JPS6052727B2 - Sea breath clinging organism control agent - Google Patents

Sea breath clinging organism control agent

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JPS6052727B2
JPS6052727B2 JP5109979A JP5109979A JPS6052727B2 JP S6052727 B2 JPS6052727 B2 JP S6052727B2 JP 5109979 A JP5109979 A JP 5109979A JP 5109979 A JP5109979 A JP 5109979A JP S6052727 B2 JPS6052727 B2 JP S6052727B2
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sea
breath
clinging
water
control agent
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JP5109979A
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国男 西村
精一 市川
貞興 金田
榮 片山
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KATAYAMA KAGAKU KOGYO KENKYUSHO KK
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KATAYAMA KAGAKU KOGYO KENKYUSHO KK
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、海息付着生物防除剤に関する。[Detailed description of the invention] TECHNICAL FIELD This invention relates to an agent for controlling sea breath attached organisms.

更に詳しくはこの発明は、一般式 R−O−(CH。More specifically, this invention relates to the general formula R-O-(CH.

)。NH、(式中Rは炭素原子数8〜18のアルキル基
またはアルケニル基を意味する)で示される脂肪族オキ
シプロピルアミンまたはその酸付加塩を有効成分として
含有する海息付着生物防除剤に関する。
). The present invention relates to a sea breath insect control agent containing an aliphatic oxypropylamine represented by NH, (wherein R means an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms) or an acid addition salt thereof as an active ingredient.

海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工場では、そ
の冷却水系統に海息生物、すなわちムラサキイガイ、フ
ジツボ、ヒドロムシ、コケムシ等が付着してその機能を
低下させている。
In factories such as thermal power plants and steel mills that use seawater, sea creatures such as mussels, barnacles, hydrophiles, and bryozoans adhere to the cooling water systems, reducing their functionality.

中でもムラサキイガイは重なりあつて付着しその成長速
度も速い。その為に一番下位に付着したムラサキイガイ
は栄養塩類や溶存酸素の摂取が十分に行なえず死滅する
。ムラサキイガイは死滅により壁面に付着している足糸
が弱くなり、水圧や水流によつ二1、、神卜゜yK↓P
l4−−′ハ、]目4−ナコ1セ、士コi メ;↓の通
水を妨げその機能を低下させる。また盛んになつてきた
ハマチ等の養殖漁業において用いられる養殖用網やロー
プ、その他定置網などは水中に長期間保持されるため、
イガイ等の海息付着生物が付着し、これらにより種々の
障害を受けている。
Among them, purple mussels adhere to each other in layers and grow at a fast rate. For this reason, the mussels attached to the lowest layer cannot take in sufficient nutrients and dissolved oxygen and die. As the mussels die, the byssus threads attached to the wall become weaker, and they become more susceptible to water pressure and water flow.
14--' は、]目4-NAKO1次、しこいめ;↓It blocks the flow of water and reduces its function. In addition, aquaculture nets, ropes, and other fixed nets used in the increasingly popular aquaculture fisheries for yellowtail and other fish are kept in water for long periods of time.
Sea-breath organisms such as mussels are attached to them, causing various problems.

たとえばこれらの網やローブなどには、コケムシ、フジ
ツボ、ホヤ、珪藻類などが付着するが、中でも成長速度
の速いイガイが多量に付着すると海水の通水が阻害され
養殖漁に溶存酸素不足をきたしたり、又網の沈下や切断
等を引き起し、養殖漁の損失等の被害が生じる。あるい
は又、海水貯木中の輸入原木等におけるフナクイムシに
よる被害は甚大なものである。
For example, bryozoans, barnacles, sea squirts, diatoms, etc. adhere to these nets and lobes, but if a large amount of fast-growing mussels adhere to them, the passage of seawater is obstructed, resulting in a lack of dissolved oxygen for aquaculture fishing. This can also cause nets to sink or break, resulting in damage such as loss of aquaculture fishing. Alternatively, the damage caused by sea bream beetles to imported logs stored in seawater storage is severe.

