JPS6058729B2 - オレフイン系化合物の製法 - Google Patents
オレフイン系化合物の製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
- C07C6/06—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond at a cyclic carbon-to-carbon double bond
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、或種のオレフィン系化合物の製法に関する。
公開されたオランダ特許出願第７４１２５７２号には、
式ｃ／ Ａ＜１（ （式中Ｒはアルキル基を示し、Ａは二価脂肪族基を示す
）にて示される環状オレフィンを、最初に２−ブテンの
如きベーターオレフィンと反応させ次にエチレンと反応
させて式Ｃ■■ＣＨ２ Ａ〈 ＣＨ＝ＣＨ２ にて示される生成物を生することによる非環式ａ、ω−
ジエンの製法が記載されている。
式ｃ／ Ａ＜１（ （式中Ｒはアルキル基を示し、Ａは二価脂肪族基を示す
）にて示される環状オレフィンを、最初に２−ブテンの
如きベーターオレフィンと反応させ次にエチレンと反応
させて式Ｃ■■ＣＨ２ Ａ〈 ＣＨ＝ＣＨ２ にて示される生成物を生することによる非環式ａ、ω−
ジエンの製法が記載されている。
今や、１つだけの末端二重結合を有する関連化。
合物の製造が可能であることが判明した。従つて本発明
は式 Ｒ■、、 １ 、Ｃ■ＣＨ−ＣＨ２−Ｘｍ−ＣＨ２−Ｃ−■ＣＨ２／Ｒ
。
は式 Ｒ■、、 １ 、Ｃ■ＣＨ−ＣＨ２−Ｘｍ−ＣＨ２−Ｃ−■ＣＨ２／Ｒ
。
（Ｉ）
（式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々炭素原子数１−４のア
ルキル基好適にはメチル基であり、ｍは０または１であ
り、Ｘは炭素原子数４−８の脂肪族基であり、そしてＸ
は任意的には１つの炭素原子がアルキル置換基Ｒを有し
た少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜結合を有してもよい）・
にて示されるオレフィン系化合物の製法において、式
／ＣＨｃＣｘ（■） ＣＨ２ＣＨ２ 〜〜＼ｘ／ フ （式中ｘは前記に定義される如くである）にて示される
環状オレフィン、または斯くの如き環状オレフィンと炭
素原子数２−４の枝なしモノ−オレフィンとの平均化反
応生成物であるまたは７その様に考えられてよい化合物
を、担体上に担持された遷移金属酸化物を含むオレフィ
ン平均化反応触媒の存在下に、式Ｒ、 ＼Ｃ■ＣＨ。
ルキル基好適にはメチル基であり、ｍは０または１であ
り、Ｘは炭素原子数４−８の脂肪族基であり、そしてＸ
は任意的には１つの炭素原子がアルキル置換基Ｒを有し
た少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜結合を有してもよい）・
にて示されるオレフィン系化合物の製法において、式
／ＣＨｃＣｘ（■） ＣＨ２ＣＨ２ 〜〜＼ｘ／ フ （式中ｘは前記に定義される如くである）にて示される
環状オレフィン、または斯くの如き環状オレフィンと炭
素原子数２−４の枝なしモノ−オレフィンとの平均化反
応生成物であるまたは７その様に考えられてよい化合物
を、担体上に担持された遷移金属酸化物を含むオレフィ
ン平均化反応触媒の存在下に、式Ｒ、 ＼Ｃ■ＣＨ。
（■）Ｊ ／
（式中Ｒ、およびＲ。
は前記に定義される如くである）にて示されるイソ−オ
レフィンと反応させることを特徴とする製法を供給する
。好適には式■の環状オレフィンは、イソプレンＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ■ＣＨ２の環状二量体または三量体
または斯くの如き二量体またはΞ量体の部分水素化生成
物てある。
レフィンと反応させることを特徴とする製法を供給する
。好適には式■の環状オレフィンは、イソプレンＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ■ＣＨ２の環状二量体または三量体
または斯くの如き二量体またはΞ量体の部分水素化生成
物てある。
斯くの如き化合物の例としては、１、５−ジメチルシク
ロオクター１−エン、１、４−ジメチルシクロオクター
１−エン、１、５−ジメチルシクロオクター１、５−ジ
エン、１、６−ジメチルシクロオクター１、５−ジエン
、１、５、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１
、６、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、２、５
、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１１５｜９
−トリメチルシクロドデカー１、５、９−トリエン、２
