JPS6073456A - ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフ法 - Google Patents
ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフ法Info
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- JPS6073456A JPS6073456A JP58183923A JP18392383A JPS6073456A JP S6073456 A JPS6073456 A JP S6073456A JP 58183923 A JP58183923 A JP 58183923A JP 18392383 A JP18392383 A JP 18392383A JP S6073456 A JPS6073456 A JP S6073456A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/447—Systems using electrophoresis
- G01N27/44704—Details; Accessories
- G01N27/44747—Composition of gel or of carrier mixture
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- Pathology (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高分子電解質のゲルノ（−ミエーションクロマ
トグラフ（以下ＧＰＣという）測定に適しタケルバーミ
エーションクロマトグラフ法に関−ｔ−る。
トグラフ（以下ＧＰＣという）測定に適しタケルバーミ
エーションクロマトグラフ法に関−ｔ−る。
高分子化合物や有機系オリゴマーの分子量分布を迅速に
測定することは、すぐれた有機材料を開発する上でも９
品質管理を行なう上でも重要なことである。これらの要
求に対して比較的簡便な分子量分布測定法としてＧＰＣ
が開発され広く利用されるようになってきた。ＧＰＣと
はジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、 Ｐ
ｏｌｙｍ、 ５ｃｉ）Ａ２巻８３５頁（１９６４年）；
著者ジエイ・シー・ムーア（Ｊ、 Ｃ，Ｍｏｏｒｅ ）
に記載されているような多孔性スチレン−ジビニルベン
ゼン系重合体球状微粒子（充てん剤）を、ステンレス製
等の中空管に充てんしたもの（カラム）を要部とし１分
析しようとする試料（溶質分子）を移動相溶媒に溶解さ
せ、カラムの入口から出口に向かって移動相と共に定量
ポンプの動力を用いて展開させることにより充てん剤の
細孔の大小に関係して、溶質分子の太きいものから順に
分子のサイズ別に分離させ、適当な検出器を用いて移動
相の溶出容量に対する分離、流出した溶出分子の量とい
う形（クロマトグラム）で分析する方法をいう。
測定することは、すぐれた有機材料を開発する上でも９
品質管理を行なう上でも重要なことである。これらの要
求に対して比較的簡便な分子量分布測定法としてＧＰＣ
が開発され広く利用されるようになってきた。ＧＰＣと
はジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、 Ｐ
ｏｌｙｍ、 ５ｃｉ）Ａ２巻８３５頁（１９６４年）；
著者ジエイ・シー・ムーア（Ｊ、 Ｃ，Ｍｏｏｒｅ ）
に記載されているような多孔性スチレン−ジビニルベン
ゼン系重合体球状微粒子（充てん剤）を、ステンレス製
等の中空管に充てんしたもの（カラム）を要部とし１分
析しようとする試料（溶質分子）を移動相溶媒に溶解さ
せ、カラムの入口から出口に向かって移動相と共に定量
ポンプの動力を用いて展開させることにより充てん剤の
細孔の大小に関係して、溶質分子の太きいものから順に
分子のサイズ別に分離させ、適当な検出器を用いて移動
相の溶出容量に対する分離、流出した溶出分子の量とい
う形（クロマトグラム）で分析する方法をいう。
ＧＰＣ法の溶離液としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）やクロロホルム（ＣＨＣｌ５ ）が汎用であるが、こ
れらに不溶な試料も多い。たとえば耐熱性樹脂といわれ
るポリアミド、ポリアミドイミド。
）やクロロホルム（ＣＨＣｌ５ ）が汎用であるが、こ
