistor layer, /9 ... Heat storage layer 1.20
...Substrate, piece...stone. Patent applicant: Canon Co., Ltd. and 7 others Patent attorney: Yo Hase - 7 others Figure 1 Figure 2

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)記録像を形成する成分である記録剤及びこの記録
剤全溶解又は分散する為の液媒体を含む記録液に於いて
、記録剤として下記一般式(式中、Qは−SO3Mの基
で置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わし、
Rは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基。 低級アシルアミノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表わ
し、R1は−8O,Mの基又は−000Mの基で置換さ
れたフェニル基、−COOMの基で置換された低級アル
キル基又は低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル
基金表わし、級アルキル基又は低級アルキルアミノカル
ボニル低級アルキル基を表わし、Mはアルカリ金属、ア
ンモニウム又はアミン類ヲ表わし、nは0又はlを表わ
す)で示される染料を含有することを特徴とするジスア
ゾ系染料3有記録液。
(1) In a recording liquid containing a recording agent, which is a component for forming a recorded image, and a liquid medium for completely dissolving or dispersing this recording agent, the recording agent may be of the following general formula (where Q is a -SO3M group). represents a phenylene group or naphthylene group substituted with
R is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group. Represents a lower acylamino group, nitro group or halogen atom, R1 is a phenyl group substituted with a group of -8O,M or a group of -000M, a lower alkyl group substituted with a group of -COOM, or lower alkylaminocarbonyl lower alkyl a disazo compound containing a dye represented by the following formula: a base alkyl group or a lower alkylaminocarbonyl lower alkyl group, M represents an alkali metal, ammonium or amines, and n represents 0 or l. Recording liquid containing 3 dyes.
(2)一般式(1)で示されるジスアゾ系染料が、記録
液全重量に対してo、i〜−0重)・:パーセントの範
囲で含有されている特許請求の範囲第1項記載のジスア
ゾ系染料含有記録液。
(2) The disazo dye represented by the general formula (1) is contained in an amount of o, i to -0 weight).:% based on the total weight of the recording liquid. Recording liquid containing disazo dye.
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