、５、９−トリメチルシクロドデカー１、５、９−トリ
エンが挙げられる。本発明の製法において使用されてよ
い環状オレフィンの平均化反応生成物は、オランダ特許
出願第７４１２５ｎ号に記載される如き平均化触媒の存
在下に環状オレフィンとベーターオレフィン例えばて、
２−ブテンを用いた、式■の環状オレフィンの不均化生
成物が用いられる製法。
ロオクター１−エン、１、４−ジメチルシクロオクター
１−エン、１、５−ジメチルシクロオクター１、５−ジ
エン、１、６−ジメチルシクロオクター１、５−ジエン
、１、５、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１
、６、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、２、５
、９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１１５｜９
−トリメチルシクロドデカー１、５、９−トリエン、２
、５、９−トリメチルシクロドデカー１、５、９−トリ
エンが挙げられる。本発明の製法において使用されてよ
い環状オレフィンの平均化反応生成物は、オランダ特許
出願第７４１２５ｎ号に記載される如き平均化触媒の存
在下に環状オレフィンとベーターオレフィン例えばて、
２−ブテンを用いた、式■の環状オレフィンの不均化生
成物が用いられる製法。
４前記第１，２または３項に記載の製法において、式■
のイソ−オレフィンがイソブテンである製法。
のイソ−オレフィンがイソブテンである製法。
５前記第１−４項のいずれかに記載の製法において、オ
レフィン不均化触媒が酸化アルミニウム担体上にＲｅ２
Ｏ７を含む製法。
レフィン不均化触媒が酸化アルミニウム担体上にＲｅ２
Ｏ７を含む製法。
６前記第１−５項のいずれかに記載の製法において、反
応が２０℃−８０℃にて実される製法。
応が２０℃−８０℃にて実される製法。
７前記第１−６項のいずれかに記載の製法において、生
成物が２，６−ジメチルヘプター１，５ージエンまたは
２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９−ジエンで
ある製法。
成物が２，６−ジメチルヘプター１，５ージエンまたは
２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９−ジエンで
ある製法。
発明の詳細な説明
本発明は、或種のオレフィン系化合物の製法に関する。
公開されたオランダ特許出願第７４１２５７２号には、
式（式中Ｒはアルキル基を示し、Ａは二価脂肪族基を示
す）にて示される環状オレフィンを、最初に２−ブテン
の如きベーターオレフィンと反応させ次にエチレンと反
応させて式にて示される生成物を生ずることによる非環
式α，ω−ジエンの製法が記載されている。
式（式中Ｒはアルキル基を示し、Ａは二価脂肪族基を示
す）にて示される環状オレフィンを、最初に２−ブテン
の如きベーターオレフィンと反応させ次にエチレンと反
応させて式にて示される生成物を生ずることによる非環
式α，ω−ジエンの製法が記載されている。
今や、１つだけの末端二重結合を有する関連化．合物の
製造が可能であることが判明した。
製造が可能であることが判明した。
従つて本発明は式
（式中Ｒ，ＲｌおよびＲ２は各々炭素原子数１一４のア
ルキル基好適にはメチル基であり、ｍは０または１であ
り、Ｘは炭素原子数４−８の脂肪族基であり、そしてＸ
は任意的には１つの炭素原子がアルキル置換基Ｒを有し
た少なくとも１つの〉Ｃ＝Ｃく結合を有してもよい）に
て示されるオレフィン系化合物の製法において、式（式
中ｘは前記に定義される如くである）にて示される環状
オレフィン、または斯くの如き環状オレフィンと炭素原
子数２−４の枝なしモノ−オレフィンとの不均化反応生
成物てあるまたは７その様に考えられてよい化合物を、
担体上に担持された遷移金属酸化物を含むオレフィン不
均化反応触媒の存在下に、式（式中Ｒ１およびＲ２は前
記に定義される如くである）にて示されるイソ−オレフ
ィンと反応させることを特徴とする製法を供給する。
ルキル基好適にはメチル基であり、ｍは０または１であ
り、Ｘは炭素原子数４−８の脂肪族基であり、そしてＸ
は任意的には１つの炭素原子がアルキル置換基Ｒを有し
た少なくとも１つの〉Ｃ＝Ｃく結合を有してもよい）に
て示されるオレフィン系化合物の製法において、式（式
中ｘは前記に定義される如くである）にて示される環状
オレフィン、または斯くの如き環状オレフィンと炭素原
子数２−４の枝なしモノ−オレフィンとの不均化反応生
成物てあるまたは７その様に考えられてよい化合物を、
担体上に担持された遷移金属酸化物を含むオレフィン不
均化反応触媒の存在下に、式（式中Ｒ１およびＲ２は前
記に定義される如くである）にて示されるイソ−オレフ
ィンと反応させることを特徴とする製法を供給する。
好適には式■の環状オレフィンは、イソプレンＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨ２の環状二量体または三量体ま