れらに不溶な試料も多い。たとえば耐熱性樹脂といわれ
るポリアミド、ポリアミドイミド。
ポリエステルイミド、ポリアミド酸などは上記溶離液に
不溶でアシ、これらの試料のＧＰＣクロマトグラムを常
温下で測定するだめには特開昭５６−６０３４６号公報
に記載されているように、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの試料溶解性の大きな溶離液を使用する必要が
ある。
不溶でアシ、これらの試料のＧＰＣクロマトグラムを常
温下で測定するだめには特開昭５６−６０３４６号公報
に記載されているように、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの試料溶解性の大きな溶離液を使用する必要が
ある。
しかし、このような極性の強い溶離液を使用した場合、
ポリアミド酸、ポリアクリル酸等の高分子電解質のＧＰ
Ｃ測定を精度よく行なうことができない。ネフエドフ・
ビー・ピー（Ｎｅｆｅｄｏｖ、 Ｐ、 Ｐ、）著：ジャ
ーナル・オフ・クロマトグラフィー（Ｊ。
ポリアミド酸、ポリアクリル酸等の高分子電解質のＧＰ
Ｃ測定を精度よく行なうことができない。ネフエドフ・
ビー・ピー（Ｎｅｆｅｄｏｖ、 Ｐ、 Ｐ、）著：ジャ
ーナル・オフ・クロマトグラフィー（Ｊ。
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ、 ） ｆＸＳｌ ７０巻ＡＩ（
１９７９年）にはこの原因として高分子電解質の分子内
極性基間の反発や分子間の相互作用による流体力学体積
の変化を上げている。高分子電解質が溶離液中１で解離
することを防ぐことでＧＰＣ測定の精度向上をはかる方
法としてナンシー・ディー・エッチ（Ｎａｎｃｙ、 Ｄ
、 Ｈ）著、ジャーナル・：オフ・ポリマー・サイエン
ス・ポリマー・ケミストリー（Ｊ。
１９７９年）にはこの原因として高分子電解質の分子内
極性基間の反発や分子間の相互作用による流体力学体積
の変化を上げている。高分子電解質が溶離液中１で解離
することを防ぐことでＧＰＣ測定の精度向上をはかる方
法としてナンシー・ディー・エッチ（Ｎａｎｃｙ、 Ｄ
、 Ｈ）著、ジャーナル・：オフ・ポリマー・サイエン
ス・ポリマー・ケミストリー（Ｊ。
Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｃｈｅｍ、
）第１５巻１３３１頁（１９７７年）に、無機塩、たと
えば臭化リチウムを溶離液に加えているが、この方法で
はポリアミド酸など多くの高分子電解質に対して効果が
少なく、測定精度の向上をはかることはできガい。
）第１５巻１３３１頁（１９７７年）に、無機塩、たと
えば臭化リチウムを溶離液に加えているが、この方法で
はポリアミド酸など多くの高分子電解質に対して効果が
少なく、測定精度の向上をはかることはできガい。
またネフエドフ・ピー・ビー（Ｎｅｆｅｄｏｖ、 Ｐ、
Ｐ ）著、ビスコモレクルヤ一二イエ・ソエディネイヤ
（Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ、 ５ｏｅｄｉｎ、 ） Ｓｅｔ
、Ａ第９４３頁が記されているが、この方法においても
測定精度の向上が充分でなく、測定中に塩が析出し、カ
ラムを使用不能にする場合があるなど問題点が多く。
Ｐ ）著、ビスコモレクルヤ一二イエ・ソエディネイヤ
（Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ、 ５ｏｅｄｉｎ、 ） Ｓｅｔ
、Ａ第９４３頁が記されているが、この方法においても
測定精度の向上が充分でなく、測定中に塩が析出し、カ
ラムを使用不能にする場合があるなど問題点が多く。
実用性に欠ける。
本発明はこのような問題点を解決し、今まで測定ができ
ないとされていた高分子電解質のＧＰＣクロマトグラム
測定を可能ならしめたものである。
ないとされていた高分子電解質のＧＰＣクロマトグラム
測定を可能ならしめたものである。
すなわち９本発明は、多孔性スチレン−ジビニルベンゼ
ン系共重合体粒子をカジム充てん剤として使用するゲル
パーミェーションクロマトグラフ法において、一般式 ル基である）で表わされる化合物を含み、無機酸を溶解
させることでｐＨ値を２〜６に調整してなる溶液を使用
することを特徴とするゲルパーミェーションクロマトグ
ラフ法に関する。
ン系共重合体粒子をカジム充てん剤として使用するゲル
パーミェーションクロマトグラフ法において、一般式 ル基である）で表わされる化合物を含み、無機酸を溶解