フナクイムシは木材穿孔性の海産生物であり、卵胎生種
と卵生種があり、いずれも木材表面に付着するまである
期間はプランクトン生活を営み、木材に付着して長円錐
形の孔道を掘りながら侵入し、外界とは小さな孔口から
水管を突出して連絡しているだけである。外的条件が不
利になると水’管を孔道に引つ込め、代つて石灰質のパ
レットで孔口を塞ぎ異物の侵入や他生物の攻撃に対して
おり、抵抗力が大きく、一旦木材中に穿孔してしまうと
駆除は容易でない。今回、このような問題を解決するも
のとして、・前記の一般式で示される脂肪族オキシプロ
ピルアミンまたはその酸付加塩が前記のような海息付着
生物の成長を著しく抑制することを見い出した。
Funaku beetles are wood-boring marine organisms, and there are ovoviparous and oviparous species. Both lead a planktonic life for a certain period of time before attaching to the wood surface, and then invade the wood by digging a long cone-shaped hole. However, it only communicates with the outside world through a water pipe protruding from a small hole. When external conditions become unfavorable, the water pipe is withdrawn into the hole, and the hole is closed with a calcareous pallet to protect against the intrusion of foreign objects and attacks by other organisms. Once that happens, it is not easy to exterminate. This time, as a solution to such problems, we have discovered that aliphatic oxypropylamine represented by the above general formula or its acid addition salt significantly inhibits the growth of the above sea-breath organisms.

従来より脂肪族オキシプロピルアミン類は、一般に殺菌
剤,殺藻剤,腐食防止剤等に使用されており、バクテリ
ア,カビ,藻類に対する活性があることが知られている
が、海息生物であるイガイ,フジツボ,ヒドロムシ,コ
ケムシ,ボア等は、菌類や藻類とはその生活機能も著し
く異つており、この発明の発明者等が知る限り前記のよ
うな海息付着生物に対する脂肪族オキシプロピルアミン
またはその酸付加塩の生理作用は全く知られていない。
この発明に用いる脂肪族オキシプロピルアミンまたはそ
の酸付加塩を海息付着生物の付着成長時に、少量海水系
統に添加することにより、その成長を抑制し付着を防止
しうる。
Aliphatic oxypropylamines have traditionally been used as disinfectants, algaecides, corrosion inhibitors, etc., and are known to have activity against bacteria, mold, and algae; Mussels, barnacles, hydrobugs, bryozoans, boas, etc. have significantly different living functions from fungi and algae, and as far as the inventors of this invention know, aliphatic oxypropylamine or The physiological effects of the acid addition salt are completely unknown.
By adding a small amount of aliphatic oxypropylamine or its acid addition salt used in the present invention to a seawater system during the adhesion and growth of sea breath adhering organisms, the growth can be suppressed and adhesion can be prevented.

この発明に用いる好ましい脂肪族オキシプロピルアミン
の具体例としては、3−オクチルオキシプロピルアミン
,3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン,
3−ドデシルオキシプロピルアミン,3−ステアリルオ
キシプロピルアミン,3−オレルイオキシプロピルアミ
ン等が挙げられる。
Specific examples of preferable aliphatic oxypropylamine used in this invention include 3-octyloxypropylamine, 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine,
Examples include 3-dodecyloxypropylamine, 3-stearyloxypropylamine, 3-oleyloxypropylamine, and the like.

又この発明に用いる脂肪族オキシプロピルアミンの酸付
加塩としては、上記のような脂肪族オキシプロピルアミ
ンの塩酸塩,酢酸塩,蟻酸塩,酪酸塩,オレイン酸塩,
硝酸塩,硫酸塩,リン酸塩等が挙げられる。かくして、
この発明は、一般式の化合物を有効成分とした液状,ゲ
ル状,ペースト状等種々の剤状の使用目的に適した組成
物を提供するものである。
In addition, the acid addition salts of aliphatic oxypropylamine used in this invention include hydrochloride, acetate, formate, butyrate, oleate, and aliphatic oxypropylamine as described above.
Examples include nitrates, sulfates, phosphates, etc. Thus,
The present invention provides a composition suitable for various purposes such as liquid, gel, paste, etc., containing a compound of the general formula as an active ingredient.