たは斯くの如き二量体または三量体の部分水素化生成物
てある。
Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨ２の環状二量体または三量体ま
たは斯くの如き二量体または三量体の部分水素化生成物
てある。
斯くの如き化合物の例としては、１，５−ジメチルシク
ロオクター１−エン、１，４−ジメチルシクロオクター
１−エン、１，５−ジメチルシクロオクター１，５−ジ
エン、１，６−ジメチルシクロオクター１，５−ジエン
、１，５，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１
，６，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、２，５
，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１，５，９
−トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリエン、２
，５，９−トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリ
エンが挙げられる。本発明の製法において使用されてよ
い環状オレフィンの不均化反応生成物は、オランダ特許
出願第７４１２５ｎ号に記載される如き不均化触媒の存
在下に環状オレフィンとベーターオレフィン例えば２−
ブテンとを反応させることによつて適切に得られる。
ロオクター１−エン、１，４−ジメチルシクロオクター
１−エン、１，５−ジメチルシクロオクター１，５−ジ
エン、１，６−ジメチルシクロオクター１，５−ジエン
、１，５，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１
，６，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、２，５
，９−トリメチルシクロドデカー１−エン、１，５，９
−トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリエン、２
，５，９−トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリ
エンが挙げられる。本発明の製法において使用されてよ
い環状オレフィンの不均化反応生成物は、オランダ特許
出願第７４１２５ｎ号に記載される如き不均化触媒の存
在下に環状オレフィンとベーターオレフィン例えば２−
ブテンとを反応させることによつて適切に得られる。
代りに、この生成物は、例えばブテノリシス（Ｂｕｔｅ
ｎＯｙｓｉｓ）生成物とエチレンとの引続く反応によつ
て形成されるエテノリシス（ＥｔｈｅｎＯｌｙｓｉｓ）
生成物であつてもよい。
ｎＯｙｓｉｓ）生成物とエチレンとの引続く反応によつ
て形成されるエテノリシス（ＥｔｈｅｎＯｌｙｓｉｓ）
生成物であつてもよい。
しかしながら、生成物が環状オレフィンの直接不均化反
応によつて得られる必要はなく、所望ならば異なる出発
材料から生成物を得るために他の好都合な経路を用いて
もよい。式■のイソ−オレフィンは好適にはイソブテン
である。１，５−ジメチルシクロオクター１−エンの如
き環状モノ−オレフィンの場合には、例えばイソブテン
を用いた不均化反応によつて理論的に２つの生成物が可
能であることは理解されるであろう。
応によつて得られる必要はなく、所望ならば異なる出発
材料から生成物を得るために他の好都合な経路を用いて
もよい。式■のイソ−オレフィンは好適にはイソブテン
である。１，５−ジメチルシクロオクター１−エンの如
き環状モノ−オレフィンの場合には、例えばイソブテン
を用いた不均化反応によつて理論的に２つの生成物が可
能であることは理解されるであろう。
それらは、および
である。
驚くべきことに、これらの生成物の第１のもののみが形
成されることが判明した。
成されることが判明した。
同様に、１，５−ジメチルシクロオクター１ーエンと例
えば２−ブテンの不均化反応生成物がイソブテンと反応
せしめられるならば、（４）および（Ｂ）にに加うるに
次の生成物も理論的に可能である。
えば２−ブテンの不均化反応生成物がイソブテンと反応
せしめられるならば、（４）および（Ｂ）にに加うるに
次の生成物も理論的に可能である。
およびこの場合にも囚が優勢な生成物であり、ある場合
にはこれは少量の（Ｃ）と一緒に得られる。
にはこれは少量の（Ｃ）と一緒に得られる。
しかしながら（Ｃ）は形式的には１，５−ジメチルシク
ロオクタ１−エンのエテノリシス生成物であり、そして
反応条件を適切に調整することによつて（Ｃ）はまた（
４）に転化され得る。式■の環状オレフィンが１つより
多くの二重結合を有する場合には、これらの二重結合の
全てまたは幾つかにおいて不均化が可能であるから、可
能な生成物はよソー層複雑なものとなる。