させることでｐＨ値を２〜６に調整してなる溶液を使用
することを特徴とするゲルパーミェーションクロマトグ
ラフ法に関する。
本発明に用いられる力２ム充てん剤はスチレン−ジビニ
ルベンゼン系重合体から成る多孔性球状粒子である。該
粒子の粒径は５０μｍ以下、特に１μｍ〜２０μｍのも
のが好ましい。該粒子の細孔の径は分離しようとする有
機系材料が、溶離液中で自由に出入り可能な大きさと考
えられる。ポリスチレン分子を例に表現すればモノマー
から分子量数百万程度までが出入シ可能な細孔径である
。
ルベンゼン系重合体から成る多孔性球状粒子である。該
粒子の粒径は５０μｍ以下、特に１μｍ〜２０μｍのも
のが好ましい。該粒子の細孔の径は分離しようとする有
機系材料が、溶離液中で自由に出入り可能な大きさと考
えられる。ポリスチレン分子を例に表現すればモノマー
から分子量数百万程度までが出入シ可能な細孔径である
。
スチレン−ジビニルベンゼン系重合体としては。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ジビニルベンゼ
ン重合体、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン重
合体、スチレン−エチルビニルベンゼン−ジビニルベン
ゼン−三元共重合体等がある。
ン重合体、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン重
合体、スチレン−エチルビニルベンゼン−ジビニルベン
ゼン−三元共重合体等がある。
さらにこれらの重合体は、構成成分の一部にアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等の共重合可能なモノマ類を有してもよい。
エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等の共重合可能なモノマ類を有してもよい。
多孔性スチレン−ジビニルベンゼン系共重合体ｉｄ、例
、ｔばスチレン、ジビニルベンゼン、エチルジビニルベ
ンゼン、その他のモノマーを水性媒体中で、有機溶媒の
存在下に懸濁重合することにより製造することができる
。この場合１重合触媒としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−プチルハーヘンゾエート等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾビスニトリル化合物が
使用できる。上記右記溶媒としては、トルエン、ジエチ
ルベンゼン、ジフェニル等の芳香族炭化水素。
、ｔばスチレン、ジビニルベンゼン、エチルジビニルベ
ンゼン、その他のモノマーを水性媒体中で、有機溶媒の
存在下に懸濁重合することにより製造することができる
。この場合１重合触媒としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−プチルハーヘンゾエート等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾビスニトリル化合物が
使用できる。上記右記溶媒としては、トルエン、ジエチ
ルベンゼン、ジフェニル等の芳香族炭化水素。
ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素、インアミルア
ルコール等のアルコールなどが使用でき。
ルコール等のアルコールなどが使用でき。
七ツマ−（原料）に対して約１０〜２００重量％使用さ
れる。水性媒体はモノマーに対して約１〜５倍量使用さ
れる。反応温度は６０〜１５０℃である。反応系には、
リン酸三カルシウム等の難溶性リン酸塩、界面活性剤を
存在させるのがよい。
れる。水性媒体はモノマーに対して約１〜５倍量使用さ
れる。反応温度は６０〜１５０℃である。反応系には、
リン酸三カルシウム等の難溶性リン酸塩、界面活性剤を
存在させるのがよい。
充てん剤は中空管に詰める。中空管の材質は溶離液に侵
されず、かつ耐圧性であればよい。一般にはステンレス
、テフロン、ガラス等が使用される。中空管のサイズは
分析目的に応じて適宜法めればよく、特に制限はない。
されず、かつ耐圧性であればよい。一般にはステンレス
、テフロン、ガラス等が使用される。中空管のサイズは
分析目的に応じて適宜法めればよく、特に制限はない。
１
本発明では一般式（ＣＨｓ檜Ｎ−Ｃ−Ｒ（ただしＲは水