例えば溶液状製剤として海水冷却系に添加することによ
り前記のような海息付着生物の障害が防止でき、また、
液状の塗布可能な製剤として、これに漁網を浸漬、塗布
して水中生物の付着を防止することができる。また、弾
性と柔軟性を備えたゲル状製剤として、これを木材貯木
場の水中に吊して徐々に有効成分を溶出させて、木材へ
のフナクイムシの攻撃を防止したり、ペースト状として
これを木材に塗布あるいは圧力注入することによりフナ
クイムシの付着を防止したりすることができる。この発
明の方法による脂肪族オキシプロピルアミンまたはその
酸付加塩を溶液状製剤として海水冷却系に添加する場合
の添加量は、一般に海水の流量に対し0.03〜3pp
mを1日1〜24時間注入すればよい。
For example, by adding it to a seawater cooling system in the form of a solution, it is possible to prevent the above-mentioned damage to sea breath-fouling organisms, and
As a liquid spreadable preparation, fishing nets can be dipped and applied to prevent aquatic organisms from adhering to it. In addition, as a gel-like preparation with elasticity and flexibility, this can be suspended in water in a lumber yard to gradually elute the active ingredient to prevent wood beetles from attacking the wood, or it can be used as a paste. It can be applied to wood or pressure-injected to prevent the adhesion of sea bream beetles. When the aliphatic oxypropylamine or its acid addition salt according to the method of the present invention is added to a seawater cooling system as a solution preparation, the amount added is generally 0.03 to 3 pp per seawater flow rate.
m may be injected for 1 to 24 hours a day.

この添加量は、化合物の種類により海息付着生物に対す
る生理活性の強弱があるので、多少の増減がある。
The amount to be added may vary depending on the type of compound, as its physiological activity against sea-breath organisms varies.

また海息付着生物の発生量が特別多い場合は、増量する
ことが望まれる。溶液状製剤として用いる場合、脂肪族
オキシプロピルアミンまたはその酸付加塩は、水,メタ
ノール,エタノール,ジメチルホルムアミド,メチルセ
ルソルブ等で希釈して使用するのが好ましい。
In addition, if the amount of sea-breath attached organisms is particularly large, it is desirable to increase the amount. When used as a solution preparation, aliphatic oxypropylamine or its acid addition salt is preferably diluted with water, methanol, ethanol, dimethylformamide, methylcellosolve, or the like.

また漁網等の塗布剤として使用する場合は、この発明の
化合物に天然樹脂,合成樹脂または合成ゴム乳濁液,可
塑剤,溶剤,着色顔料等を適宜選択して配合し、溶解,
分散,混練等の操作により製剤化される。
When used as a coating agent for fishing nets, etc., the compound of the present invention is mixed with a natural resin, synthetic resin or synthetic rubber emulsion, plasticizer, solvent, coloring pigment, etc. as appropriate, and dissolved.
It is formulated by operations such as dispersion and kneading.

ここでいう天然樹脂や合成樹脂又は合成ゴム乳濁液とし
ては、ロジン,ボール油,塩化ゴム,塩化ビニルや酢酸
ビニル等のビニル系樹脂,アクリル系樹脂とエチルアク
リレ−トースチレン共重合樹脂,メチルアクリレートー
酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂乳濁液、又はスチレ
ン−ブタジエン共重合ゴム,アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム,メチルメタクリレ−トーブタジエン共
重合ゴム等の合成ゴム乳濁液等が挙げられる。可塑剤と
しては、フタル酸ジオクチル,フタル酸ジブチル,リン
酸トリクレジル,トリオクチルホスフェート等が挙げら
れ、使用する溶剤としては、水,アルコール,キシレン
,灯油,メチルイーソブチルケトン,ジメチルホルムア
ミド,メチルセルソルブ等を使用し、分散又は乳化分散
させる為に使用する界面活性剤は、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類,ポリオキシエチレンアルキルエス
テル類,ポリオキシエチレンゾルビタンエステル類,ポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー類,アルキルベタイン類,アルキルトリメチルア
ンモニウム塩類等が挙げられる。
The natural resins, synthetic resins, or synthetic rubber emulsions mentioned here include rosin, ball oil, chlorinated rubber, vinyl resins such as vinyl chloride and vinyl acetate, acrylic resins and ethyl acrylate-styrene copolymer resins, and methyl acrylate. Examples include synthetic resin emulsions such as vinyl acetate copolymer resins, and synthetic rubber emulsions such as styrene-butadiene copolymer rubbers, acrylonitrile-butadiene copolymer rubbers, and methyl methacrylate-butadiene copolymer rubbers. Examples of plasticizers include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, etc., and examples of solvents used include water, alcohol, xylene, kerosene, methyl isobutyl ketone, dimethyl formamide, and methyl cel. The surfactants used for dispersion or emulsification using Solv etc. are polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block. Examples include copolymers, alkyl betaines, alkyltrimethylammonium salts, and the like.