ロオクタ１−エンのエテノリシス生成物であり、そして
反応条件を適切に調整することによつて（Ｃ）はまた（
４）に転化され得る。式■の環状オレフィンが１つより
多くの二重結合を有する場合には、これらの二重結合の
全てまたは幾つかにおいて不均化が可能であるから、可
能な生成物はよソー層複雑なものとなる。
しかしながらその場合もまた、主要な生成物は一般式１
のものである。かように出発材料が１，５−ジメチルシ
クロオクター１，５−ジエンまたはこれと２−ブテンと
の不均化生成物であるならば、２つの生成物はおよび であり、後者の生成物は両二重結合における不均化の結
果得られるものである。
のものである。かように出発材料が１，５−ジメチルシ
クロオクター１，５−ジエンまたはこれと２−ブテンと
の不均化生成物であるならば、２つの生成物はおよび であり、後者の生成物は両二重結合における不均化の結
果得られるものである。
本発明の製法において使用するために好適なオレフィン
不均化触媒は、酸化アルミニウムの如き適切な担体上に
担持されたＲｅ２Ｏ７の如き遷移金属酸化物を含む。
不均化触媒は、酸化アルミニウムの如き適切な担体上に
担持されたＲｅ２Ｏ７の如き遷移金属酸化物を含む。
特に好適な触媒は、少量の例えば５重量％までのアルカ
リ金属例えばカリウムの化合物を含むガンマ−アルミナ
上に５−７鍾量％のＲｅ２Ｏ７を含むものである。本発
明の製法は−２０でから２００℃まで好適には２００か
ら８０℃までの温度および１−１００バールの圧力にて
適切に実施される。
リ金属例えばカリウムの化合物を含むガンマ−アルミナ
上に５−７鍾量％のＲｅ２Ｏ７を含むものである。本発
明の製法は−２０でから２００℃まで好適には２００か
ら８０℃までの温度および１−１００バールの圧力にて
適切に実施される。
本発明の製法はまたｊ液体希釈剤例えばヘプタンの如き
炭素原子数５−１４のアルカン中て実施されてよい。本
発明の製法は、２，６−ジメチルヘプター１，５−ジエ
ンおよび２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９−
ジエンの製造のために特に興味・深い。
炭素原子数５−１４のアルカン中て実施されてよい。本
発明の製法は、２，６−ジメチルヘプター１，５−ジエ
ンおよび２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９−
ジエンの製造のために特に興味・深い。
後者の化合物は新規化合物でありそして本発明の範囲内
に含まれるものでなり、これは例えばフィトン（Ｐｈｙ
ｔＯｒｌｅ）の製造において有用な化学的中間体である
。本発明により製造される他の化合物も化学的中）間体
として有用であり、例えば続くヒドロホルミル化による
香気薬品製造における中間体として潜在的に有用である
。
に含まれるものでなり、これは例えばフィトン（Ｐｈｙ
ｔＯｒｌｅ）の製造において有用な化学的中間体である
。本発明により製造される他の化合物も化学的中）間体
として有用であり、例えば続くヒドロホルミル化による
香気薬品製造における中間体として潜在的に有用である
。
本発明をさらに次の例にて説明する。例１
触媒担体はＫｅｔｊｅｎＣＫ３ＯＯガンマ−アルミナを
用い、これは最初に炭酸カリウム水溶液を含浸し、１２
０℃にて乾燥し次に七酸化レニウム溶液で処理された。
用い、これは最初に炭酸カリウム水溶液を含浸し、１２
０℃にて乾燥し次に七酸化レニウム溶液で処理された。
１２０℃にて３時間の乾燥後に、触媒を５００℃にて３
時間■焼した。このように調整された触媒はＲｅ２Ｏ７
ｌ４重量％およびＫｌ．３重量％を含んだ。使用前に、
純窒素流中で５００℃にて３時間加熱することによつて
触媒を活性化した。８５％の１，５−ジメチルシクロオ
クター１−エンおよび１５％の１，４−ジメチルシクロ
オクター１−エンを含む混合物２０ｍ１、イソブテン８
０ｍ１およびｎ−ヘプタン２０ｍ１に、触媒１０ｙを混
合した。
時間■焼した。このように調整された触媒はＲｅ２Ｏ７
ｌ４重量％およびＫｌ．３重量％を含んだ。使用前に、
純窒素流中で５００℃にて３時間加熱することによつて
触媒を活性化した。８５％の１，５−ジメチルシクロオ
クター１−エンおよび１５％の１，４−ジメチルシクロ
オクター１−エンを含む混合物２０ｍ１、イソブテン８
０ｍ１およびｎ−ヘプタン２０ｍ１に、触媒１０ｙを混
合した。
この混合物を窒素下に７０℃にて２５Ａ間攪拌した。次
に混合物をＧＬＣで検査し、その結果１１．７％が、９
５％の２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９ージ
エンおよび５％の２，７，１０−トリメチルウンデカー
１，９−ジエンからなる混合物に転化されたことが判明
した。この２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９
ージエンは２０Ｔ！ＭＨｇにて１１８℃の沸点を有し、