素またはメチル基である）で表わされる化合物（１）を
含む溶離液が使用される。
素またはメチル基である）で表わされる化合物（１）を
含む溶離液が使用される。
化合物（１１を含む溶離液とは、化合物＋１１単独また
は化合物ｆｉｌと他の有機溶媒との混合溶媒を溶媒とす
る溶離液である。化合物（１１単独を溶媒とすると高分
子電解質を溶解したときに粘度が高くなることがあるの
で、この場合は混合溶媒を使用し、餉゛ 該混合溶媒中
の化合物（Ｉ）の割 合を９０容量チ以下にするのが好ましい。また。
は化合物ｆｉｌと他の有機溶媒との混合溶媒を溶媒とす
る溶離液である。化合物（１１単独を溶媒とすると高分
子電解質を溶解したときに粘度が高くなることがあるの
で、この場合は混合溶媒を使用し、餉゛ 該混合溶媒中
の化合物（Ｉ）の割 合を９０容量チ以下にするのが好ましい。また。
請混合溶媒と子るとき、高分子電解質をよく溶解させる
ために化合物ｔｏの割合は３０容量チ以−ヒにするのが
好ましく、特に４０容ＪＪ％以上にするのが好ましい。
ために化合物ｔｏの割合は３０容量チ以−ヒにするのが
好ましく、特に４０容ＪＪ％以上にするのが好ましい。
化合物（’Ｉ）の使用目的は、前記したように一般に汎
用に使用されているＴＨＦやＣＨＣＩｓでは溶解しない
試料を溶解させ、そのＧＰＣ測定することにある。化合
物（１１と混合する他の有機溶媒としては。
用に使用されているＴＨＦやＣＨＣＩｓでは溶解しない
試料を溶解させ、そのＧＰＣ測定することにある。化合
物（１１と混合する他の有機溶媒としては。
高分子電解質の溶解を著しく阻害しないならば。
特に制限はないが、クロロホルムは混合によって発熱し
、アルコール類は混合によって試料の溶解性を低下させ
るので、注意を要する。化合物（１１と混合して使用で
きる溶媒としてはＴＨＦが好ましい。例えばＴＨＦ／Ｄ
ＭＦが３／７（容量比）以上の混合溶媒であれば、ポリ
アミド酸、ポリエステルイミド、ポリアミドイミドなど
の高分子電解質の溶解が可能である。
、アルコール類は混合によって試料の溶解性を低下させ
るので、注意を要する。化合物（１１と混合して使用で
きる溶媒としてはＴＨＦが好ましい。例えばＴＨＦ／Ｄ
ＭＦが３／７（容量比）以上の混合溶媒であれば、ポリ
アミド酸、ポリエステルイミド、ポリアミドイミドなど
の高分子電解質の溶解が可能である。
溶離液のｐＨ調整は高分子電解質のＧＰＣクロマドグ２
ムを測定するために必要である。ｐＨ調整はｐＨメータ
を使用して行なう。ｐＨ調整のために使用する無機酸と
してはりん酸、塩酸、硝酸。
ムを測定するために必要である。ｐＨ調整はｐＨメータ
を使用して行なう。ｐＨ調整のために使用する無機酸と
してはりん酸、塩酸、硝酸。
硫酸、フッ化水素酸、ホウ酸、炭酸、臭酸、亜硝酸、亜
硫酸、亜りん酸、ピロりん酸、ポリりん酸。
硫酸、亜りん酸、ピロりん酸、ポリりん酸。
シアン酸等がある。これらの使用は単独でも併用でもよ
いが溶離液の腐食性をおさえる目的からりん酸が最も好
ましい。溶離液のｐＨ値は２．０〜６．０に調整される
。特に好ましくはｐＨ３，０〜４．０に調整される。ｐ
Ｈ値が６．０を超えるとき、試料が高分子電解質の場合
はＧＰＣクロマトグラムに再現性がなくなる。またｐＨ
値が２０を下まわる場合はＧＰＣクロマトグラムの再現
性はえられるものの、酸による装置の腐食やカラム充て
ん剤のれつ化を起こしやすくなる。
いが溶離液の腐食性をおさえる目的からりん酸が最も好
ましい。溶離液のｐＨ値は２．０〜６．０に調整される
。特に好ましくはｐＨ３，０〜４．０に調整される。ｐ
Ｈ値が６．０を超えるとき、試料が高分子電解質の場合
はＧＰＣクロマトグラムに再現性がなくなる。またｐＨ
値が２０を下まわる場合はＧＰＣクロマトグラムの再現
性はえられるものの、酸による装置の腐食やカラム充て
ん剤のれつ化を起こしやすくなる。
現在に至るまで高分子電解質と言われる物質の分子量や
分子量分布がＧＰＣ法で測定できない主な理由は二つあ
る。一つは試料が汎用なＧＰＣ用溶媒であるＴＨＦやＣ
ＨＣｌ５に不溶なことであり。
分子量分布がＧＰＣ法で測定できない主な理由は二つあ
る。一つは試料が汎用なＧＰＣ用溶媒であるＴＨＦやＣ
ＨＣｌ５に不溶なことであり。
他の一つは高分子電解質のＮ離性にある。高分子電解質
はＤＭＦなどの誘電率の高い溶媒に溶かしたとき、高分
子鎖中に存在する多数の解離基が解離するため高分子イ
オンとして挙動するが、この高分子イオンはポリマー濃
度や対イオン量、カラム充てん剤との相互作用など多数