また、ゲル状製剤とする場合は、この発明の有効成分を
含有するゲル状物は、例えば有効成分3〜2轍量%、ゲ
ル状物を形成する高分子物質5〜2鍾量%、有機溶剤0
〜1鍾量%および残部の水よりなる配合とするか、ある
いは、更に界面活性剤を0〜1唾量%含有させた配合と
することにより製剤化される。
In addition, in the case of a gel preparation, the gel containing the active ingredient of the present invention may include, for example, 3 to 2 weight percent of the active ingredient, 5 to 2 weight percent of the polymeric substance forming the gel, and organic Solvent 0
The formulation is formulated by containing ~1% by weight and the remainder water, or by further containing 0 to 1% by weight of a surfactant.

このようなゲル状製剤は、棒状,球状,立方体状等の任
意の形状、任意の大きさにし、これを例えば網,カゴま
たは適当な穴をあけたビニール袋もしくはバイブに入れ
、これを貯木場における筏と筏の間の適当な箇所に吊し
たりまたは組み込んて海水に浸して用いることができる
Such a gel-like preparation can be made into any shape and size such as a rod, sphere, or cube, placed in a net, basket, plastic bag with appropriate holes, or a vibrator, and placed in a wood storage area. It can be used by hanging it in a suitable place between rafts or by immersing it in seawater.

次に本発明化合物を木材に注入して、フナクイムシの攻
撃を防止する場合には、本発明化合物を溶剤に溶解また
は分散させた溶液あるいは本発明化合物と天然樹脂や油
状合成樹脂系または合成ゴム系ビヒクルおよび可塑剤や
界面活性剤や溶剤を加え、また場合によつては着色顔料
を加え、溶解,分散,乳化分散または充分に混練りした
製剤を用いる。
Next, when the compound of the present invention is injected into wood to prevent the attack of sea bream beetles, a solution prepared by dissolving or dispersing the compound of the present invention in a solvent, or a mixture of the compound of the present invention and a natural resin, oily synthetic resin, or synthetic rubber. A vehicle, plasticizer, surfactant, and solvent are added, and in some cases, a color pigment is added, and a preparation is used which is dissolved, dispersed, emulsified, dispersed, or sufficiently kneaded.

この発明の有効成分の脂肪族オキシプロピルアミンは、
当該分野て使用可能な防除有効薬剤と併用してもよく、
例えばフジツボの如き海息付着生物に対して著効を示す
薬剤と併用してもよい。
The aliphatic oxypropylamine, which is the active ingredient of this invention, is
It may be used in combination with effective control agents that can be used in the field,
For example, it may be used in combination with a drug that is highly effective against sea-breathing organisms such as barnacles.

本発明の有効成分以外の海息付着生物防除剤の例として
はトリ置換錫化合物類,ナフテン酸銅,オレイン酸銅の
如き有機酸銅,ジチオカルバミン酸塩,テトラメチルチ
ウラムジスルフイドの如きジチオカルバメート系化合物
などが挙げられる。次にこの発明を実施例によつて説明
するが、この発明はこれにより限定されるものてはない
。なお、以下において%および部は、それぞれ重量%お
よび重量部を意味する。実施例1 内径10h、長さ2mの塩ビパイプに、試験網を入れた
テストプラントを用い、ムラサキイガイの付着期に60
日間海水を一過式に通水(通水量各3トン/時)し、各
薬剤をケミカルボンプで注入して、その時の付着生物(
ムラサキイガイ,フジツボ,ヒドロムシ,コケムシ)量
をブランクと比較した。
Examples of sea breath insect control agents other than the active ingredients of the present invention include tri-substituted tin compounds, copper naphthenate, organic acid copper such as copper oleate, dithiocarbamate salts, and dithiocarbamates such as tetramethylthiuram disulfide. Examples include system compounds. Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Note that in the following, % and parts mean % by weight and parts by weight, respectively. Example 1 A test plant was used in which a test net was placed in a PVC pipe with an inner diameter of 10 h and a length of 2 m.
During the day, seawater was passed in a one-time flow (water flow rate of 3 tons/hour each), each chemical was injected with a chemical pump, and the attached organisms (
The amount of mussels, barnacles, water bugs, and bryozoans) was compared with the blank.