デユテロクロロホルム溶液中で測定されたその″ＨＮＭ
Ｒスペクトルは次の吸収性を示した：δ５．１７ｐｐｍ
１細い構造の三重線、１Ｈｊ＝７Ｈｚδ１．８−２．２
ｐｐｍ１多重線、４Ｈδ１．７２ｐｐｍ１多重線、明 δ１．６３ｐｐｍ１細い構造の一重線、？δ０．８８ｐ
ｐｍ１二重線、澄（ｊ＝５．５Ｈｚδ１．０−１．８ｐ
ｐｍ１多重線、７Ｈ例■ 例１と同じ触媒を用いた２−ブテンによる不均．化によ
つて、１，５−ジメチルシクロオクター１ーエンを３，
７−ジメチルドデカー２，１０−ジエンに転化させた。
に混合物をＧＬＣで検査し、その結果１１．７％が、９
５％の２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９ージ
エンおよび５％の２，７，１０−トリメチルウンデカー
１，９−ジエンからなる混合物に転化されたことが判明
した。この２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９
ージエンは２０Ｔ！ＭＨｇにて１１８℃の沸点を有し、
デユテロクロロホルム溶液中で測定されたその″ＨＮＭ
Ｒスペクトルは次の吸収性を示した：δ５．１７ｐｐｍ
１細い構造の三重線、１Ｈｊ＝７Ｈｚδ１．８−２．２
ｐｐｍ１多重線、４Ｈδ１．７２ｐｐｍ１多重線、明 δ１．６３ｐｐｍ１細い構造の一重線、？δ０．８８ｐ
ｐｍ１二重線、澄（ｊ＝５．５Ｈｚδ１．０−１．８ｐ
ｐｍ１多重線、７Ｈ例■ 例１と同じ触媒を用いた２−ブテンによる不均．化によ
つて、１，５−ジメチルシクロオクター１ーエンを３，
７−ジメチルドデカー２，１０−ジエンに転化させた。
この化合物１１．４ｙをイソブテン５０ｙ１例１で用い
られた呻媒１０ｙおよびｎ−ヘプタン３０ｍ１と混合し
、混合物を窒素化に２５℃にて１６ｊ時間攪拌した。生
成物の分析により、約７：３の比にて優勢な２，６，１
０−トリメチルウンデカー１，９−ジエンおよび２，６
−ジメチルデカ１，９−ジエンからなる混合物への出発
材料の転化率が１００％であることが示された。例■ ２，６−ジメチルデカー１，９−ジエン（２０ｙ）、前
記の例にて用いられた触媒１０ｙ１液体イソブテン８０
ｍ１およびｎ−ヘプタン２０ｍＬを５００Ｃにて１満間
攪拌した。
られた呻媒１０ｙおよびｎ−ヘプタン３０ｍ１と混合し
、混合物を窒素化に２５℃にて１６ｊ時間攪拌した。生
成物の分析により、約７：３の比にて優勢な２，６，１
０−トリメチルウンデカー１，９−ジエンおよび２，６
−ジメチルデカ１，９−ジエンからなる混合物への出発
材料の転化率が１００％であることが示された。例■ ２，６−ジメチルデカー１，９−ジエン（２０ｙ）、前
記の例にて用いられた触媒１０ｙ１液体イソブテン８０
ｍ１およびｎ−ヘプタン２０ｍＬを５００Ｃにて１満間
攪拌した。
生成物を分析することにより、出発材料の７０％が転化
されそして２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９
−ジエンが９０％の選択率にて得られたことが示された
。例■ ２−ブテンを用いた１，５−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンの制御された不均化によつて、３，７−ジ
メチルドデカー２，６，１０−トリエンを製造した。
されそして２，６，１０−トリメチルウンデカー１，９
−ジエンが９０％の選択率にて得られたことが示された
。例■ ２−ブテンを用いた１，５−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンの制御された不均化によつて、３，７−ジ
メチルドデカー２，６，１０−トリエンを製造した。
酸化合物２０ｍ１、前記例にて用いフられたＲｅ２Ｏ７
触媒１０ｙ１液体イソブテン８０ｍ１およびｎ−ヘプタ
ン３０ｍ１を一緒に２５℃にて■時間攪拌した。出発材
料は１００％てありそして生成物は主に約２１：９の重
量比の２，６ジメチルヘプター１，５−ジエンおよび２
，６，１０−トリメチルウーンデカー１，５，９−トリ
エンの混合物からなることが判明した。後者の化合物は
、デユテロクロロホルム中で測定されて次の吸収性を有
する″１＋ＪＭＲスペクトルを示した：δ５．１７ｐｐ
ｍ１多重線、２Ｈ δ４．７３ｐｐｍ１多重線、？ δ２．０７ｐｐｍ多重線、測 δ１．７２ｐｐｍ１多重線、９Ｈ δ１．６２ｐｐｍ１細い構造の一重線、狙例■ ８３：１７の比にて１，５−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンおよび１，６−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンを含む混合物５０ｍ１１触媒１０ｇ、イソ
ブテン５０（ｌおよびｎ−ヘプタン３０ｍＬを一緒に窒
素下に２００Ｃにて加時間攪拌した。
触媒１０ｙ１液体イソブテン８０ｍ１およびｎ−ヘプタ
ン３０ｍ１を一緒に２５℃にて■時間攪拌した。出発材
料は１００％てありそして生成物は主に約２１：９の重