の因子に左右され、溶出挙動が一定化せず、その結果、
再現性のあるＧＰＣクロマトグラムがえられないことに
なる。
はＤＭＦなどの誘電率の高い溶媒に溶かしたとき、高分
子鎖中に存在する多数の解離基が解離するため高分子イ
オンとして挙動するが、この高分子イオンはポリマー濃
度や対イオン量、カラム充てん剤との相互作用など多数
の因子に左右され、溶出挙動が一定化せず、その結果、
再現性のあるＧＰＣクロマトグラムがえられないことに
なる。
１）
本発明においては、一般式（ＣＨ３量Ｎ−Ｃ−Ｒ（ただ
しＲは水素又はメチル基）で表わされる化合物の使用に
より試料を可溶化し、ついで溶離液のｐＨ値をコントロ
ールすることで高分子電解質中の解離基の解離をおさえ
、ＧＰＣクロマトグラムの測定を可能ならしめるもので
ある９、本発明に係るクロマトグラフ法は１例えば、第
１図に示すような装置を使用し九カラムクロマトグラフ
ィー分析に適用される。すなわち、タンクｌに溶離液を
たくわえ、ポンプ２によシバイブ３を通じて送液しつづ
ける。分析すべき物質は、上記と同じ溶離液にとかし、
サンプル注入口４よシ注入する。注入された物質は、カ
ラム５を通過する間に分子量刑に分離され、カラム５か
ら順次、溶離液と共に排出され、検出器６をとおる。検
出器６により、連゛続的にある分子量の物質が定量され
る。検出器をとおった溶離液および物質は容器７に受け
られる。検出器６には記録計８が連結される。検出器６
としては、屈折率、ＵＶ、赤外線。
しＲは水素又はメチル基）で表わされる化合物の使用に
より試料を可溶化し、ついで溶離液のｐＨ値をコントロ
ールすることで高分子電解質中の解離基の解離をおさえ
、ＧＰＣクロマトグラムの測定を可能ならしめるもので
ある９、本発明に係るクロマトグラフ法は１例えば、第
１図に示すような装置を使用し九カラムクロマトグラフ
ィー分析に適用される。すなわち、タンクｌに溶離液を
たくわえ、ポンプ２によシバイブ３を通じて送液しつづ
ける。分析すべき物質は、上記と同じ溶離液にとかし、
サンプル注入口４よシ注入する。注入された物質は、カ
ラム５を通過する間に分子量刑に分離され、カラム５か
ら順次、溶離液と共に排出され、検出器６をとおる。検
出器６により、連゛続的にある分子量の物質が定量され
る。検出器をとおった溶離液および物質は容器７に受け
られる。検出器６には記録計８が連結される。検出器６
としては、屈折率、ＵＶ、赤外線。
可視光線等の吸光度、放射線濃度などを測定して定量す
るものがある。
るものがある。
また、カラム５を通過した溶離液および分析される物質
は、１定時間間隔で別々の容器に採取され、これらの採
取された試料の屈折率、吸光度等を測定して定量したり
、さらに別の分析、検索に供することができる。
は、１定時間間隔で別々の容器に採取され、これらの採
取された試料の屈折率、吸光度等を測定して定量したり
、さらに別の分析、検索に供することができる。
送液は、ポンプにより一定速度で行なわれるが。
特に限定はなく、カラムの大きさ、カラムに充填されて
いる充填剤を考慮して適宜決定される。普通には、送液
速度０６１〜１０ｍ１／ｍｉｎで行なわれる場合が多い
。
いる充填剤を考慮して適宜決定される。普通には、送液
速度０６１〜１０ｍ１／ｍｉｎで行なわれる場合が多い
。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
充てん剤として５〜１５μｍの粒子径と分子量１×１０
７のポリスチレンまでの分子量分布測定能力（排除限界
： ｉ ｏ’ ）を有する多孔性スチレン−モノビニル
ベンゼン−ジビニルベンゼン三元共重合体球状粒子（充
てん剤）をＤＭＦ／Ｔ ＨＦ ＝ １ ／ １（容量比
）の混合溶媒を用いてスラリー状にし。
７のポリスチレンまでの分子量分布測定能力（排除限界
： ｉ ｏ’ ）を有する多孔性スチレン−モノビニル
ベンゼン−ジビニルベンゼン三元共重合体球状粒子（充
てん剤）をＤＭＦ／Ｔ ＨＦ ＝ １ ／ １（容量比
）の混合溶媒を用いてスラリー状にし。
充てん流量６ｍ１１分で３０分間かかって内径８胴。
長さ３０ｃｍのステンレス製カラムに充てんした。
このカラム２本をＵＶ検出器（２７０ｍｍ）を備えた第
１図に示すような高速液体クロマトグラフ装置に組み込
み、りん酸を溶解させてｐＨメータを使用してｐＨを４
．０に調整したＤＭＦ、／ＴＨＦ＝１／１（容量比）の
混合溶媒を溶離液とし、流速１．０ ｍ／７分で流して
市販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）