その結果は表1の通りである。実施例2下記2例の漁網
用防汚剤を調製した。
The results are shown in Table 1. Example 2 The following two antifouling agents for fishing nets were prepared.

製剤例1 3−ドデシルオキシプロピルアミン 15%ロジン
5%塩化ゴム
5%キシレン
75%製剤例23−ステアリルオキシプロピ
ルアミン 15%ジオクチルフタレート
2%ポリオキシエチレンゾルビタンエステル5%ポリ
オキシエチレンノニルフェノール 3%キシレン
20%アクリロニトルーブタジ
エンラテツクス50%水
5%上記防汚剤にポリエチレン製養殖用網を浸
漬塗布した後、乾燥し深度1.5mの海中に浸漬し、汚
損付着生物の付着状況を調べた結果は表2に示す。
Formulation example 1 3-dodecyloxypropylamine 15% rosin
5% chlorinated rubber
5% xylene
75% formulation example 23-stearyloxypropylamine 15% dioctyl phthalate
2% polyoxyethylene sorbitan ester 5% polyoxyethylene nonylphenol 3% xylene
20% acrylonitrobutadiene latex 50% water
A polyethylene aquaculture net was coated with 5% of the above antifouling agent by dipping, dried, and immersed in the sea at a depth of 1.5 m to examine the adhesion of fouling organisms. The results are shown in Table 2.

実施例3 本発明の化合物1(2),メタノール5部,界面活性剤
1部,ポリアクリルアミド15部を混和し、69J部の
水でゼリー化したもの10k9をプラスチックのカゴに
入れ、フナクイムシの付着期に海水貯木場に吊した。
Example 3 Compound 1 (2) of the present invention, 5 parts of methanol, 1 part of surfactant, and 15 parts of polyacrylamide were mixed together and jelly-formed with 69 J parts of water. 10k9 was placed in a plastic basket and the adhesion of sea bream was observed. It was hung in a seawater lumber yard during the period.

即ち、4m.平方の筏をたてに4つ組み0.5TrLの
間隔て2列にし、その間に47TL間隔て3本の本発明
ゼリー物を吊して、その位置より1rrLjと1.5m
の所へテストパネルを吊して2ケ月後のフナクイムシの
付着穿孔度合をX線写真で調べた結果は表3の通りであ
る。実施例4 本発明の化合物を有効成分とする木材注入用の製剤(2
例)を調製した。
That is, 4m. Square rafts are vertically assembled into two rows of 4 at intervals of 0.5 TrL, and between them, three jelly products of the present invention are hung at intervals of 47 TL, 1 rrLj and 1.5 m from that position.
Table 3 shows the results of an X-ray photograph examination of the degree of adhesion and perforation by the funaku beetles two months after hanging the test panel. Example 4 Preparation for wood injection containing the compound of the present invention as an active ingredient (2
Example) was prepared.

製剤例1 3−ドデシルオキシプロピルアミン 10%ポリブデ
ン 5%ロジン
3%キシレン
82%製剤例23−ドデシルオキシプロピル
アミン酢酸 塩 10%酢酸銅
5%水
87%上記薬液をJIS−A93O
lの方法に準じて木片(30cm×6cm×2cm)に
注入し、1年間海中に浸漬した後、フナクイムシに対す
る効果の判定はX線写真で観察した。
Formulation example 1 3-dodecyloxypropylamine 10% polybutene 5% rosin
3% xylene
82% Formulation Example 23-dodecyloxypropylamine acetate 10% copper acetate
5% water
87% of the above chemical solution is JIS-A93O
The mixture was injected into a piece of wood (30 cm x 6 cm x 2 cm) according to the method of 1. After being immersed in the sea for one year, the effectiveness against sea bream beetles was determined using X-ray photography.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 一般式R−O−(CH_2)_3NH_2(式中R
は炭素原子数8〜18のアルキル基またはアルケニル基
を意味する)で示される脂肪族オキシプロピルアミンま
たはその酸付加塩を有効成分として含有する海息付着生
物防除剤。
1 General formula R-O-(CH_2)_3NH_2 (in the formula R
means an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms) or an acid addition salt thereof as an active ingredient.
JP5109979A 1979-04-24 1979-04-24 Sea breath clinging organism control agent Expired JPS6052727B2 (en)

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