量比の２，６ジメチルヘプター１，５−ジエンおよび２
，６，１０−トリメチルウーンデカー１，５，９−トリ
エンの混合物からなることが判明した。後者の化合物は
、デユテロクロロホルム中で測定されて次の吸収性を有
する″１＋ＪＭＲスペクトルを示した：δ５．１７ｐｐ
ｍ１多重線、２Ｈ δ４．７３ｐｐｍ１多重線、？ δ２．０７ｐｐｍ多重線、測 δ１．７２ｐｐｍ１多重線、９Ｈ δ１．６２ｐｐｍ１細い構造の一重線、狙例■ ８３：１７の比にて１，５−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンおよび１，６−ジメチルシクロオクター１
，５−ジエンを含む混合物５０ｍ１１触媒１０ｇ、イソ
ブテン５０（ｌおよびｎ−ヘプタン３０ｍＬを一緒に窒
素下に２００Ｃにて加時間攪拌した。
約４０％の転化率が得られた。主要生成物は、出発材料
の二重結合の１つにおける不均化によつて得られる２，
６，１０−トリメチルウンデカー１，５，９−トリエン
（７０％）であつた。少量（約９％）の完全不均化生成
物２，６−ジメチルヘプター１，５−ジエンもまた得ら
れた。例■ トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリエン（８５
％の１，５，９−トリメチル異性体を含む）の混合物１
５ｙ１触媒１０ｙ１イソフテン５０ｙおよびｎ−ヘプタ
ン５０ｍｔを一緒に窒素下に２０℃にで１６１１寺間攪
拌した。
の二重結合の１つにおける不均化によつて得られる２，
６，１０−トリメチルウンデカー１，５，９−トリエン
（７０％）であつた。少量（約９％）の完全不均化生成
物２，６−ジメチルヘプター１，５−ジエンもまた得ら
れた。例■ トリメチルシクロドデカー１，５，９−トリエン（８５
％の１，５，９−トリメチル異性体を含む）の混合物１
５ｙ１触媒１０ｙ１イソフテン５０ｙおよびｎ−ヘプタ
ン５０ｍｔを一緒に窒素下に２０℃にで１６１１寺間攪
拌した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ、
Ｒ＿１およびＲ＿２は各々炭素原子数１−４のアルキル
基であり、ｍは０または１であり、Ｘは炭素原子数４−
８の脂肪族基であり、そしてＸは任意的には１つの炭素
原子がアルキル置換基Ｒを有した少なくとも１つの＞Ｃ
＝Ｃ＜結合を有してもよい）にて示されるオレフィン系
化合物の製注において、式▲数式、化学式、表等があり
ます▼（II）（式中Ｘは前記に定義される如くである）
にて示される環状オレフィン、または斯くの如き環状オ
レフィンと炭素原子数２−４の枝なしモノ−オレフィン
との不均化反応生成物である化合物を、担体上に担持さ
れた遷移金属酸化物を含むオレフィン不均化反応触媒の
存在下に、式▲数式、化学式、表等があります▼（III
）（式中Ｒ＿１およびＲ＿２は前記に定義される如くで
ある。 ）にて示されるイソ−オレフィンと反応させることを特
徴とする製法。 ２ 前記第１項に記載の製法において、式IIの環状オレ
フィンがイソプレンの環状二量体または三量体、または
斯くの如き二量体または三量体の部分水素化生成物であ
る製法。 ３ 前記第１項または第２項に記載の製法において、２
−ブテンを用いた、式IIの環状オレフィンの不均化生成
物が用いられる製法。 ４ 前記第１、２または３項に記載の製法において、式
IIIのイソ−オレフィンがイソブテンである製法。 ５ 前記第１−４項のいずれかに記載の製法において、
オレフィン不均化触媒が酸化アルミニウム担体上にＲｅ
＿２Ｏ＿７を含む製法。 ６ 前記第１−５項のいずれかに記載の製法において、
反応が２０℃−８０℃にて実される製法。 ７ 前記第１−６項のいずれかに記載の製法において、
生成物が２，６−ジメチルヘプタ−１，５−ジエンまた
は２，６，１０−トリメチルウンデカ−１，９−ジエン
である製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5091/1975 | 1975-02-06 | ||
| GB509175A GB1532981A (en) | 1975-02-06 | 1975-02-06 | Process for preparing olefinic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51101902A JPS51101902A (ja) | 1976-09-08 |
| JPS6058729B2 true JPS6058729B2 (ja) | 1985-12-21 |
Family
ID=9789598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1045576A Expired JPS6058729B2 (ja) | 1975-02-06 | 1976-02-04 | オレフイン系化合物の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058729B2 (ja) |