のＧＰＣクロマトグラムを測定した。試料注入量を１０
０μｌとし、試料の濃度を変化させて測定した結果を第
２図に示した。第２図中２曲線９は濃度３■／ｍｌ！、
曲線１０は濃度１、５ ｍｇ／ ｍｌおよび曲線１１は
濃度０．３ｍｇ／ｍｌの結果を示す。
１図に示すような高速液体クロマトグラフ装置に組み込
み、りん酸を溶解させてｐＨメータを使用してｐＨを４
．０に調整したＤＭＦ、／ＴＨＦ＝１／１（容量比）の
混合溶媒を溶離液とし、流速１．０ ｍ／７分で流して
市販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）
のＧＰＣクロマトグラムを測定した。試料注入量を１０
０μｌとし、試料の濃度を変化させて測定した結果を第
２図に示した。第２図中２曲線９は濃度３■／ｍｌ！、
曲線１０は濃度１、５ ｍｇ／ ｍｌおよび曲線１１は
濃度０．３ｍｇ／ｍｌの結果を示す。
実施例２
溶離液としてりん酸を溶解させてｐＨメータを使用して
ｐＨを３．０に調整したＤＭＦを使用し、試料濃度を３
ｍｇ／ｍ／とじた以外はすべて実施例１と同様の条件下
で市販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０
）のＧＰＣクロマトグラムを測定した。結果を第３図に
示した。
ｐＨを３．０に調整したＤＭＦを使用し、試料濃度を３
ｍｇ／ｍ／とじた以外はすべて実施例１と同様の条件下
で市販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０
）のＧＰＣクロマトグラムを測定した。結果を第３図に
示した。
比較例１
溶離液としてＤＭＦ／ＴＨＦ＝１／１ （容量比）の混
合溶媒を用い（無機酸溶解せず、ｐＨメータでめたｐＨ
値は７．５）を用いた以外は実施例１と同様にして、市
販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）の
ＧＰＣクロマトグラムを測定した（ＵＶ検出器使用−２
７０ｍｍ）。試料はカラムに吸着されピークは現われな
かった。
合溶媒を用い（無機酸溶解せず、ｐＨメータでめたｐＨ
値は７．５）を用いた以外は実施例１と同様にして、市
販のポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）の
ＧＰＣクロマトグラムを測定した（ＵＶ検出器使用−２
７０ｍｍ）。試料はカラムに吸着されピークは現われな
かった。
比較例２
溶離液として臭化リチウムを０．０６モル／ｌ濃度溶解
したＤＭＦ （ｐＨメータで測定したｐＨ値は６．５）
を使用した以外は実施例１と同様にして。
したＤＭＦ （ｐＨメータで測定したｐＨ値は６．５）
を使用した以外は実施例１と同様にして。
市販ポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）の
ＧＰＣクロマトグラムを測定した。試料はカラムに吸着
されピークは現われなかった。
ＧＰＣクロマトグラムを測定した。試料はカラムに吸着
されピークは現われなかった。
比較例３
溶離液としてりん酸を溶解させてｐＨメータを使用して
ｐＨを６．＠とじたＤＭＦ／ＴＨＦ＝１／１（容量比）
の混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にして、７Ｉ
販ポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）のＧ
ＰＣクロマトグラムを測定した。試料濃度を変えて測定
した結果を第４図に示した。曲線１２は濃度３ｍｇ／ｍ
ｌ＊曲線１３は濃度１．５ｍｇ／ｍｌおよび曲線１４は
０．３ ｍｇ ／ｍｌの結果を示す。第３図から明らか
なように、試料濃度によって溶出時間が異なる。
ｐＨを６．＠とじたＤＭＦ／ＴＨＦ＝１／１（容量比）
の混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にして、７Ｉ
販ポリアミド酸（デュポン社製：ＰＩ−２５５０）のＧ
ＰＣクロマトグラムを測定した。試料濃度を変えて測定
した結果を第４図に示した。曲線１２は濃度３ｍｇ／ｍ
ｌ＊曲線１３は濃度１．５ｍｇ／ｍｌおよび曲線１４は
０．３ ｍｇ ／ｍｌの結果を示す。第３図から明らか
なように、試料濃度によって溶出時間が異なる。
本発明により高分子電解質のＧＰＣ測定を安定して行な
うことができる。
うことができる。