| BE (1) | BE838154A (ja) |
| CH (1) | CH626315A5 (ja) |
| DE (1) | DE2604261C2 (ja) |
| FR (1) | FR2300056A1 (ja) |
| GB (1) | GB1532981A (ja) |
| IT (1) | IT1054836B (ja) |
| NL (1) | NL7601107A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6082028U (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-06 | 東洋化学株式会社 | 軒樋の取付構造 |
| JPS6288017U (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-05 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1552368A (en) * | 1976-12-09 | 1979-09-12 | Shell Int Research | Preparation of olefinic compounds by disproportionation |
| US4412089A (en) * | 1981-08-24 | 1983-10-25 | Shell Oil Company | Process for the preparation of dienes and/or trienes |
| FR2652349B1 (fr) * | 1989-09-27 | 1993-02-19 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de composes hydroxyles ou carbonyles, a deux ou trois doubles liaisons et plus de 5 atomes de carbone. |
-
1975
- 1975-02-06 GB GB509175A patent/GB1532981A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-02 BE BE1007177A patent/BE838154A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-04 DE DE19762604261 patent/DE2604261C2/de not_active Expired
- 1976-02-04 CH CH137876A patent/CH626315A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-02-04 IT IT1989576A patent/IT1054836B/it active
- 1976-02-04 JP JP1045576A patent/JPS6058729B2/ja not_active Expired
- 1976-02-04 FR FR7603063A patent/FR2300056A1/fr active Granted
- 1976-02-04 NL NL7601107A patent/NL7601107A/xx not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6082028U (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-06 | 東洋化学株式会社 | 軒樋の取付構造 |
| JPS6288017U (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-05 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE838154A (nl) | 1976-08-02 |
| FR2300056B1 (ja) | 1978-11-10 |
| CH626315A5 (en) | 1981-11-13 |
| FR2300056A1 (fr) | 1976-09-03 |
| JPS51101902A (ja) | 1976-09-08 |
| NL7601107A (nl) | 1976-08-10 |
| DE2604261C2 (de) | 1986-10-02 |
| IT1054836B (it) | 1981-11-30 |
| GB1532981A (en) | 1978-11-22 |
| DE2604261A1 (de) | 1976-08-19 |
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