第１図は、カラムクロマトグラフィー装置の模式図、第
２図は、実施例１の結果を示すクロマトグラム、第３図
は、実施例２の結果を示すクロマトグラムおよび第４図
は、比較例３の結果を示すクロマトグラムである。 符号の説明 ９・・・試料濃度３ｍｇ／ｍｌ！のクロマトグラム１０
・・・試料濃度１．５ｍｇ／ｍＩ！のクロマトグラム１
１・・・試料濃度０．３ｍｇ／ｍ／のクロマトグラム１
２・・・試料濃度３ｎ＋ｇ／ｍＩ！のクロマトグラム１
３・・・試料濃度１．５ｍｇ／ｍｌのクロマトグラム１
４・・・試料濃度０．３ｍｇ／ｍｌのクロマトグラム″
ｌ！Ｉｉ 図 第 ２ 口 第 ３ 口 →流島球量（、Ｊ）
２図は、実施例１の結果を示すクロマトグラム、第３図
は、実施例２の結果を示すクロマトグラムおよび第４図
は、比較例３の結果を示すクロマトグラムである。 符号の説明 ９・・・試料濃度３ｍｇ／ｍｌ！のクロマトグラム１０
・・・試料濃度１．５ｍｇ／ｍＩ！のクロマトグラム１
１・・・試料濃度０．３ｍｇ／ｍ／のクロマトグラム１
２・・・試料濃度３ｎ＋ｇ／ｍＩ！のクロマトグラム１
３・・・試料濃度１．５ｍｇ／ｍｌのクロマトグラム１
４・・・試料濃度０．３ｍｇ／ｍｌのクロマトグラム″
ｌ！Ｉｉ 図 第 ２ 口 第 ３ 口 →流島球量（、Ｊ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、多孔性スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子を
カラム充てん剤として使用するゲルパーミェーションク
ロマトグラフ法において、一般式基である）で表わされ
る化合物を含み、無機酸を溶解させることでｐＨ値を２
〜６に調整してなる溶離液を使用することを特徴とする
ゲルパーミェーションクロマトグラフ法。 ２、上記溶離液中に無機金属塩が実質的に存在しないこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のゲルパーミ
ェーションクロマトグラフ法。 ３゜ ｐＨ調整用無機酸がりん酸である特許請求の範囲
第１項記載のゲルパーミェーションクロマトグラフ法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58183923A JPS6073456A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフ法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58183923A JPS6073456A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフ法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6073456A true JPS6073456A (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=16144173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58183923A Pending JPS6073456A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフ法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6073456A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018124112A (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 東ソー株式会社 | 水溶性導電性高分子の分子量測定方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP58183923A patent/JPS6073456A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018124112A (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 東ソー株式会社 | 水溶性導電性高分子の分子量測定方法 |
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